JPS6262344B2

JPS6262344B2 -

Info

Publication number: JPS6262344B2
Application number: JP9776881A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Takasu; Shozo Ishikawa
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1981-06-23
Filing date: 1981-06-23
Publication date: 1987-12-25
Also published as: JPS57211154A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、改良された電子写真感光体に関する
もので、特に電荷発生層と電荷輸送層を有する感
光層の電荷輸送物質に適したビスピラゾリン化合
物を含有する電子写真感光体に関するものであ
る。従来、電子写真感光体で用いる光導電材料とし
て、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電性材料が知られている。これらの光導電
性材料は、数多くの利点、例えば暗所で適当な電
位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ない
こと、あるいは光照射によつて速かに電荷を逸散
できるなどの利点をもつている反面、各種の欠点
を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化
が著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が
発生するといつた欠点がある。また、セレン系感
光体や硫化カドミウム系感光体は、多湿下の経時
の使用において安定した耐久性が得られない欠点
がある。また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに
代表される増感色素による増感効果を必要として
いるが、この様な増感色素がコロナ帯電による帯
電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘つて安定した画像を与えることができない欠点
を有している。一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする
各種の有機光導電性ポリマーが提案されて来た
が、これらのポリマーは、前述の無機系光導電材
料に較べ成膜性、軽量性等の点で優れているにも
かかわらず、今日までその実用化が困難であつた
のは、感度および耐久性の点で無機系光導電材料
に較べ劣つているためであつた。この様なことから、近年感光層を電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離させた積層構造体が提案さ
れた。この積層構造を感光層とした電子写真感光
体は、可視光に対する感度、電荷保持力、表面強
度などの点で改善できる様になつた。この様な電
子写真感光体は、例えば特開昭49−105537号、特
開昭51−90827号、米国特許第3484237号、米国特
許第3871882号各公報などに開示されている。しかし、この様な電子写真感光体でも、未だに
十分に満足できる感度が得られず、しかも繰り返
し帯電および露光を行なつた際には表面電位の変
動、特に繰り返し露光および帯電を行なつた時
に、明部電位の増加と暗部電位の低下を惹き起こ
してしまうなどの不利がある。本発明の目的は、前述の欠点若しくは不利を解
消しうる新規な電子写真感光体を提供することに
ある。本発明の別の目的は、新規な有機光導電性材料
を提供することにある。本発明の別の目的は、前述の積層構造体を有す
る感光層の電荷輸送物質として用いるに適した新
規なビスピラゾリン化合物を提供することにあ
る。本発明の別の目的は、新規な電荷輸送物質を含
有させた電荷輸送層と電荷発生層を有する感光層
の提供にある。本発明の別の目的は、感度および耐久性が改善
された電子写真感光体の提供にある。本発明は下記一般式〔〕に示される化合物を
含有する層を有する電子写真感光体を特徴として
いる。一般式〔〕式中、X₁およびX₂は複素環基（例えば、２−
ピリジル基、３−ピリジル基、２−キノリル基、
４−キノリル基、３−カルバゾリル基など）を示
し、これらの複素環基は、アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、iso−プロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基など）やアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基など）を置換基として有することができる。
R₂およびR₃は、フエニル基、ナフチル基やアン
スラソル基などのアリール基または複素環基を示
す。これらのアリール基は、特にジ−アルキル置
換アミノ基（例えば、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ
基、Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ・Ｎ−ジプロ
ピルアミノ基、Ｎ・Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ・
Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ
