JPH05257300A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 耐摩耗性に優れた電子写真感光体を提供す
る。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表わされる構造単位と下
記一般式（II）で表わされる構造単位を主成分とする共
重合体を含有し、かつ下記一般式（III）等で表わされ
る特定の化合物を含有する感光層を有する電子写真感光
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に有機光導電性電子写真感光体、更に電子写真感光体
構成層の膜物性に関する。

【０００２】

【従来の技術】カールソン法の電子写真複写機において
は、感光体表面を一様に帯電させた後、露光によって画
像様に電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜像
をトナーによって現像し、次いでそのトナー像を紙等に
転写、定着させる。

【０００３】一方、感光体には付着トナーの除去や除
電、表面の清浄化が施され、長期に亘って反復使用され
る。

【０００４】従って、電子写真感光体としては、帯電特
性および感度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真
特性は勿論、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、
耐湿性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾ
ン、露光時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても
良好であることが要求される。

【０００５】従来、電子写真感光体としては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を感光
層主成分とする無機感光体が広く用いられていた。

【０００６】近年電子写真用感光体の感光層としてキャ
リア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担
させ、希望する特性に照して各機能を発揮する物質を広
い範囲から選択し、感度が高く耐久性の大きい有機感光
体を実用化する動向にある。

【０００７】このような機能分担型の有機感光体は従来
主として負帯電用として用いられ、特開昭60-247647号
に記載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設
け、この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成が
とられている。

【０００８】このような感光体に使用されるバインダと
しては、帯電特性、感度、残留電位及び繰返し特性等の
面で、下記構造式で示されるビスフェノールＡ型のポリ
カーボネートが良好な特性を発揮することが良く知られ
ている。

【０００９】

【化１９】 しかし本発明者等が検討を加えた結果、上記ビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネートは、高分子の結晶性が高いた
めその溶液はゲル化を起しやすく、１〜２日程度で使用
不可能となるという欠点を有している。また塗布により
膜形成を行なうと塗膜形成時に膜表面に結晶性ポリカー
ボネートが析出して凸部が生じやすく、このために塗膜
の尾引きが生じて収率が低下したり、あるいは感光体と
しての使用時に凸部にトナーが付着してクリーニングさ
れずに残り、いわゆるクリーニング不良による画像欠陥
が生じやすい。

【００１０】また、上記ビスフェノールＡ型ポリカーボ
ネートをバインダ樹脂として用いた電子写真感光体は、
電子写真複写機の感光体として用いると、磁気ブラシや
クリーニングブレードで擦過され感光層表面に傷が付い
たり、感光層が次第に摩耗するという欠点を有する。

【００１１】他方、高画質と順調な複写作業性は、感光
体の均一な厚みを有する滑らかで均質な表面性の良否に
も依存するので、感光体塗布構成層面の構成層を形成す
る塗料組成或は塗布、乾燥に起因する柚木肌、ピンホー
ル、塗布筋、亀裂（ソルベントクラック）等の膜面故障
は、複写特性上及び生産技術上大いに問題にされる所で
ある。

【００１２】前記したような支障に対して、フェニレン
環間の炭素にかさ高い基の導入（特開昭60-172045号）
又は弗素を有する置換基の導入（特開昭63-65444号）、
フェニレン環へのアルキル基、ハロゲン原子の置換（特
開昭63-148263号）、或は両フェニレン環にフェニル基
を又はシクロヘキシル基を置換したモノマーの共重体
（特開平1-269942号、同1-269943号）、或はキャリア輸
送物質としてジスチリルをビスフェノールＺ型ポリカー
ボネートに併用すること（特開昭64-32265号）等が提案
されているが、未だ充分な表面強度、表面平滑性がな
く、摩耗、耐クラック性に弱く、反復使用において画質
の低下が起り、また摩耗による膜厚減少による感度低下
等の問題点を残している。

【００１３】

【発明が解決すべき課題】本発明は上記問題点を解決す
べくなされたものであり、本発明の目的は、高感度で、
かつ電子写真感光体感光層の機械的耐久性が高く、表面
平滑性が良好であり、耐クラック性、耐オゾン性が良好
で、画質低下、感度減退の少い感光体の提供にあり、ま
た他の目的は感光層塗料のポットライフ（保存性）の良
好な感光体の提供にある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、導
電性支持体上に少なくとも電荷発生物質、電荷輸送物質
およびバインダー樹脂を含有する感光層を有する電子写
真感光体において、前記感光層が下記一般式（Ｉ）で表
わされる構造単位と下記一般式（II）で表わされる構造
単位を主成分とする共重合体を含有し、かつ下記一般式
（III），（IV），（Ｖ），（VI），（VII）又は（VII
I）で表わされる化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体によって達成される。

【００１５】

【化２０】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換
もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₃ およびＲ₄
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６
の置換もしくは未置換のアルキル基又は置換もしくは未
置換のアリール基を表わし、ｌおよびｍはそれぞれ１〜
４の整数を表わす。但しＲ₁ とＲ₂ はそれぞれ互いに結
合して炭素原子数４〜10の炭化水素環を形成してもよ
い。）

【００１６】

【化２１】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜６の置換もしくは未置換のアルキ
ル基又は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、ｐ
およびｑはそれぞれ１〜４の整数を表わす。）

【００１７】

【化２２】 （式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリル基、フェニル基又は
アラルキル基を表わし、Ｒ² は置換基を有していてもよ
いフェニル基を表わす。）

【００１８】

【化２３】 （式中、Ｘ，ＹおよびＺは水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、フェノキシ基またはアリールアルコ
キシ基を表わし、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基、ア
リル基、フェニル基、またはアラルキル基を表わし、ｍ
およびｌは１または２を表わし、ｎは０または１を表わ
す。）

【００１９】

【化２４】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基
を表わし、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基又は置換アミノ基を表わす。）

【００２０】一般式（VI） （式中、Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ ，Ａｒ₄ はそれぞれア
リール基であり、少なくとも１つは置換基を有する。）

【００２１】一般式（VII） （式中、Ａｒ₅ ，Ａｒ₆ ，Ａｒ₇ はそれぞれアリール基
であり；少なくとも１つは置換基を有する；Ａはそれぞ
れ置換基を有してもよいアルキレン基；アリーレン基ま
たは複素環の２価の基を表わす；Ｒ₁ は水素、それぞれ
置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基を表わす。）

