JP2002107970A

JP2002107970A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2002107970A
Application number: JP2000297346A
Authority: JP
Inventors: Akira Yoshida; 晃吉田; Harunobu Ogaki; 晴信大垣; Hideki Anayama; 秀樹穴山; Kazunari Nakamura; 一成中村
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-09-28
Filing date: 2000-09-28
Publication date: 2002-04-10

Abstract

(57)【要約】【課題】耐摩耗性の高い電子写真感光体、これを用いる
プロセスカートリッジ及び電子写真装置の提供。【解決手段】電荷輸送層形成用樹脂は、一般式（１）で
示すポリアリレート共重合体であり、該樹脂のインヘレ
ント粘度ηｉｎｈは０．６５以上であり、電荷輸送材と
して少なくとも一般式（２）または（３）で示す化合物
を用いる。【化１】（式（１）中のｍ／ｎは共重合比率を示し、１／９〜９
／１である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、詳しくは感光層形成のバインダー樹脂に関し、特定
ビスフェノール類のポリアリレート樹脂および特定の電
荷輸送材からなる電子写真感光体に関する。また、本発
明は前記電子写真感光体を用いるプロセスカートリッジ
及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】像保持部材の代表的なもののひとつとし
て電子写真感光体が挙げられる。電子写真技術は即時
性、高品質の画像が得られることなどから、近年では複
写機の分野にとどまらず、各種プリンターの分野でも広
く使われ応用されてきている。その中核となる感光体に
ついては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛に代表さ
れる無機系材料があるが、近年では無公害性、高生産
性、材料設計の容易性および将来性などの点から有機系
材料の開発がさかんに行われている。これらの電子写真
感光体には、当然ながら適用される電子写真プロセスに
応じた電気的、機械的、さらには光学的特性など様々な
特性が要求される。特に繰り返し使用される感光体にあ
たっては、帯電、露光、現像、転写、クリーニングとい
った電気的、機械的な力が直接的または間接的に繰り返
し加えられるため、それらに対する耐久性が要求され
る。

【０００３】有機系感光体においては、通常、有機光導
電物質をバインダー樹脂に溶解または分散して、塗膜を
形成して用いる。その塗膜は有機光導電物質とバインダ
ー樹脂を溶媒に溶解または分散後、塗布乾燥して形成さ
れる。バインダー樹脂としては、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合
体、およびその共重合体、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリアリレート、ポリスルフォン、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、等の材料が用いら
れている。

【０００４】特にビスフェノールＡを骨格としたポリカ
ーボネートは広く用いられているが、上述した電子写真
プロセスにおける摩耗等による耐久性は十分ではない。
それらの特性を改良するために種々の構造をしたビスフ
ェノールが示されている。

【０００５】しかしながら、これらの改良されたバイン
ダー樹脂の中には、大量生産性に優れる浸漬塗布法で使
用する際における溶媒への溶解性が十分ではない、また
は溶解のための溶媒が制限されるものがある。また、溶
解性を補うためにポリマーの分子量を低めに抑える必要
があった。そのため、本来にポリマー樹脂の持つ良好な
強度等の特性を感光体の感光層としての特性として発現
させることは容易ではなく、感光層を形成する電荷輸送
材料などの有機光導電物質との親和性やその系の溶解／
製膜時のポリマー鎖の絡み合いによる強度の達成など各
々の相性が重要となってくる。これらの特性や相性が十
分に発現されないと、感光体の塗膜としての機械的強度
が十分に得られない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、これ
らの課題に対し、感光体の繰り返し使用において安定し
た特性を持つ感光体のバインダー樹脂を提供することに
ある。すなわち、特定な構造をポリマーの主鎖構造に用
いることにより、溶媒への溶解性および溶液時の保存安
定性を高め、かつポリマーの高い機械的強度を達成し、
耐摩耗性の高い感光体を提供し、繰り返し使用において
も安定した特性が得られる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、本発明に至った。
即ち、本発明は、導電性支持体上に光感光層を有する電
子写真感光体において、感光層を形成するための樹脂
は、少なくとも下記一般式（１）で示すポリアリレート
共重合体であり、

