JP3525238B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、特に特定のチタニルフタロシアニン顔料を含有し、
レーザープリンター、デジタル複写機、レーザーファク
シミリに好適に使用される電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体用の光導電素材と
してＳｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機材料が用いられてき
たが、光感度、熱安定性、毒性等の問題を持つことか
ら、近年では有機光導電材料を用いた電子写真感光体の
開発が盛んに行われるようになっている。その理由とし
ては有機光導電材料を用いた電子写真感光体が安価であ
ること、大量生産に向くこと、無公害であること、材料
選択の自由度が大きいこと等が挙げられる。さらに電荷
発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有す
る電荷輸送層とを持った機能分離型の感光体も提案さ
れ、より一層の高感度化および高耐久化が期待されてい
る。

【０００３】他方、複写業界においては、近年高画質
化、編集機能および複合処理機能が要請されるようにな
っている。これに伴ってノンインパクトプリンター技術
が発展し、レーザープリンター、レーザーファクシミ
リ、デジタル複写機等にみられるデジタル方式の記録装
置が広く普及しつつある。前記デジタル方式の記録装置
に用いられる光源としては、小型、安価、簡便さ等の点
から、多くは半導体レーザーが用いられているが、現在
用いられている半導体レーザーの発振波長は、７５０ｎ
ｍ以上の近赤外領域に限定されている。従って、これら
の装置に用いられる電子写真感光体としては、少なくと
も７５０〜８５０ｎｍの波長領域に光感度を有すること
が要求される。

【０００４】この要求を満たす有機光導電材料として
は、スクエアリウム顔料、フタロシアニン顔料、ピリリ
ウム染料とポリカーボネートとの共晶錯体、ピロロピロ
ール顔料、アゾ顔料等が知られているが、特にフタロシ
アニン顔料は、比較的長波長領域まで分光吸収をもつと
共に光感度を有し、また中心金属や結晶形の種類によっ
て様々なバリエーションが得られることから、半導体レ
ーザー用の電子写真感光体として盛んに研究が行われて
いる。

【０００５】これまでに知られている良好な感度を有す
るフタロシアニン顔料としては、ε型銅フタロシアニ
ン、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシア
ニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ン等が挙げられるが、いずれも感度、帯電能、繰り返し
耐久性の点でなお充分でなはなく、よりいっそうの改良
が望まれていた。これに対し、近年高感度化に対して
は、特開昭６４−１７０６６号公報、特開平２−２８２
６５号公報によって高感度のチタニルフタロシアニン顔
料が提案されている。この顔料は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線
（波長１．５４Å）を用いたＸ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６°
±０．２°および２７．２°±０．２°にあるものであ
り、従来公知のチタニルフタロシアニン顔料とは異なる
Ｘ線回折スペクトルを有している。また、分光吸収は７
８０ｎｍ〜８６０ｎｍに最大吸収を示しており、半導体
レーザー光に対して極めて高感度を示すものである。

【０００６】しかしながら、この高感度のチタニルフタ
ロシアニン顔料は電子写真感光体に用いた場合、以下に
示す点で問題がある。 １）感度的には充分であるものの、顔料自体が低抵抗で
あり、帯電能が小さく、繰り返し耐久性が著しく劣る。 ２）学会等で報告されているように顔料中に結晶水を持
っている関係で静電特性上の境環依存性が大きい。 ３）このチタニルフタロシアニン顔料固有の問題ではな
いが、反転現像時における地汚れや黒斑点等の画像欠陥
になお問題がある。 ４）接着性が充分でなく基体あるいは中間層との間で剥
離することがある。

【０００７】上述したように、特開昭６４−１７０６６
号公報、特開平２−２８２６５号公報に示されるチタニ
ルフタロシアニン顔料は高感度であるものの、帯電能や
繰り返し耐久性、反転現像時における地汚れや黒斑点、
静電特性の環境依存性、基体あるいは中間層との接着性
に問題が残されている。これらの問題のうち、繰り返し
耐久性、地汚れ、黒斑点、接着性の問題に対し、導電性
支持体と感光層の間に中間層を設ける事が提案されてい
る。例えば、特開平３−２４８１６１号公報（アルコキ
シメチル化ナイロンからなる層を設ける。）、特開平３
−３３８５６号公報（熱硬化性樹脂からなる層を設け
る。）、特開平３−３７６６９号公報（アルコール系溶
剤に難溶または不溶の樹脂からなる層を設ける。）、特
開平３−３３８５８号公報（有機顔料及び／又は無機顔
料を分散させた層を設ける。）、特開平３−３３８５７
号公報（ブロックイソシアネート化合物を含有する層を
設ける。）等に記載されている。