【００２２】

【化２５】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有してもよいアリール基を表
し、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基、アリル基、置換基を有してもよい
アリール基、アラルキル基を表し、ｎは０または１を表
す。）

【００２３】本発明においては前記一般式（II）が下記
構造単位（ａ）であることが好ましく、更には前記一般
式（Ｉ）が下記構造単位（ｂ）でありかつ前記一般式
（II）が下記構造単位（ａ）であることが好ましい。

【００２４】

【化２６】 前記共重合体の重合度は10〜5000、好ましくは50〜1000
である。

【００２５】本発明において、主要繰返し単位として前
記一般式（Ｉ）及び一般式（II）を構造組成に含む共重
合体（以下「本発明の共重合体」と称すこともある）を
バインダ樹脂として用いることにより皮膜物性に優れ、
電荷保持力、感度残留電位等の電子写真特性に優れ、か
つ繰返し使用に供した時にも疲労劣化が少ない安定した
特性を発揮する電子写真感光体を作成することができ
る。

【００２６】更に必要に応じ目的とする作用効果に支障
を来さぬ範囲で他のバインダーを混合して用いることが
できる。この際の混入比率は50wt／％以下が好ましい。

【００２７】本発明の共重合体は、下記（Ｉ′）及び
（II′）から選ばれるフェノール系化合物を用いて常法
に従い容易に合成される。

【００２８】

【化２７】 式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換も
しくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅
およびＲ₆ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置
換もしくは未置換のアリール基を表わし、ｌ，ｍ，ｐお
よびｑはそれぞれ１〜４の整数を表わす。但しＲ₁ とＲ
₂ はそれぞれ互いに結合して炭素原子数４〜１０の炭化
水素環を形成してもよい。

【００２９】本発明の共重合体を製造する方法は、具体
的には塩化メチレン、１，２−ジクロルエタン等の不活
性溶媒存在下、前記フェノール系化合物に、酸受容体と
してアルカリ水溶液或はピリジン等を入れ、ホスゲンを
導入しながら反応させる方法が挙げられる。

【００３０】酸受容体としてアルカリ水溶液を使う時
は、触媒としてトリメチルアミン、トリエチルアミン等
の第３級アミン、あるいはテトラブチルアンモニウムク
ロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロミド等の
第４級アンモニウム化合物を用いると、反応速度が増大
する。

【００３１】また必要に応じて分子量調節剤としてフェ
ノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール等１価のフェノール
を共存させてもよい。触媒は最初から入れてもよいし、
オリゴマーを造った後に入れて高分子量化する等任意の
方法がとれる。

【００３２】尚、本発明において２種以上のフェノール
系化合物を用いて共重合する方法としては、 （イ）２種以上のフェノール系化合物を最初に同時にホ
スゲンと反応させて共重合する方法 （ロ）一方をまずホスゲンと反応させ、ある程度反応を
行った後他方を入れて重合する方法 （ハ）別々にホスゲンと反応させて重合する方法 等の任意の方法がとれる。

【００３３】次に一般式（Ｉ），（II）で示される構造
の具体例を挙げる。

【００３４】

【化２８】

【００３５】

【化２９】

【００３６】

【化３０】

【００３７】

【化３１】

【００３８】

【化３２】

【００３９】前記両構造の共重合体として例えば下記の
ものが挙げられる。 共重合体Ｎo. Ｂ−１ （Ｂ₁−１）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−２ （Ｂ₁−２）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−３ （Ｂ₁−３）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−４ （Ｂ₁−４）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−５ （Ｂ₁−５）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−６ （Ｂ₁−６）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−７ （Ｂ₁−７）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−８ （Ｂ₁−８）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−９ （Ｂ₁−９）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−10 （Ｂ₁−10）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−11 （Ｂ₁−11）_l ／（Ｂ₂−１）_m Ｂ−12 （Ｂ₁−１）_l ／（Ｂ₂−２）_m Ｂ−13 （Ｂ₁−２）_l ／（Ｂ₂−２）_m Ｂ−14 （Ｂ₁−６）_l ／（Ｂ₂−２）_m Ｂ−15 （Ｂ₁−７）_l ／（Ｂ₂−２）_m Ｂ−16 （Ｂ₁−８）_l ／（Ｂ₂−２）_m Ｂ−17 （Ｂ₁−９）_l ／（Ｂ₂−２）_m Ｂ−18 （Ｂ₁−１）_l ／（Ｂ₂−５）_m Ｂ−19 （Ｂ₁−２）_l ／（Ｂ₂−５）_m Ｂ−20 （Ｂ₁−７）_l ／（Ｂ₂−５）_m Ｂ−21 （Ｂ₁−８）_l ／（Ｂ₂−５）_m Ｂ−22 （Ｂ₁−１）_l ／（Ｂ₂−６）_m Ｂ−23 （Ｂ₁−２）_l ／（Ｂ₂−６）_m Ｂ−24 （Ｂ₁−７）_l ／（Ｂ₂−６）_m Ｂ−25 （Ｂ₁−８）_l ／（Ｂ₂−６）_m 但し、ｌ：ｍ＝95：５〜５：95の範囲であることが好ま
しく、更に好ましくは95：５〜50：50の範囲である。Ｂ
₂ が50モル％以上では感度低下及び機械的強度が低下す
る為、これ以下の共重合体とするのが好ましいからであ
る。

【００４０】前記したバインダとして用いられる本発明
の共重合体に併用して用いてもよいバインダとしては、
例えば次のものを挙げることができる。 （１）ポリエステル （２）メタクリル樹脂 （３）アクリル樹脂 （４）ポリ塩化ビニル （５）ポリ塩化ビニリデン （６）ポリスチレン （７）ポリビニルアセテート （８）スチレン共重合樹脂（例えば、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、等） （９）アクリロニトリル系共重合体樹脂（例えば、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、等） （10）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （11）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体 （12）シリコーン樹脂 （13）シリコーン−アルキッド樹脂 （14）フェノール樹脂（例えば、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、等） （15）スチレン−アルキッド樹脂 （16）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール （17）ポリビニルブチラール （18）ポリビニルホルマール （19）ポリヒドロキシスチレン これらのバインダは、単独であるいは２種以上の混合物
として本発明の共重合体に併用することができる。

