JP2003316044A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性、耐傷性、耐放電劣化、耐クラック
に優れた電子写真感光体を提供し、高感度化はもちろん
のこと、安定した繰り返し特性を有する電子写真感光
体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供す
る。 【解決手段】 支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、該感光層が、特定の繰り返し構造単位を有
する高分子量電荷輸送物質と、分子量が３００以上６０
０以下の低分子量電荷輸送物質とを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、プ
ロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、詳しく
は、特定の構造を有する高分子量電荷輸送物質および特
定の分子量の低分子量電荷輸送物質を含有する感光層を
有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、無公害性や高生産性といった利点
を有する有機光導電物質を利用した電子写真感光体（有
機電子写真感光体）が広く使用されている。

【０００３】また、高画質化、高感度化、プロセススピ
ードの高速化が要求される中、電気的および機械的摩耗
の双方を満足するために、電荷発生層と電荷輸送層を積
層した機能分離型（積層型）の構成の感光層を採る電子
写真感光体が使用されることが多い。

【０００４】具体的には、機能分離型の構成としては、
表面層に電荷輸送層を設け、熱可塑性樹脂と低分子量電
荷輸送物質を含有させ、高感度、高耐久化を達成しよう
としている。

【０００５】しかしながら、機能分離型の構成をとる電
子写真感光体でも、上記要求に対して、充分には対応で
きていない。

【０００６】例えば、高画質化を維持するためにドラム
表面に付着したトナーを清掃するためのブラシクリーニ
ングあるいはブレードクリーニングなどの強化により、
有機電子写真感光体の高耐久化が充分に対応できていな
い。また、高感度化を達成するために、低分子量電荷輸
送物質の含有量を多くすることが行われるが、膜の強度
が低下してしまうといった問題を抱えている。このよう
に、高画質、高耐久化の両立が課題となっている。

【０００７】上記の問題点を解決するため、昨今、様々
な方法で有機電子写真感光体の高耐久化を達成しようと
している。以下にその方法について述べる。

【０００８】感光層が積層型であり、さらに電荷輸送
層が表面層である場合、熱可塑性樹脂に対して低濃度の
低分子量電荷輸送物質を含有させる。

【０００９】電荷輸送層を複層にして表面側の層に摩
耗しにくい樹脂を使用する、あるいは表面側の層の電荷
輸送物質の含有量を低濃度にする（特開平０７−２１９
２５０号公報、特開平０２−１６０２４７号公報）。

【００１０】電子写真感光体の表面層として、電荷輸
送能を有さない保護層を設ける。

【００１１】電子写真感光体の表面層にフィラーを添
加する（特開平０８−２７２１２５号公報）。

【００１２】感光層が積層型であり、さらに電荷輸送
層が表面層である場合、熱可塑性樹脂に対して低濃度の
高分子量電荷輸送物質を含有させる。

【００１３】上記５つの方法が、現状主に用いられてい
る解決方法である。しかしながら、まず、〜には次
のような欠点がある。

【００１４】は、低分子量電荷輸送物質を低濃度にす
るために、感度の悪化が著しく、また正孔移動度も低下
し、繰り返し特性が不安定になる。

【００１５】の複層とは、電荷輸送能を有する層を積
層するということであり、例えば、低分子量電荷輸送物
質を高濃度で含有する第１電荷輸送層、さらにその上層
に摩耗しにくい樹脂を用いる（含低分子量電荷輸送物
質）、あるいは、低分子量電荷輸送物質を低濃度で含有
する第２電荷輸送層を設けることによって、高感度、高
耐久化を達成しようと試みている。しかし、現状、耐摩
耗性は充分ではなく、摩耗しにくい樹脂は概ね高粘度で
あるため、電子写真感光体作製の際、塗膜欠陥が生じや
すい。また、低分子量電荷輸送物質の量を減らすと、
と同様、感度の低下、正孔移動度の低下により繰り返し
特性が不安定になる。

【００１６】については、熱硬化性樹脂などを用い
て、表面層を硬い膜の層にする試みが行われているが、
耐摩耗性は向上するが、耐傷性が低下してしまう。

【００１７】このように、〜の３つについては、耐
摩耗性は向上するものの、依然電子写真特性との両立が
困難である。

【００１８】また、については、フィラーを添加する
ことで耐摩耗性、耐傷性が向上し、さらに初期特性およ
び繰り返し特性も良好であるが、多量に含有すると、レ
ーザー光の散乱度合いが大きくなり、ドット再現性が低
下し、画質が劣化する。

【００１９】そこで、のように、電荷輸送物質を高分
子量化することで、電子写真特性および膜強度を高める
ことが提案されている。

【００２０】具体的には、高分子量電荷輸送物質は主に
２つに分類される。

【００２１】１つ目は、高感度化の目的で、π共役を広
げ、正孔移動度を高めた高分子量電荷輸送物質で、低濃
度でも高感度化が可能であり、同時に表面層に含有する
場合、特に膜強度も向上するというものである。

【００２２】２つ目は、機械的強度を高めるためにカー
ボネート結合あるいはエステル結合で電荷輸送ユニット
をつなげた高分子量電荷輸送物質で、これはπ共役がカ
ーボネ−ト結合部位で切れるため正孔移動度の向上は期
待できない。このように様々な高分子量電荷輸送物質が
提案されている。

【００２３】しかしながら、一般的に高分子量電荷輸送
物質は低分子量電荷輸送物質と異なり、電荷発生物質と
の接触割合が減少し、電荷発生層と電荷輸送層との界面
で電荷の滞留が生じてしまい、繰り返し特性が不安定に
なる。

【００２４】このような問題に対して、解決策として、
特開平０５−０３４９３８号公報、特開平０５−１９７
１７８号公報、特開平０５−１９７１７９号公報、特開
平０６−１４８９１１号公報、特開平０８−１０１５１
４号公報、特開平０８−１０１５１５号公報、特開平０
８−１０１５１７号公報、特開平１０−２８８８４８号
公報には、低分子量電荷輸送物質を添加することで、電
荷発生物質との接触割合を増加させ、繰り返し特性の安
定化、あるいはさらなる高感度化を達成しようとする技
術が開示されている。

【００２５】しかしながら、用いられている高分子量電
荷輸送物質は正孔移動度が低く、低分子量電荷輸送物質
との混合層だけでは上記問題点の解決は不充分であり、
電荷輸送物質を低濃度で使用することも困難で、膜強度
の向上は期待できない。

【００２６】またπ共役が広がった（正孔移動度が高
い）高分子量電荷輸送物質を用いた場合は、特に酸化電
位が低くなり、高温多湿な条件下で画像を出力すると潜
像が流れ、画像流れといった問題を生じる。

【００２７】さらに、表面層に含有する場合、耐摩耗性
に関しては特に立体的要因、前記高分子鎖の極性が重要
となり、特に極性が小さい高分子量電荷輸送物質である
とこれらを含有することで削れ性がより一層悪化するこ
とがある。

【００２８】実際、ＷＯ９９／３２５３７（国際公開特
許）号公報に開示されている高分子量電荷輸送物質は、
トリフェニルアミンユニットがつながった、正孔移動度
の高い電荷輸送物質であるが、酸化電位が低く、画像流
れが生じる場合がある。

