JPS59168453A - 有機光導電体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 従来技術 これ才で、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
、公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発きれて来た。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ビラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、はリレン系顔料、インジゴ染料
、チオインジゴ染料あるいはスクエアリンク酸メチレン
染料などの有機顔料や染料が知られている。特に、光導
電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に較べて合成
が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物
を選択できるバリエーションが拡大されたことなどから
、数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。

例えば、米国特許第４１２３２７０号、同第４２４７７
５１４号、同第４２ＳＬ６１５号、同第４２５１６１４
号、同第４２４Ｍ８２１号、同第４２６０６７２号、同
第４２６８５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２
９３６２８号などに開示された様に電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離した感光層における電荷発生物質として
光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体な
どが知られている。

この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、４；似めで生産性が高く、安価な感光体を提供で
き、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在に
コントロールできる利点を有している反面、この感光体
は感度と耐久特性に難があるため、これまでに実用に到
ったものは、ごくわずかである。

発明の目的 本発明の目的は、新規な有機光導電体を提供することに
ある。

本発明の別の目的は特定な有機光導電体を使用すること
により改善された写真特性を有する電子写真感光体を提
供することにあシ、これにより実用的な高感度特性と繰
り返し使用における安定な電位特性を有する電子写真感
光体を提供することにある。

発明の構成、効果 本発明は、下記一般式（１）に示す有機光導電体よシ女
る。

一般式 式中Ｒ１は単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−１（）−＠−よυ選
択される基を表わし、Ａは芳香族性を有するカプラー成
分を表わし好ましくはＡが以下゛・ｘ” で表わされ、式中Ｘはベンセン環と縮合してナフタレン
環、アンスラセン環、カルノシソール環、ジベンゾフラ
ン環、ベンズカル７Ｊゾール環等の芳香族炭化水素環又
は複素環を形成する残基、Ｙは−ＣＯＮＲ２Ｒ３で示す
基（ただしＲ２は水素原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロ
ピル等の置換又は非置換のアルキル基、フェニル、ナフ
チル勢のアリール基から成る群よυ選ばれた基、Ｒ５１
ｊ、’チル、エチル、フロビル、メチル、２−ヒドロキ
シエチル、６−ヒドロキシプロピル等の置換又は非置換
のアルキル フチル等のアリール基及びピリジル、キノ１ノル、カル
バゾリル、チアゾリル等の複素環残基から成る群よシ選
はれた基を表わす）、又は−ＣＯＮＨＮＲ４Ｒ５で示す
基（ただしＲ４、Ｒ５は置換又は非置換のフェニル、ナ
フチル等のアリール基を表わす）を表わす。上記Ｒ２〜
Ｒ５における置換基として、メチル、エチル等のアルキ
ル基、フッ素、塩素、臭紫等のハロゲ゛ン原子、メ）・
キシ、エトキシ等のアルコキシ基、アセチル、ベンゾイ
ル等のアシル基、メチルチオ、エチルチオ等のアルキル
チオ基、フェニルチオ勢のアＩＪ　　）レチオ基、フェ
ニル卆のアリール基、ベンジル智のアラルキル基、ニト
ロ基、シアノ基、ジメチルアミン、ジエチルアミノ、ジ
エチルアミノ、エチルアミノ等の置換アミノ基等があげ
られる。

一般式（３）、（４）は で表わされる。式中Ｒ６は置換又は非置換のアルキル基
、フェニル基、ナフチル基等のアリール基から成る群よ
シ選ばれた基を表わす。更に具体的には、Ｒ６はメチル
、エチル、プロピル等のアルキル基、ヒドロキシメチル
、ヒドロキシエチル等のヒドロキシアルキル基、メトキ
シメチル、エトキシメチル、エトキシエチル等のアルコ
キシアルキル基、シアノアルキル基、アミノアルキル基
、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ．Ｎ−ジアルキル
アーミノアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ベンジル
、フェネチル等のアラルキル基、フェニル基及び置換フ
ェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、（置換基とし
ては一般式（２）中のＲ２−Ｒ５における置換基があげ
られる）等がおげられる。