【０００８】しかしながら、これらの方法によっても上
記問題に対して充分ではなく、また充分ではあっても感
度が著しく低下する等の問題が発生してしまい、現在ま
でのところ満足のいく特性を持った電子写真感光体が得
られていない。また、環境依存性の問題に関しては何ら
記載されていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長波
長光に対して良好な感度を有し、特に半導体レーザー光
を光源として用いた複写機、プリンター等の記録装置に
最適な電子写真感光体を提供することにある。本発明の
他の目的は、画像欠陥、特に反転現像時における地汚
れ、黒斑点の問題を解決した電子写真感光体を提供する
ことにある。本発明のさらに他の目的は、繰り返し使用
によっても帯電性の低下が少なく、かつ残留電位上昇の
少ない耐久性に極めて優れた電子写真感光体を提供する
ことにある。本発明のさらに他の目的は、静電特性の環
境依存性の少ない感光体を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、上記目的を満足し、かつ感光層
（導電性支持体、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、全
体として）の接着性の優れた、しかも塗膜欠陥の無い電
子写真感光体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、導電性支持体上に、少なくとも中間層、電荷発生
層、電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体にお
いて、前記電荷発生層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．
５４Å）を用いたＸ線回折スペクトルにおけるブラッグ
角２θの主要ピークが少なくとも９．６°±０．２°お
よび２７．２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニ
ン顔料と水酸基量が３３〜４３ｍｏｌ％の結着樹脂を含
有し、かつ前記中間層が純度が９９．２％以上の酸化チ
タンと結着樹脂として少なくともメラミン樹脂を含有す
ることを特徴とする電子写真感光体が提供される。本発
明によれば、第二に、前記水酸基量が３３〜４３ｍｏｌ
％の結着樹脂が、ブチラール樹脂であることを特徴とす
る前記第一に記載した電子写真感光体が提供される。本
発明によれば、第三に、前記電荷輸送層中に含有される
電荷輸送物質が、下記一般式（Ｉ）で表されるアミノビ
フェニル化合物であることを特徴とする前記第一又は第
二に記載した電子写真感光体が提供される。

【化１】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４はアミノ基、アルコキシ基、
チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキ
シ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子
又は置換若しくは無置換のアリール基を、Ｒ^２はアルコ
キシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原
子を表す。Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合して環を形成しても
良い。また、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０、１、２、３、４の整
数であり、各々が２、３、４の整数の場合は前記Ｒ^１、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は同一でも異なっていてもよい。但
し、ｋ、ｌ、ｍ、ｎが全て０である場合は除く。）本発
明によれば、第四に、前記電荷輸送層中に含有される電
荷輸送物質が、下記一般式（II）で表されるジアリール
アミノスチレン化合物であることを特徴とする前記第一
又は第二に記載した電子写真感光体が提供される。

【化２】 （式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換のアリー
ル基を、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^５、
Ｒ^６、Ｒ^７は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは
無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基を
表し、Ｒ^６、Ｒ^７は互いに結合して環を形成しても良
い。Ａｒ^３は置換若しくは無置換のアリーレン基を表
す。ｐは０又は１の整数を表す。）

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体は、導電
性支持体上に、少なくとも中間層、電荷発生物質を含有
させた電荷発生層、電荷輸送物質を含有させた電荷輸送
層を順次積層した機能分離型の電子写真感光体である。
本発明において電荷発生層に含有させるチタニルフタロ
シアニン顔料の基本構造は次の一般式(III）で表され
る。

【化３】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は各々独立に各種ハロゲン
原子を表し、ｎ、ｍ、ｌ、ｋは各々独立的に０〜４の数
字を表す）

【００１２】本発明に係わるチタニルフタロシアニン顔
料は、上記基本構造のチタニルフタロシアニアンが凝
集、結晶化したものであり、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長
１．５４Å）を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブ
ラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６°±０．
２°および２７．２°±０．２°にある結晶形を有する
ものである。この結晶形のチタニルフタロシアニン顔料
は、可視・近赤外線スペクトルの吸収ピークが７８０ｎ
ｍ〜８６０ｎｍに存在し、かつ他の結晶形と比較する
と、半導体レーザー光に対して極めて高い感度を有する
ものである。本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料
の合成例については、前述の特開昭６４−１７０６６号
公報、特開平２−２８２６５号公報等に記載されてい
る。

【００１３】本発明において水酸基量が３３ｍｏｌ％以
上の結着樹脂とは、全結着樹脂成分中における水酸基が
３３ｍｏｌ％以上であるものを指す。結着樹脂としては
例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル樹脂、ポリ
ビニルホルマール、ブチラール樹脂、ポリビニルエーテ
ル、セルロース系樹脂が挙げられる。水酸基量が３３ｍ
ｏｌ％以上の結着樹脂を本発明のチタニルフタロシアニ
ン顔料とともに電荷発生層に用いることにより、塗工液
においてはチタニルフタロシアニン顔料を好適に分散
し、感度の安定性及び液の安定性に優れた塗工液を作成
することが可能になるとともに、感光体としては静電特
性、環境安定性において優れた特性を得ることが可能と
なる。このような結着樹脂のうち、ブチラール樹脂を用
いることが好ましい。ブチラール樹脂を用いることによ
りさらに上記特性が良好になるとともに、接着性が優れ
た感光体を得ることができる。