基、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ基など）、
環式アミノ基（例えばモルホリノ基、ピペラジノ
基、ピロリジノ基など）やアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、ブトキシ基など）を有していることが好まし
い。また、上述のジ−アルキル置換アミノ基のア
ルキル基とアルコキシ基は適当な原子（例えば、
塩素原子、臭素原子、フツ素原子など）や有機残
基（例えば、トリル基、キシリル基、クロロフエ
ニル基、フエニル基、ナフチル基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、シアノ基、アミノ基など）に
よつて置換されることもできる。代表的なR₂お
よびR₃としては、４−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ
フエニル基、４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニ
ル基、４−Ｎ・Ｎ−ジプロピルアミノフエニル
基、４−Ｎ・Ｎ−ジブチルアミノフエニル基、４
−Ｎ・Ｎ−ジベンジルアミノフエニル基、４−モ
ノモリノフエニル基、４−ピペリジノフエニル
基、４−ピロリジノフエニル基、４−メトキシフ
エニル基、４−エトキシフエニル基、４−ブトキ
シフエニル基などのジ−アルキル置換アミノフエ
ニル基、ジ−アラルキル置換アミノフエニル基、
環式アミノフエニル基やアルコキシフエニル基な
どを挙げることができる。また、複素環基としては、２−フリル基、３−
カルバゾリル基、４−イミダゾリル基、４−オキ
サゾリル基、４−チアゾリル基、イソオキサゾリ
ル基、イソチアゾリル基、２−ピリジル基、３−
ピリジル基、２−キノリル基などを挙げることが
できる。これらの複素環に置換しうる原子若しく
は有機残基としては、塩素原子、臭素原子、フツ
素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エ
チルヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、
ベンジル基、２−フエニルエチル基、α−ナフチ
ルメチル基、β−ナフチルメチル基、２−メトキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、２−ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３
−カルボキシプロピル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基などの置換アルキル基、メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基などのアルコキ
シ基、フエニル基、トリル基、キシリル基、ビフ
エニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基など
のアリール基などを挙げることができる。 R₄およびR₅は、水素原子または置換されても
よいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、iso−プロピル基、ブチル基、ｔ−
ブチル基、アミル基、ｔ−アミル基など炭素原子
数１〜５のアルキル基、あるいはベンジル基、ク
ロロベンジル基、ジクロロベンジル基、トリクロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジ
ル基、ジメチルベンジル基、シアノベンジル基、
２−フエニルエチル基、α−ナフチルメチル基、
β−ナフチルメチル基、ビニルメチル基、２−ク
ロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２
−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、
４−メトキシブチル基、２−フエノキシエチル基
などの置換アルキル基）若しくはアリール基（例
えば、フエニル基、トリル基、キシリル基、ビフ
エニル基、エチルフエニル基、ジエチルフエニル
基、ニトロフエニル基、シアノフエニル基、ヒド
ロキシフエニル基、カルボキシフエニル基、クロ
ロフエニル基、ジクロロフエニル基、トリクロロ
フエニル基、ブロモフエニル基、ジブロフエニル
基、アミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ
フエニル基、Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル
基、Ｎ・Ｎ−ジベンジルアミノフエニル基、α−
ナフチル基、β−ナフチル基など）を示す。前記R₁は、２価の炭化水素基を示す。本発明
において、好ましい２価の炭化水素基としては、などのアリーレン基、 (7) −CH＝CH− (8) −CH＝CH−CH＝CH− (9) −CH₂− (10) −C₂H₄− などの脂肪族炭化水素基を挙げることができる。
これらの２価の炭化水素は、適当な原子（塩素原
子、臭素原子、フツ素原子など）や有機残基（シ
アノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ニトロ
基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ベンジル基、２−フエニルエチル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、フエニル基、ト
リル基など）によつて置換されてもよい。前記一般式〔〕で示されるビスピラゾリン化