【０００８】

【化５】（式（１）中のｍ／ｎは共重合比率を示し、１／９〜９
／１である。）該樹脂のインヘレント粘度ηinhは０．６５以上であ
り、電荷輸送材として少なくとも下記一般式（２）また
は（３）で示す化合物

【０００９】

【化６】（式中Ａｒ₄，Ａｒ₅及びＡｒ₆はそれぞれ置換されて
もよい芳香環基または複素環基を示す。）を用いること
としている。

【００１０】また、一般式（１）における共重合比率の
比ｍ／ｎが１／９〜５／５の範囲にあるものは、溶解
性、強度などの特性がより多く発現する。また、重合度
としてのｍは１〜１０００の整数が好ましく、ｎは１〜
１０００の整数が好ましい。

【００１１】さらに、生産性の向上や、その他の諸特性
との適合性によって他構造のポリアリレート樹脂やポリ
カーボネート樹脂とのブレンドをすることも可能であ
る。

【００１２】このような特定構造のポリアリレート樹脂
からなる感光体は、耐摩耗性を良好にすることができ
た。本発明の感光体の効果におけるメカニズム解明は十
分になされていないが、ビスフェノールの構造間におけ
る相互作用により機械的強度が高まるとともに、溶解性
の向上が得られていると推測される。また、その構造を
ポリマー主鎖としてジカルボン酸との間で重縮合したポ
リアリレート樹脂とすることにより、ジカルボン酸の芳
香環でのポリマー鎖間の重なりが得られることによっ
て、さらに、ポリマーの溶媒に対する溶解性が向上して
いることから、溶媒からキャスト膜として用いて、強度
が発現しやすくなると考えられる。また、本発明では樹
脂の溶解性の制限が小さいことから樹脂の固有粘度を高
めに設定することが可能である。すなわち樹脂の強度を
高める要因の一つである分子量を高めにすることが可能
であり、さらにポリマー鎖のフェニル環が感光体に用い
る特定構造の電荷輸送物質のフェニル環との間において
親和性が高まり、感光層としての耐摩耗性の強度が発現
されていると推測される。また、その耐摩耗性は電子写
真プロセスにおける感光体の帯電方法によらず効果が見
られるが、本発明の感光体は、電子写真感光体に接触配
置された帯電部材から電圧を印加して該感光体を帯電す
るプロセスにおいて、より効果的に発現される。このよ
うにこの特定構造を持つポリアリレート樹脂を電子写真
感光体に用いることにより、電子写真感光体に必要とさ
れる耐摩耗性をもった特性が得られたと推定される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。

【００１４】本発明における感光体のポリアリレート樹
脂は式（１）に示されるポリアリレート共重合体であ
り、電荷輸送材は式（２）または式（３）で示される。

【００１５】該ポリアリレート樹脂は、下記式（１−
１）で示されるビスフェノールＡ型と

【００１６】

【化７】下記式（１−２）で示されるビスフェノールＣ型及び

【００１７】

【化８】ジカルボン酸から共重合することによって得られたもの
を示す。ジカルボン酸については−ＣＯＯＨ基の置換位
置がｏ，ｍ，ｐいずれの位置でも可能であるが、本発明
では、ｍ位のイソフタル酸／ｐ位のテレフタル酸を３／
７〜７／３の比率において用いることが好ましい。重合
法については後述する。

【００１８】式（２）中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は置換され
てもよい芳香環基を示し、Ａｒ₃は置換されてもよい２
価の芳香環基または２価の複素環基を示し、Ｒ₃は置換
されてもよいアルキル基または芳香環基を示し、Ｒ₄は
水素原子、置換されてもよいアルキル基または芳香環基
を示す。ｎｌは１または２であり、Ｒ₃とＲ₄は結合し
て環を形成してもよい。また式（３）中Ａｒ₄，Ａｒ₅
及びＡｒ₆はそれぞれ置換されてもよい芳香環基または
複素環基を示す。また、生産性の向上や、諸特性の付与
のために他構造のポリアリレート樹脂やポリカーボネー
トとブレンドすることも可能である。