【００１４】本発明に示す電荷発生層中の結着樹脂の水
酸基量は、それぞれの樹脂に対する水酸基量測定法に基
づき、ＩＲ吸収スペクトルを測定することにより求める
ことができる。ブチラール樹脂（ポリビニルブチラー
ル）中における水酸基量測定法の具体例を以下に示す。 （１）エタノール／トルエン（重量比１：１）混合溶剤
１５０ｍｌを三角フラスコにとり、これに秤量した試料
を加え、樹脂濃度を１０±０．１重量％とし、２０℃の
恒温室にて３時間以上の振とう溶解を行なう。これをポ
リエチレンシート上に流延する。 （２）風乾（予備乾燥）後、真空乾燥（６０±５℃、減
圧度７１０ｍｍＨｇ以上５時間）を行なって、試料フィ
ルムを作成する。 注）膜厚１０〜２０μｍ程度にし、２９８０ｃｍ^-1ＣＨ
₂Ｖasの透過率が１０〜４５％になるようにする。 （３）試料フィルムをポリエチレンシート上よりはが
し、ＨＩＴＡＣＨＩ ＥＰＩ−Ｇ３ Ｔｙｐｅの赤外分
光光度計にてＩＲ吸収スペクトルを求める。 （４）検量線を用いて水酸基、及び残存アセチル基の量
を求める。 「検量線」ポリビニルブチラール試験方法（ＪＩＳＫ６
７２８）によって酢酸ビニル及びビニルブチラールを実
測し、ビニルアルコールを求めてｗｔ％をｍｏｌ％に換
算する。これによって得られたビニルアルコール及び酢
酸ビニルｍｏｌ％を横軸にとり、フィルム吸光度の比を
縦軸にとってブチラール用の検量線とする。 「計算」 １）３９００ｃｍ^-1と２３００ｃｍ^-1付近の一番高い点
及び１９００ｃｍ^-1と１６００ｃｍ^-1付近の透過率の一
番高い点を結び、ベースラインとする。 ２）吸光度 Ｄ（ｌｏｇ Ｉ₀／Ｉ）を求める。 ３５００ｃｍ^-1 ＤOH ２９８０ ＤCH₂ Ｖas ２９００ ＤCH₂ Ｖs １７４０ ＤCO ３）ＤOH／ＤCH₂ Ｖas ＤOH／ＤCH₂ Ｖs ＤCO／ＤCH
₂ Ｖas ＤCO／ＤCH₂ Ｖs を求め、検量線により水酸基、残存ア
セチル基の量を求める。 水酸基量(mol％)＝８４．９４７×ＤOH／ＤCH₂ Ｖas ＋ ６．４５ ＝６４．８５１×ＤOH／ＤCH₂ Ｖs ＋ ３．６３ との平均値を水酸基量(mol％)とする。

【００１５】本発明の電子写真感光体の中間層には酸化
チタンが含有される。酸化チタンは可視光及び近赤外光
にほとんど吸収がなく白色であり、感光体の高感度化に
は望ましい。また、屈折率が比較的大きく、レーザー光
のような可干渉光で画像の書き込みを行なうときに発生
するモアレが効果的に防止できる。

【００１６】また、本発明に使用できる酸化チタンは純
度が９９．２％以上であることが必要である。酸化チタ
ンに含有される不純物は、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ等の吸湿性物
質およびイオン性物質が主であり、酸化チタンの純度が
９９．２％より低い場合には、感光体特性が環境（特に
湿度）および繰り返しの使用により大きく変動する原因
となるので好ましくない。また、これら不純物は黒斑点
等の画像欠陥の原因となりやすい。本発明に示す中間層
中の酸化チタンの純度は、ＪＩＳ Ｋ５１１６に示され
る測定法により、求めることができる。

【００１７】また、中間層中には、本発明の酸化チタン
とともに結着樹脂としてメラミン樹脂を含有させる。メ
ラミン樹脂は熱硬化性であり、加熱により硬化し、上層
である電荷発生層及び電荷輸送層を塗工するに際しても
中間層が溶け出す等の不具合を生じることがない。ま
た、メラミン樹脂は本発明に係る酸化チタンの分散性に
優れ、酸化チタンを一次粒子まで分散することが可能で
あり、塗工に際しても未分散粒子が影響すると考えられ
る凸等の塗膜欠陥及び気泡を発生することがない。本発
明に使用できるメラミン樹脂は一般に使用されるものを
使うことができるが、好ましくは塗工液の安定性からア
ルキルエーテル化されたもの、さらに静電特性上から酸
価として１以下のものを用いることが好ましい。

【００１８】さらに、本発明の中間層に含有する酸化チ
タン（Ｐ）と結着樹脂（Ｒ）との比率Ｐ／Ｒが体積比で
０．９／１〜２．５／１の範囲であることが好ましい。
中間層のＰ／Ｒ比が０．９／１未満であると中間層の特
性が結着樹脂の特性に左右され、特に温湿度の変化およ
び繰り返し使用で感光体特性が大きく変化してしまう。
Ｐ／Ｒ比が２／１を越えると中間層の層中に空隙が多く
なり、電荷発生層との接着性が低下すると共にさらに３
／１を越えると空気がたまるようになり、これが、感光
層の塗布乾燥時において気泡の原因となり、塗布欠陥と
なってしまう。