合物の代表例は、以下のとおりである。ビスピラゾリン化合物これらの化合物は、公知の合成法、例えば、下
記一般式(a)で示される不飽和ケトンと一般式(b)で
示されるヒドラジノ化合物を少量の酢酸とともに
アルコール中で数時間還流することによつて容易
に得られる。一般式 (a) (b) X₁−NH−NH₂ （式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅およびX₁（但し、
X₁＝X₂とした）は、前記と同義語である。）これらのビスピラゾリン化合物は、１種または
２種以上組合せて用いることができる。本発明の電子写真感光体の好ましい具体例で
は、前述のビスピラゾリン化合物を電荷輸送物質
として含有させた電荷輸送層と下述の電荷発生層
の種層構造からなる感光層を用いることである。電荷輸送層は、前述のビスピラゾリン化合物と
結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布
し、乾燥せしめることにより形成させることが好
ましい。ここに用いる結着剤としては、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリスルホン、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の
繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂
などを挙げることができ、特にポリエステル樹
脂、ポリカーボネートが好ましいものである。ま
た、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの様に、それ
自身電荷輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバイ
ンダーとしても使用することができる。この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、
結着剤100重量部当り電荷輸送化合物を10〜500重
量とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さ
は、２〜100ミクロン、好ましくは５〜30ミクロ
ンである。また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用
いる溶剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含
している。代表的なものとしては、例えばベンゼ
ン、ナフタリン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族系炭化水素類、
アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状の
エーテル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙
げることができる。本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有
させることができる。かかる添加剤としては、ジ
フエニル、塩化ジフエニル、Ｏ−ターフエニル、
Ｐ−ターフエニル、ジプチルフタレート、ジメチ
ルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベン
ゾフエノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオ
プロピオネート、３・５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーボン類、シリコンオイルなどを
挙げることができる。電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、光
を吸収し極めて高い効率で、電荷担体を発生する
材料であればいずれの材料であつても使用するこ
とができ、好ましい材料としてはセレン、セレ
ン・テルル、セレン・ヒ素硫化カドミウム、無機
物質やピリリウム系染料、チオピリリウムアモル
フアスシリコン等の系染料、トリアリールメタン
系染料、チアジン系染料、シアニン系染料、フタ
ロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、スクアリツク酸顔料、アゾ系顔料、多環キノ
ン系顔料等の有機物質があげられる。電荷発生層
の膜厚は５μ以下好ましくは0.05〜３μが望まし
い。電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設ける。塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て設ける場合等がある。電荷発生層が電荷発生材料の樹脂分散液ないし
は溶液を塗布して形成される場合は用いるバイン
ダー量が多いと感度に影響する為電荷発生層中に
占めるバインダーの割合は80％以下好ましくは40
％以下が望ましい。電荷発生層に用いるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、
ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ゴム、
ポリビニルトルエン、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エメ
チセルロース、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体などを用いる