【００４１】次に一般式（III）〜（VIII）で表わされ
る電荷輸送物質（ＣＴＭ）について説明する。

【００４２】

【化３３】 式中、Ｒ¹ はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のアルキル基；アリル基；フェニル基；ベンジル
基、フェネチル基等のアラルキル基を表わし、Ｒ² はｏ
−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−エチル
フェニル基、ｏ−クロルフェニル基、ｍ−クロルフェニ
ル基、ｐ−クロルフェニル基、ｐ−ブロムフェニル基、
ｏ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ
−メトキシフェニル基等の置換基で置換されていてもよ
いフェニル基を表わす。

【００４３】以下に一般式（III）で表わされる具体的
例示化合物を示すが、本発明はこれらにより限定される
ものではない。

【００４４】

【化３４】

【００４５】

【化３５】

【００４６】

【化３６】

【００４７】

【化３７】

【００４８】

【化３８】 一般式（IV）において、Ｘ，ＹおよびＺは、水素原子；
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基等の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等の低級アルコキシ基；フェノキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ
基を表わし、Ｒ¹ は水素原子；メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の低級アルキル基；
アリル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基等の
アラルキル基を表わす。ｍおよびｌは１又は２を表わ
し、ｎは０又は１を表わす。

【００４９】前記一般式（IV）中、ＸおよびＹが低級ア
ルキル基または低級アルコキシ基、Ｚが水素原子、Ｒが
フェニル基のものが好ましい。

【００５０】前記一般式（IV）で表わされるヒドラゾン
化合物は公知の方法により容易に製造することができ
る。例えば特開昭59-15251号記載の方法に従って製造す
ることができる。

【００５１】以下に一般式（IV）で表わされる具体的例
示化合物を示すが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。

【００５２】

【化３９】

【００５３】

【化４０】

【００５４】

【化４１】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基
を表わし、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基又は置換アミノ基を表わす。）以下に一般式
（Ｖ）で表わされる具体的例示化合物を示すが、本発明
はこれらにより限定されるものではない。

【００５５】

【化４２】

【００５６】

【化４３】

【００５７】

【化４４】

【００５８】

【化４５】

【００５９】

【化４６】

【００６０】一般式（VI） （式中、Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ ，Ａｒ₄ はそれぞれア
リール基であり、少なくとも１つは置換基を有する。）
以下に一般式（VI）で表わされる具体的例示化合物を示
すが、本発明はこれらにより限定されるものではない。

【００６１】

【化４７】

【００６２】

【化４８】

【００６３】

【化４９】

【００６４】一般式（VII） （式中、Ａｒ₅ ，Ａｒ₆ ，Ａｒ₇ はそれぞれアリール基
であり；少なくとも１つは置換基を有する；Ａはそれぞ
れ置換基を有してもよいアルキレン基；アリーレン基ま
たは複素環の２価の基を表わす；Ｒ₁ は水素、それぞれ
置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基を表わす。）以下に一般式（VII）で表わされる
具体的例示化合物を示すが、本発明はこれらにより限定
されるものではない。

【００６５】

【化５０】

【００６６】

【化５１】

【００６７】

【化５２】

【００６８】

【化５３】

【００６９】

【化５４】

【００７０】

【化５５】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有してもよいアリール基を表
し、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基、アリル基、置換基を有してもよい
アリール基、アラルキル基を表し、ｎは０または１を表
す。）以下に一般式（VIII）で表わされる具体的例示化
合物を示すが、本発明はこれらにより限定されるもので
はない。

【００７１】

【化５６】

【００７２】

【化５７】

【００７３】本発明において併用して使用可能なＣＴＭ
としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾ
ロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾ
ール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、
アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベ
ン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等であ
る。

【００７４】本発明において用いられるＣＴＭとしては
光照射時発生するホールの輸送能力が優れている外、前
記本発明に用いられる有機系顔料との組合せに好適なも
のが好ましい。

【００７５】本発明の感光体においては、キャリア発生
物質（ＣＧＭ）として次の代表例で示される様な有機顔
料が用いられる。 （１）モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリアゾ顔料、金
属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等多環キノン顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド顔料

【００７６】特に本発明の電子写真感光体においては、
ＣＧＭとしてフルオレノン系ジスアゾ顔料、フルオレニ
リデン系ジスアゾ顔料、多環キノン顔料等の有機系顔料
が用いられることが好ましい。特に次に示すフルオレノ
ン系ジスアゾ顔料、多環キノン顔料、ペリレン顔料、フ
タロシアニン顔料を本発明に用いると、感度、耐久性及
び画質等の点で著しく改良された効果を示す。

【００７７】本発明に用いられるフルオレノン系ジスア
ゾ顔料は、下記一般式［Ｆ₁ ］で表される。

【００７８】

【化５８】 Ｘ₁ 及びＸ₂ は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基
又は置換若しくは無置換のアミノ基を表す。ｐ及びｑは
それぞれ０，１又は２の整数を表し、ｐ及びｑが２のと
きは、Ｘ₁ 及びＸ₂ はそれぞれ同一又は異なる基であっ
てもよい。

【００７９】Ａは下記一般式［Ｆ₁ −１］で表される基
を示す。

【００８０】

【化５９】 式中、Ａｒは弗素化炭化水素基又は置換基を有する芳香
族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。Ｚは置換若しく
は無置換の芳香族炭素環又は置換若しくは無置換の芳香
族複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００８１】ｍ及びｎはそれぞれ０，１又は２の整数を
表す。但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。

【００８２】下記に本発明に用いられるフルオレノン系
ジスアゾ顔料の具体例を挙げるが、これによって限定さ
れるものではない。

【００８３】

【化６０】

【００８４】

【化６１】

【００８５】

【化６２】

【００８６】

【化６３】

【００８７】本発明に用いられる前記一般式［Ｆ₁ ］で
表されるフルオレノン系ジスアゾ顔料は、公知の方法に
より容易に合成され、例えば特願昭62-304862号等の方
法により合成される。

【００８８】本発明に用いられるペリレン化合物は下記
一般式（Ｐ₁ ）又は一般式（Ｐ₂ ）で表わされる。

【００８９】

【化６４】 一般式（Ｐ₁ ）又は一般式（Ｐ₂ ）において、Ｚは置換
もしくは無置換の芳香族環を形成するのに必要な原子群
を表わす。

【００９０】Ｚの好ましいものとしてはベンゼン環、ナ
フタレン環、アントラセン環、フェナンスレン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、アントラキノン
環が挙げられ、特に好ましいものはベンゼン環、ナフタ
レン環である。

