JPS6373256A - ヒンダ−ドアミン化合物を含有する電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体の改良に関する。

【従来技術】

カールソン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成すると
共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いでそ
の可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体は
付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長期
に亘って反復使用される。 従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論で
あるが、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿
性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、
露光時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好
であることが要求される。 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。 一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。 例えば特公昭５０−１０４９６号には、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２．４．７−１−ジニトロ−９−フル
オレノンを含有した感光層を有する有機感光体について
記載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐久性
において必ずしも満足できるらのではない。このような
欠点を改善するために、感光層において、電荷発生機能
と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させること
により、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体を開発
する試みがなされている。このようないわば機能分離型
の電子写真感光体においては、各機能を発揮する物質を
広い範囲のものから選択することができるので、任意の
特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製するこ
とが可能である。 こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号に記載されているように、無定形セレンがある。こ
れは有機電荷輸送物質と組み合わされる。 また、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光層をａするものは、特開昭４７
−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７９
６３２号、同５６−１’１６０４０号等により既に知ら
れている。 しかしながら、電子写真プロセスにおいては、コロナ放
電による帯電時にオゾン、その他の活性物質の発生を伴
うため、これらの活性な物質の影響を受けて帯電特性、
感度の低下が問題となる。 特に繰り返し使用においては、オゾンその他の活性物質
への曝露時間が累積的に増加しているため、帯電特性の
低下がはなはだしいものとなる。

【発明の目的】

本発明の目的は、耐環境性、特に耐オゾン性に優れ繰返
し使用における帯電能の低下、暗電導の増加、感度の低
下等の現象が著しく軽減された、繰り返し特性に優れた
感光体を提供することにある。

【発明の構成及び作用効果】

前記本発明の目的は、導電性基体上に、光導電性物質を
含んでなる感光層を設けた電子写真感光体に於て、前記
電子写真感光体中にヒンダードアミン化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体によって達成される。 本発明に謂うヒンダードアミン化合物とはアミノ窒素原
子の近傍に嵩高の原子団が存在することで特徴付けられ
るアミン系化合物であり、芳香族アミン、脂肪族アミン
共にこの範時に入る。特に脂肪族アミンに於て本発明の
目的に叶う顕著な効果がある。嵩高の原子団として一般
によく用いられるものは分枝状のアルキル基である。そ
の効果の機構は定かではないが立体障害によって窒素原
子団の振動を抑制したり外部活性物質の影響を阻止する
ものと思われる。 前記本発明の聾様に於て、ヒンダードアミン化合物とし