本発明の代表的な有機光導電体としては、下記のジスア
ゾ顔料を挙けることができる。

これらのジスアゾ顔料は、１種または２種以上組合せて
用いることができる。また、これらの顔料は、例えば一
般式 （式中Ｒ１は一般式（１）中のＲ１と同じ意味を有する
。） で示されるジアミンを常法によりテトラゾ化し、次いで
対応するカプラーをアルカリの存在下にカップリングす
るか、または前記のジアミンのテトラゾニウム塩をホウ
フッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後
、適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下にカ
ップラーとカップリングすることによシ容易に製造する
ことができる。

次に、本発明で用いるジスアゾ顔料の代表的な合成例を
下記に示す。

合成例１　　（前記例示のジスアゾ顔料蔦１の合成）５
００ｍｌのビーカーに水８０ｍ／！、濃塩［１６，ロー
モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら攪拌し液温を６℃
とした。次に亜硝酸ソーダ４．２　ｔ　（０，０６１モ
ル）を水７−に溶かした液を液温を３〜１０℃の範囲に
コントロールしながら１０分間で滴下し、滴下終了後同
温度で更に６０分攪拌した。

反応液にカーボンを加え濾過してテトラゾ化液を得た。

次に、２１ビーカーに水７０（］ｍｔを入れ苛性ソーダ
２１９（０，５３モル）を溶解した後ナフトールＡ、Ｂ
　（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）１６．
５ｌ（０，０６１モル）を添加して溶解した。

このカプラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を６０分かけて
攪拌下漬下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を濾過後、水洗し粗製顔料２０゜１２を
得た。次に、４００献のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
で熱濾過を５回繰り返した。その後、減圧熱乾燥により
精製顔料１Ｚ７２を得た。収率は７４７％でおった。

元素分析： 計算値（％）　　実験値（％） Ｃ７０，７５７０，８１ Ｈ３，７２３，６９ Ｎ　　　　１３．７５　　　１３．７７合成例２　（前
記例示のジスアゾ顔料Ａ乙の合成）ル）を水６５ｍ／！
、濃塩酸１３２４Ｔｎ／、（０，１５モル）に溶解した
液に、亜硝酸ソーダ３．５４ｆ（０，０５１モル）を水
１０．６ｍＡに溶解した液を、液温４，５〜７℃に保ち
ながら５分間で滴下し、その後同温度で３０分攪拌した
。

つぎに、３−ヒドロキシ−ナフタレン−２−カルポン酸
メチルアミド１０．５７１（０，０５２５モル）と苛性
ソーダ１６．８９（０，４２モル）を水４２０−に溶解
した液に液温を４〜１０℃に保ちながら上記テトラゾ化
液を１０分間で滴下し、同温度で２時間攪拌した後１晩
放置した。

濾過、水洗、乾燥した後メチルエチルケトンを用い２０
時間ソックスレーにかけて乾燥顔料１４．５１（収率８
６，０％）を得た。

元素分析二 計算値Ｃ％）　　実験値（％） ｃ　　　　６７．０２　　　　６６．８９Ｈ３，９５３
，８１ Ｎ　　　１５．６４　　　　１５．６０合成例３　（前
記例示のジスアゾ顔料扁１１の合成）ル）を水８０−１
濃塩酸１６．６ｍ／！（０，１９モル）に溶解した液に
、亜硝酸ソーダ４．２ｒ（０，０６１モル）を水７ｉＫ
溶解した液を、液温２〜５℃に保ちながら１０分間で滴
下し、その後同温で３０分攪拌した。反応故にカーボン
を加え濾過してテトラゾ化液を得た。

次に、２ｔビーカーに水７００−を入れ苛性ソーダ２１
グ（０，５３モル）を加え溶解し／こ後、６−ヒトロキ
シーナフクレンー２−カルボン酸−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジド２１．６Ｆ（０，０６１モル）を添加して溶
解した。