【００１９】ポリマーのインヘレント粘度は０．６５以
上とすることにより感光体とした際の良好な強度が得ら
れ、さらに本発明では、高い固有粘度すなわち高分子量
のポリマーとしても良好な溶解性を示している。本発明
の特性の発現における該粘度の上限は特に制限はない
が、大量生産性などを考慮すると２．０程度までにする
と作業性等が向上する。本発明に示したインヘレント粘
度ηinhを次式に示した。

【００２０】ηinh＝ｌｎηｒ／Ｃ溶媒として１，１，２，２−テトラクロロエチレンを用
い、濃度Ｃ＝１ｇ／ｄｌとした。温度２５℃にてウベロ
ーデ粘度計にて相対粘度ηｒを測定し、ｌｎを自然対数
とし求めた。

【００２１】式中ｍ，ｎは正の整数を示し、ｍ／ｎの比
率に限定はないが、１／９〜５／５におけるものが本発
明の特徴を発現しやすい。

【００２２】以下に式（２）で示される化合物の具体例
を示すが、これらに限られるものではない。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】次に式（３）で示す化合物の具体例を示すが、この構造
に限定はされない。

【００２５】

【表３】

【００２６】

【表４】次に、本発明の化合物は、式（４）で表されるポリカー
ボネートと混合して用いることも可能であり、耐摩耗性
および感光体生産時の生産性や溶液の安定性などの向上
が得られる。その混合比率は式（１）／（４）＝５／９
５〜９５／５で可能であり、効果を効率よく発現させる
ためには、２０／８０〜８０／２０が好ましい。

【００２７】式（４）の分子量は特に限定されないが、
好ましくは粘度平均分子量Ｍｖ＝２００００〜８０００
０である。以下に式（４）の化合物の具体例を示す。構
造および混合における組み合わせに限定されない。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】本発明のポリアリレート化合物は、常法により合成さ
れ、その製法に限定はないが、その一例の合成例を以下
に示す。

【００３１】（合成法）１０％水酸化ナトリウム水溶液
に、モノマーとしてビスフェノールＡ／ビスフェノール
Ｃ＝５／５を加えて溶解した。さらに重合触媒としてト
リメチルベンジルアンモニウムクロライドを添加し撹拌
した。別にテレフタル酸クロライドとイソフタル酸クロ
ライドの等量混合物をジクロロメタンに溶解させた。こ
のジクロロメタン溶液を先に調製した水酸化ナトリウム
水溶液に撹拌しながら添加し、重合を開始した。

【００３２】重合は反応温度を２５℃以下に保ちなが
ら、３時間撹拌を行った。その後、酢酸の添加により反
応を終了させ、水相が中性になるまで水洗浄を繰り返し
た。洗浄終了後、撹拌下のメタノールに滴下しポリマー
を沈殿させた。さらにポリマーを真空乾燥させて本発明
の化合物を得た。

【００３３】以下、本発明の電子写真感光体の構成につ
いて説明する。

【００３４】本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷
輸送材料と電荷発生材料とを同一の層に含有する単層
型、電荷輸送材料を含有する電荷輸送層と電荷発生材料
を含有する電荷発生層とを有する積層型のいずれの場合
にも適用される。

【００３５】本発明の感光層を形成するためのバインダ
ー樹脂および溶媒は、用いる感光層に限定はなく、バイ
ンダー樹脂に感光体を形成させるための材料（例えば電
荷発生材や電荷輸送材）を溶解および分散させて用いる
層、例えば、積層型感光体においては、電荷発生層、電
荷輸送層、保護層に使用可能であり、単層型においても
使用可能である。