て下記一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される構成単
位の少くとも１つを分子内に有するヒンダードアミン化
合物が好ましい。 一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 式中Ｙ、は有機残基、Ｒ，及びＲｔはアルキル基であっ
て置換基を有してもよい。ただし、Ｒ、、Ｒｔのいずれ
か一方は、分枝状のアルキル基である。 Ｒａ　、　Ｒ−、Ｒｓ及びＲ６は水素原子またはアルキ
ル基、アリール基であり、好ましくは炭素数Ｉ〜４０個
のアルキル基であって置換基を有してもよい。 Ｒ８−Ｒ６に対す置換基としてはアリール、アルコキン
、酸、アミド、ハロゲン等任意のものが可能である。 Ｙ　ｔ　、　Ｙ　ｓは水素原子または有機残基であり、
好ましくは有機残基である。 Ｙ　ｌ、　Ｙ　を及びＹ３の表わす有機残基としては、
結晶性、バインダーとの相溶性、有機溶剤に対する溶解
性、ブリードアウト性（表面への拡散性）或は非ブリー
ドアウト性（非拡散性）等の特性を化合物に付与するた
めに、種々の化学構造のものが用いられるが、これらの
構造によってヒンダードアミン原子団の効力が失なわれ
ることはないので、任意のものを用いることができろ。 Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団であり、好ま
しくは５員環、６員環を構成する原子団である。 好ましい環構造としては、ピペリジン、ピペラジン、モ
ルホリン、ピロリジン、イミダゾリジン、オキサゾリジ
ン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロリン、イミダ
シリン、イソインドリン、テトラヒドロイソキノリン、
テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジン、ジヒドロイ
ソキノリン、オキサゾリン、チアゾリン、セレナゾリン
、ピロール等の６環が挙げられ、特に好ましくはピペリ
ジン、ピペラジン、モルホリン及びピロリジンの６環で
ある。 更に前記Ｒｓ　、　Ｒ４の組及びＲｓ　、　Ｒｓの紐の
夫々組の中の１つはＺに二重結合を与えてＺの中に組込
まれてもよい。 ヒンダードアミン化合物として更に好ましいのは下記一
般式（Ｉｃ）または［Ｉｄ）で表される構成単位の少く
とも１つを分子内に有するヒンダー一般式（ｒｅ） 一般式（Ｉｄ） 式中、Ｒ９〜Ｒｙｅは水素原子またはアルキル基であり
、該アルキル基としては炭素数１〜４０個であることが
好ましく、また置換基（例えばアリール、アルコキシ、
アミド、ハロゲン等）を有してもよい。 またＹ４〜Ｙ７は水素原子または有機残基であり、好ま
しくは有機残基であり、前記Ｙ１〜Ｙ３について挙げた
有機残基が同様に挙げられる。 更に本発明の実施態様に於ては感光層に含まれる光導電
性物質は電荷発生物質（一般にＣＧＭと標記される）と
電荷輸送物質（ＣＴＭと標記される）ｆ）ｚらなること
が好ましい。 前記ＣＧＭとしては従来知られているものは本発明に於
ても使用可能であるが、好ましくはアゾ顔料、フタロシ
アニン顔料、アズレニウム顔料の如き有機顔料であり、
特に好ましくは下記一般式（ＩＩ）で示されるアゾ化合
物である。 一般式（ＩＩ） 式中Ｒ１，〜Ｒｔ４は水素原子または任意の置換基を表
わし、該置換基としては、アルキル、アルコキシ、アリ
ール、アラルキル、ハロゲン、酸、アミド、ニトリル等
が挙げられる。 表わし、Ｒｏ及びＲｔ８は水素原子またはアルキル基、
芳香族基、複素環基を表わし、Ｒｔｓ、Ｒｔｏの好まし
いものは炭素数１−１２のアルキル基、ベンゼン、ナフ
タレン、ピリジン、チオフェン、ピロール等が挙げられ
、これらはアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、アミノ基、アミド基等の置換基を有していて
もよい。 Ａｒは複素環を表し、Ａｒとして好ましいものは等が挙
げられ、これらはアルキル基、アルコキシ基、シアノ基
、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基等の置換基を有し
ていてもよい。 ここでＲ，３，Ｒ，、は水素原子、アルキル基、フェＣ
ｐはアゾカップリング反応に於るカプラー残基を表す。 Ｃｐの好ましい例は、 等が挙げられる。 −Ｇは、　　Ｃ０ＮＨＡｔもしくは−ＣＨ＝　Ｎ　−Ｎ
Ｈ−Ａ、を表し、ここでＡ、、Ａ、は置換または無置換
の芳香族基であり、好ましくは、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基等
の置換基を有するかもしくは無置換のフェニル基、ナフ
チル基が挙げられる。 前記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）或は一般式（Ｉｃ）。 （Ｉｄ）で表される構造単位を勺子内に有するヒンダー