【００１９】以上に示した材料及び構成により前記目的
を達成できる理由としては、以下のことが考えられる。 長波長光に対して良好な感度を有し、特に半導体レ
ーザー光を光源として用いた複写機、プリンター等の記
録装置に最適な電子写真感光体を提供できることに対し
ては、本発明の高感度なチタニルフタロシアニン顔料を
用いることにより達成することができる。 画像欠陥、特に反転現像時における地汚れ、黒斑点
等の問題を解決した電子写真感光体を提供できることに
対しては、本発明に係る中間層を用いることにより達成
することができるが、酸化チタン及び結着樹脂としての
メラミン樹脂が導電性支持体からのホール注入に対して
ブロッキング性に優れること、またメラミン樹脂が酸化
チタンの分樹性に優れることから、均一かつ平滑な塗膜
を作成することが可能であり、凸等黒斑点になりやすい
塗膜欠陥を生じにくいこと等が考えられる。 繰り返し使用によっても帯電性の低下が少なく、か
つ残留電位上昇の少ない耐久性に極めて優れた電子写真
感光体を提供できることに対しては、前述したように本
発明に係る中間層がホールブロッキング性に優れるこ
と、本発明に係る電荷発生層の結着樹脂が本発明チタニ
ルフタロシアニン顔料の分散性に優れ、電荷発生層を薄
膜化した場合においても充分な静電特性を得ることがで
きる（一般的にフタロシアニン顔料は、厚膜化すると帯
電低下が増大する）等が考えられる。 静電特性の環境依存性の少ない感光体を提供できる
ことに対しては、本発明に係る中間層が、酸化チタン及
び熱硬化性樹脂と吸湿性の少ない材料を用いているこ
と、電荷発生層中の本発明の水酸基量３３ｍｏｌ％以上
の樹脂が結晶水を有しているとされている本発明に係る
チタニルフタロシアニン顔料と有効に相互作用し、環境
依存性の少ない状態で塗膜中に存在していることが考え
られる。 感光層（導電性支持体・中間層・電荷発生層・電荷
輸送層全体として）の接着性の優れた、かつ塗膜欠陥の
無い電子写真感光体を提供できることに対しては、中間
層中のメラミン樹脂と電荷発生層中の本発明の結着樹脂
の水酸基が物理的あるいは化学的に相互作用することに
より中間層と電荷発生層間で剥離しにくいこと、前述し
たように中間層が均一かつ平滑な膜を作成することが可
能であること等が考えられる。

【００２０】以下、本発明を図面に沿って説明する。図
１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図であ
り、導電性支持体１１上に純度９９．２％以上の酸化チ
タンとメラミン樹脂を含有する中間層１３と、本発明に
係わるチタニルフタロシアニン顔料と水酸基量が３３〜
４３ｍｏｌ％の結着樹脂を含有する電荷発生層１５と、
電荷輸送層１７を積層した構成をとっている。図２は、
本発明のさらに別の構成例を示す断面図であり、電荷輸
送層１７の上に保護層２１を設けたものである。

【００２１】導電性支持体１１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニ
ウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金
などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化
物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状も
しくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、ある
いは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ス
テンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜き
などの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表
面処理した管などを使用することができる。また、特開
昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッ
ケルベルド、エンドレスステンレスベルトも導電性支持
体１１として用いることができる。

【００２２】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体１１として用いることができる。この導電性粉体
としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ま
たアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、
銀などの金属粉、あるいはチタンブラック、導電性酸化
スズ、ＩＴＯ、導電性酸化チタンなどの金属酸化物粉な
どがあげられる。また、同時に用いられる結着樹脂に
は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセ
ルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬
化性樹脂があげられる。このような導電性層は、これら
の導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラ
ヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、
トルエンなどに分散して塗布することにより設けること
ができる。

【００２３】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性支持体１１として良好に用いることができる。

【００２４】電荷発生層１５は、本発明に係わるチタニ
ルフタロシアニン顔料を水酸基量３３ｍｏｌ％以上の結
着樹脂中に分散させて形成する。したがって、電荷発生
層１７はこれら成分を適当な溶剤中にボールミル、アト
ライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、こ
れを中間層１３上に塗布し、乾燥することにより形成さ
れる。

【００２５】上記水酸基量３３ｍｏｌ％以上の結着樹脂
は、原料モノマーの一部又は全部に水酸基および／また
は後工程で水酸基に変換可能な基を有するビニルモノマ
ーを用いて得られ、水酸基量が３３ｍｏｌ％以上のもの
である。これら結着樹脂の具体例としては、ブチラール
樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルベンザール、
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルエ
ーテル等の水酸基量３３ｍｏｌ％以上の樹脂があげられ
るが、このうち効果の点でブチラール樹脂を用いること
が好ましい。ブチラール樹脂の好ましい理由は明らかで
はないが、電荷発生層、電荷輸送層、中間層等各層間の
接着性、及び顔料分散性に優れていること、及び本発明
に係るチタニルフタロシアニン顔料との吸着性にも優れ
ていること等が考えられる。

【００２６】結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量
部に対し１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２００
重量部が適当である。また、電荷発生層の膜厚は０．０
２〜３μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。

【００２７】ここで用いられる溶剤としては、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセル
ソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、リグロイン等があげられる。塗布
液の塗工法としては、侵漬塗工法、スプレーコート、ビ
ートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコ
ート等の方法を用いることができる。

【００２８】電荷輸送層１９は、電荷輸送物質および結
着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし、分散し、これを電荷
発生層１７上に塗布、乾燥することにより形成できる。
また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等
を添加することができる。

【００２９】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。

【００３０】電子輸送物質としては、例えばクロルアニ
ル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，
４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリ
ニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４
−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−
５，５−ジオキサイド，ベンゾキノン誘導体等の電子受
容性物質が挙げられる。

【００３１】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジ
アリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９
−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジ
ビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘
導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベ
ン誘導体、エナミン誘導体、アミノビフェニル誘導体
等、その他公知の材料が挙げられる。これら電荷輸送物
質は単独、または２種以上混合して用いられる。

【００３２】これら輸送物質としては、下記一般式
（Ｉ）で表されるアミノビフェニル化合物、下記一般式
（II）で表されるジアリールアミノスチレン化合物が好
ましい。

