JPS62239163A - 電子写真用積層型有機感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 茨亙光互 本発明は、光感度を高め、かつ導電性支持体と有機光導
電層の接着強度を向上させた電子写真用積層型有機感光
体に関するものである。

来　術とその間＆′点 有機材料を用いる電子写真用積層型有機感光体は、導電
性支持体に光導電性層を塗布して製造される場合が多い
が、製膜時に生ずる内部歪等による亀裂が生じてはなら
ず、膜の耐破壊性や耐剥離性が充分大きいことが必要で
ある６当然のことながら静電及び複写特性が優れ、高感
度で耐久性も必要である。

従来該支持体から自由電荷の注入を防ぎ、接着強度を向
上させるのに、カゼインやヒドロキシアルキルエーテル
化セルロース（特開昭５３−７６０３６）、ニトロセル
ロースとポリビニルピロリドンの複合体を主成分とする
バリアー層を設ける方法（特開昭４８−１２０３６）が
提案されている。該バリアー層は、感光体の放電破壊の
防止、繰り返し使用による疲労防止、接着性、可撓性の
向上をもたらす。しかし得てして光感度の低下が起こり
やすい。更には電荷発生層をバリアー層の上に形成する
際、先に形成したバリアー層が溶離し易い。特開昭５３
−７６０３６公報によれば、ポリビニールアルコールを
用いて形成したバリヤ一層ではピンホールが発生し、光
感度向上の効果が認められないとされている。

本発明者は導電性支持体に下引層として酢酸コバルトの
皮膜を形成し、この上に電荷発生層を設けることにより
、光感度が大きく、しかも接着強度も大きな感光体が得
られることを発見し、本発明の完成に至った。したがっ
て本発明の目的は光感度が高く、かつ接着強度を高めた
電子写真用積層型有機感光体を提供することにある。

見更至皇處 本発明は、導電性支持体に有機材の光導電層を設けた電
子写真用感光体において、該支持体と光導電層の間に酢
酸コバルトのバリアー層を設けたことを特徴とするもの
である。

本発明で用いられる導電性支持体としては、従来電子写
真感光体用として公知の、例えばアルミニウム板やアル
ミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィル
ム、アルミラミネートフィルム等が使用される。光導電
層は、電荷発生機能を有する有機化合物含有の電荷発生
層と電荷搬送機能を有する有機化合物含有の電荷搬送層
を積層して成るものである。電荷発生剤としての代表例
としてフタロシアニン系化合物、該化合物の銅塩が好適
であるが、もちろん本発明においてはフタロシアニン以
外、アゾ系、アントラキノン系、ピリリウム系、チオピ
リリウム系、トリアリールメタン系、チアジン系、シア
ニン系、ベルン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キナ
クリドール系の顔料等も使用できる。主剤として前記顔
料の超微粉を結着性樹脂に混ぜ、混練し塗液を作り、膜
厚０．０１〜１μｍ、とくには０．０１乃至０．５μｍ
になるよう前記支持体に塗布し、電荷発生層を形成する
。電荷発生層の結着剤樹脂としてポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂等が使用される。

また該電荷発生層の上には、電荷搬送用含有の電荷搬送
層を形成させる。電荷搬送剤として従来知られている縮
合多環式化合物、芳香族アミノ化合物、アシルヒドラゾ
ン誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、イミダシロン誘
導体、イミダチオン誘導体、オキサジアゾール誘導体、
チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、カルバゾール
誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体等の１種
もしくは２種が使用される。該電荷搬送剤はフェノール
、ユリャ、メラミン、エポキシ、アクリル、ポリカーボ
ネート、ポリエステル等の樹脂と混練し５〜５０μｍ好
ましくは８〜２０μｍの膜厚に塗布する。

本発明の感光体においては、前記導電性支持体表面に酢
酸コバルトの被膜を形成しバリアー層とする。該被膜の
形成には、水、またはメチルアルコール等水と混和する
溶媒に酢酸コバルトを溶解した溶液、好ましくはこれに
ポリビニールアルコール、ポリ酢酸ビニール等水溶性増
粘剤を添加した溶液をスピンコーター、バーコーター、
グラビアコーター等で均一厚さに塗布し、乾燥する操作
を１〜数回繰り返し行う。該バリアー層の乾燥膜厚さは
０．１〜１０μｍ好ましくは０．２〜２μｍにするのが
半減露光量及び残留電位を小さく出来、しかも接着強度
を高めることが出来る。塗布の際、水にポリビニールア
ルコール等水溶性増粘剤を添加した酢酸コバルト溶液を
使用することにより、塗布時の液ダレを解消することが
出来、しかも後の操作である電荷発生層の形成の際、酢
酸コバルト被膜の溶出が防止できる。

以下に実施例、比較例に基づき説明する。

実施例　１ アルミニウム板を導電性支持体として用い、これに酢酸
コバルト５重量部（以下単に部と表示する）、ポリビニ
ニルアルコール５部を純水１００部に溶解した溶液を、
スピンコータで塗布し、風乾後加熱し、その後加熱減圧
乾燥して、厚さ１゜０μｍ及び０．０８μｍの酢酸コバ
ルト石鹸−ポリビニールアルコールの薄膜を形成した。