ドアミン化合物は、オゾン雰囲気、紫外線被曝下及び／
または高温環境等の環境下に於て化く残留電位の上昇や
感度低下を引起すことが殆どないので、思う様多量添加
の効能を享受することができる。 又、本発明の感光体においては、従来の感光体に比べて
帯電電位の向上が得られ、また繰返し使用に於ける受容
電位及び感度の劣化或は残留電位の上昇等が著しく軽減
される。 更に耐環境性が向上し、特にコロナ放電時に発生するオ
ゾンに対しての耐久性が著しく向上する。 以下に本発明を更に具体的に説明する。 本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体重（
導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）上
に、ＣＧＭと必要に応じてバインダ樹脂を含有する電荷
発生層２（以下、ＣＧＬということがある）を下層とし
、ＣＴＭと必要に応じてバインダ樹脂を含有する電荷輸
送層３（以下、ＣＴＬということがある）を上層とする
積層構成の感光層４を設けたもの、第２図に示すように
支持体１上にＣＴＬ３を下層とし、ＣＧＬ２を上層とす
る積層構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示
すように支持体ｌ上にＣＧＬ、ＣＴＭおよび必要に応じ
てバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設けた
もの、等が挙げられる。 また、Ｇ　Ｇ　Ｌ　ｒ、：　ＣＧ　ＭとＣＴ　Ｍ　ノ両
方が含有されてもよく、感光層の上に保護層（ＯＣＬ）
を設けてもよく、支持体と感光層の間に中間層を設けて
もよい。 本発明のヒンダードアミン化合物は、感光体を構成する
ＣＧＬ、ＣＴＬ、中間層、単層構成感光層またはＯＣＬ
のいずれに含有されてもよく、複数層に含有されてもよ
い。 次に本発明に好ましく用いられる前記一般式（Ｉａ）、
（Ｉｂ）、（Ｉｃ）或は（Ｉｄ）で表される構造単位を
有するヒンダードアミン化合物の代表的具体例を以下に
示すがこれらに限定するものではない。 ｒ；　ヒンダードアミン例示化合物 ［−１ し＋１３ ■−１７ ■　−１８ Ｉ−２３ ■−２６ 〜・・ Ｑ　　　ＮＴＩ ’Ｚｌ”ＣＢｓ ■　−２７ ■　−２８ ■−３１ ■−３３ （ｔ）Ｃ，１１，−ＮｌｌＣＩＴ、Ｃ１ｌ、Ｎｉ１−Ｃ
，ＩＩＩ　？（ｔ）これらの化合物は光安定剤として知
られており、例えばチヌビン６２２．６２２ＬＤ、　７
６５．７７０（チバ、ガイギー社）、マークＬＡ−５７
（アデカ・アーガス社）、チマソーブ９４４ＬＤ（チモ
サ社）等、市販品を入手できる他、特開昭５９−１３３
５４３号に記載の方法を参考にして合成することができ
る。 本発明の化合物の添加量は、感光体の層構成、ＣＴＭの
種類などによって一定でないが、ＣＧＬに入れる場合は
ＣＧ　Ｍ　１００重量部に対し０．１〜２００重量部、
特に好ましくは０．１〜１００重量部である。 ＣＴＬに入れる場合はＣＴ　Ｍ　１００重量部に対して
０．０１〜７０重量部、特に好ましくは０．１〜５０重
量部である。 下引層等の中間層、保護層に入れる場合は、該層を構成
するバインダ樹脂１００重量部に対し０．０１〜２００
重量部である。 次に本発明に適するＣ　Ｇ　Ｍとしては、特には、前記
一般式（ｎ）で表わされるアゾ顔料が好ましいが、一般
には可視光を吸収してフリー電荷を発生するものであれ
ば、無機顔料及び有機色素の何れをも用いることができ
る。無定形セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金
、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カド
ミウム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫
化鉛等の無機顔料の外、次の代表例で示されるような有
機顔料を用いてもよい。 （１）　　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ
顔料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾ
ールアゾ顔料等のアゾ系顔料。 （２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）キノリン系顔料 （１０）ニトロ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
　　ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 次に本発明に好ましく用いられＣＧＭの具体例を示す。 １１−（Ａ） ｎ−（Ｃ）　　その他 ｎ−６１Ｘ型無金属フタロシアニン ■−６２τ型無金属フタロンアニン ｌｌ−６３クロロアルミニウムフタロシアニンｌｌ−６