【００９１】Ｚの置換基としては、アルキル、アルコキ
シ、アリール、アリールオキシ、アシール、アシロキ
シ、アミノ、カルバモイル、ハロゲン、ニトロ、シアノ
などの基を挙げることができる。

【００９２】これらのペリレン化合物はＣｕ−Ｋα線に
対するＸ線回析スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの
6.3°±0.2°、12.5°±0.2°、25.4°±0.2°、27.0°
±0.2°にピークを有するものが好ましい。

【００９３】

【化６５】

【００９４】本発明に用いられる多環キノン顔料は、下
記一般式［Ｑ₁ ］〜［Ｑ₃ ］で表される。

【００９５】

【化６６】 各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基、又はカルボキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を、
ｍは０〜６の整数を表す。

【００９６】前記一般式［Ｑ₁ ］〜［Ｑ₃ ］で示される
本発明に用いられる多環キノン顔料の具体例を下記に示
すが、これに限定されるものではない。

【００９７】一般式［Ｑ₁ ］で示されるアントアントロ
ン顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

【００９８】

【化６７】 本発明に用いられる前記一般式［Ｑ₁ ］〜［Ｑ₃ ］で表
される多環キノン顔料は、公知の方法により容易に合成
できる。

【００９９】本発明に使用できる無金属フタロシアニン
系顔料としては、光導電性を有する無金属フタロシアニ
ン及びその誘導体すべてが使用可能であるが、例えばα
型、β型、τ，τ′型、η，η′型、Ｘ型、及び特開昭
62-103651号で述べた結晶形及びその誘導体等を使用で
きる。特にτ，Ｘ，Ｋ／Ｒ−Ｘ型を使用することが望ま
しい。Ｘ型無金属フタロシアニンについては米国特許3,
357,989号に記載があり、τ型無金属フタロシアニンに
ついては特開昭58-182639号に記載がある。Ｋ／Ｒ−Ｘ
型は特開昭62-103651号にあるように、ＣｕＫα、1.541
ÅのＸ線に対するブラッグ角度（２θ±0.2度）におい
て、7.7，9.2，16.8，17.5，22.4，28.8度に主要なピー
クを有し、且つ9.2度のピーク強度に対して16.8度のピ
ーク強度比が0.8〜1.0であり、また22.4度に対する28.8
度のピーク強度比が0.4以上である事を特徴とするフタ
ロシアニンである。

【０１００】本発明で用いられる オキシチタニルフタ
ロシアニンは、下記一般式［ＴＰ］で表される。

【０１０１】

【化６８】 式中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｘ₃ ，Ｘ₄ は各々独立にＨ，Ｃｌ又
はＢｒを表し、ｎ，ｍ，ｌ，ｋは各々独立に０〜４の数
字を表す。

【０１０２】本発明に用いられるオキシチタニルフタロ
シアニンのうち、特に好適なものは、Ｙ型オキシチタニ
ルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）、チタニルクロロ
フタロシアニン（ＴｉＯＰｃＣｌ）及びそれらの混合物
である。

【０１０３】これらのオキシチタニルフタロシアニンと
しては以下に示す特許で公開された結晶型の異なるもの
が知られている。例えば特開昭61-239248号、同62-6709
43号、同62-272272号、同63-116158号又は同64-17066号
等が挙げられる。

【０１０４】本発明に用いられる有機系顔料の分散媒と
しては、例えばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の炭化水素類、メチレンクロライド、メチレンブロ
マイド、１，２−ジクロルエタン、ｓｙｎ−テトラクロ
ルエタン、ｃｉｓ−１，２−ジクロルエチレン、１，
１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエ
タン、１，２−ジクロルプロパン、クロロホルム、ブロ
モホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シク
ロヘキサノール、ヘプタノール、エチレングリコール、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、酢酸セロソルブ
等のアルコール及びこの誘導体、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテ
ル、アセタール類、ピリジンやブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン等
のアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド
類等の窒素化合物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化
炭素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等が挙げられ
る。

【０１０５】本発明において感光層には感度の向上、残
留電位〜反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。

【０１０６】ここに用いることのできる電子受容性物質
としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水
フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニト
ロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニ
トロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノ
パラベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラ
キノン、２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７−
トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロフルオレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチ
レンマロノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニ
リデン−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピク
リン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、
３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、
５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、
フタル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化
合物を挙げることができる。又、電子受容性物質の添加
割合は、重量比で本発明に用いられる有機系顔料：電子
受容性物質＝100：0.01〜200、好ましくは100：0.1〜10
0である。

【０１０７】かかる層への電子受容性物質の添加割合は
重量比で全ＣＴＭ：電子受容性物質＝100：0.01〜100、
好ましくは100：0.1〜50である。

【０１０８】又、本発明の感光層中にはＣＧＭの電荷発
生機能を改善する目的で有機アミン類を添加することが
でき、特に２級アミンを添加するのが好ましい。これら
の化合物は特開昭59-218447号、同62-8160号に記載され
ている。

【０１０９】又、本発明の感光層においては、オゾン劣
化防止の目的で酸化防止剤を添加することができる。

【０１１０】かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に
示すが、これに限定されるものではない。Ｉ−群；ヒン
ダードフェノール類、II−群；パラフェニレンジアミン
類、III−群；ハイドロキノン類、IV−群；有機硫黄化
合物類、Ｖ−群；有機燐化合物類が挙げられる。

【０１１１】これらの化合物は例えば特開昭63-18354号
に開示されている。

【０１１２】これらの化合物はゴム、プラスチック、油
脂類等の酸化防止剤として知られており、市販品を容易
に入手できる。

【０１１３】酸化防止剤の添加量はＣＴＭ100重量部に
対して0.1〜100重量部、好ましくは１〜50重量部、特に
好ましくは５〜25重量部である。

【０１１４】又、本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

【０１１５】また本発明の感光体においては必要に応じ
て導電性基体と感光層との間に中間層を設けることがで
きる。前記中間層は接着層又はブロッキング層等として
機能するもので、前記バインダ樹脂の外に、例えばポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイ
ン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いら
れる。