【００２９】また、放電による高分子量電荷輸送物質の
酸化反応による劣化で、繰り返し特性が安定しない。

【００３０】さらに、低分子量電荷輸送物質を添加する
と、初期特性はより一層良化するが、依然として、上記
問題点は改善されない。

【００３１】また、耐摩耗性に関しては、上記高分子鎖
の極性が小さいため、鎖同士の相互作用あるいは低分子
量電荷輸送物質または熱可塑性樹脂との相互作用が低
く、成膜性の劣化したり、あるいは、クラックを生じた
りする。

【００３２】したがって、優れた電子写真特性および膜
強度を満足するためには、π共役の広がった高分子量電
荷輸送物質の酸化電位の最適化と同時に、高分子量電荷
輸送物質同士の相互作用、あるいは、低分子量電荷輸送
物質との相互作用、さらには、熱可塑性樹脂との相溶性
をより一層高めることが重要である。

【００３３】

【発明が解決しようとする課題】本発明における電子写
真感光体の目的は、耐摩耗性、耐傷性、耐放電劣化、耐
クラックに優れた電子写真感光体を提供するとともに、
高感度化はもちろんのこと、安定した繰り返し特性を有
する電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子
写真装置を提供することにある。

【００３４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成
するに至った。

【００３５】すなわち、本発明は、支持体上に感光層を
有する電子写真感光体において、該感光層が、下記式
（１）で示される繰り返し構造単位を有する高分子量電
荷輸送物質と、分子量が３００以上６００以下の低分子
量電荷輸送物質とを含有することを特徴とする電子写真
感光体。

【００３６】

【外１２】

【００３７】（式（１）中、Ａｒ^１１およびＡｒ
^１２は、下記式（２）または下記式（２）’で示される
構造を有する２価の基を示し、Ａｒ^１１とＡｒ^１２は異
なる構造である。Ａｒ^１３およびＡｒ^１４は、それぞれ
独立に、置換または無置換の芳香環基、または、置換ま
たは無置換の複素環基を示す。ａおよびｂは、それぞ
れ、１以上の整数であり、ａとｂの和は、５以上の整数
である。

【００３８】

【外１３】

【００３９】

【外１４】

【００４０】（式（２）中、Ａｒ^２１およびＡｒ
^２２は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳
香環基、または、置換または無置換の３価の複素環基を
示す。Ａ^2１、Ａ^2２は、置換または無置換のアルキレン
基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル
基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、酸素原
子および硫黄原子からなる群より選択される基を示す。
ｃは、０または１を示す。式（２）’中、Ａｒ^２１’お
よびＡｒ^２２’は、それぞれ独立に、置換または無置換
の２価の芳香環基、または、置換または無置換の２価の
複素環基を示す。Ａ^{２ １}’は、置換または無置換のアル
キレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スル
ホニル基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、
酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される基を
示す。ｃ’は０または１を示す。ただし、式（１）中の
Ａｒ^１１とＡｒ^１２が両方とも式（２）’で示される構
造を有する２価の基である場合、ｃおよびｃ’の少なく
とも一方は１を示す。）また、本発明は、上記電子写真
感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真感
光体である。

【００４１】

【発明の実施の形態】上記式（１）中のＡｒ^１３および
Ａｒ^１４の、芳香環基としては、フェニル、ナフチル、
アントラセニル、ピレニルなどが挙げられ、複素環基と
しては、ピリジル、キノリル、チエニル、フリル、カル
バゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルなど
が挙げられる。その中でも、置換基を変えることで溶解
性の調整ができるため、置換の芳香環基、複素環基が好
ましく、置換基としては、アルキル基、シロキサン基、
ハロゲン原子が好ましい。

【００４２】また、溶解性および低分子量電荷輸送物質
との相互作用をより高めるため、高分子量電荷輸送物質
中の複数のＡｒ^１３は、それぞれ、種類、それらが有す
る置換基、該置換基の置換位置は総て同じである必要は
なく、異なっていてもよい。複数のＡｒ^１４に関しても
同様である。

【００４３】上記式（１）で示される繰り返し構造単位
を有する高分子量電荷輸送物質は、上記式（２）で示さ
れる構造を有することで、低分子量電荷輸送物質との相
互作用が高められ、耐摩耗性、耐傷性の低下が抑えられ
る。

【００４４】また、上記式（１）で示される繰り返し構
造単位を有する高分子量電荷輸送物質は、ランダム共重
合体でも、ブロック共重合体でも、あるいは、上記式
（２）で示される構造を有する２価の基を高分子中に１
つのみ含有してもよいが、ランダム共重合体あるいはブ
ロック共重合体が好ましい。

【００４５】また、上記式（２）中のＡｒ^２１およびＡ
ｒ^２２の、３価の芳香環基としては、ベンゼン、ナフタ
レン、アントラセン、ぺリレン、フルオレン、ビフェニ
ル、ターフェニルなどの芳香環より３個水素原子をとっ
た基などが挙げられ、３価の複素環基としては、カルバ
ゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチ
オフェン、キノリン、フェナジンなどの複素環より３個
水素原子をとった基などが挙げられる。

【００４６】また、上記式（２）中のＡ^２１、Ａ
^２２の、アルキレン基としては、メチレン、エチレン、
プロピレン基などが挙げられ、シロキサン基としては−
Ｓｉ−Ｏ−結合の数が１から４０で、シリレン基として
は、Ｓｉの数が１から８が挙げられる。

【００４７】上記式（２）’中のＡｒ^２１’およびＡｒ
^２２’の、２価の芳香環基としては、ベンゼン、ナフタ
レン、アントラセン、ぺリレン、フルオレン、ビフェニ
ル、ターフェニルなどの芳香環より２個水素原子をとっ
た基などが挙げられ、２価の複素環基としては、カルバ
ゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチ
オフェン、キノリン、フェナジンなどの複素環より２個
水素原子をとった基などが挙げられる。

【００４８】また、上記式（２）’中のＡ^２１’の、ア
ルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン
基などが挙げられ、シロキサン基としては−Ｓｉ−Ｏ−
結合の数が１から４０で、シリレン基としては、Ｓｉの
数が１から８が挙げられる。

【００４９】また、上記芳香環基および複素環基は置換
基を有してもよい。好ましい置換基としては、メチル、
エチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのア
ルコキシ基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子が
挙げられる。

【００５０】さらに、上記式（２）中のＡ^２１、Ａ^２２
および上記式（２）’中のＡ^２１’は、置換または無置
換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、酸素
原子または硫黄原子が好ましい。

【００５１】ｃが０のときは、Ａｒ^２１−Ａ^２１−Ａｒ
^２２がＡｒ２１−Ａｒ２２の単結合であることを意味す
る。ｃ’が０のときも同様である。

【００５２】上記式（１）のＡ^２１およびＡ^２２は、と
もに上記式（２）で示されてもよい。ただし、両方とも
上記式（２）’で示されるときは、ｃおよびｃ’の少な
くとも一方は１を示す。すなわち、Ａ^２１およびＡ^２２
の両方が同時にビフェニル構造をとることがないことを
意味する。

【００５３】このように、上記式（１）中のＡｒ^１１、
Ａｒ^１２が異なる構造（電荷輸送ユニット）であること
から、正孔移動度が高いのはもちろんのこと、画像流れ
が生じない程度の酸化電位に制御することが可能であ
る。さらに、高分子量電荷輸送物質の極性も高くなり、
鎖同士あるいは低分子量電荷輸送物質との相互作用が高
まり、熱可塑性樹脂を併せて用いる場合、それとの相互
作用も高まる。