４チタニルフタロシアニン ｌｌ−６５バナジルフタロシアニン ■−６６ε型銅フタロシアニン ■−６７クロロインジウムフタロシアニン■−６８ ■−６９ ■−７０ ■−７１ ■−７２ ■−７３ 凸 ■−７４ ■−７５ ＣＨ，Ｃｌ２Ｏ，。 次に本発明で使用可能なＣＴＭとしては、特に制限はな
いが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリ
アゾール誘導体、イミダゾール誘導体、インダシロン誘
導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導
体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘
導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、
ベンズイミダゾール誘導体、キナプリン誘導体、ベンゾ
フラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、
アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアント
ラセン等であってよい。 しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記ＣＧＭとの組合せに好適な
ものが好ましく用いられ、かかるＣＴＭとしては、例え
ば下記一般式（Ａ）〜（Ｈ）及びその他（１）で示され
る化合物が挙げられる。 ＩＩＩ：ＣＴＭ化合物（一般式） ％式％（） ［（） ［（） ＩＩＩ−（１）　　その他 ｌｌｌ−３５８ ｔＨｓ ＩＩＩ　−３５９ ＩＩＩ　−３６０ Ｉ［１−３６１ 前記一般式で示したＣ　Ｔ　Ｍ化合物は特開昭６１−５
６３５１号に記載された例示化合物をそのまま適用する
ことができる。 本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層構
成と単層構成とがあるが、表面層となるＣＴＬｌＣＧＬ
、単層感光層またはＯＣＬのいずれか、もしくは複数層
には感度の向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減
等を目的として、１種または２種以上の電子受容性物質
を含有せしめることができる。 本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、！。 ３．５．−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾニト
リル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジクロ
ロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジニト
ロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−フル
オレノンデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、
ポリニトロ−９−フルオレノンデンー〔ジシアノメチレ
ンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ安息香
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ安息香酸、
ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３．
５−ジニトロサリチル酸、フタル酸等が挙げられる。 また更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在させ
てもよい。また耐久性向上剤としてアンモニウム化合物
が含有されていてもよい。 本発明において感光層に使用可能なバインダ樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、
ポリヒドロキシスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メ
ラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合
型樹脂並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ
以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。 また、前記中間層は接着層又はバリヤ層等として機能す
るもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばポリビニル
アルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ
−アルコキンメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。 次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチッりなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。 ＣＧＬは既述のＣＧＭを上記支持体上に真空蒸着させる
方法、ＣＧＭを適当な溶剤に単独もしくは適当なバイン
ダ樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布して
乾燥させる方法により設けることができる。 ＣＧＭの分散にはボールミル、ホモミキサ、サンドミル
、超音波分散機、アトライタ等が用いられる。 ＣＧＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１．２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１，１．２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。 ＣＧＬ中のバインダ樹脂１００重量部当りＣＧＭは２０
重量部以上が好ましく、特に好ましくは２５〜４００重
量部とされる。 以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、好ましく
は０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１〜５μｍ
である。 また、ＣＴＬは、既述のＣＴＭを上述のＣＧＬと同様に
して、即ち、単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に
溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成すること
ができる。 ＣＴＬ中のバインダ樹脂１００重量部当りＣＴＭが２０
〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とされ
る。 形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ１
特に好ましくは５〜３０μｍである。 本発明において必要に応じて設けられる保護層のバイン
ダとしては、体積抵抗１０’Ω・ｃｍ以上、好ましくは
１０皿０Ω・Ｃｍ以上、より好ましくは１０目Ω・ｃｍ
以上の透明樹脂が用いられる。又前記バインダは光又は
熱により便化する樹脂を用いてもよく、かかる光又は熱
により硬化する樹脂としては、例えば熱硬化性アクリル
樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿
素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッ
ド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性桂皮酸樹脂等又はこれ
らの共重合もしくは共縮合樹脂があり、その外電子写真
材料に供される光又は熱硬化性樹脂の全てが利用される
。又前記保護層中には加工性及び物性の改良（亀裂防止
、柔軟性付与等）を目的として必要により熱可塑性樹脂
を５０重量％未満含有仕しめることができる。かかる熱
可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの共重合樹脂、例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等の高分子有機半導体、その他電子写
真材料に供される熱可塑性樹脂の全てが利用される。 また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧＭを保護する目的ｆｌ些欠畿躬
Ｗ＆１箕木今在１てｔ、士ど　詰１戸バノンダと共に溶
剤に溶解され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブ
レード塗布、ロール塗布等により塗布、乾燥されて２μ
ｍ以下、好ましくは１μｍ以下の層厚に形成される。

【実施例】

以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではない。 実施例　１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムよりなる
導電性支持体上に、ポリビニルブチラール樹脂ｒＸ　Ｙ