ことができる。本発明において好ましい電荷発生物質は、例え
ば特開昭47−18545号、同47−30328号、同48−
724号、同48−725号、同50−1122号、同50−1123
号、同50−38543号、同51−23738号、同51−
95852号、同51−108847号、同51−109841号、同
51−117637号、同51−129234号、同52−104131
号、同52−130331号、同52−135736号、同52−
141229号、同52−143827号、同53−9537号、同53
−9536号、同53−37423号、同53−37424号、同53
−37425号、同53−40529号、同52−104131号、同
52−130331号、同52−135736号、同52−141229
号、同49−11136号、同53−46735号、同53−
58240号、同53−64040号、同53−74430号、同53
−83774号、同53−83745号、同53−95029号、同
54−29645号、同54−37748号、同54−85032号、
同52−47824号、同53−133037号、同53−37422
号、同53−44028号、同53−89433号、同53−
89434号、同54−17732号、同55−60958号、同55
−59468号、同55−149634号各公報などに開示の
フタロシアニン顔料、特開昭47−37543号、同48
−43942号、同48−70538号、同49−91648号、同
52−4241号、同52−8832号、同52−55643号、同
53−95033号、同53−132347号、同53−133445
号、同54−12742号、同54−2129号、同54−2738
号、同54−17733号、同54−17734号、同54−
17735号、同54−20736号、同54−20737号、同54
−21728号、同54−22834号、同54−79632号、同
54−94836号、同54−109438号、同54−111352
号、同54−119926号、同54−119927号、同54−
145142号、同55−33112号、同55−33113号、同55
−67751号、同55−69147号、同55−69148号、同
55−117151号、同56−1944号、同56−2352号、同
56−2353号、同56−5553号、同56−9752号、同56
−9753号、同56−21128号、同56−22438号、同56
−32146号各公報、特願昭55−18574号、同55−
18575号、同55−21670号、同55−72752号、同55
−124501号、同55−124502号、同55−137708号、
同55−138263号、同55−138264号、同55−138265
号、同55−138266号、同55−153814号、同55−
166557号、同56−44066号、同55−132965号各明
細書などに開示のモノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、
トリスアゾ顔料、特開昭49−105536号、同52−
55643号、同55−53335号各公報などに開示のスク
ヴアリウム系染料、特開昭47−30331号、同50−
61233号、同54−139540号各公報などに開示のイ
ンジゴ染料、特開昭47−30330号、同54−126036
号、同49−128734号、同55−36849号、同55−
65959号各公報などに開示のペリレン系顔料、特
開昭49−128734号公報などに開示のジオキサン系
顔料、特開昭47−18543号公報などに開示のイミ
ダゾール系顔料、特開昭52−105828号公報などに
開示のチオキサンチン系染料、特開昭47−18544
号、同50−23232号各公報などに開示の多環キノ
ン系顔料などを挙げることができる。以下に代表的な電荷発生物質のいくつかを列挙
する。電荷発生物質 (1) アモルフアスシリコン (2) セレン−テルル (3) セレン・ヒ素硫化カドミウム (31) 銅フタロシアニンこれらの顔料は、１種または２種以上組合せて
用いることができる。また、これらの顔料の結晶
型は、α型、β型あるいはその他の何れのもので
あつてもよいが、特にβ型が好ましい。本発明の電子写真感光体は、前述の顔料を含有
させた電荷発生層を適当な支持体の上に塗工し、
この電荷発生層の上に電荷輸送層を積層した構造
の感光層を用いることによつて作成されることが
できる。この型の電子写真感光体は、適当な支持
体の上に中間層を設け、これを介して前述の顔料
を含む電荷発生層を形成し、その上に下述の電荷
輸送層を形成しても良い。この中間層は、積層構
造からなる感光層の帯電時において導電性支持体
から感光層への自由電荷の注入を阻止するととも
に、感光層を導電性支持体に対して一体的に接着
保持せしめる接着層としての作用を示す。この中
間層は、酸化アルミニウムなどの金属酸化物ある
いはポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フエノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、カゼイン、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、水溶性ポリエチレン、ニト
ロセルロースなどを用いることができる。この中
間層または接着層の厚みは、0.1μ〜５μ、好ま
しくは0.5〜３μが適当である。また、電荷発生
層を電荷輸送層の上に設けた積層構造とすること
もでき、この場合には、適当な表面保護層を形成