【００５４】また熱可塑性樹脂を併せて用いる場合、上
記式（２）に関しては、ｃが０である平面性の高い構造
が、熱可塑性樹脂との相溶性も良好で優れた膜強度が得
られるため好ましい。上記式（２）’に関しても、ｃが
０であるときが好ましく、より高感度、低残留電位が達
成できる。

【００５５】上記式（２）’は、より具体的には、下記
式（３）で示される構造を有する２価の基（ビフェニレ
ン基、ビスフェニレン基）であることが好ましく、さら
には、下記式（３）中のＹ^３１が単結合であるビフェニ
レン基がより好ましい。

【００５６】

【外１５】

【００５７】上記式（３）中、Ｒ^３１〜Ｒ^３８は、それ
ぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、およ
び、置換または無置換のアルコキシ基からなる群より選
択される基を示す。Ｙ^３１は、単結合、置換または無置
換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ
基、スルホニル基、シロキサン基、シリレン基、カルボ
ニル基、酸素原子、および、硫黄原子からなる群より選
択される基を示す。

【００５８】また、上記式（３）中のＲ^３１〜Ｒ
^３８の、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシルなどが挙げられ、アルコキシ基と
しては、メトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられ
る。その中でも、アルキル基が好ましい。

【００５９】また、上記式（３）中のＹ^３１のアルキレ
ン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン基など
が挙げられる。

【００６０】なお、本発明において、「単結合」とは、
基を介さず、直接的に結合していることを意味し、例え
ば、後述の化合物例ＣＴ−１のビフェニル構造が挙げら
れる。

【００６１】上記式（２）は、下記式（４）〜（７）か
らなる群より選択される式で示される構造を有する２価
の基であることが好ましい。特に、上記式（２）中のｃ
が０のときは、下記式（４）〜（７）からなる群より選
択される式で示される構造を有する２価の基であること
が好ましい。

【００６２】

【外１６】

【００６３】

【外１７】

【００６４】

【外１８】

【００６５】

【外１９】

【００６６】上記式（４）、（５）、（６）、（７）
中、Ｒ^４１〜Ｒ^４３、Ｒ^４４〜Ｒ^４６、Ｒ^５１〜
Ｒ^５３、Ｒ^５４〜Ｒ^５６、Ｒ^６１〜Ｒ^６３、Ｒ^６４〜Ｒ
^６６、Ｒ^６７、Ｒ^７１〜Ｒ^７３、Ｒ^７４〜Ｒ^７６、Ｒ
^７７、Ｒ^７８は、それぞれ、水素原子、置換または無置
換のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなど
のアルキル基、置換または無置換のシクロヘキシルとい
ったシクロアルキル基、置換または無置換のフェニル、
ナフチルなどのアリール基からなる群より選択される基
を示す。その中でも、置換または無置換のアルキル基が
好ましい。

【００６７】また、上記式（１）で示される繰り返し構
造単位を有する高分子量電荷輸送物質の重量平均分子量
は、耐摩耗性の観点から、２０００以上が好ましく、２
０００〜２００００がより好ましく、さらには、２００
０〜１００００が特に好ましい。

【００６８】重量平均分子量が小さすぎると、脆い膜に
なりやすく、大きすぎると、塗工液の粘度が高くなり、
製造時の塗工が困難になる。

【００６９】上記式（１）で示される繰り返し構造単位
を有する高分子量電荷輸送物質を含有する層は、結着樹
脂を含有する層であることが好ましい。

【００７０】結着樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂または光硬化性樹脂が、膜強度を維持するために
は好ましく、さらには、熱可塑性樹脂が好ましい。

【００７１】また、本発明の電子写真感光体の感光層
は、電荷発生層と電荷輸送層とを有する積層型感光層で
あることが好ましく、電荷輸送層が電子写真感光体の表
面層である場合がより好ましい。

【００７２】本発明では、上記式（１）で示される繰り
返し構造単位を有する高分子量電荷輸送物質と、分子量
が３００以上６００以下の低分子量電荷輸送物質とが、
これらを混合して感光層に用いられても、感光層が複層
である場合に別々の層に含有させるなどそれぞれ単独で
用いられても、その他どのような形態で用いられようと
も、電子写真感光体の感光層に上記高分子量電荷輸送物
質と上記低分子量電荷輸送物質が含有されてさえいれば
いいのであるが、電子写真感光体の表面層が電荷輸送層
である場合は、表面層の膜強度の観点から、該電荷輸送
層が上記式（１）で示される繰り返し構造単位を有する
高分子量電荷輸送物質を含有することが好ましい。

【００７３】また、電荷発生層が上記式（１）で示され
る繰り返し構造単位を有する高分子量電荷輸送物質を含
有していれば、キャリアの移動を助ける作用を有するた
め好ましい。

【００７４】さらに、電荷輸送層と電荷発生層のそれぞ
れが、上記式（１）で示される繰り返し構造単位を有す
る高分子量電荷輸送物質と、分子量が３００以上６００
以下の低分子量電荷輸送物質とを含有することが、電荷
の注入のポイントを増やすという観点から好ましい。

【００７５】また、上記式（１）で示される繰り返し構
造単位を有する高分子量電荷輸送物質を２種以上用いる
ことによって、感度、残留電位の調節に利用できるため
好ましい。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】

【表５】

【００８１】これらの中でも、ＣＴ−１、ＣＴ−２、Ｃ
Ｔ−５、ＣＴ−７、ＣＴ−１２、ＣＴ−１７、ＣＴ−２
４が好ましく、さらには、ＣＴ−１、ＣＴ−２、ＣＴ−
５、ＣＴ−１２が好ましい。

【００８２】次に、上記高分子量電荷輸送物質の化合物
例（ＣＴ−１）の合成法について説明する。

【００８３】Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）ベン
ジジン３．６ｇと、９，９−ジメチル−２，７−ジブロ
モフルオレン３．５ｇを、乾燥ｏ−キシレン２０ｍｌに
溶解し、酢酸パラジウム１０ｍｇと、２−（ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルホスフェノ）ビフェニル５５ｍｇを加え、４
時間加熱還流を行った。次いで、４−ブロモトルエン
０．５ｇを加えさらに２時間加熱還流を行った。

【００８４】放冷後、触媒を除き、アセトンに注ぎ黄色
の固体を得た。

【００８５】さらに、得られた固体をトルエンに再び溶
解し、活性炭処理、カラムクロマトグラフィー、再沈殿
により精製を行い、淡黄色固体２．５ｇを得た。

【００８６】他の高分子量電荷輸送物質の化合物例も、
上記と同様に合成できる。

【００８７】上記式（１）で示される繰り返し構造単位
を有する高分子量電荷輸送物質と併せて用いられる低分
子量電荷輸送物質は、上述のとおり、分子量が３００〜
６００の範囲のものである。

【００８８】分子量が３００より小さい低分子量電荷輸
送物質（例えば、置換基の少ないトリフェニルアミンの
ような電荷輸送物質）を高分子量電荷輸送物質に添加し
ても、層中の空隙ばかりが大きくなり、膜強度が低下す
る。

【００８９】一方、分子量が６００より大きい低分子量
電荷輸送物質は、高分子量電荷輸送物質との絡み合いが
減少し、膜強度が低下し、さらに、放電劣化も生じやす
くなる。

【００９０】また、分子量が３００〜５００の範囲の低
分子量電荷輸送物質がより好ましい。

【００９１】またさらには、下記式（８）、（９）、
（１０）のいずれかの式で示される構造を有する低分子
量電荷輸送物質は、高感度、低残留電位はもちろん、上
記式（１）で示される構造を有する高分子量電荷輸送物
質との相互作用が大きく、耐摩耗性、耐傷性に優れるた
めより好ましい。