　ＨＬ　ｊ（ユニオン・カーバイト社製）よりなる厚さ
０．２μｍの中間層を形成した。 次いで、例示化合物（ＩＩ−３４）１重量部を、ポリカ
ーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　（奇人化
成社製）０．５重量部、１．２−ジクロロエタン１２０
重量部の溶液中に、サンドミルを用いて１０時間分散し
た液をワイヤーバーで塗布して、０．２μｍのＣＧＬを
形成した。 次いで、下記例示什Ａｌｈ＋（ｍ−（ｒ’、）ｒ、−Ｗ
１士ｘｍ−１００）１２重量部、ポリカーボネート樹脂
［パンライトに−１３００，Ｊ（音大化成社製）１５重
量部、１．２−ジクロロエタン１２０重量部の溶液に例
示化合物（１−９）１．２重量部添加し、ブレード法布
機を用いて塗布して、厚さ２３μ曙のＣＴ　Ｌを形成し
て、本発明の感光体を得た。これをサンプルｌとする。 比較例　Ｉ 実施例１における例示化合物（１−９）を除いた他は、
実施例１と同様にして比較用の感光体を得た。これを比
較サンプル１とする。 実施例　２〜８ 実施例ＩにおいてＣＧＭの例示化合物（［ｒ　−３４）
及びＣＴＭの例示化合物（ＩＩＩ−（Ｃ）に属する■−
１００）、及び改良剤の例示化合物（１−９）のそれぞ
れを表−１に示すように変更した他は、実施例１と同様
にして、本発明の感光体を得た。これをサンプル２〜８
とする。 比較例　２〜８ 実施例２〜８において改良剤の例示化合物（■−６）〜
例示化合物（１−１９）を除いた他は、実施例２〜８と
同様にして比較用の感光体を得た。 これを比較サンプル２〜８とする。表−１参照。 実施例及び比較例に於て使用したＣＴＭｍ　−ｔｏｏ　
　・・・一般式ＩＩＩ−（Ｃ）Ｉｌｌ−１３３・・・一
般式ＩＩＩ−（Ｄ）ＩＩＩ−２２９・・・一般式Ｉ［１
−（Ｆ）ＩＩＩ−２１０・・・一般式ＩＩＩ−（Ｆ）Ｉ
ＩＩ−１１０・・・一般式ＩＩＩ−（Ｃ）ｔＨｓ ■−８８・・・一般式ＩＩＩ−（Ｂ） Ｉ［［−３０３・・・一般式Ｉ［１−（Ｇ）実施例　９ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
よりなる導電性支持体上に、塩化ビニル−酢ＷＲヒ＝　
ルービニルアルコール共重合体「エスレックＡ−５Ｊ（
漬水化学社製）よりなる厚さ１μｍの中間層を形成した
。 次いで、例示化合物（ｎ−１）１重量部を、ポリビニル
ホルマール樹脂「デンカホルマール＃２０」（電気化学
工業社製）０．８重量部、１．２−ジクロロエタン１０
０重量部の溶液中に、ボールミルを用いて４８時間分散
した液をスプレー塗布して０．３μｍのＣＧＬを形成し
た。 次いで、前記例示化合物（ＩＩ［−（Ｉ）に属する■−
３５８）　１０重量部、ポリエステル樹脂「ノ＜イロン
２００」（東洋紡社製）１２．５重量部、１．２−ジク
ロロエタン１００重量部の溶液に、例示化合物（１−１
７）３重量部を添加し、ブレード塗布機を用いて塗布し
て、厚さ２０μｍのＣＴＬを形成して、本発明の感光体
を得た。 これをサンプル９とする。 比較例　９ 実施例９における例示化合物（ｌ−１７）の代わりにス
テアリルアミンを用いた他は、実施例９と同様にして比
較用の感光体を得た。 これを比較サンプル９とする。 実施例　１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムよりなる
導電性支持体上に、例示化合物（ｎ　−３２）１重量部
、ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ０
．５重量部、例示化合物（Ｉ　−５）０．５重量部、１
．２−ジクロロエタン１００重量部をサンドミルを用い
て１０時間分散した液をワイヤーバーで塗布して、０．
３μｍ厚さの電荷発生層を形成した。 次いで、下記例示化合物（ＩＩＩ　−（Ｃ）に属する■
−１１４）１２重量部、ポリカーボネート樹脂［パンラ
イトＫ　−１３００Ｊ１５重量部、例示化合物（１−５
）０．１２重量部、１．２−ジクロロエタン１００重量
部の溶液をブレード塗布機を用いて塗布し、厚さ２５μ
ｍのＣＴＬを形成して、本発明の感光体を得た。これを
サンプルｌＯとする。 比較例　１０ 実施例１０における例示化合物（Ｉ−５）をＣＧＬ及び
ＣＴＬから除いた池は、実施例１０と同様にして比較用
の感光体を得た。これを比較サンプル１０とする。 ｍ−１１４・・・一般式Ｉ−（Ｃ） 実施例　１１ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムからなる
導電性支持体上に、ポリビニルホルマール「ビニレック
ＬＪ　　（漬水化学社製）からなる厚さ０．３μｍの中
間層を形成した。 次いで、例示化合物（［−４７）　１重量部、ポリビニ
ルブチラール樹脂「エスレツクＢＬＳｊ　（漬水化学社
製）１重量部、１．２−ジクロロエタン１００重量部を