【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴はアミノ基、アルコキシ基、チ
オアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ
基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子又
は置換若しくは無置換のアリール基を、Ｒ²はアルコキ
シ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子
を表す。Ｒ¹、Ｒ²は互いに結合して環を形成しても良
い。また、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０、１、２、３、４の整数
であり、各々が２、３、４の整数の場合は前記Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は同一でも異なっていてもよい。但し、
ｋ、ｌ、ｍ、ｎが全て０である場合は除く。）

【化２】 （式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は置換若しくは無置換のアリール
基を、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは
無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基を
表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷は互いに結合して環を形成しても良い。
Ａｒ³は置換若しくは無置換のアリーレン基を表す。ｐ
は０又は１の整数を表す。）

【００３３】上記一般式（Ｉ）で表されるアミノビフェ
ニル化合物の具体例を次の表１及び表２に示す。

【００３４】

【表１−（１）】

【００３５】

【表１−（２）】

【００３６】

【表１−（３）】

【００３７】

【表１−（４）】

【００３８】

【表１−（５）】

【００３９】

【表１−（６）】

【００４０】

【表１−（７）】

【００４１】

【表１−（８）】

【００４２】

【表１−（９）】

【００４３】

【表１−（１０）】

【００４４】

【表１−（１１）】

【００４５】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹とＲ²が互に結合
して環を形成しているアミノビフェニル化合物の具体例
を次の表２に示す。

【００４６】

【表２−（１）】

【００４７】

【表２−（２）】

【００４８】前記一般式（II）で表されるジアリールア
ミノスチレン化合物の具体例を次の表３及び表４に示
す。

【００４９】

【表３−（１）】

【００５０】

【表３−（２）】

【００５１】

【表３−（３）】

【００５２】

【表３−（４）】

【００５３】

【表３−（５）】

【００５４】

【表３−（６）】

【００５５】

【表３−（７）】

【００５６】

【表３−（８）】

【００５７】

【表３−（９）】

【００５８】

【表３−（１０）】

【００５９】

【表３−（１１）】

【００６０】

【表３−（１２）】

【００６１】

【表３−（１３）】

【００６２】前記一般式（II）中、ｐ＝１の場合のジア
リールアミノスチレン化合物の具体例を次の表４に示
す。

【００６３】

【表４】

【００６４】これら化合物が好ましい理由は明らかでな
いが、本発明チタニルフタロシアニン顔料との静電特性
的なマッチング性及び接着性に優れること、またこれら
化合物自体のキャリア移動度が速く、本発明チタニルフ
タロシアニン顔料の特性を十分に引き出すことが可能で
あること等が考えられる。

【００６５】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリ
レート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セル
ロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、
フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱
硬化性樹脂が挙げられる。

【００６６】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜５
０μｍ程度とすることが好ましい。

【００６７】ここで用いられる溶剤としては、クロロボ
ルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モ
ノクロロベンゼン、ジクロロエタン、ジクロロメタン、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど
が用いられる。

【００６８】本発明において電荷輸送層１７中に可塑
剤、レベリング剤、酸化防止剤を添加してもよい。可塑
剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものが
そのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂１００重量
部に対して０〜３０重量部程度が適当である。レベリン
グ剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェ
ニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側
鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるい
は、オリゴマーが使用され、その使用量は結着樹脂１０
０重量部に対して、０〜１重量部が適当である。酸化防
止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄系
化合物、燐系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ハイ
ドロキノン系化合物等、一般の樹脂に使用される酸化防
止剤がそのまま使用でき、その使用量は結着樹脂１００
重量部に対して、０〜５重量部程度が適当である。

【００６９】本発明においては、図１、２に示されるよ
うに、導電性支持体１１と、電荷発生層１５との間に中
間層１３が設けられている。中間層１３は純度が９９．
２％以上の酸化チタンとメラミン樹脂を含有するもので
ある。中間層13の結着樹脂はメラミン樹脂単独でも良い
が、中間層13の上に電荷発生層15、電荷輸送層17を溶剤
で塗布することから、一般の有機溶剤に対してさらに耐
溶剤性を高くすることが望ましく、また加熱硬化をする
際、効率よく硬化させるためにはさらに熱硬化性の樹脂
を併用することが好ましい。このような樹脂としては、
イソシアネート樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、
エポキシ樹脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂
などが挙げられる。中間層１３の結着樹脂中メラミン樹
脂は２０ｗｔ％以上含有することが好ましい。２０ｗｔ
％未満であると上記効果が損なわれ、さらに酸化チタン
の分散性及び加熱の際の熱硬化性が低下するようにな
る。

【００７０】本発明の中間層１３は前述の電荷発生層１
５、電荷輸送層１７のごとく適当な溶媒を用い、分散、
塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の中
間層１３として、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、クロムカップリング剤、チタニルキレート化
合物、ジルコニウムキレート化合物、チタニルアルコキ
シド化合物等の有機金属化合物を併用することもでき
る。中間層１３の膜厚は１．０〜１０μｍが適当であ
る。

【００７１】保護層２１は感光体の表面保護の目的で設
けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリア
セタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリ
レート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、
ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホ
ン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層２
１にはその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフ
ルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及
びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウ
ム等の無機材料を分散したもの等を添加することができ
る。保護層２１の形成法としては通常の塗布法が採用さ
れる。なお保護層２１の厚さは０．１〜１０μｍ程度が
適当である。また、以上のほかに真空薄膜作成法にて形
成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層２１
として用いることができる。