【００９２】

【外２０】

【００９３】

【外２１】

【００９４】

【外２２】

【００９５】上記式（８）、（９）、（１０）中、Ｒ
^８１〜Ｒ^８４、Ｒ^９１〜Ｒ^９４、Ｒ^{１ ０１}、Ｒ
^１０２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換ま
たは無置換のアルキル基、および、置換または無置換の
アルコキシ基からなる群より選択される基を示す。Ｙ
^１０１は、単結合、置換または無置換のアルキレン基、
および、置換または無置換のアルケニレン基からなる群
より選択される基を示す。

【００９６】また、上記式（８）、（９）、（１０）中
のＲ^８１〜Ｒ^８４、Ｒ^９１〜Ｒ^９４、Ｒ^１０１、Ｒ
^１０２の、アルキル基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシルなどが挙げられ、アルコキシ基
としては、メトキシ、エトキシなどが挙げられる。

【００９７】また、上記式（８）、（９）、（１０）中
のＹ^１０１の、アルキレン基としては、メチレン、エチ
レン、プロピレンなどが挙げられ、アルケニレン基とし
ては、ビニレン、プロペニレンなどが挙げられる。

【００９８】なお、上記各基が置換基を有する場合、そ
の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基などが挙
げられる。

【００９９】また、上記式（８）中のＲ^８１〜Ｒ
^８４は、メタ位に置換されていることが好ましい。

【０１００】また、上記式（９）、（１０）中のＲ^９１
〜Ｒ^９４、Ｒ^１０１、Ｒ^１０２は、パラ位あるいはメタ
位に置換されていることが好ましい。

【０１０１】また、上記式（８）、（９）、（１０）中
のＲ^８１〜Ｒ^８４、Ｒ^９１、Ｒ^９２、Ｒ^１０１、Ｒ
^１０２は、メチル基またはメトキシ基が好ましい。

【０１０２】また、上記式（９）中のＲ^９３、Ｒ
^９４は、メチル基、エチル基、または、Ｒ ^９３とＲ^９４
とが直接結合したシクロへキシル基が好ましい。

【０１０３】また、上記式（１０）中のＹ^１０１は単結
合、アルケニレン基が好ましい。

【０１０４】添加量に関しては、上記式（１）で示され
る繰り返し構造単位を有する高分子量電荷輸送物質に対
して、分子量が３００以上６００以下の低分子量電荷輸
送物質が５０質量％以下であることが好ましい。５０％
より多いと、耐摩耗性、耐傷性の低下が大きくなる場合
がある。

【０１０５】本発明の上記式（１）で示される高分子量
電荷輸送物質と、分子量が３００以上６００以下の低分
子量電荷輸送物質を感光層中に含有することで、電荷発
生物質との接触割合を増やしつつ、高正孔移動度を有す
るので、繰り返し特性の良好な電子写真感光体が得られ
る。

【０１０６】それと同時に、通常の熱可塑性樹脂に低分
子量電荷輸送物質を添加すると、耐傷性、耐摩耗性が大
きく低下するが、本発明の場合、高分子量電荷輸送物質
および低分子量電荷輸送物質の添加量を少なくすること
が可能であり、耐摩耗性、耐傷性の低下が抑えられ、耐
クラックが高められる。すなわち、膜強度の維持に効果
的である。

【０１０７】よって、本発明の電子写真感光体は、さら
なる高感度化はもちろん、耐摩耗性、耐傷性、外的雰囲
気による電子写真感光体劣化が小さく、さらに繰り返し
特性の安定性に優れるのである。

【０１０８】以下、本発明に用いる電子写真感光体の構
成について説明する。

【０１０９】本発明の電子写真感光体の感光層として
は、電荷発生物質と電荷輸送物質を単一の層に含有する
単層型感光層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と
電荷発生物質を含有する電荷発生層に分離した積層型感
光層のどちらの形態でもいいが、積層型が好ましい。

【０１１０】また、表面層として、感光層を保護するた
めの層、すなわち、保護層を設けてもよい。

【０１１１】電子写真感光体製造工程において、使用す
る溶剤としては、クロロベンゼン、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン、トルエン、キシレンなどが挙
げられ、単独で用いても複数の溶剤を用いてもよい。

【０１１２】本発明で用いる支持体としては、導電性を
有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ア
ルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレス
などの金属をドラムまたはシート状に成型したもの、ア
ルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムに
ラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、
酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したものな
どが挙げられる。

【０１１３】ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合
は、散乱による干渉縞防止、または、支持体の傷を被覆
することを目的とした導電層を設けてもよい。

【０１１４】これは、カーボンブラック、金属粒子など
の導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することがで
きる。

【０１１５】導電層の膜厚は、５〜４０μｍが好まし
く、１０〜３０μｍがより好ましい。

【０１１６】また、支持体または導電層の上に、接着機
能を有する中間層を設けてもよい。

【０１１７】中間層の材料としては、ポリアミド、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセル
ロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタ
ンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗
布される。

【０１１８】中間層の膜厚は、０．０５〜５μｍが好ま
しく、０．３〜１μｍがより好ましい。

【０１１９】積層型感光層の場合、支持体、導電層また
は中間層の上には電荷発生層が形成される。

【０１２０】電荷発生層は、電荷発生物質を０．３〜４
倍量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超
音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機な
どの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成
される。

【０１２１】電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好まし
く、０．１〜２μｍがより好ましい。

【０１２２】なお、本発明の高分子電荷輸送物質あるい
は低分子量電荷輸送物質を含有する場合は、電荷発生層
用塗工液作製後に添加することが好ましい。

【０１２３】本発明の電子写真感光体に使用する電荷発
生物質は特に制約はないが、上記式（１）で示される高
分子量電荷輸送物質と、分子量が３００以上６００以下
の低分子量電荷輸送物質と、電荷発生物質としてフタロ
シアニン顔料またはアゾ顔料とを組み合わせることで、
さらに繰り返し特性、環境安定性が良好となる。

【０１２４】さらには、フタロシアニン顔料では、電荷
輸送物質などとのマッチングが良いオキシチタニウムフ
タロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ク
ロロガリウムフタロシアニンが好ましい。

【０１２５】また、アゾ顔料では、トリスアゾ、ジスア
ゾ、モノアゾ系の顔料が好ましい。

【０１２６】さらには、オキシチタニウムフタロシアニ
ンの中でも、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２
θの２４．０°±０．２°および２７．２°±０．２°
に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロ
シアニンが好ましく、その中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回
折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．５°、９．
７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１
°、２７．３°に強いピークを有する結晶形のオキシチ
タニウムフタロシアニン、ＣｕＫαのＸ線回折における
ブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２
３．９°、２７．１°に強いピークを有する結晶形のオ
キシチタニウムフタロシアニンがより好ましく、さらに
その中でも、後者のＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッ
グ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９
°、２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチ
タニウムフタロシアニンがより好ましい。

【０１２７】また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン
の中でも、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ
±０．２°が６．８°および２６．２°に強いピークを
有する結晶型のヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｃ
ｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の
６．９°、１３．３°、１６．５°および２６．７°に
強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロ
シアニン、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ
±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．
６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有す
る結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンが、分散
安定性に優れ、上記式（１）で示される高分子量電荷輸
送物質と、分子量が３００以上６００以下の低分子量電
荷輸送物質との組み合わせによる特性向上の度合いがよ
り大きいため好ましく、その中でも、ＣｕＫαのＸ線回
折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．
９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２
８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリ
ウムフタロシアニンが好ましい。