超音波分散機を用いて分散した液をワイヤーノ（−で塗
布してＣＧＬを形成した。 ％ｙ＋Ｘづ　玉子コ薗１モルへ物（ｍ−Ｃｌ：ｌ）に屈
する■−７７）１０重量部、ポリカーボネート樹脂［パ
ンライトＬ−１２５０Ｊ１２重量部、１，２−ジクロロ
エタン１００重量部の液をブレード塗布して厚さ１８μ
ｍのＣＴＬを形成した。次いでポリエステル樹脂［バイ
ロン２００Ｊ　１重量部、例示化合物（１−２）０．４
重量部、１．２−ジクロロエタン１００重量部からなる
溶液をブレード塗布して、厚さ０．５μｍの保護層を形
成し、本発明の感光体を得た。 これをサンプル１１とする。 比較例　１１ 実施例１１において保護層を形成しなかった他は同様に
して比較用の感光体を得た。 これを比較サンプル１１とする。 ■−７７・・・一般式１−（Ｂ） 実施例　１２ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムからなる
導電性支持体上に、ノボラック樹脂「ＳＫ　−１０５４
（住友シュレス社製）からなる厚さＱ、４Ｉｔｍの中間
層を形成した。 次いで、例示化合物（ｎ−６８）１重量部、ポリカーボ
ネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　Ｑ、３重量部
、例示化合物（、ｌ−１１）０．６重量部、１．２−ジ
クロロエタン１００重量部をサンドミルで１０時間分散
した液をワイヤーバーで塗布して、厚さ０．３μｍのＣ
ＧＬを形成した。 次いで、下記例示化合物（ＩＩＩ−（Ｆ　）に属する■
−２０２）１０重量部、ポリカーボネート樹脂「パンラ
イトＫ　−１３００Ｊ１１重量部、１．２−ジクロロエ
タン１００重量部の溶液をブレード塗布して、厚さ２０
μｍのＣＴＬを形成し、本発明の感光体を得た。 これをサンプル１２とする。゛ 比較例　工２ 実施例１２において、例示化合物（１−１１）を除いた
他は実施例１２と同様にして比較用の感光体を得た。 これを比較サンプル１２とする。 ｌｌｌ−２０２・・・一般式ＩＩＩ−（Ｆ）評　　価　
　ｌ 上記の実施例１〜１２及び比較例Ｉ〜１２で得られたサ
ンプルは次のようにして評価した。すなわちオゾン発生
機（日本オゾン株式会社０−１−２型）において発生さ
せたオゾンガスをサンプルの装着された静電試験機（川
口電気製作新製、５Ｐ−４２８型）内に導入し、内部の
オゾン蟲度を９０ｐｌ）ｍとした。 まず、４０μＡの放電条件で５秒間、負にコロナ帯電さ
せた後、５秒間放置した時の表面電位（初期電位）ＶＯ
［Ｖ］、つづいて白色光露光を行なって、表面電位を−
５００［Ｖコから−５０［Ｖ］まで低下させるのに必要
な露光量Ｅ５θＳ［ｆ２ａｘ　−ｓｅｃ］を測定した。 そして、この操作を１００回繰り返し、１００回後の初
期電位Ｖ、。。を測定して、初期電位の保持率ＶＩＯ０
／ＶＯを求め、耐オゾン性の評価とした。 結果を表−２に示す。 表−２ 実施例　１３ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムからなる
導電性支持体上に、例示化合物（ＩＩ−４５）５重量部
、下記例示化合物（ＩＩＩ−（Ｆ）に属する■−２３４
）　８重量部、例示化合物（１−５）１重５１部、ポリ
カーボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ１０重；
１１部、１．２−ジクロロエタン２００重量部をサンド
ミルで８時間分散して得た液を、ブレード塗布して厚さ
１５μｍの感光層を形成した。 これをサンプル１３とする。 比較例　１３ 実施例１３において例示化合物（１−５）を除いた他は
、実施例１３と同様にして比較用の感光体を得た。 これを比較サンプル１３とする。 ｒ［［−２３４・・・一般式ＩＩＩ−（Ｆ）評　　価　
　２ 実施例１３及び比較例１３のサンプルは、評価Ｉにおけ
る負のコロナ帯電を正のコロナ帯電に変えた他は評価Ｉ
と同様にして評価した。 結果は表−３に示す。 実施例　１４ アルミニウムドラムからなる導電性支持体に、浸漬塗布
法によってポリヒドロキシスチレン樹脂「レジンＭ」（
丸首石油化学社製）からなる厚さ０．５μ霧の中間層を
形成した。 次いで、例示化合物（ＩＩ−３４）１重量部、ポリビニ
ルホルマール樹脂「デンカホルマール＃２０Ｊ　Ｑ、ｌ
ｉ重量部、１，２−ジクロロエタン１００重量部をサン
ドミルを用いて１０時間分散して得られた液を浸漬塗布
法で塗布して、厚さ０．２５μ窮のＣＧＬを形成した。 次いで、下記例示化合物（ＩＩＩ−（Ｆ）に属する■−
２２２）１２重量部、例示化合物（１−９）１．２重ｔ
４部、ポリカーボネート樹脂［パンライトに一１３００
Ｊ１６重量部、１，２−ジクロロエタン１２０重量部の
液を浸漬塗布法で塗布して、厚さ２２μｍのＣＴ　Ｌを
形成し、本発明の感光体を得た。 これをサンプルＩ４とする。 比較例　１４ 実施例１４において例示化合物（Ｉ−９）を除いた他は