該薄膜の上にβ型銅フタロシアニン１．５部、飽和ポリ
エステル樹脂０．４５部、テトラヒドロフラン４７部よ
りなる液をペイントコンデシミナーで混練し、スピンコ
ータにより塗布し、乾燥して膜厚約０．１μｍの電荷発
生層を形成した。次にヒドラゾン誘導体（１−フェニル
−２，３，４−トリヒドロ−６−ホルミルキ２ノリンー
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）の１部とポリカーボネ
ート樹脂１部とクロロホルム１３．５部の混合物を上記
電荷発生層上に塗布し、乾燥後の膜厚的１４μｍの電荷
搬送層を形成した。以上の方法で積層型有機感光体Ａ（
バリアー層厚さ１．０μ）及び感光体Ｂ（同０．０８μ
ｍ）を得た。

実施例　２ 実施例１で示したポリビニールアルコールを使用するこ
となく、酢酸コバルト５部を純水１００部に溶解した液
を用い、その他は実施例１の条件および材料を使用し、
厚さ１．０μｍの酢酸コバルトの薄膜を設けた感光体Ｃ
を作成した。

比較例１ 実施例１で使用した導電性支持体にβ型鋼フタロシアニ
ン１．５部、飽和ポリエステル樹脂０．４５部、テトラ
ヒドロフラン４７部よりなる液をペイントコンデショナ
ーで混練し、スピンコータにより塗布し、乾燥して膜厚
的０．１μｍの電荷発生層を形成した。次にヒドラゾン
誘導体（１−）二ニル−２，３，４−トリヒドロ−６−
ホルミルキツリンーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン）の
１部とポリカーボネート樹脂１部とクロロホルム１３．
５部の混合物を上記電荷発生層上に塗布し、乾燥後の膜
厚的１４μｍの電荷搬送層を形成した。

以上の方法で 積層型有機感光体りを得た。

比較例２ ポリビニールアルコール５部を純水１００部に添加した
溶液（酢酸コバルトは添加せず）をアルミニウム板に塗
布し、他は実施例１と同様の材料及び方法で、電荷発生
層と電荷搬送層を形成し積層型有機感光体Ｅを得た。

以上の方法で得た有機感光体Ａ−Ｅの性能試験を以下の
通り行った。感光体を静電試験装置〔川口電気製作新製
５Ｐ−４２８型〕に取り付け、コロナ放電電圧　−５Ｋ
Ｖで帯電させた。帯電直後の表面電位（受容電位）Ｖｏ
を測定した。次に５秒間暗状態で電荷を保持した後、照
度１０ルツクスのタングステン光を照射し、光照射直後
の表面電位を半減するに必要な露光量Ｅ１／ｚ半減露光
量）と暗減衰ＤＤＲ（Ｖｏに対する暗減衰電位の割合）
と放電後平衡に達した際の表面電位Ｖｒ　（残留電位）
を測定した。また接着強度をＡＳＴＭ−Ｄ３３５９に基
づき測定した。結果を表に示す。（以下余白） 表　有機感光体性能試験結果 感光体　　Ｖｏ　　　Ｄ、Ｄ、ＲＥ１／２　　　Ｖｒ　
　接着強度（ｖｏｌｔ）　　　　　（１ｕｘｌｌｓｅｃ
）　　（ｖｏｌｔ）実施例　Ａ　　　　−３５８０，１
８４１，８４８５１１Ｂ　　　　　−３７４０，１４７
２，２８８５ｎ　　　　Ｇ　　　　　−３５９０，１６
７２，０８３１比較例　Ｄ　　　　−４０２０，１１９
２，８８７１１Ｉ　　　　Ｅ　　　　　−３７３０，１
２３２，６０５４表に示されている様に、酢酸コバルト
のバリアー層を設けた本発明の感光体Ａ−Ｃは極めて高
感度であり、又優れた接着強度を有することが明らかで
ある。

オ」１乳９遂り監 電子写真用有機感光体として最も重要な性能である光感
度が大幅に向上する。

昭和６１年１０月３１日 特許庁長官黒１）明Ｊｊ！ｔＬ殿 １、特許出願の表示 昭和６１年特許願第８２１８８号 ２、発明の名称 電子写真用積層型有機感光体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　日本鉱業株式会社 ４、代理人 〒１０７　電話　５０５−８７３０ 住所　東京都港区赤坂−丁目７番１９号キャピタル赤坂
ビル６階 ６、補正の対象　明細書の発明の詳細な説明の（閏７、
補正の内容 （１）明細書第４頁４行目の「ピリリウム系、チオピリ
リウム系、トリアリールメタン系、チアジン系、シアニ
ン系、ベルン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キナク
リドール系」を「チアジン系、シアニン系、ペリレン系
、インジゴ系、チオインジゴ系、キナクリドン系」と補
正します。

（２）明３１１＋書第１０頁下から５行目の「又優れた
接渭強度」を「特にバリヤ一層にポリビニルアルコール
を含有させた感光体Ａ−Ｂは優れた接着強度」と補正し
ます。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体に有機光導電層を設けた電子写真用
   感光体において、該支持体と光導電層の間に、酢酸コバ
   ルトのバリアー層を設けたことを特徴とする電子写真用
   積層型有機感光体。
2. （２）酢酸コバルトをポリビニールアルコール含有の溶
   液で被膜形成した特許請求の範囲第１項記載の電子写真
   用積層型有機感光体。