【００３６】本発明における電荷発生材としては、通常
知られているものが使用可能であり、たとえばセレン−
テルル、ピリリウム、金属フタロシアニン、無金属フタ
ロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノ
ン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、イン
ジゴ、キナクドリンなどの各顔料が挙げられる。これら
の顔料は０．３〜４倍の質量のバインダー樹脂および溶
剤ともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振
動ミル、サンドミルアトライター、ロールミル、液衝突
型高速分散機等を使用して、よく分散した分散液とす
る。積層型感光体の場合、この液を塗布し、乾燥するこ
とによって電荷発生層が得られる。膜厚は５μｍ以下で
あることが好ましく、特には０．１〜２μｍであること
が好ましい。

【００３７】電荷輸送材は、先に示した一般式（２）ま
たは、（３）に示されるものを単独、両者、または一方
と他種の電荷輸送材料を混合して使用できる。本発明で
示した電荷輸送材と他種電荷輸送材料の比率は本発明の
電荷輸送材料の比率が全電荷輸送材料の総量に対して１
０％以上ある必要があり、特に５０％以上あることが好
ましい。他種電荷輸送材料としては、トリアリールアミ
ン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合
物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリ
アリルメタン系化合物、チアゾール系化合物などが挙げ
られる。これらの電荷輸送材料はバインダー樹脂ととも
に溶剤に溶解し溶液とする。積層型感光体の場合、この
液を塗布し、乾燥することによって電荷輸送層が得られ
る。膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には
１５〜３０μｍであることが好ましい。

【００３８】感光層が単層型の場合は上述のような電荷
発生材や電荷輸送材を上述のようなバインダー樹脂に分
散し及び溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって
形成することができる。膜厚は５〜４０μｍであること
が好ましく、特には１５〜３０μｍであることが好まし
い。

【００３９】また、保護層としては、上述したバインダ
ー樹脂を溶剤に溶解した溶液を、塗布し乾燥することに
より得られる。必要に応じて電子写真感光体の他の材
料、抵抗値の制御のための導電材、潤滑性を持たせるた
めの滑材などを添加することもできる。保護層を設けな
い感光体においては、その表面層に酸化防止材や滑材な
どを必要に応じて用いることができる。

【００４０】また、本発明においては、支持体と感光
層、あるいは導電層と感光層の間に必要に応じて接着機
能および電荷バリアー機能を有する中間層を設けること
ができる。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロー
ス、カゼイン、ポリウレタンおよびポリエーテルウレタ
ン等が挙げられる。これらは溶剤に溶解して塗布し乾燥
される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍであることが
好ましく、特には０．２〜１μｍであることが好まし
い。

【００４１】これらの感光体の塗布方法としての限定は
なく、浸漬塗布法、スプレー塗布法、バーコート法など
通常知られている手段で使用できる。

【００４２】これらの感光体の塗布方法としての限定は
なく、浸漬塗布法、スプレー塗布法、バーコート法など
通常知られている手段で使用できる。

【００４３】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００４４】図１において、１はドラム状の電子写真感
光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯
電手段３によりその周囲に正または負の所定電位の均一
帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走
査露光等の露光手段（不図示）からの露光光４を受け
る。こうして感光体１の周囲に静電潜像が順次形成され
ていく。

【００４５】形成された静電画像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との問に感光体
１の回転と同期取り出しされて給紙された転写材７に、
転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた
転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導
入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）と
して装置外ヘプリントアウトされる。像転写後の感光体
１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナ
ーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図
示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰返
し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電
ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光
は必ずしも必要ではない。

【００４６】本発明においては、前述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。例え
ば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９の少なくともひとつを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手
段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ
１１とすることができる。また、露光光３は、電子写真
装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの
反射光や透過光、又は、センサーで原稿を読み取り、信
号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆
動等により照射される光である。本発明の電子写真感光
体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービ
ームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンタ
ー、液晶プリンター及びレーザー製版等電子写真応用分
野にも広く用いることができる。

【００４７】

【実施例】以下実施例に従って、本発明をより詳細に説
明する。実施例中「部」は質量部を表す。

【００４８】（実施例１）３０ｍｍφ×３５７ｍｍのア
ルミシリンダー上に、以下の材料より構成される塗料を
浸漬塗布法にて塗布し、１４０℃で３０分熱硬化するこ
とにより、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。