【００７２】本発明においては電荷輸送層１７と保護層
２１との間に別の中間層（図示せず）を設けることも可
能である。前記別の中間層には一般の結着樹脂を主成分
として用いる。これら樹脂としてはポリアミド、アルコ
ール可溶性ナイロン樹脂、水溶性ビニルブチラール樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなど
が挙げられる。前記別の中間層の形成法としては、前述
のごとく通常の塗布法が採用される。なお中間層の厚さ
は０．０５〜２μｍ程度が適当である。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明する。ま
ず、実施例に用いるチタニルフタロシアニン顔料の具体
的な合成例を述べる。

【００７４】（合成例）フタロジニトリル５２．５ｇ
（０．４１ｍｏｌ）と１−クロロナフタレン３００ｍｏ
ｌを撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９．０ｇ
（０．１０ｍｏｌ）を滴下する。滴下終了後、徐々に２
００℃まで昇温し、反応温度を１９０℃〜２１０℃の間
に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了
後、放冷し１３０℃になったところで熱時瀘過し、つい
で１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄、
つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で
数回洗浄した後、乾燥し４２．２ｇ（収率７３．３％）
の粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。得られた粗チ
タニルフタロシアニンのうち６ｇを９６％硫酸１００ｇ
に３〜５℃下撹拌、溶解し、濾過した。得られた硫酸溶
液を氷水３．５リットル中に撹拌しながら滴下し、析出
した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗を
繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料５．８ｇのウェ
ットケーキを得た。このウェットケーキに１，２−ジク
ロロエタン１００ｍｌを加え、室温下２時間撹拌したの
ち、メタノール３００ｍｌをさらに加えろ過した。これ
をメタノール洗浄し、さっらに乾燥して本発明のチタニ
ルフタロシアニン顔料４．９ｇを得た。この顔料は、図
５に示すようにブラッグ角２θの９．５°および２７．
２°に主要なピークを有する事が判る。なお、Ｘ線回折
スペクトルの測定条件は以下の通りである。 Ｘ線管球 Ｃｕ 電圧 ４０ ｋＶ 電流 ２０ ｍＡ 走査速度 １°／分 走査範囲 ３°〜３５° 時定数 ２秒

【００７５】実施例１ 酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業製、純度９９．７
％）７５重量部、アルキッド樹脂（ベッコライトＭ６４
０１−５０−Ｓ（固形分５０％）：大日本インキ化学工
業製）１５重量部、メラミン樹脂（スーパーべッカミン
Ｌ−１２１−６０（固形分６０％）：大日本インキ化学
工業製）１０重量部、メチルエチルケトン１００重量部
からなる混合物をボールミルで７２時間分散し、中間層
用塗工液を作成した。これを厚さ０．２ｍｍのアルミ板
（Ａ１０８０：住友軽金属社製）上に塗布し、１３０℃
で２０分間乾燥して、膜厚３μｍの中間層を作成した。
次に合成例にて得られたチタニルフタロシアニン顔料
２重量部、ブチラール樹脂（水酸基量３７ｍｏｌ％）２
重量部をシクロヘキサノン１００重量部に添加し、１ｍ
ｍφのガラスビースを用いたサンドミルにて２時間分散
を行った。分散終了後、メチルエチルケトン１００重量
部を加えて希釈し電荷発生層用塗工液を作成した。これ
を前記中間層上に塗布し、８０℃１０分間乾燥して膜厚
０．２μｍの電荷発生層を作成した。次に、下記構造式
(III）で示される電荷輸送物質７重量部、ポリカーボネ
ート樹脂（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）１
０重量部、シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工
業社製）０．００２重量部をジクロロメタン１００重量
部に溶解し、電荷輸送層用途工液を作成した。これを前
記電荷発生層上に塗布し、１３０℃１５分間乾燥して膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真
感光体を作成した。

【化３】

【００７６】実施例２ 実施例１における酸化チタンを、ＪＡ−１（帝国化工
製）を繰り返し熱水にて洗浄し、純度９９．２重量％の
酸化チタンに代えた以外は実施例１と同様にして実施例
２の電子写真感光体を作成した。

【００７７】実施例３ 実施例１における電荷輸送物質を前記例示化合物Ｎｏ．
（Ｉ）−３５のアミノビフェニル化合物に代えた以外は
実施例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作成
した。

【００７８】実施例４ 実施例１における電荷輸送物質を前記例示化合物Ｎｏ．
（Ｉ）−５５のアミノビフェニル化合物に代えた以外は
実施例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を作成
した。

【００７９】実施例５ 実施例２における電荷輸送物質を前記例示化合物Ｎｏ．
（Ｉ）−３５のアミノビフェニル化合物に代えた以外は
実施例２と同様にして実施例５の電子写真感光体を作成
した。

【００８０】実施例６ 実施例２における電荷輸送物質を前記例示化合物Ｎｏ．
（Ｉ）−１０６のアミノビフェニル化合物に代えた以外
は実施例２と同様にして実施例６の電子写真感光体を作
成した。

【００８１】実施例７ 実施例３における酸化チタンの純度９９．９％の酸化チ
タン（ＴＰ−２：富士チタン工業製）に代えた以外は実
施例３と同様にして実施例７の電子写真感光体を作成し
た。

【００８２】実施例８ 実施例３における酸化チタンの純度９９．９％の酸化チ
タン（ＴＭ−１：富士チタン工業製）に代えた以外は実
施例３と同様にして実施例８の電子写真感光体を作成し
た。