【０１２８】また、クロロガリウムフタロシアニンの中
でも、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±
０．２°の８．７°、９．２°、１７．５°、２４．０
°、２７．４°および２８．７°に強いピ−クを有する
結晶型のクロロガリウムフタロシアニン、ＣｕＫαのＸ
線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、
１６．６°、２５．５°および２８．２°に強いピーク
を有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニンが好ま
しく、その中でも、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッ
グ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５
°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のクロ
ロガリウムフタロシアニンが好ましい。

【０１２９】また、上記フタロシアニン顔料の中でも、
ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウ
ムフタロシアニンが好ましい。

【０１３０】なお、繰り返し特性の安定性、環境電位安
定性などを損なうことがなければ、上記フタロシアニン
顔料と他の顔料とを組み合わせて用いてもよい。

【０１３１】他の顔料としては、他のフタロシアニン顔
料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料など
が挙げられる。

【０１３２】さて、つづいて電荷輸送層である。

【０１３３】電荷輸送物質の電荷輸送中の総含有量は、
結着樹脂に対して１０質量％〜１００質量％が好まし
い。

【０１３４】また、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍが
好ましく、１２〜３０μｍがより好ましい。

【０１３５】結着樹脂としては、熱可塑性樹脂または熱
硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂が挙げられるが、熱可
塑性樹脂が好ましい。さらには、Ａ型、Ｚ型、Ｃ型ポリ
カーボネート樹脂、Ａ型、Ｚ型、Ｃ型あるいはビフェニ
ル構造を有するポリアリレート樹脂、ポリフェニレン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリビニ
ルブチラ−ル樹脂、ベンザール樹脂などが好ましい。

【０１３６】分子量が３００以上６００以下の低分子量
電荷輸送物質としては、正孔輸送物質として、アミン化
合物の他に、例えば、ピレン、アントラセンなどの多環
芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、オキサ
ゾール系、チアゾール系、オキサジアゾール系、ピラゾ
ール系、ピラゾリン系、チアジアゾール系、トリアゾー
ル系化合物などの複素環化合物、ヒドラゾン系化合物、
トリアリールメタン系化合物、スチルベン系化合物が挙
げられる。

【０１３７】この中でも、アミン化合物、ベンジジン化
合物が好ましい。

【０１３８】一方、電子輸送物質としては２，４，７−
トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタ
ンおよびアルキル置換ジフェノキノンなどの電子受容性
物質が挙げられる。

【０１３９】また、電荷輸送層中に酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、可塑剤を必要に応じて添加すること
もできる。

【０１４０】電荷輸送層が表面層の場合、必要に応じて
潤滑剤や微粒子を使用してもよい。潤滑剤あるいは微粒
子としては、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、シリ
カ微粒子、アルミナ微粒子などが挙げられる。

【０１４１】また、第１電荷輸送層、第２電荷輸送層か
らなる複層の電荷輸送層を形成し、電子写真特性と膜強
度の両立を図ってもよい。

【０１４２】次に、感光層を保護する層（保護層）が電
子写真感光体の表面層である場合、使用する樹脂として
は、高分子量の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、光硬化性
樹脂が好ましく、さらには、高分子量ポリカーボネート
樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノール樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂がより好ましい。

【０１４３】また、残留電位の低減あるいは膜強度の向
上を目的として、導電性粒子や潤滑剤を含有させてもよ
い。

【０１４４】保護層の成膜方法は、熱、光あるいは電子
線での硬化が可能であり、必要に応じて重合開始剤や酸
化防止剤を含有してもよい。

【０１４５】次に、本発明で使用する分析装置について
説明する。

【０１４６】本発明の化合物の粘度平均分子量（Ｍｖ）
は、ＧＰＣ（ゲル・パーミュエーション・クロマトグラ
フィー）により測定されるポリスチレン換算値とした。
粘度平均分子量測定は常法に従って行う。

【０１４７】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分に振とうしてＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体
がなくなるまで）、さらに１２時間以上静置する。その
後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜
０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−５
（東ソー社製）、エキクロディスク２５ＣＲ（ゲルマン
サイエンス社製）など）を通過させたものをＧＰＣの試
料とする。試料濃度は樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌ
となるように調製する。

【０１４８】作製した試料は、以下の方法で測定され
る。

【０１４９】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨ
Ｆを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１０
μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチ
レン標準試料により作成された検量線の対数値とカウン
ト数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリス
チレン試料としては、例えば、東ソー社製あるいは、昭
和電工社製の分子量が１０２〜１０７程度のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。

【０１５０】検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用い
る。カラムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを
複数本組み合わせるのがよく、例えば、昭和電工製のｓ
ｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０２、８０３、
８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わ
せや、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ（ＨＸ
Ｌ）、Ｇ２０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ３０００Ｈ（ＨＸ
Ｌ）、Ｇ４０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ５０００Ｈ（ＨＸ
Ｌ）、Ｇ６０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ７０００Ｈ（ＨＸ
Ｌ）、ＴＳＫｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎの組み合わせを
挙げることができる。

【０１５１】粉末Ｘ線回折の測定にはＣｕＫα線を用
い、次の条件で行った。

【０１５２】使用測定機：マック・サイエンス社製、全
自動Ｘ線回折装置ＭＸＰ１８ Ｘ線管球：Ｃｕ 管電圧：５０ＫＶ 管電流：３００ｍＡ スキャン方法：２θ／θスキャン スキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ． スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ． ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ． ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ． スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ． レシービングスリット：０．３ｄｅｇ． 湾曲モノクロメーター使用 図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカート
リッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。

【０１５３】図１において、１はドラム状の本発明の電
子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周
速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程
において、一次帯電手段３によりその周面に正または負
の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光や
レーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から
の露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面
に静電潜像が順次形成されていく。

【０１５４】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間
に電子写真感光体１の回転と同期取りされて給送された
転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。

【０１５５】像転写を受けた転写材７は、電子写真感光
体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を
受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリ
ントアウトされる。

【０１５６】像転写後の電子写真感光体１の表面は、ク
リーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受け
て清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前
露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成
に使用される。なお、一次帯電手段３が図１のように帯
電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前
露光は必ずしも必要ではない。

【０１５７】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手
段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカー
トリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカ
ートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの
電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。
例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニン
グ手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一
体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレール１２
などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセス
カートリッジ１１とすることができる。

【０１５８】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号にしたがって行われるレーザービームの走査、Ｌ
ＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【０１５９】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターお
よびレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。

【０１６０】

【実施例】以下、実施例にしたがって本発明をより詳細
に説明する。なお、実施例中「部」は質量部を示す。

【０１６１】〔実施例１〕直径３０ｍｍ、長さ２６０．
５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それ
に、以下の材料より構成される塗料を、支持体上に浸漬
コーティング法で塗布し、１４０℃で３０分熱硬化し
て、膜厚１５μｍの導電層を形成した。

【０１６２】 導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム １０部 抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部 結着樹脂：フェノール樹脂 ６部 レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部 溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝０．２／
０．８ ２０部 次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部およ
び共重合ナイロン３部を、メタノール６５部およびｎ−
ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を、浸漬コ
ーティング法で塗布し１００℃で１０分乾燥し、膜厚
０．５μｍの中間層を形成した。