このカヅラー溶液を６℃に冷却し液温を６〜１０℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化成を６０分かけて
攪拌下滴下して、その後室温で２時間攪拌し、さらに１
晩放置した。反応液を沖過後、水洗し、粗製顔料２９５
ｖを得た。

次に、４００ｍ／のＮ、Ｎ−ジメチルホルｊアミドで熱
ｖ′ｉ過を５回縁ｐ返した。その後、減圧熱乾燥によシ
精製顔料２６．３９を得た。収率は８４６％であった。

元素分相＝ 創算値（！％）　　笑験値（％） ｃ　　　　７３．８６　　　　７３６９Ｈ４，１４４，
０／） Ｎ　　　　　　　　　　１　　ろ、０５　　　　　　　
　　　　１３．０Ｂ以上３種類の顔料の合成法について
述べたが一般式（１）で示される他のジスアゾ顔料も同
様にして合成される。

本発明の有機光導電体の好ましい応用例では、感光層を
電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体
における電荷発生物質に前記一般式（１）に示す有機光
導電体を用いることができる。電荷発生層は、十分な吸
光度を得るために、できる限シ多くの前記有機光導電体
を含有し、且つ発生した電荷キャリアの飛程を短かくす
るために、薄膜層、例えは５ミクロン以下、好ましくは
０．０１ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とす
ることが好ましい。このことは、入射光量の大部分が電
荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリアを生成する
こと、さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲（ト
ラップ）によυ失活することなく電荷輸送層に注入する
必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述の有機光導電体を適当なバインダー
に分散させ、これを基体の上に塗工することによって形
成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成すること
によって得ることができる。電荷発生層を塗工によって
形成する際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性
樹脂から選択でき、ま、たボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバソ
ール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなど
の壱機光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、
ポリビニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノー
ルＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、
ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アク
リル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリ
ビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンナトの絶縁性樹脂を挙けることができる
。電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量楚以下、好
ましくは４０Ｍ量条以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
はメタノール、エタノール、インゾロパノールなどのア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キザノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジ
メチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテルナトのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル々
どのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ルエチレン、四環化炭！、トリクロルエチレンなどの脂
肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンセン、トルエン
、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンセンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、フレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法表
とのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、６０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静［）、または送風下で行なうこ
とができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく；ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

光導電体は、一般に電荷キャリアを輸送する機能を有し
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、ｒ線、Ｘ線、紫
外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線々どを包
含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の
光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリアが相
互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、
　　２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４．７−　）リニトロー９−ジシアノメチレンフ
ルオレノン、２．４，５．７−テトラニトロキサントン
、２，４．８−トリニトロチオキャントン等の電子吸引
性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等があ
る。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−６−メｆ　Ｉ７７’ンー９−エ
チルカルバゾール、’Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノー
５−メチリデン−９−エチルカルバソール１．Ｎ、Ｎ　
−’、；フェニルヒドラジノー３−メチリデン−１０−
二チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ
−３−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン　Ｐ−
ジエチルアミノベンスアルデヒドーＮ、Ｎ〜ジフェニル
ヒドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−す７チルーＮ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリ
ジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
、１，３．３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベン
ズアルデヒド−６−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒ
ドラゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール
、１−７エニルー３−（ｊ−’）エチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−［キノリル（２）：］−３，（Ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−〔ピリジル（２））−６−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、１−（６−メドキシービリジル（２）　
）　＝　３−　（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（３１）　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
％１−Ｃレビジル（２）：］−３−（Ｐ−１エチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２
）　）　−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリ
ン、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾ
リン類％２−（”−ジエチルアミノスチリル）−６−ジ
ニチルアミノ×ンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−４−（Ｐ−９メチルアミノフエニル
）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキ
サゾール系化合物％　　２−（”−ジエチルアミノスチ
リル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾール等のチア
ゾール系化合物、ビス（４−シＺチルアミノー２−メチ
ルフェニル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）へブタン、　　１，１，２．２
−テトラキス（４’−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−メ
チルフェニル）エタン尋のボリアリールアルカン類、ト
１７　フェニルアミン、；ｙｘ）−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアクリジン／、ポ
リビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアント
ラセン、ヒレンーホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾールホルムアルデヒド樹脂等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、　　１ｆ歩または２株
以上組合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂ボ
リアリレート、ポリエステル、ボ゛リカーボネート、ポ
リスチレンアクリロニトリルースチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール　ポリスルホン　ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂、あるいはボＩＪ　、＋　Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい範
囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
ィング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と稚７荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウ台、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、
カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した基体や導電性、）？　ＩＪ
ママ−有するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルフキ
ジメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０，１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未霧光部
との間にｎ電コントラストが生じる。