【０１１６】本発明の電子写真感光体の構成に用いられ
る導電性支持体としては、主として下記のものが用いら
れるが、これらにより限定されるものではない。 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。 ２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの。 ３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、導電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫などの導電
性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの。

【０１１７】本発明の感光体は、図１（イ）及び（ロ）
に示すように導電性支持体１上にＣＧＭを主成分とする
ＣＧＬ２とＣＴＭを主成分として含有するＣＴＬ３との
積層体より成る感光層４を設ける。図１（ハ）及び
（ニ）に示すようにこの感光層４は、導電性支持体１上
に設けた中間層５を介して設けてもよい。このように感
光層４を二層構成としたときに最も優れた電子写真特性
を有する電子写真感光体が得られる。又、本発明におい
ては、図１（ホ）及び（ヘ）に示すように前記ＣＴＭを
主成分とする層６中に微粒子状のＣＧＭ７を分散してな
る感光層４を導電性支持体１上に直接あるいは、中間層
５を介して設けてもよい。

【０１１８】更に前記感光層４の上には必要に応じ保護
層８を設けてもよい。

【０１１９】ここで感光層４を二層構成としたときにＣ
ＧＬ２とＣＴＬ３のいずれを上層とするかは、帯電極性
を正、負のいずれに選ぶかによって決定される。すなわ
ち負帯電型感光層とする場合は、ＣＴＬ３を上層とする
のが有利であり、これは該ＣＴＬ３中のＣＴＭが、正孔
に対して高い輸送能を有する物質であるからである。

【０１２０】又、二層構成の感光層４を構成するＣＧＬ
２は、導電性支持体１もしくはＣＴＬ３上に直接あるい
は必要に応じて接着層もしくはブロッキング層などの中
間層を設けた上に、次の方法によって形成することがで
きる。 （１）真空蒸着法 （２）ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方
法 （３）ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等によっ
て分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダと
混合分散して得られる分散液を塗布する方法。

【０１２１】即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリン
グ、ＣＶＤ等の気相堆積法あるいはディッピング、スプ
レィ、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いら
れる。

【０１２２】このようにして形成されるＣＧＬ２の厚さ
は、0.01μｍ〜５μｍであることが好ましく、更に好ま
しくは0.05μｍ〜３μｍである。

【０１２３】またＣＴＬ３の厚さは、必要に応じて変更
し得るが通常５μｍ〜40μｍであることが好ましい。こ
のＣＴＬ３における組成割合は、本発明のＣＴＭ１重量
部に対してバインダ0.1〜５重量部とするのが好ましい
が、微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光層４を形成す
る場合は、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部
以下の範囲で用いることが好ましい。

【０１２４】またＣＧＬをバインダ中分散型のものとし
て構成する場合には、ＣＧＭ１重量部に対してバインダ
を５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。

【０１２５】本発明の感光体は以上のような構成であっ
て、後述するような実施例からも明らかなように帯電特
性、感度特性、画像形成特性に優れたものである。特に
反復転写式電子写真方式に供したときにも疲労劣化が少
なく耐久性が優れたものである。

【０１２６】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより限定されるものではない。

【０１２７】実施例１ （感光体試料１の作製）ポリアミド樹脂ＣＭ−8000（東
レ社製）30g をメタノール 900ml、１−ブタノール 100
mlの混合溶媒中に投入し、50℃で加熱溶解した。この液
を用いて外径80mm、長さ 355.5mmのアルミニウムドラム
上へ浸漬塗布し、 0.5μm 厚の中間層を形成した。

【０１２８】次に、ポリビニルブチラール樹脂 エスレ
ックＢＸ−１（積水化学社製）５gをメチルエチルケト
ン 700ml、シクロヘキサノン 300mlの混合溶媒に溶解
し、これにＣＧＭ（例示化合物Ｆ₁−23）10g を混入
し、サンドミルを用いて10時間分散した。この液を用い
て、前記中間層上に浸漬塗布し、 0.3μm 厚の電荷発生
層（ＣＧＬ）を形成した。

【０１２９】次に、ＣＴＭ（例示化合物Ｔ₁−１）200g
とＣＴＬバインダーとして共重合体例示化合物Ｂ−１
（ｌ：ｍ＝80：20）200gを１，２−ジクロルエタン1000
mlに溶解した。この液を用いて、前記電荷発生層上に浸
漬塗布を行った後、 100℃で１時間乾燥し、20μm 厚の
電荷輸送層（ＣＴＬ）を形成した。このようにして、中
間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる積層感光体試料
１を得た。

【０１３０】（感光体試料２，３の作製）感光体試料１
作製において、ＣＴＭをそれぞれ表１に示すようにＴ₁
−５，Ｔ₁−13とする以外は同様にして感光体試料２お
よび３を作製した。

【０１３１】（感光体試料４の作製）感光体試料１作製
と同様にしてアルミニウムドラム上へ中間層を形成し
た。ポリビニルブチラール樹脂 エスレックＢＸ−１ 1
0gを１，２−ジクロルエタン1000mlに溶解し、これにＣ
ＧＭ（例示化合物Ｐ−１）50g を混入し、サンドミルを
用いて20時間分散した。この液を用いて、前記中間層上
に浸漬塗布し、 1.0μm厚の電荷発生層を形成した。

【０１３２】次に、ＣＴＭを例示化合物Ｔ₁−４に、Ｃ
ＴＬバインダーを例示化合物Ｂ−２（ｌ：ｍ＝75：25）
に変更した以外は感光体試料１作製と同様にして電荷輸
送層を形成し、積層感光体試料４を得た。

【０１３３】（感光体試料５の作製）感光体試料１作製
と同様にしてアルミニウムドラム上へ中間層を形成し
た。ポリカーボネート樹脂 ユーピロンＺ−200（三菱
ガス化学社製）10gを１，２−ジクロルエタン1000mlに
溶解し、これにＣＧＭ（例示化合物Ｑ₁−３）20gを混入
し、サンドミルを用いて24時間分散した。この液を用い
て、前記中間層上に浸漬塗布し、 1.0μm 厚の電荷発生
層を形成した。