【００８３】実施例９ 実施例３における電荷発生層のブチラール樹脂を水酸基
量４３ｍｏｌ％のものに代えた以外は実施例３と同様に
して実施例９の電子写真感光体を作成した。

【００８４】実施例１０ 実施例４における電荷発生層のブチラール樹脂を水酸基
量４３ｍｏｌ％のものに代えた以外は実施例４と同様に
して実施例１０の電子写真感光体を作成した。

【００８５】実施例１１ 実施例３における電荷発生層のブチラール樹脂を水酸基
量３３ｍｏｌ％のものに代えた以外は実施例３と同様に
して実施例１１の電子写真感光体を作成した。

【００８６】実施例１２ 実施例４における電荷発生層のブチラール樹脂を水酸基
量３３ｍｏｌ％のものに代えた以外は実施例４と同様に
して実施例１２の電子写真感光体を作成した。

【００８７】実施例１３〜２２ 実施例１における中間層の酸化チタンの純度、電荷発生
層のブチラール樹脂の水酸基量、電荷輸送層の電荷輸送
物質をそれぞれ表５に示すように代えた以外は実施例１
と同様にして実施例１３〜２２の電子写真感光体を作成
した。

【００８８】

【表５】

【００８９】比較例１ 実施例１において電荷発生層のチタニルフタロシアニン
顔料に代えて下記構造式（IV）に示す顔料を用いた以外
は実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作
成した。

【化４】

【００９０】比較例２ 実施例１において電荷発生層のチタニルフタロシアニン
顔料に代えてＸ型無金属フタロシアニン顔料（Ｆａｓｔ
ｇｅｎｂｌｕｅ８１２０Ｂ：大日本インキ化学社製）を
用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の電子写真
感光体を作成した。

【００９１】比較例３ 実施例１において電荷発生層のチタニルフタロシアニン
顔料に代えてτ型無金属フタロシアニン顔料（Ｌｉｏｐ
ｈｏｔｏｎＴＰＨ−２７８：東洋インキ社製）を用いた
以外は実施例１と同様にして比較例３の電子写真感光体
を作成した。

【００９２】比較例４〜６ 実施例３において電荷発生層のチタニルフタロシアニン
顔料に代えて比較例１〜３に示した顔料をそれぞれ用い
た以外は実施例３と同様にして比較例４〜６の電子写真
感光体を作成した。

【００９３】比較例７〜９ 実施例１５において電荷発生層のチタニルフタロシアニ
ン顔料に代えて比較例１〜３に示した顔料をそれぞれ用
いた以外は実施例１５と同様にして比較例７〜９の電子
写真感光体を作成した。

【００９４】比較例１０〜２７ 実施例１における中間層の酸化チタンの純度、中間層の
結着樹脂、電荷発生層のブチラール樹脂の水酸基量、電
荷発生層の結着樹脂、電荷輸送層の電荷輸送物質を表６
に示す様に代えた以外は実施例１と同様にして比較例１
０〜２７の電子写真感光体を作成した。なお、中間層の
結着樹脂の添加量は、固形分として酸化チタン７５重量
部に対し１３．５重量部となるように添加した。アルキ
ッド樹脂／メラミン樹脂については実施例１と同じであ
る。また、ポリアミドについては有機溶剤をメチルエチ
ルケトンからメタノールに変更し、メタノールにポリア
ミドを溶解させて後、分散媒として使用した。電荷発生
層結着樹脂の添加量は、固形分としてチタニルフタロシ
アニン顔料１重量部に対し、１重量部となるように添加
した。

【００９５】

【表６−（１）】

【００９６】

【表６−（２）】

【００９７】

【表６−（３）】 ポリアミド ：アミランＣＭ−８０００（東レ社製） フェノール樹脂：プライオーフェンＪ−３２５（大日本インキ化学社製） エポキシ樹脂 ：Ｕ−３３（アミコンジャパン社製） シリコーン樹脂：ＫＲ５２４０（信越化学社製） ポリエステル ：バイロン２００（東洋紡社製）

【００９８】以上のようにして得られた実施例及び比較
例の電子写真感光体を、２５℃／６０％ＲＨの環境下、
ＥＰＡ−８１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナ
ミックモードにて静電特性を評価した。まず感光体に−
５．２ｋＶのコロナ放電を５秒間行い負帯電させ、２秒
後の表面電位Ｖ２（−Ｖ）を測定、さらに表面電位が−
８００Ｖになったときにバンドパスフィルターを用いて
７８０ｎｍに分光した光（０．５６μＷ／ｃｍ²）を露
光して、表面電位が−６０Ｖに光減衰するに必要な露光
量Ｅ1/5（μＪ／ｃｍ²）と露光３０秒後の表面電位Ｖ３
０（−Ｖ）を測定した。また、−５ｋＶのコロナ放電と
色温度２８５６Ｋのタングステンランプ４５ｌｕｘの露
光をダイナミックモードにて６０分間繰り返し行い、そ
の後同様の測定を行って疲労後の静電特性を評価した。
評価結果を表７に示す。