【０１６３】次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッ
グ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３
°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピ
ークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン４部を、シクロヘキサノン９５部にブチラール樹脂
（ブチラール化度６３モル％、重量平均分子量１００，
０００）２部を溶かした液に加え、直径１ｍｍのガラス
ビーズを用いたサンドミル装置で温度２１±３℃の雰囲
気下で２０時間分散した。

【０１６４】その後、酢酸エチル６０部を加えて電荷発
生層用分散液を調製した。

【０１６５】これを中間層上に塗布し、１００℃で１０
分乾燥し、膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。

【０１６６】つづいて、次のように電荷輸送層を形成し
た。

【０１６７】ポリアリレート樹脂（ＰＡＲ−Ｃ：重量平
均分子量８００００）４０部をモノクロロベンゼン１５
０部、ジクロロメタン６０部に混合、溶解させた後、高
分子量電荷輸送物質（ＣＴ−１）１５部と、下記式（１
１）で示される構造を有する低分子量電荷輸送物質（分
子量：３８９）５部と

【外２３】

【０１６８】を加え溶解させ電荷輸送層用塗料とし、上
記電荷発生層上に浸漬塗布後、８０℃で３０分乾燥し、
その後、１２０℃で２０分乾燥し、膜厚２５μｍの電荷
輸送層を設け、電子写真感光体とした。

【０１６９】次に、評価について説明する。

【０１７０】（初期特性評価） ・評価機 レーザージェット４０００（ヒューレットパッカード社
製） プロセススピード：９４．２ｍｍ／ｓ レーザー光量：０．１５μＪ／ｃｍ^２（露光装置に可変
抵抗を設け、印加電圧を調整した。） 帯電：直流電圧に交流電圧を重畳させた接触帯電（高圧
電源基板に改造を施し、外部電源を用いた。周波数１ｋ
Ｈｚ、ピーク間電圧１ｋＶ） 得られた電子写真感光体を上記評価機に装着し、温度２
３℃、湿度５０％ＲＨの常温常湿環境（Ｎ／Ｎ）下で暗
部電位Ｖｄ＝−５５０Ｖに設定し、明部電位Ｖｌおよび
残留電位Ｖｒを測定した。Ｖｄに関しては、より帯電能
を評価しやすい暗減衰量を見た。すなわち、Ｖｄを測定
した直後に印加電圧およびドラム回転を切り、１０秒間
放置した後のＶｄを評価し、差をとって評価した。なお
電子写真感光体の電子写真特性を測定するため現像位置
にプローブを取り付けた電位測定冶具を用いて測定し
た。

【０１７１】暗減衰量は絶対値が小さいほど帯電能が良
い事を示し、明部電位Ｖｌ、残留電位Ｖｒは小さいほど
特性が良いことを示す。

【０１７２】（耐久評価）Ｎ／Ｎで７，０００枚の通紙
耐久試験を行い、４，０００枚後のＶｌを測定し、初期
と耐久後の電位変動量を評価した。なお、電位変動量に
ついては、以下の式より算出した。

【０１７３】明部電位変動量（ΔＶｌ）＝初期明部電位
−通紙耐久後の明部電位 摩耗量については、初期の膜厚と７，０００枚後の膜厚
との差し引きとして算出した。なお、測定にはフィッシ
ャー社製渦電流式膜厚測定機（パーマスコープタイプＥ
１１１）を用いた。

【０１７４】耐久通紙画像はＡ４で、印字率４％の格子
パターンとした。

【０１７５】シーケンスは連続プリントモードとした。

【０１７６】トナーがなくなったならば補給した。

【０１７７】明部電位変動量ΔＶｌについては、絶対値
が小さいほど繰り返し特性が良好であり、摩耗量につい
ては値が小さいほど膜強度が高い。

【０１７８】（画像流れ評価）画像流れについては、
４，０００枚耐久後の電子写真感光体を高温高湿下Ｈ／
Ｈ（３０℃／８０％ＲＨ）で２４時間放置した後、文字
画像を出力して、画像流れの有無を見た。

【０１７９】文字画像が流れていない・・・Ａ 文字画像が０．５ｍｍの範囲内ではあるが流れている・
・・Ｂ 文字画像が０．５ｍｍ以上流れているが文字は識別でき
る・・・Ｃ 文字が完全に流れて何か判別できない・・・Ｄ （クラック促進試験）初期の電子写真感光体表面に油を
付着させた後、４８時間Ｎ／Ｎで放置し、クラックの有
無を見た。観察は４００倍の光学顕微鏡を用い、耐クラ
ック性を評価した。

【０１８０】クラックがない・・・Ａ クラックがある・・・Ｄ （環境変動）Ｎ／Ｎ（２３℃、５０％ＲＨ）、Ｌ／Ｌ
（１５℃／１０％ＲＨ）、Ｈ／Ｈ（３０℃／８０％Ｒ
Ｈ）の環境下で上記と同様の評価を行った。

【０１８１】〔実施例２〜５〕実施例１において、高分
子量電荷輸送物質を（ＣＴ−２）、（ＣＴ−３）、（Ｃ
Ｔ−５）、（ＣＴ−２５）にそれぞれ代えた以外は、実
施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１８２】〔実施例６〜９〕実施例１において、高分
子量電荷輸送物質を（ＣＴ−５）、（ＣＴ−９）、（Ｃ
Ｔ−１２）、（ＣＴ−１３）にそれぞれ代え、低分子量
電荷輸送物質を総て下記式（１２）で示される構造を有
する化合物（分子量：５１６）に代え、さらに、電荷輸
送層の結着樹脂をポリカーボネート樹脂（商品名：ユー
ピロンＺ４００、三菱瓦斯化学（株）製）に総て代えた
以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評
価した。

【０１８３】

【外２４】

【０１８４】〔実施例１０〕実施例１において、高分子
量電荷輸送物質を（ＣＴ−５）に代え、低分子量電荷輸
送物質を下記式（１３）で示される構造を有する化合物
（分子量：４７５）に代え、さらに、電荷輸送層の結着
樹脂をポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４
００、三菱瓦斯化学（株）製）に代えた以外は、実施例
１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１８５】

【外２５】

【０１８６】〔実施例１１〕実施例１において、高分子
量電荷輸送物質を（ＣＴ−１３）に代え、低分子量電荷
輸送物質を下記式（１４）で示される構造を有する化合
物（分子量：４２３）に代え、さらに、電荷輸送層の結
着樹脂をポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ
４００、三菱瓦斯化学（株）製）に代えた以外は、実施
例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１８７】

【外２６】

【０１８８】〔比較例１〕実施例１において、電荷輸送
層中の低分子量電荷輸送物質を除いた以外は、実施例１
と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１８９】〔比較例２〕実施例１において、電荷輸送
層中の高分子量電荷輸送物質を下記式（１５）で示され
る繰り返し構造単位を有する化合物（重量平均分子量：
５８００）に代えた以外は、実施例１と同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０１９０】

【外２７】

【０１９１】〔比較例３〕実施例１において、低分子量
電荷輸送物質を下記式（１６）で示される構造を有する
化合物（分子量：２７３）に代えた以外は、実施例１と
同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１９２】

【外２８】

【０１９３】〔比較例４〕実施例１において、低分子量
電荷輸送物質を下記式（１７）で示される構造を有する
化合物（分子量：６２４）に代えた以外は、実施例１と
同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１９４】

【外２９】

【０１９５】〔実施例１２〕実施例１において、電荷発
生物質をＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ
±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°、２
７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウ
ムフタロシアニンに代えた以外は、実施例１と同様に電
子写真感光体を作製し、評価した。