させることもできる。電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設けることができる。塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て溶ける場合等がある。顔料の分散に際してはボールミル、アトライタ
ーなど公知の方法を用いることができ顔料粒子が
５μ以下好ましくは２μ以下最適には0.5μ以下
とすることが望ましい。顔料はエチレンジアミン等のアミン系溶剤に溶
かして塗布することもできる。塗布方法はブレー
ド、マイヤーバー、スプレー浸漬などの通常の方
法が用いられる。電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくは0.01〜
１μが望ましい。また電荷発生層より上層の電荷
輸送層のキヤリヤー注入を均一にするために必要
があれば電荷発生層の表面を研磨し鏡面仕上げを
することができる。この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送物が被膜形成能をもたない場
合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液を
通常の方法で塗布乾燥し前述の電荷輸送層を形成
することができる。本発明の電子写真感光体における別の具体例と
しては、例えば前述のビスピラゾリン化合物を電
荷輸送物質として用い、これと絶縁性バインダー
（バインダー自身がポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルの様な電荷輸送物質であつてもよい）からなる
電荷輸送媒体中に前述のビスアゾ顔料の如き顔料
を分散させたことからなる感光層を導電層の上に
形成させたものであつてもよい。この際に用いる
絶縁性バインダーと電荷輸送物質としては、例え
ば特公昭52−1667号、特開昭47−30328号、同47
−18545号各公報などに開示されたものを用いる
ことができる。本発明の電子写真感光体に用いる支持体として
は、導電性が付与されていれば良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層であつてもさし
つかえない。具体的には、アルミニウム、パナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタ
ン、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、インジウ
ム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真ちゆうなど
の金属シートあるいは金属を蒸着あるいはラミネ
ートしたプラスチツクシートなどを挙げることが
できる。本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。本発明によれば、従来の有機光導電性材料を用
いた電子写真感光体に較べて、感度が著しく高感
度となり、しかも繰り返し帯電および露光を
10000回以上実施した時でも明部電位の増加と暗
部電位の低下を起こすことがない。以下、本発明を実施例に従つて説明する。実施例１アルミ板上に説脂カゼインのアンモニア水溶液
（カゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222
ml）をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0
ｇ／m²の接着層を形成した。次に、下記構造式のビスアゾ顔料５ｇとブチラ
ール樹脂（ブチラール化度63モル％）２ｇをエタ
ノール95mlに溶かした液と共にボールミルで40時
間分散した後、接着層上にマイヤーバーで塗工
し、乾燥後の塗工量が0.2ｇ／m²の電荷発生層を
形成した。ビスアゾ顔料次に、下記に示すビスピラゾリン化合物５ｇ、
ポリ−４・4′−ジオキシジフエニル−２・2′−プ
ロパンカーボネート（分子量30000）５ｇをテト
ラヒドロフラン70mlに溶かした液を電荷発生層上
に塗布乾燥し塗工量が10ｇ／m²の電荷輸送層を形
成した。ビスピラゾリン化合物この様にして作成した電子写真感光体を20℃、
65％（相対湿度）で調湿後川口電機(株)製静電複写
紙試験装置Model SP−428を用いてスタチツク方
式で5KVでコロナ帯電し、暗所で10秒間保持し
た後、照度5luxで露光し帯電特性を調べた。初期電圧をVo（−ｖ）暗所での10秒間の電位
保持率をVk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux・
sec）とし、この感光体の帯電特性を第１表に示
す。第１表 Vo：−670ボルト Vk：93％Ｅ1/2：3.0lux・sec 本実施例の電子写真感光体を円筒状シリンダー
に張りつけて、これを複写機（キヤノン(株)製
Canon NP5500を改造したもの）に装着した。こ
の複写機は、シリンダーの周囲に負極性帯電器、
露光光学系、現像器、転写帯電器を配置してお
り、シリンダーの回転に伴ない順次工程が行なわ
れ、転写紙に画像が得られる構成になつている。本実施例の感光体では、明部露光量15lux・sec
で鮮明な画像が得られた。また、この感光体を用
いて25000枚以上の複写を行なつても、得られた
画像は、何れも良好なものであつた。実施例２実施例１の電子写真感光体で用いた電荷輸送層
中のビスピラゾリン化合物に代えて、下記のビス
ピラゾリン化合物を用いたほかは、全く同様の方
法で電子写真感光体を調製した。この感光体の帯電特性を前記実施例１と同様に
測定したところ、第２表に示す結果が得られた。第２表 Vo：−690ボルト Vk：92％Ｅ1/2：3.2lux・sec また、本実施例の感光体を実施例１で用いた複