【００９９】

【表７−（１）】

【０１００】

【表７−（２）】

【０１０１】

【表７−（３）】

【０１０２】

【表７−（４）】

【０１０３】

【表７−（５）】

【０１０４】さらに、静電特性（感度）の環境依存性と
接着性について以下に示す方法にて評価した。 環境依存性：２５℃／６０％ＲＨ環境下で測定した感度
（Ｅ1/5）と１０℃／１５％ＲＨの環境下で測定した感
度（Ｅ1/5）との差（ΔＥ1/5＝Ｅ1/5（１０℃／１５％
ＲＨ）−Ｅ1/5（２５℃／６０％ＲＨ））を測定し、環
境依存性を評価した。 接着性：ＪＩＳ Ｇ０２０２記載の碁盤目試験（クロス
カット法）により電荷輸送層・電荷発生層・中間層全体
とした感光層の接着性を評価した。（感光層塗膜に１０
×１０の碁盤目をカッターにより作成、テープを接着、
剥離し残存し塗膜数を評価した。 評価結果を表８に示す。

【０１０５】

【表８−（１）】

【０１０６】

【表８−（２）】

【０１０７】

【表８−（３）】

【０１０８】

【表８−（４）】

【０１０９】

【表８−（５）】

【０１１０】実施例２３〜３２、比較例２８〜４３ 直径８０ｍｍ、長さ３５９ｍｍのアルミニウムドラム上
に、表９に示す実施例と同様にして中間層、電荷発生
層、電荷輸送層を順次積層して、実施例２３〜３２、比
較例２８〜４３の電子写真感光体を作成した。但し、電
荷輸送層の膜厚を２８μｍとした。以上得られた電子写
真感光体をフランジを装着し、デジタル複写機であるイ
マジオＭＦ５３０（（株）リコー製）にセットし、初期
画像と５万枚コピー後の画像品質を、２５℃／５０％Ｒ
Ｈの環境下でおこった（黒ベタ部５％のチャートを使
用）。なお、画像の評価はそれぞれの感光体について帯
電電位（ＶＤ）を−８５０Ｖ、露光部電位（ＶＬ）を−
１００Ｖとなるよう帯電電流および半導体レーザー露光
量を調整した後行った。結果を表９に示す。

【０１１１】

【表９−（１）】

【０１１２】

【表９−（２）】

【０１１３】

【表９−（３）】 尚、地汚れはマクベスＲＤ９１８濃度計にてＤが０．１
以上となった場合をありと判断し、濃度低下はＤｍａｘ
が０．２以上低下した場合を濃度低下ありと判断した。
また、黒斑点は０．１ｍｍ以上の黒斑点が１個／ｃｍ²
以上ある場合を黒斑点ありとした。

【０１１４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の電子写真
感光体は、長波長光に対して良好な感度を有し、繰り返
し使用による耐久性に優れ、感度の環境依存性が少な
く、さらにレーザー光を光源とした記録装置に用いて
も、濃度低下、黒斑点等の画像欠陥がなく、高性能なも
のであり、実用的価値にきわめて優れたものである。さ
らに感光層（中間層・電荷発生層・電荷輸送層）の接着
性にも優れており、感光層が剥離することがなくハンド
リング性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する断
面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の別の層構成を例示す
る断面図である。

【図３】合成例により得られたチタニルフタロシアニン
顔料のＸ線回折スペクトル図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 5/14 Ｇ０３Ｇ 5/14 １０１Ｅ (56)参考文献 特開 平６−282086（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−188614（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−221962（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−59491（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−59490（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−43665（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−75387（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−210361（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−210846（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−92705（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−281461（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、少なくとも中間層、
   電荷発生層、電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感
   光体において、前記電荷発生層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線
   （波長１．５４Å）を用いたＸ線回折スペクトルにおけ
   るブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６°±
   ０．２°および２７．２°±０．２°にあるチタニルフ
   タロシアニン顔料と原料モノマーの一部又は全部に水酸
   基および／または後工程で水酸基に変換可能な基を有す
   るビニルモノマーを用いて得られる水酸基含有樹脂から
   なり、水酸基量が３３〜４３ｍｏｌ％の結着樹脂を含有
   し、かつ前記中間層が純度が９９．２％以上の酸化チタ
   ンと結着樹脂として少なくともメラミン樹脂を含有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記水酸基量が３３〜４３ｍｏｌ％の結
   着樹脂が、ブチラール樹脂であることを特徴とする請求
   項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記電荷輸送層中に含有される電荷輸送
   物質が、下記一般式（Ｉ）で表されるアミノビフェニル
   化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の電
   子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４はアミノ基、アルコキシ基、
   チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキ
   シ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子
   又は置換若しくは無置換のアリール基を、Ｒ^２はアルコ
   キシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原
   子を表す。Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合して環を形成しても
   良い。また、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０、１、２、３、４の整
   数であり、各々が２、３、４の整数の場合は前記Ｒ^１、
   Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は同一でも異なっていてもよい。但
   し、ｋ、ｌ、ｍ、ｎが全て０である場合は除く。）
4. 【請求項４】 前記電荷輸送層中に含有される電荷輸送
   物質が、下記一般式（II）で表されるジアリールアミノ
   スチレン化合物であることを特徴とする請求項１又は２
   記載の電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換のアリー
   ル基、置換若しくは無置換の複素環基を表し、Ｒ^５、Ｒ
   ^６、Ｒ^７は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル
   基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは
   無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基を
   表し、Ｒ^６、Ｒ^７は互いに結合して環を形成しても良
   い。Ａｒ^３は置換若しくは無置換のアリーレン基を表
   す。ｐは０又は１の整数を表す。）