【０１９６】〔実施例１３〕実施例１２において、高分
子量電荷輸送物質を（ＣＴ−１２）に代えた以外は、実
施例１２と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１９７】〔実施例１４〕実施例１において、電荷発
生物質をＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±
０．２°が７．４°、１６．６°、２５．５°および２
８．２°に強いピ−クを有する結晶形のクロロガリウム
フタロシアニン（特開２０００−０８９４９３号公報記
載のＰ−１）に代え、さらに、高分子量電荷輸送物質を
（ＣＴ−５）に代えた以外は、実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し、評価した。

【０１９８】〔実施例１５〕実施例１４において、高分
子量電荷輸送物質を（ＣＴ−２２）に代えた以外は、実
施例１４と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１９９】〔実施例１６〕実施例１において、電荷発
生物質を下記式（１８）で示される構造を有する化合物
に代え、さらに、高分子量電荷輸送物質を（ＣＴ−５）
に代えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作
製し、評価した。

【０２００】なお、電荷発生層は次のように形成した。

【０２０１】下記式（１８）で示される構造を有する化
合物４部とテトラヒドロフラン８６部、直径１ｍｍのガ
ラスビーズ１５０ｍｌを入れ、ペイントシェーカーで７
時間分散した。次いで、ポリビニルベンザール（ベンザ
−ル化度８０モル％）のテトラヒドロフラン１０％溶液
２０部を加え、さらに４時間分散し、テトラヒドロフラ
ン４０部を加え、電荷発生層用分散液とし、混合した
後、添加剤６を４．５部添加し、攪拌した液を浸漬法で
塗布し９０℃で１０分乾燥し０．４μｍの電荷発生層を
形成した。

【０２０２】

【外３０】

【０２０３】〔実施例１７〕実施例１６において、高分
子量電荷輸送物質を（ＣＴ−２５）に代えた以外は実施
例１６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０２０４】〔比較例５〜７〕実施例１２、１４、１６
において、高分子量電荷輸送物質をそれぞれ下記式（１
９）で示される繰り返し構造単位を有する化合物（重量
平均分子量：３２００）に代えた以外は、実施例１２、
１４、１６と同様に電子写真感光体を作製し、評価し
た。

【０２０５】

【外３１】

【０２０６】〔実施例１８〕実施例１において、高分子
量電荷輸送物質を（ＣＴ−５）と（ＣＴ−７）の２種と
した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製
し、評価した。

【０２０７】〔実施例１９〕実施例１において、電荷輸
送層を次のように複層型の電荷輸送層にした以外は、実
施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０２０８】実施例１における電荷輸送層中のポリアリ
レート樹脂（ＰＡＲ−Ｃ）を除き、高分子量電荷輸送物
質（ＣＴ−１）を４０部、上記式（１１）で示される構
造を有する低分子量電荷輸送物質を２０部にそれぞれ代
え、電荷輸送層用塗料とし、浸漬塗布後、１２０℃で３
０分間乾燥して、膜厚１５μｍの電荷輸送層を設け、こ
れを、第１電荷輸送層とした。

【０２０９】次に、第２電荷輸送層の分散液としては、
ポリアリレート樹脂（ＰＡＲ−Ｃ）を１３部とポリテト
ラフルオロエチレン微粒子（商品名：ルブロンＬ−２、
ダイキン工業（株）製）６．５部、分散助剤としてクシ
型フッ素系グラフトポリマー（アロンＧＦ−３００：東
亜合成化学（株）製）０．５部とをモノクロロベンゼン
１００部に混合、撹拌した後、液衝突型高速分散機で分
散処理を施した。

【０２１０】この分散液２５部および高分子量電荷輸送
物質ＣＴ−１を１．０４部、上記式（１１）で示される
構造を有する低分子量電荷輸送物質０．６５部をモノク
ロロベンゼン２０部およびジクロルメタン１０部に混
合、溶解し第２電荷輸送層用塗料とした。この塗料を上
記電荷輸送層上に噴霧塗布し、１２０℃で３０分間乾燥
して４．０μｍの第２電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作製した。

【０２１１】［実施例２０］実施例１９において、電荷
発生物質をＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２
θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１
５．０°、２３．５°、２４．１°、２７．３°に強い
ピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ンに代えた以外は、実施例１９と同様に電子写真感光体
を作製し、評価した。

【０２１２】［実施例２１］実施例１９において、電荷
発生物質をＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ
±０．２°の８．３、１３．７および２８．３に強いピ
−クを有する結晶形のジクロロ錫フタロシアニンに代
え、分散時間を代えた以外は、実施例１９と同様に電子
写真感光体を作製し、評価した。

【０２１３】ジクロロ錫フタロシアニン４部をシクロヘ
キサノン９５部にブチラール樹脂（ブチラール化度６３
モル％、重量平均分子量１００，０００）２部を溶かし
た液に加え、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンド
ミル装置で温度２１±３℃の雰囲気下で５時間分散し
た。その後、酢酸エチル６０部を加えて電荷発生層用分
散液を調製した。これを中間層上に塗布し、１００℃で
１０分乾燥し０．４μｍの電荷発生層を形成した。

【０２１４】上記各例の電荷輸送層の構成を表２に示
し、結果を表３に示す。

【０２１５】

【表６】

【０２１６】

【表７】

【０２１７】このように、本発明によれば、特定の構造
の高分子量電荷輸送物質と、特定の分子量の低分子量電
荷輸送物質を含有する電荷輸送層を設けると、初期特
性、耐久特性が良好である。

【０２１８】一方、低分子量電荷輸送物質を含有しない
電子写真感光体は特性が悪く、また本発明の規定外の高
分子量電荷輸送物質を用いて低分子量電荷輸送物質と組
み合わせた場合、膜強度が低下し、摩耗する。

【０２１９】さらに、低分子量電荷輸送物質の分子量が
小さいすぎても、あるいは、大きすぎても摩耗する。

【０２２０】また、高分子量電荷輸送物質を２種含有す
る電子写真感光体でも特性、膜強度が良好である。

【０２２１】また、電荷輸送層が複層でも特性と膜強度
の両立が可能である。

【０２２２】以下、環境変動量については実施例１、実
施例４、比較例１、比較例２について、実施例１にした
がい、暗減衰量、初期特性および電位変動量を評価し
た。

【０２２３】

【表８】

【０２２４】

【表９】

【０２２５】表４、５から、比較例の暗減衰量は大き
く、帯電性が不安定であり、初期特性、明部電位変動量
が大きく、さらに、環境間でのＶｌあるいはＶｒの電位
変動量も大きい。

【０２２６】一方、実施例は帯電性が良好で、環境間で
のＶｌあるいはＶｒの電位変動量が小さく、常に安定し
た電気特性を示す。

【０２２７】

【発明の効果】以上のように、支持体上に感光層を有す
る電子写真感光体において、感光層が特定の構造の高分
子電荷輸送物質と特定の分子量の低分子電荷輸送物質を
含有することにより、特性および膜強度、耐クラックの
両立が可能となり、さらに、耐放電劣化も良好で、繰り
返し使用による特性の変動が少ない。さらに、画像安定
性、環境安定性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す図である。

【符号の説明】 １ 本発明の電子写真感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ １２ レール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４Ｂ ３４０ ３４０ ３４７ ３４７Ｃ ３７２ ３７２ 5/147 ５０２ 5/147 ５０２ ５０４ ５０４ (72)発明者 大垣 晴信 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA04 AA13 AA14 AA19 AA20 AA34 AA35 AA39 BA12 BA13 BA15 BA39 BA41 BA48 BB49 BB52 FA27