【０１３４】次に、ＣＴＭを例示化合物Ｔ₁−６に、Ｃ
ＴＬバインダーを例示化合物Ｂ−７（ｌ：ｍ＝85：15）
に変更した以外は感光体試料１作製と同様にして電荷輸
送層を形成し、積層感光体試料５を得た。

【０１３５】（感光体試料６の作製）感光体試料１作製
と同様にしてアルミニウムドラム上へ中間層を形成し
た。シリコーン樹脂 ＫＲ−5240（固形分20％）（信越
化学社製）100gをメチルエチルケトン1000mlに溶解し、
これにＹ型オキシチタニウムフタロシアニン（Ｙ−Ｔｉ
ＯＰｃ）20g を混入し、サンドミルを用いて４時間分散
した。この液を用いて、前記中間層上に浸漬塗布し、
0.5μm 厚の電荷発生層を形成した。

【０１３６】次に、ＣＴＭを例示化合物Ｔ₁−９に、Ｃ
ＴＬバインダーを例示化合物Ｂ−12（ｌ：ｍ＝70：30）
に変更した以外は感光体試料１作製と同様にして電荷輸
送層を形成し、積層感光体試料６を得た。

【０１３７】（感光体試料７の作製）ＣＴＭとして例示
化合物Ｔ₁−12 200gとＣＴＬバインダーとして例示化合
物Ｂ−５（ｌ：ｍ＝80：20）200gを１，２−ジクロルエ
タン1000mlに溶解した。この液を用いて、外径80mm、長
さ 355.5mmのアルミニウムドラム上へ浸漬塗布を行った
後、 100℃で１時間乾燥し、20μm 厚の電荷輸送層を形
成した。

【０１３８】次に、ＣＧＬバインダーとして例示化合物
Ｂ−５（ｌ：ｍ＝80：20）200gを１，２−ジクロルエタ
ン1000mlに溶解し、これにＣＧＭとして例示化合物Ｑ₁
−３60g を混入し、サンドミルを用いて24時間分散し
た。更にこの液にＣＴＭとして例示化合物Ｔ₁−12 150g
を溶解させ塗布液を得た。この液を用いて前記電荷輸送
層上にスプレー塗布を行った後 100℃で１時間乾燥し、
５μm 厚の電荷発生層を形成した。このようにして、電
荷輸送層、電荷発生層からなる積層感光体試料７を得
た。

【０１３９】（感光体比較試料８，９の作製）感光体試
料作製１においてＣＴＬバインダーをそれぞれ表１に示
すようにＢ₁−１又はＢ₁−７で示される構造単位からな
る化合物に代えた以外は同様にして感光体比較試料８，
９を作製した。

【０１４０】（感光体比較試料10の作製）実施例１感光
体試料１作製において、ＣＴＭを下記化合物Ｃ−１に代
えた以外は同様にして感光体比較試料10を作製した。

【０１４１】

【化６９】

【０１４２】−感光体の評価− 得られた感光体試料１〜５および比較試料８〜10を「Ｕ
−Ｂix 3035」（コニカ社製）に搭載し、10万回コピー
の実写テストを行い、実写テスト中の画像不良の有無、
実写テスト前後の感光体表面電位の変化、および膜厚減
耗量を調べ評価を行なった。得られた結果を表１に示
す。但し表中黒紙電位Ｖｂとは反射濃度1.3の原稿に対
する表面電位、白紙電位Ｖｗとは反射濃度0.0の原稿に
対する表面電位、残留電位Ｖｒとは除電後の表面電位で
ある。

【０１４３】感光体試料６を「Ｕ−Ｂix 3035」（コニ
カ社製）（半導体レーザ光源搭載）改造機に搭載し、Ｖ
ｂが−700±10［Ｖ］になるようにグリッド電圧を調節
し、0.7mＷの光を照射したときの露光面の電位をＶｗと
し、現像バイアス−600［Ｖ］で反転現像を行い、同様
の実写テストを行ない、同様の評価を行なった。

【０１４４】感光体試料７を同様の実写テストを行な
い、同様の評価を行なった。但し「Ｕ−Ｂix 3035」
（コニカ社製）の帯電、転写の極性を正に変えた改造機
に搭載し、同様の実写テストを行った。

【０１４５】表面の摩擦による膜厚減耗量については、
10万回コピー終了後、感光体試料の膜厚を測定し、初期
と比較した。

【０１４６】クラックについては、感光体試料を「Ｕ−
Ｂix 3035」（コニカ社製）ドラムカートリッジに装着
し、クリーニングローラーを感光体に圧着させた状態の
まま50℃の恒温槽中に1000時間放置して、逐時クラック
の発生の有無を調べた。

【０１４７】得られた結果を表１に示す。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】実施例２ （感光体試料11〜17の作製）実施例１感光体試料１作製
において、ＣＴＭを例示化合物Ｔ₂−１に代えた以外は
同様にして感光体試料11を作製した。また実施例１感光
体試料２〜７作製において、ＣＴＭを表１に示すように
それぞれ代えた以外は同様にして感光体試料12〜17を作
製した。

【０１５０】（感光体比較試料18，19の作製）感光体試
料11作製において、ＣＴＬバインダーをそれぞれ表２に
示すように、Ｂ₁−１又はＢ₁−７で示される構造単位か
らなる化合物に代えた以外は同様にして感光体比較試料
18，19を作製した。

【０１５１】（感光体比較試料20の作製）実施例１感光
体試料１作製において、ＣＴＭを下記化合物Ｃ−１に代
えた以外は同様にして感光体比較試料20を作製した。

【０１５２】

【化７０】 得られた感光体試料11〜18、比較試料18〜20について、
実施例１と同様の評価を行なった。その結果を表２に示
す。

【０１５３】

【表２】

【０１５４】実施例３ （感光体試料21〜27の作製）実施例１感光体試料１作製
において、ＣＴＭを例示化合物Ｔ₃−３に代えた以外は
同様にして感光体試料21を作製した。また実施例１感光
体試料２〜７作製において、ＣＴＭを表３に示すように
それぞれ代えた以外は同様にして感光体試料22〜27を作
製した。

【０１５５】（感光体比較試料28，29の作製）感光体試
料21作製において、ＣＴＬバインダーをそれぞれ表３に
示すようにＢ₁−１又はＢ₁−７で示される構造単位から
なる化合物に代えた以外は同様にして感光体比較試料2
8，29を作製した。