実施例１４と同様にして比較用の感光体を得た。 これを比較サンプル１４とする。 ＩＩＩ　−２２２・・・一般式１１Ｔ−（Ｆ’）評　　
価　　３ 実施例１４及び比較例Ｉ４で得たサンプルは帯電極近傍
でのオゾン濃度か５０ｐｐｍとなるような条件下におい
て、カールソンプロセスにしたがって、負帯電、４光、
除電のプロセスを１０．（１００回繰り返し、帯電電位
Ｖａ［Ｖ］及び露光後の電位Ｖ　ｗ［Ｖ　］の変化を測
定した。 結果を表−４に示す。 実施例　１５ 実施例Ｉにおいて、例示化合物（ｆ　−９）１．２重量
部を用いる代わりに例示化合物（１−５）０．６重重部
、及び下記ヒンダードフェノール化合物０．６重量部の
両化合物を用いた他は、実施例１と同様にして本発明の
感光体を得た。 これをサンプル１５とする。 次いで評価Ｉと同様の測定を行なった。 結果はＶ　ｏ＝　１３００［Ｖ　］　Ｅ　、’Ｓ！ｉｔ
　＝　６．０［ｆｆｕｘ−ｓｅａ］。 Ｖ　ａ／　Ｖ　＋ａｄ−１：　０．８０テアツタ。

【発明の効果】

以上のように、本発明の感光体においては耐環境性に優
れた効果が得られる。特に帯電時に発生するオゾンその
他の活性物質による帯電能の低下、暗電導度の増大等の
現象に対して著しい改存効果を示す。さらに本発明の感
光体においては、帯電電位の向上及び暗減衰の減少の効
果が得られ、このためオゾン濃度の低い環境下において
ら、初期特性が優れ、繰り返し使用による疲労、劣化の
極めて少ない優れた特性を示す。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第３図は本発明の感光体の実施態様の例の断
面図である。 ■・・・導電性支持体 ２・・・電荷発生層（Ｃ（１；Ｌ） ３・・・電荷輸送層（ＣＴＬ）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に、光導電性物質を含んでなる感光
   層を設けた電子写真感光体に於て、前記電子写真感光体
   中にヒンダードアミン化合物を含有することを特徴とす
   る電子写真感光体。
2. （２）前記ヒンダードアミン化合物が下記一般式〔 I
   ａ〕または〔 I ｂ〕で表される構成単位の少くとも１
   つを分子内に有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。 一般式〔 I ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は分枝状アルキル基を表し、
   置換基を有してもよい。Ｙ＿１は有機残基である。〕 一般式〔 I ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子
   またはアルキル基、アリール基を表し、該アルキル基、
   アリール基は置換基を有してもよい。Ｚは含窒素脂環を
   構成するに必要な原子群を表す。 尚Ｒ＿３、Ｒ＿４の組及びＲ＿５、Ｒ＿６の組の夫々の
   組の中の１つはＺに二重結合を与えてＺ中に組込まれて
   もよい。Ｙ＿２、Ｙ＿３は水素原子または有機残基であ
   る。〕
3. （３）前記ヒンダードアミン化合物が下記一般式〔 I
   ｃ〕または〔 I ｄ〕で表される構成単位の少くとも１
   つを分子内に有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。 一般式〔 I ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素
   原子またはアルキル基、Ｙ＿４及びＹ＿５は水素原子ま
   たは有機残基である。〕 一般式〔 I ｄ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１乃至Ｒ＿１＿８は水素原子またはア
   ルキル基、Ｙ＿６及びＹ＿７は水素原子または有機残基
   である。〕
4. （４）前記光導電性物質が電荷発生物質と電荷輸送物質
   とからなり、該電荷発生物質が下記一般式〔II〕で表さ
   れるアゾ化合物である特許請求の範囲第１項、第２項ま
   たは第３項いづれかに記載の電子写真感光体。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、＝Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼、＝
   Ｏ、▲数式、化学式、表等があります▼または＝Ａｒを
   表し、Ｒ＿２＿５及びＲ＿２＿８は水素原子またはアル
   キル基、芳香族基、複素環基を表し、これらの基は置換
   されていてもよい。Ａｒは複素環基を表し、置換されて
   いてもよい。Ｒ＿１＿８乃至Ｒ＿２＿４は水素原子また
   は置換基を表す。Ｃｐはアゾカップリング反応に於ける
   カプラー残基を表す。〕