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光層を有する電子写真感光
   体において、該感光層が、 下記式（１）で示される繰り返し構造単位を有する高分
   子量電荷輸送物質と、分子量が３００以上６００以下の
   低分子量電荷輸送物質とを含有することを特徴とする電
   子写真感光体。 【外１】 （式（１）中、Ａｒ^１１およびＡｒ^１２は、下記式
   （２）または下記式（２）’で示される構造を有する２
   価の基を示し、Ａｒ^１１とＡｒ^１２は異なる構造であ
   る。Ａｒ^１３およびＡｒ^１４は、それぞれ独立に、置換
   または無置換の芳香環基、または、置換または無置換の
   複素環基を示す。ａおよびｂは、それぞれ、１以上の整
   数であり、ａとｂの和は、５以上の整数である。 【外２】 【外３】 （式（２）中、Ａｒ^２１およびＡｒ^２２は、それぞれ独
   立に、置換または無置換の３価の芳香環基、または、置
   換または無置換の３価の複素環基を示す。Ａ^２１、Ａ
   ^２２は、置換または無置換のアルキレン基、置換または
   無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、シロキサン
   基、シリレン基、カルボニル基、酸素原子および硫黄原
   子からなる群より選択される基を示す。ｃは、０または
   １を示す。式（２）’中、Ａｒ^２１’およびＡｒ^２２’
   は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香環
   基、または、置換または無置換の２価の複素環基を示
   す。Ａ^{２ １}’は、置換または無置換のアルキレン基、置
   換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、シ
   ロキサン基、シリレン基、カルボニル基、酸素原子およ
   び硫黄原子からなる群より選択される基を示す。ｃ’は
   ０または１を示す。ただし、式（１）中のＡｒ^１１とＡ
   ｒ^１２が両方とも式（２）’で示される構造を有する２
   価の基である場合、ｃおよびｃ’の少なくとも一方は１
   を示す。）
2. 【請求項２】 前記式（２）’が、下記式（３）で示さ
   れる構造を有する２価の基である請求項１に記載の電子
   写真感光体。 【外４】 （式（３）中、Ｒ^３１〜Ｒ^３８は、それぞれ、水素原
   子、置換または無置換のアルキル基、および、置換また
   は無置換のアルコキシ基からなる群より選択される基を
   示す。Ｙ^３１は、単結合、置換または無置換のアルキレ
   ン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニ
   ル基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、酸素
   原子、および、硫黄原子からなる群より選択される基を
   示す。）
3. 【請求項３】 前記式（２）が、下記式（４）〜（７）
   からなる群より選択される式で示される構造を有する２
   価の基である請求項１または２に記載の電子写真感光
   体。 【外５】 【外６】 【外７】 【外８】 （式（４）、（５）、（６）、（７）中、Ｒ^４１〜Ｒ
   ^４３、Ｒ^４４〜Ｒ^４６、Ｒ ^５１〜Ｒ^５３、Ｒ^５４〜Ｒ
   ^５６、Ｒ^６１〜Ｒ^６３、Ｒ^６４〜Ｒ^６６、Ｒ^６７、Ｒ
   ^７１〜Ｒ^７３、Ｒ^７４〜Ｒ^７６、Ｒ^７７、Ｒ^７８は、そ
   れぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置
   換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換
   のアリール基からなる群より選択される基を示す。）
4. 【請求項４】 前記式（１）で示される繰り返し構造単
   位を有する高分子量電荷輸送物質を含有する層が、結着
   樹脂を含有する層である請求項１〜３のいずれかに記載
   の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記感光層が、電荷発生層と電荷輸送層
   とを有する積層型感光層であり、該電荷輸送層が表面層
   である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光
   体。
6. 【請求項６】 前記電荷輸送層が、前記式（１）で示さ
   れる繰り返し構造単位を有する高分子量電荷輸送物質を
   含有する請求項５に記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記電荷発生層が、前記式（１）で示さ
   れる繰り返し構造単位を有する高分子量電荷輸送物質を
   含有する請求項５または６に記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記電荷輸送層と前記電荷発生層とが、
   それぞれ、 前記式（１）で示される繰り返し構造単位を有する高分
   子量電荷輸送物質と、 前記分子量が３００以上６００以下の低分子量電荷輸送
   物質とを含有する請求項５〜７のいずれかに記載の電子
   写真感光体。
9. 【請求項９】 前記感光層が、前記式（１）で示される
   繰り返し構造単位を有する高分子量電荷輸送物質を２種
   以上含有する請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真
   感光体。
10. 【請求項１０】 前記式（１）で示される高分子量電荷
    輸送物質の重量平均分子量が、２０００以上である請求
    項１〜９のいずれかに記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 前記分子量が３００以上６００以下の
    低分子量電荷輸送物質が、下記式（８）、（９）、（１
    ０）からなる群より選択される式で示される構造を有す
    る電荷輸送物質である請求項１〜１０のいずれかに記載
    の電子写真感光体。 【外９】 【外１０】 【外１１】 （式（８）、（９）、（１０）中、Ｒ^８１〜Ｒ^８４、Ｒ
    ^９１〜Ｒ^９４、Ｒ^１０１、Ｒ^１０２は、それぞれ、水素
    原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、
    および、置換または無置換のアルコキシ基からなる群よ
    り選択される基を示す。Ｙ^１０１は、単結合、置換また
    は無置換のアルキレン基、および、置換または無置換の
    アルケニレン基からなる群より選択される基を示す。）
12. 【請求項１２】 前記感光層が、電荷発生物質として、
    フタロシアニン顔料またはアゾ顔料を含有する請求項１
    〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 前記感光層が、電荷発生物質として、
    フタロシアニン顔料を含有し、該フタロシアニン顔料
    が、オキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリ
    ウムフタロシアニン、および、クロロガリウムフタロシ
    アニンからなる群より選択される化合物である請求項１
    ２に記載の電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 前記感光層が、電荷発生物質として、
    オキシチタニウムフタロシアニンを含有し、該オキシチ
    タニウムフタロシアニンが、ＣｕＫαのＸ線回折におけ
    るブラッグ角２θの２４．０°±０．２°および２７．
    ２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のオキシチ
    タニウムフタロシアニンである請求項１２または１３に
    記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 前記感光層が、電荷発生物質として、
    ヒドロキシガリウムフタロシアニンを含有し、該ヒドロ
    キシガリウムフタロシアニンが、ＣｕＫαのＸ線回折に
    おけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９
    °、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．
    ３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウム
    フタロシアニンである請求項１２〜１４のいずれかに記
    載の電子写真感光体。
16. 【請求項１６】 前記感光層が、電荷発生物質として、
    クロロガリウムフタロシアニンを含有し、該クロロガリ
    ウムフタロシアニンが、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブ
    ラッグ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２
    ５．５°および２８．２°に強いピークを有する結晶形
    のクロロガリウムフタロシアニンである請求項１２〜１
    ５のいずれかに記載の電子写真感光体。
17. 【請求項１７】 請求項１〜１６のいずれかに記載の電
    子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニン
    グ手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段
    とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在である
    ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
18. 【請求項１８】 請求項１〜１６のいずれかに記載の電
    子写真感光体、帯電手段、露光手段および現像手段を有
    することを特徴とする電子写真装置。