【０１５６】（感光体比較試料20）実施例２における感
光体比較試料20と同様の感光体である。

【０１５７】得られた各試料について実施例１と同様の
評価を行なった。その結果を表３に示す。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】実施例４ （感光体試料31〜37の作製）実施例１感光体試料１作製
において、ＣＴＭを例示化合物Ｔ₄−２に代えた以外は
同様にして感光体試料31を作製した。また実施例１感光
体試料２〜７作製において、ＣＴＭを表４に示すように
それぞれ代えた以外は同様にして感光体試料32〜37を作
製した。

【０１６０】（感光体比較試料38，39の作製）感光体試
料31作製において、ＣＴＬバインダーをそれぞれ表４に
示すようにＢ₁−１又はＢ₁−７で示される構造単位から
なる化合物に代えた以外は同様にして感光体比較試料3
8，39を作製した。

【０１６１】（感光体比較試料20）実施例２における感
光体比較試料20と同様の感光体である。

【０１６２】得られた各試料について実施例１と同様の
評価を行なった。その結果を表４に示す。

【０１６３】

【表４】

【０１６４】実施例５ （感光体試料41〜47の作製）実施例１感光体試料１作製
において、ＣＴＭを例示化合物Ｔ₅−５に代えた以外は
同様にして感光体試料41を作製した。また実施例１感光
体試料２〜７作製において、ＣＴＭを表５に示すように
それぞれ代えた以外は同様にして感光体試料42〜47を作
製した。

【０１６５】（感光体比較試料48，49の作製）感光体試
料41作製において、ＣＴＬバインダーをそれぞれ表５に
示すようにＢ₁−１又はＢ₁−７で示される構造単位から
なる化合物に代えた以外は同様にして感光体比較試料4
8，49を作製した。

【０１６６】（感光体比較試料20）実施例２における感
光体比較試料20と同様の感光体である。

【０１６７】得られた各試料について実施例１と同様の
評価を行なった。その結果を表５に示す。

【０１６８】

【表５】

【０１６９】実施例６ （感光体試料51の作製）実施例１感光体試料１作製と同
様にしてアルミニウムドラム上へ中間層、電荷発生層を
形成した。

【０１７０】次に、ＣＴＭ（例示化合物Ｔ₆−３）200g
とＣＴＬバインダーとして例示化合物Ｂ−１（ｌ：ｍ＝
80：20）200gを１，２−ジクロロエタン1000mlに溶解し
た。この液を用いて、前記電荷発生層上に浸漬塗布を行
った後、100℃で１時間乾燥し、20μm 厚の電荷輸送層
を形成した。このようにして、中間層、電荷発生層、電
荷輸送層からなる積層感光体試料51を得た。

【０１７１】（感光体試料52，53の作製）感光体試料51
作製において、ＣＴＭをそれぞれ表６に示すようにＴ₆
−２，Ｔ₆−１と代えた以外は同様にして感光体試料5
2，53を作製した。

【０１７２】（感光体試料54の作製）実施例１感光体試
料４作製と同様にしてアルミニウムドラム上へ中間層、
電荷発生層を形成した。

【０１７３】次いで感光体試料51作製において、ＣＴＭ
をＴ₆−４に代えた以外は同様にして電荷輸送層を形成
した。このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
からなる積層感光体試料54を得た。

【０１７４】（感光体試料55の作製）実施例１感光体試
料５作製と同様にしてアルミニウムドラム上へ中間層、
電荷発生層を形成した。

【０１７５】次いで感光体試料51作製において、ＣＴＭ
をＴ₆−５に代えた以外は同様にして電荷輸送層を形成
した。このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
からなる積層感光体試料55を得た。

【０１７６】（感光体試料56の作製）実施例１感光体試
料６作製と同様にしてアルミニウムドラム上へ中間層、
電荷発生層を形成した。

【０１７７】次いで感光体試料51作製において、ＣＴＭ
をＴ₆−６に代えた以外は同様にして電荷輸送層を形成
した。このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層
からなる積層感光体試料56を得た。

【０１７８】（感光体試料57の作製）実施例１感光体試
料７の作製において、電荷輸送層中のＣＴＭおよび電荷
発生層中のＣＴＭを例示化合物Ｔ₁−12から例示化合物
Ｔ₆−７にかえた以外は同様にして電荷輸送層、電荷発
生層からなる積層感光体試料57を得た。

【０１７９】（感光体比較試料58，59の作製）感光体試
料51作製において、ＣＴＬバインダーをそれぞれ表６に
示すようにＢ₁−１又はＢ₁−７で示される構造単位から
なる化合物に代えた以外は同様にして感光体比較試料5
8，59を作製した。

【０１８０】（感光体比較試料20）実施例２における感
光体比較試料20と同様の感光体である。

【０１８１】得られた各試料について実施例１と同様の
評価を行なった。その結果を表６に示す。

【０１８２】

【表６】

【０１８３】表１〜６から明らかなように、本発明の試
料は実写テスト前後の感光体表面電位の変化、膜厚減耗
量、画像評価およびクラックテストのすべてにおいて満
足のいく値が得られることがわかった。