この様にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像
すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、ある
いはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後、
現像し定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると應光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合と
は逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

本発明の有機光導電体の別の応用例としては、前述の有
機光導電体を電荷輸送物質とともに同一・層に含有させ
た電子写真感光体を挙げることができる。この際、前述
の電荷輸送物質の他にボリルＮ−ビニルカルバシールド
トリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯化合物を用
いることができる。

この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電体と電荷
移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて調製でき
る。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式（１）
で示されるジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類
の顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組
合せて使用した感光体の都度を高めたシ、パンクロマチ
ックな感光体を得るなどの目的で一般式（１）で示され
るジスアゾ顔料を２種類以上組合せた）、または公知の
染料、顔料から選ばれた電荷輸送物質と組合せて使用す
ることも可能である。

本発明の有機光導電体を含有する電子写真感光体は電子
写真複写機に利用するのみならず、レーザープリンター
やＣＲＴプリンター等の電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。

ｔ′だ、本発明の有機光導電体は、前述の電子写真感光
体の他に、太陽電池や光センサーに用いることもできる
。太陽電池は、例えば酸化インジウムとアルミニウムに
よって前述の有機光導電体をサンドイッチすることによ
って調製できる。

以下、本発明を具体的な応用例によって説明する。

応用例　１ アルミ板上にカモインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２Ｆ、２８％アンモニア水１ｆ、水２２２＋ｎ／）
をマイヤーパーで、乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとな
る様に塗布し、乾燥した、 次に、前記例示のジスアゾ顔料扁１の有機光導電体５ｆ
を、エタノール９５−にブチラール樹脂（ブチラール化
度６３モル裂）２１を溶かした液に加え、アトライター
で２時間分散した。

この分散液を先に形成したカモイン層の上に乾燥後の膜
厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し、
乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５りとポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量１００，０００）５ｔをベンセン７０
ｒｎｌに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚
が１２ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥
して電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■製靜
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅ／−ｓ’ｐ　−４２８を用い
てスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
０秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯電特性を
調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位をＡに減衰するに必要な露光量（Ｅｌ、４
）を測定した。

さらに、繰ｐ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本例で作成した感光体を−５，６
ＫＶのコロナ帯電器霧光景１２１ｕｘ。

ｓｅＣの露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光
学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリン
ダーに貼υ付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に
伴い、転写紙上に画像が得られる構成になっている。こ
の複写機を用いて初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（
ＶＤ）および５０００回使用した後の明部電位（Ｖｒ、
）と暗部電位（ＶＤ）を測定した。この結果を次に示す
。

Ｖｏ：　　−６２０ボルトト Ｆ２ｙ、　：　４．５　ｌｕｘ、ｓｅＣ初　期　　　　
　　　５０００耐久後 ＶＩＡニー６００ボルト　ｖｈエニーｏポ）レト　Ｖｐ
ニー５９０ボルト　ＶＬエニー０ボ）レト応用例　２〜
１８ 応用例１で用いたジスアゾ顔料に代えて、前記例示のジ
スアゾ顔料Ａ２〜１８を用いたほかは全く応用例１と同
様の方法で電子写真感光体を作成した。