【００４９】導電性顔料：ＳｎＯ₂コート処理硫酸バリウム１０部抵抗調整用顔料：酸化チタン２部バインダー樹脂：フェノール樹脂６部レベリング材：シリコーンオイル０．００１部溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝２／８２０部次に、この導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン
３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部及びｎ
−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解した溶液を浸漬塗
布法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が０．５μ
ｍの中間層を形成した。

【００５０】次に、下記構造のアゾ顔料を３部、ポリビ
ニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学
製）２部及びシクロヘキサノン６０部を１ｍｍφガラス
ビーズ入りサンドミル装置で４時間分散した後、テトラ
ヒドロフラン１００部を加えて電荷発生層用分散液を調
製した。この分散液を中間層上に浸漬塗布法で塗布し、
８０℃で１５分間熱風乾燥機で乾燥することによって、
膜厚が０．１μｍの電荷発生層を形成した。

【００５１】

【化１２】次に式（２−８）で示される下記構造式のアミン化合物
１部

【００５２】

【化１３】式（３−５）で示される下記構造式のアミン化合物７部

【００５３】

【化１４】バインダー樹脂として式（１）で示される化合物におい
てｍ／ｎ＝９／１（ηinh＝０．６７）１０部をモノク
ロロベンゼン５０部、ジクロロメタン５０部に溶解し電
荷輸送層用の塗布液を得た。該塗布液を浸漬塗布法で塗
布し、１２０℃で１時間乾燥し、膜厚２７μｍの電荷輸
送層を形成した。

【００５４】また、調合した電荷輸送用の塗布液を室温
で１ヶ月間静置して、塗布液の保存性を確認した。

【００５５】次に評価について説明する。装置はキヤノ
ン（株）製複写機ＮＰ６０３５（電子写真感光体に接触
配置された帯電部材から直流電圧のみを印加して該感光
体を帯電するプロセス）を用いた。まず、初期電位を測
定として暗部電位Ｖｄ＝−７００Ｖに調整し、像露光量
を１．５Ｌｕｘ・ｓｅｃとした時の明部電位を測定し
た。Ａ４サイズの普通紙を１枚複写するごとに１度停止
する間欠モードにて、１００００枚の複写を行い、感光
体膜厚の摩耗量を測定した。

【００５６】（実施例２）電荷輸送層用のバインダー樹
脂として式（１）で示される化合物においてｍ／ｎ＝７
／３（ηinh＝０．７８）とした以外は実施例１と同様
に感光体を作製した。

【００５７】（実施例３）電荷輸送層用のバインダー樹
脂として式（１）で示される化合物においてｍ／ｎ＝５
／５（ηinh＝０．９５）とした以外は実施例１と同様
に感光体を作製した。

【００５８】（実施例４）電荷輸送層用のバインダー樹
脂として式（１）で示される化合物においてｍ／ｎ＝２
／８（ηinh＝１．０５）とした以外は実施例１と同様
に感光体を作製した。

【００５９】（比較例１）電荷輸送層用のバインダー樹
脂としてビスフェノールＡのみで製造されたポリアリレ
ート樹脂（ηinh＝０．５５）とした以外は実施例１と
同様に感光体を作製した。

【００６０】（比較例２）電荷輸送層用のバインダー樹
脂としてビスフェノールＡのみで製造されたポリアリレ
ート樹脂（ηinh＝０．７５）とした以外は実施例１と
同様に感光体を作製しようと試みたが、樹脂の溶解性が
乏しく、適性な塗布液が調製できなかったため、感光体
を作製しなかった。

【００６１】（比較例３）電荷輸送層用のバインダー樹
脂としてビスフェノールＣのみで製造されたポリアリレ
ート樹脂（ηinh＝０．９５）として同様に感光体を作
製した。