【０１８４】

【発明の効果】本発明感光体は、優れた電子写真性能を
有し、繰返し使用によっても特性変化が少ない上に、耐
摩耗性にも優れるので、極めて高い耐刷性能を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】（イ）〜（ヘ）はそれぞれ本発明の感光体の機
械的構成例について示す断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ キャリア発生層 ３ キャリア輸送層 ４ 感光層 ５ 中間層 ６ キャリア輸送物質を含有する層 ７ キャリア発生物質 ８ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３２４ 8305−2Ｈ (72)発明者 武居 良明 東京都八王子市石川町2970番地 コニカ株 式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を含有する感光
   層を有する電子写真感光体において、前記感光層が下記
   一般式（Ｉ）で表わされる構造単位と下記一般式（II）
   で表わされる構造単位を主成分とする共重合体を含有
   し、かつ下記一般式（III）で表わされる化合物を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、炭素原子
   数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換
   もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₃ およびＲ₄
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６
   の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは
   未置換のアリール基を表わし、ｌおよびｍはそれぞれ１
   〜４の整数を表わす。但しＲ₁ とＲ₂ はそれぞれ互いに
   結合して炭素原子数４〜10の炭化水素環を形成してもよ
   い。） 【化２】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、炭素原子数１〜６の置換もしくは未置換のアルキ
   ル基、又は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、
   ｐおよびｑはそれぞれ１〜４の整数を表わす。） 【化３】 （式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリル基、フェニル基、又
   はアラルキル基を表わし、Ｒ² は置換基を有していても
   よいフェニル基を表わす。）
2. 【請求項２】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を含有する感光
   層を有する電子写真感光体において、前記感光層が下記
   一般式（Ｉ）で表わされる構造単位と下記一般式（II）
   で表わされる構造単位を主成分とする共重合体を含有
   し、かつ下記一般式（IV）で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。 【化４】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、炭素原子
   数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換
   もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₃ およびＲ₄
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６
   の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは
   未置換のアリール基を表わし、ｌおよびｍはそれぞれ１
   〜４の整数を表わす。但しＲ₁ とＲ₂ はそれぞれ互いに
   結合して炭素原子数４〜10の炭化水素環を形成してもよ
   い。） 【化５】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、炭素原子数１〜６の置換もしくは未置換のアルキ
   ル基又は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、ｐ
   およびｑはそれぞれ１〜４の整数を表わす。） 【化６】 （式中、Ｘ，ＹおよびＺは水素原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、フェノキシ基またはアリールアルコ
   キシ基を表わし、Ｒ¹ は水素原子、低級アルキル基、ア
   リル基、フェニル基、またはアラルキル基を表わし、ｍ
   およびｌは１または２を表わし、ｎは０または１を表わ
   す。）
3. 【請求項３】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を含有する感光
   層を有する電子写真感光体において、前記感光層が下記
   一般式（Ｉ）で表わされる構造単位と下記一般式（II）
   で表わされる構造単位を主成分とする共重合体を含有
   し、かつ下記一般式（Ｖ）で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。 【化７】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、炭素原子
   数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換
   もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₃ およびＲ₄
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６
   の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは
   未置換のアリール基を表わし、ｌおよびｍはそれぞれ１
   〜４の整数を表わす。但しＲ₁ とＲ₂ はそれぞれ互いに
   結合して炭素原子数４〜10の炭化水素環を形成してもよ
   い。） 【化８】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、炭素原子数１〜６の置換もしくは未置換のアルキ
   ル基又は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、ｐ
   およびｑはそれぞれ１〜４の整数を表わす。） 【化９】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基
   を表わし、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
   ニル基又は置換アミノ基を表わす。）
4. 【請求項４】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を含有する感光
   層を有する電子写真感光体において、前記感光層が下記
   一般式（Ｉ）で表わされる構造単位と下記一般式（II）
   で表わされる構造単位を主成分とする共重合体を含有
   し、かつ下記一般式（VI）で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。 【化１０】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、炭素原子
   数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換
   もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₃ およびＲ₄
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６
   の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは
   未置換のアリール基を表わし、ｌおよびｍはそれぞれ１
   〜４の整数を表わす。但しＲ₁ とＲ₂ はそれぞれ互いに
   結合して炭素原子数４〜10の炭化水素環を形成してもよ
   い。） 【化１１】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、炭素原子数１〜６の置換もしくは未置換のアルキ
   ル基又は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、ｐ
   およびｑはそれぞれ１〜４の整数を表わす。） 一般式（VI） （式中、Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ₃ ，Ａｒ₄ はそれぞれア
   リール基であり、少なくとも１つは置換基を有する。）
5. 【請求項５】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を含有する感光
   層を有する電子写真感光体において、前記感光層が下記
   一般式（Ｉ）で表わされる構造単位と下記一般式（II）
   で表わされる構造単位を主成分とする共重合体を含有
   し、かつ下記一般式（VII）で表わされる化合物を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。 【化１２】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、炭素原子
   数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換
   もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₃ およびＲ₄
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６
   の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは
   未置換のアリール基を表わし、ｌおよびｍはそれぞれ１
   〜４の整数を表わす。但しＲ₁ とＲ₂ はそれぞれ互いに
   結合して炭素原子数４〜10の炭化水素環を形成してもよ
   い。） 【化１３】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、炭素原子数１〜６の置換もしくは未置換のアルキ
   ル基又は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、ｐ
   およびｑはそれぞれ１〜４の整数を表わす。） 一般式（VII） （式中、Ａｒ₅ ，Ａｒ₆ ，Ａｒ₇ はそれぞれアリール基
   であり；少なくとも１つは置換基を有する；Ａはそれぞ
   れ置換基を有してもよいアルキレン基；アリーレン基ま
   たは複素環の２価の基を表わす；Ｒ₁ は水素、それぞれ
   置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリ
   ール基を表わす。）
6. 【請求項６】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
   質、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を含有する感光
   層を有する電子写真感光体において、前記感光層が下記
   一般式（Ｉ）で表わされる構造単位と下記一般式（II）
   で表わされる構造単位を主成分とする共重合体を含有
   し、かつ下記一般式（VIII）で表わされる化合物を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。 【化１４】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、炭素原子
   数１〜６の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換
   もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₃ およびＲ₄
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６
   の置換もしくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは
   未置換のアリール基を表わし、ｌおよびｍはそれぞれ１
   〜４の整数を表わす。但しＲ₁ とＲ₂ はそれぞれ互いに
   結合して炭素原子数４〜10の炭化水素環を形成してもよ
   い。） 【化１５】 （式中、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、炭素原子数１〜６の置換もしくは未置換のアルキ
   ル基又は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、ｐ
   およびｑはそれぞれ１〜４の整数を表わす。） 【化１６】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有してもよいアリール基を表
   し、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
   ロキシ基、ニトロ基、アリル基、置換基を有してもよい
   アリール基、アラルキル基を表し、ｎは０または１を表
   す。）
7. 【請求項７】 請求項１，２，３，４，５および６記載
   の一般式（II）がそれぞれ下記構造単位（ａ）であるこ
   とを特徴とする請求項１，２，３，４，５又は６記載の
   電子写真感光体。 【化１７】
8. 【請求項８】 請求項１，２，３，４，５および６記載
   の一般式（Ｉ）がそれぞれ下記構造単位（ｂ）であり、
   かつ一般式（II）がそれぞれ下記構造単位（ａ）である
   ことを特徴とする請求項１，２，３，４，５又は６記載
   の電子写真感光体。 【化１８】