写機に装着し、同様に画像を形成したが、カブリ
のない鮮明な画像が得られ、また25000枚以上複
写を行なつても、得られた画像は何れも良好なも
のであつた。実施例３〜13 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷輸送層
中のビスピラゾリン化合物に代えて、第３表に示
す各種ビスピラゾリン化合物を用いたほかは、全
く同様の方法で電子写真感光体を調製した。この感光体の帯電特性を前記実施例１と同様に
測定したところ、第３表に示す結果が得られた。

【表】

【表】各実施例３〜13の電子写真感光体を実施例１と
同様の方法によつて耐久試験したが、実施例１と
同様の結果が得られた。実施例 14 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷発生層
中のビスアゾ顔料（No.10）に代えて、下記構造の
顔料を用いたほかは、同様の方法によつて電子写
真感光体を作成した。この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定したところ、第４表に示す結果が得
られた。第４表 Vo：−620ボルト Vk：93％Ｅ1/2：7.9lux・sec また、この感光体の耐久性を実施例１と同様の
方法によつて測定したが、25000枚まで良好な画
像が得られた。実施例 15 実施例１の電子写真感光体で用いた電荷発生層
中のビスアゾ顔料（No.10）に代えて、下記構造の
顔料を用いたほかは、同様の方法によつて電子写
真感光体を作成した。この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定したところ、第５表に示す結果が得
られた。第５表 Vo：−660ボルト Vk：90％Ｅ1/2：6.0lux・sec また、この感光体の耐久性を実施例１と同様の
方法によつて測定したが、25000枚まで良好な画
像が得られた。実施例 16 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（分子量
30000）20ｇ、下記ビスピラゾリン化合物3.0ｇポ
リエステル系樹脂溶液（ポリエステルアドヒーシ
ブ49000デユポン社製固形分20％）10ｇおよび顔
料No.４の20ｇをテトラヒドロフラン180mlをボー
ルミルにチヤージし40時間分散後アルミ蒸着マイ
ラーフイルムのアルミ面上にベーカーアプリケー
ターを用いて塗工し、乾燥後の塗工量を12ｇ／m²
とした。ビスピラゾリン化合物こうして作成した感光体を実施例１と同様にし
て帯電測定した結果を第６表に示す。但し、帯電
極性はとした。第６表 Vo：460ボルト Vk：86％Ｅ1/2：15.7lux・sec 実施例 17 表面が清浄にされた0.2mm厚のモリブデン板
（基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定
した。次に槽内を排気し、約５×10^-6torrの真空
度にした。その後ヒーターの入力電位を上昇させ
モリブデン基板温度を150℃に安定させた。その
後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し15容量
％）を槽内へ導入し、ガス流量と蒸着槽メインバ
ルブを調整して0.5torrに安定させた。次に誘導コイルに5MHzの高周波電力を投入し
槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ30Wの
入力電力とした。上記条件で基板上にアモルフア
スシリコン膜を生長させ膜厚が２μとなるまで同
条件を保つた後グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態と
し基板温度が100℃になるのを待つてから、水素
ガス、シランガスの流出バルブを閉じ、一旦槽内
を10^-5torr以下にした後大気圧にもどし、基板を
とりだした。次いでこのアモルフアスシリコン層
の上に実施例１と同様にして電荷輸送層を形成し
た。こうして得られた感光体を帯電、露光実験装置
に設置し、6KVでコロナ帯電し直ちに光像を照
射した。光像はタングステンランプ光源を用い透
過型のテストチヤートを通して照射された。その後直ちに正荷電性の現像剤（トナーとキヤ
リヤーを含む）を感光体表面にカスケードするこ
とによつて感光体表面に良好なトナー画像を得
た。比較例１〜５前記実施例１で用いた電荷輸送物質として前記
例示のピラゾリン化合物No.２の代わりに第７表に
示す公知の化合物をそれぞれ用いたほかは同様の
方法によつて電子写真感光体を調製した。

【表】各実施例の感光体の帯電特性を実施例１と同様
の方法によつて測定した。この結果を第７表に示
す。

【表】比較例の各感光体の耐久性を実施例１と同様の
方法によつて測定したが、各感光体は、繰り返し
帯電および露光を行なうと、次第に明部電位の増
加と暗部電位の低下が観察された。これに対し、本発明の感光体（実施例１〜17
は、高感度でしかも繰り返し帯電および露光を行
なつても明部電位の増加と暗部電位の低下をほと
んど伴わなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式〔〕で示される化合物を含有す
る層を有することを特徴とする電子写真感光体。一般式〔〕（式中、X₁およびX₂は、置換されてもよい複素環
基を示す。R₁は、置換されてもよい２価の炭化
水素基を示す。R₂およびR₃は、置換されてもよ
いアリール基若しくは複素環基を示す。R₄およ
びR₅は、水素原子または置換されてもよいアル
キル基若しくはアリール基を示す。