【００６２】（比較例４）電荷輸送材料層として下記式
（４）で示される物とした以外は実施例１と同様に感光
体を作製した。

【００６３】

【化１５】結果を表５にまとめた。

【００６４】

【表５】表５に示すように、本発明の感光体は、摩耗量を低く抑
えることができた。

【００６５】さらに塗布液の保存性が良好であった。一
方、比較例１、２に示されるＡ型は、溶解性が他の例よ
り劣り、溶解性を得るためには分子量すなわち固有粘度
を低めに設定しなければならず、そのため強度の発現も
劣っていた。

【００６６】比較例３に示されるＣ型は溶解性に優れ、
さらに摩耗量も比較的少なめで得られた。しかし、本発
明のＡ型とＣ型を共重合した樹脂は溶解性に優れ、特に
Ａ型を主体とし、Ｃ型を低比率で共重合しただけで大き
く溶解性の向上が発現され、感光体作製の作業性の向
上、塗布液の保存性の改善が達成され、さらに特定のＣ
ＴＭとした系では良好な耐摩耗性を示した。また、特筆
すべきこととして、樹脂における特定の比率（Ａ／Ｃ＝
１／９〜５／５）では、Ａ型、Ｃ型などの単独の重合体
より良好な耐摩耗性が得られた。

【００６７】（実施例５）実施例１で示したものと同様
に導電層、中間層を設けた。

【００６８】次いで電荷発生材料を下記構造式で示され
るアゾ顔料３部

【００６９】

【化１６】ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＬＳ、積
水化学製）２部及びテトラヒドロフラン８０部を１ｍｍ
φガラスビーズ入りサンドミル装置で４時間分散した
後、シクロヘキサノン８０部を加えて電荷発生層用分散
液を調製した。この分散液を中間層上に浸漬塗布法で塗
布し、８０℃で１０分間乾燥することによって、膜厚が
０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００７０】電荷輸送層用のバインダー樹脂として式
（１）で示され、ｍ／ｎ＝６／４（ηinh＝０．７０）
を１０部とし、電荷輸送材として式（２−２）で示され
た化合物８部とした溶媒としてモノクロロベンゼン／テ
トラヒドロフラン＝５０／５０とした以外は実施例１と
同様に感光体を作製した。

【００７１】評価する装置として、キヤノン（株）製複
写機ＧＰ−４０（電子写真感光体に接触配置された帯電
部材から直流および交流電圧を印加して該感光体を帯電
するプロセス：反転現像：プロセススピード２１０ｍｍ
／ｓｅｃ）を用いて、暗部電位を−７００Ｖとしてレー
ザー露光量を１．４μＪ／ｃｍ²として明部電位を測定
した。

【００７２】（実施例６）電荷輸送層用のバインダー樹
脂として式（１）で示され、ｍ／ｎ＝６／４（ηinh＝
０．８０）を７部とし、ポリカーボネートＺ樹脂（ユー
ピロンＺ４００：三菱瓦斯化学製）を３部とし、電荷輸
送材として式（２−２）で示された化合物８部とした以
外は実施例５と同様に感光体を作製した。

【００７３】（実施例７）電荷輸送層用のバインダー樹
脂として式（１）で示されｍ／ｎ＝６／４（ηinh＝
０．８０）を１０部とし、電荷輸送材として式（２−
２）で示された化合物８部とした以外は実施例５と同様
に感光体を作製した。

【００７４】（実施例８）電荷輸送層用のバインダー樹
脂として式（１）で示されｍ／ｎ＝６／４（ηinh＝
０．８０）を１０部とし、電荷輸送材として式（２−
２）で示された化合物８部とし、ポリテトラフルオロエ
チレン（PTFE）粉末（ルブロンＬ２：ダイキン工業製）
が２部となるようにあらかじめモノクロロベンゼンを分
散しておいた液を添加したものを電荷輸送層用の塗布液
とした以外は実施例５と同様に感光体を作製した。

【００７５】（比較例５）電荷輸送層用のバインダー樹
脂としてビスフェノールＡのみで製造されたポリアリレ
ート樹脂（ηinh＝０．５５）とした以外は、実施例５
と同様に感光体を作製した。