各感光体の帯！特性と耐久特性を応用例１と同様の方法
によって測定した。これらの結果を次に示す。

初期　５００回耐久 ２　−６００　　４．６　−６１０−．５５　−６００
　−５０（２） ３　−７Ｓ２０　　５．０−　−６２０−５０　−６１
０　−６０（３） ４　−５９０　　５．２　−６１０−５０　−６０５　
−／）０（４） ５　−６１０　　４．８　−５９５−４０　−５９０　
−５！５（５） ６　−６１０　　４．２　−５９０−２５−５７０　−
５［］（６） ７　−６００　　５．１　−５８０−４５　−５７０　
−５０（７） 初　期　　　５０００回耐久 （飼斗Ａ６）　（ホルト）　　（ｌｕｘ、５ｅｃ）　　
（ボルト）　　（ボルト）（ボルト）（ボルト）８　　
−５８０　　　　４．９　　　−／）Ｄｏ　　　−４５
−５８５−６０（８） ９　　　−５９５　　　　．４．５　　　−６０５　　
〜４０　　−５８５　−６０（９） １０　　−６０５　　　　４．７　　　−６００　　−
４０　　−６００　−４５θ０） １１　　−６２０　　　　５．３　　　−６００　　−
４５　　−６００　−５０Ｑη １２　　−５９０　　　　３．９　　　−６０５　　−
２５　−６００　−３０θ望 １３　　−６１０　　　　４．５　　　−６００　　−
３５　　−５９０　−４００：１ １４　　−５９５　　　　５．５　　　−５９０　　−
５５　　−５９０　−６０４ １５、　−６１０　　　　４．７　　　−６０５　　−
４５　−６０（］　　−６０（至） １６　　−６００　　　　４．０　　　−６２０　　−
５０　　−６００　−５０Ｑ傍 １７　　−６１０　　　　４．３　　　−５９５　　−
３５　　−／）００　−３５αη １Ｂ　　　−，６００４，５−６１０−３５−６００−
５０応用例　１９ 応用例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−）
　ＩＪエニロ−９−フルオレノン５１とポリ−４，４’
−ジオキシジフェニル−２，２−−１’口ｌξンカーボ
ネート（分子量３００，０００）、５ｆをテトラヒドロ
フラン７ＣＪｍｔに溶解して作成した塗布液を乾燥後の
塗工量が１０ｆ／ｍ２となる様に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を応用例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性はωとした
。この結果を次に示す。

Ｖｏ：＋５９０ボルト ’ｆｌｙ、　　二　　　５．５　　ｔｕｘ、ｅｓｃ初期
暗部電位ＶＤ：　　＋６００ボルト初期明部電位ＶＬ：
＋５５ボルト 応用例　２０ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイルムのアル
ミ面上に膜厚１．１ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、応用例１で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に、乾燥後の膜厚例
０．５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のピラゾリン化合物５１とボリアリレート樹脂（ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）
５７をテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液を電荷
発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ミクロンとなる様に塗
布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を応
用例１と同様の方法によって測定した。この結果を次に
示す。

ｖＯ：　　−６１０ボルト Ｅ１１２：　　４．４　ｔｕｘ、ｅｅｃ初期暗部電位Ｖ
Ｄ：　　−６１０ボルト初期明部電位ｖＬ：　　−５０
ボルト 応用例　２１ 厚さ１００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥し、て膜厚１．１ミクロンの
下引層を形成した。

次Ｋ、２，４．７−　トリニトロ−９−フルオレノン５
９とポリ−Ｎ−ビニルカル／（ゾール（数平均分子量３
００，０００）５ｆをテトラヒドロ７ラン７０−に溶か
して電荷移動錯化合物を形成した、この電荷移動錯化合
物と前記例示のジスアゾ顔料Ａ１の光導電体１２を、ポ
″リエステル樹脂（バイロン：東洋紡製、）５Ｆをテト
ラヒドロフラン７０−に溶かした液に加え、分散した。

この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２ミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。

こうして調製した感光体の帯電％性と耐久特性を応用例
１と同様の方法によって測定した。

この結果を次に示す。但し、帯電極性は■とした。

Ｖｏ　　：　　＋６２０ボルト Ｊ＝　　５．６ｔｕｘ、ｅｓｃ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で示す有機光導電体。 ただし、式中人は芳香族性を有するカゾラー成分を表わ
   し、Ｒ１は、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−１