【００７６】（比較例６）電荷輸送層用のバインダー樹
脂としてビスフェノールＡのみで製造されたポリアリレ
ート樹脂（ηinh＝０．５５）／ポリカーボネートＺ型
樹脂とした以外は実施例６と同様に感光体を作製した。

【００７７】（比較例７）電荷輸送層用のバインダー樹
脂としてビスフェノールＡのみで製造されたポリアリレ
ート樹脂（ηinh＝０．５５）とした以外は実施例８と
同様に感光体を作製した。

【００７８】結果を表６にまとめた。

【００７９】

【表６】表６に示すように、本発明の感光体は、摩耗量を低く抑
えることができた。

【００８０】さらに塗布液の保存性が良好であった。一
方、比較例５〜７に示されるＡ型は、溶解性が他の例よ
り劣り、溶解性を得るためには分子量すなわち固有粘度
を低めに設定しなければならず、ηinh＝０．５５の物
を用いた。実施例と同じηinh＝０．８５の物は溶解性
が乏しく、溶解するためには多量の溶媒が必要となり希
薄な溶液になり、適正な膜厚の感光体が得られなかっ
た。また、希薄な系での保存性は良好ではなかった。ま
た、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）粉末を添加し
た系はより良好な耐摩耗性を示した。

【００８１】（実施例９）３０ｍｍφ×２６０ｍｍのア
ルミシリンダーに実施例１で示した導電層と中間層を同
様に形成した。次にＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラ
ック角２θ±０．２゜の９．０゜、１４．２゜、２３．
９゜、２７．１゜に強いピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニン４部、ポリビニルブチラール（商品
名：エスレックＢＸ１、積水化学製）２部及びシクロヘ
キサノン６０部を１ｍｍφガラスビーズ入りサンドミル
装置で４時間分散した後、酢酸エチル１００部を加えて
電荷発生層用分散液を調整した。この分散液を中間層上
に浸漬塗布法で塗布し、９０℃で１０分間乾燥すること
によって、膜厚が０．１μｍの電荷発生層を形成した。

【００８２】電荷輸送層用のバインダー樹脂として式
（１）で示され、ｍ／ｎ＝７／３（ηinh＝１．００）
を１０部とし、電荷輸送材として式（２−２）で示され
た化合物８部とした溶媒としてモノクロロベンゼン／テ
トラヒドロフラン＝５０／５０とした以外は実施例１と
同様に感光体を作製した。

【００８３】評価する装置として、ヒュレットパッカー
ド製レーザービームプリンターＬａｓｅｒＪｅｔ４
０００（電子写真感光体に接触配置された帯電部材から
直流および交流電圧を印加して該感光体を帯電するプロ
セス：反転現像９４ｍｍ／ｓｅｃ）を用いて、暗部電位
を−６００Ｖとして、像露光量を０．５μＪ／ｃｍ²と
して明部電位の測定を行った。その後１枚間欠で１００
００枚の耐久評価をした。

【００８４】（実施例１０）電荷輸送材として式（３−
８）で示された化合物８部とした以外は実施例９と同様
に感光体を作製した。

【００８５】（実施例１１）電荷輸送材として式（３−
１１）で示された化合物８部とした以外は実施例９と同
様に感光体を作製した。

【００８６】（実施例１２）電荷輸送材として式（３−
５）／（３−１１）＝５／５で示された化合物８部とし
た以外は実施例９と同様に感光体を作製した。

【００８７】（比較例８）電荷輸送材として下記式
（５）で示された化合物８部とした以外は実施例９と同
様に感光体を作製した。

【００８８】

【化１７】（比較例９）電荷輸送層用のバインダー樹脂として式
（１−１）で示されるビスフェノールＡ型と下記式
（６）で示されるビスフェノールモノマーからなるポリ
アリレートを式（１−１）／式（６）＝７／３として先
に示した合成例に従って得た（ηinh＝０．７５）。こ
のポリマーを用いて感光体を作製しようと試みたが溶解
性が劣り作製できなかった。

【００８９】

【化１８】（比較例１０）比較例９に示した樹脂において溶解性を
上げるために分子量を低めにし、ηinh＝０．４０の樹
脂を得た。さらに溶解性に優れる溶媒としてジクロロメ
タンのみに溶解し、実施例９に示した手順により感光体
を作製した。

【００９０】結果を表７に示した。

【００９１】

【表７】表７に示すように、本発明の感光体は、摩耗量を低く抑
えることができた。

【００９２】さらに塗布液の保存性が良好であった。一
方、比較例８に示される電荷輸送材では摩耗量が大きく
なってしまい、特定の電荷輸送材料によって良好な特性
が得られたと推測される。また、樹脂においても共重合
の組み合わせによって溶解性、耐摩耗性および溶液とし
た際の保存性が異なり、本発明の共重合体において良好
な特性が達成されたと推測される。

【００９３】

【発明の効果】本発明によれば、特定のビスフェノール
構造の共重合ポリアリレート樹脂および電荷輸送材料を
用いることにより良好な溶解性、液保存性が得られ、さ
らに分子量を高めにしても（ηinh＝０．６５以上）そ
の特性が得られており、さらに良好な耐摩耗性をもった
感光体が得られた。また、前記電子写真感光体を用いて
プロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供できた。

【００９４】特に特定の電荷輸送材料とビスフェノール
Ａ型／Ｃ型＝９／１〜５／５の本発明樹脂においてはＡ
型またはＣ型単独の樹脂より良好な耐摩耗性が得られ
た。

【００９５】また、電子写真感光体に接触配置された帯
電部材から電圧を印加して該感光体を帯電するプロセス
に用いた際には、本発明の感光体の耐摩耗性の効果は良
好となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図であ
る。

【符号の説明】

１感光体２軸３一次帯電手段４露光光５現像手段６転写手段７転写材８像定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２レール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者穴山秀樹東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者中村一成東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA20 BA12 BA13 BB26 BB27 FA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に光感光層を有する電子
写真感光体において、電荷輸送層を形成するための樹脂
は、少なくとも下記一般式（１）で示すポリアリレート
共重合体であり、【化１】（式（１）中のｍ／ｎは共重合比率を示し、１／９〜９
／１である。）該樹脂のインヘレント粘度ηinhは０．６５以上であ
り、電荷輸送材として少なくとも下記一般式（２）また
は（３）で示す化合物【化２】（式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は置換されてもよい芳香環基
を示し、Ａｒ₃は置換されてもよい２価の芳香環基また
は２価の複素環基を示し、Ｒ₃は置換されてもよいアル
キル基または芳香環基を示し、Ｒ₄は水素原子、置換さ
れてもよいアルキル基または芳香環基を示し、ｎｌは１
または２であり、Ｒ₃とＲ₄は結合して環を形成しても
よい。）【化３】（式中Ａｒ₄，Ａｒ₅及びＡｒ₆はそれぞれ置換されて
もよい芳香環基または複素環基を示す。）を用いること
を特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】該共重合比率の比ｍ／ｎが１／９〜５／
５の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の電子
写真感光体。
【請求項３】該樹脂は、式（４）で示すポリカーボネ
ート【化４】（式中Ｒ₁₅〜Ｒ₁₈は、水素原子、炭素数１〜５のアルキ
ル基、アリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロ
ゲン基を示し、Ｘは、単結合、−ＣＲ₁₉Ｒ₂₀を示し、Ｒ
₁₉、Ｒ₂₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基およびＲ ₁₉とＲ₂₀が結合することによって形成さ
せるアルキリデン基を示し、ｐは１〜１０００の整数で
ある。）と上記一般式（１）のポリアリレート共重合体
との混合物であることを特徴とする請求項１〜２のいず
れかに記載の電子写真感光体。
【請求項４】該電子写真感光体に接触配置された帯電
部材から電圧を印加して該電子写真感光体を帯電するプ
ロセスに用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載の電子写真感光体。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の電子写
真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段
からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段とを一
体に支持し、かつ、電子写真装置本体に着脱自在である
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載の電子写
真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段
を有することを特徴とする電子写真装置。