WO2005024521A1

WO2005024521A1 - 電子写真感光体

Info

Publication number: WO2005024521A1
Application number: PCT/JP2004/012915
Authority: WO
Inventors: Yuuta Kumano
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date: 2003-09-02
Filing date: 2004-08-31
Publication date: 2005-03-17
Also published as: US20060073400A1; US7718337B2; US20090081570A1; US7473507B2; CN100474127C; CN1846176A

Abstract

繰り返し使用した際にも化学的、電気的劣化が小さく、優れた電気特性を維持可能で、且つ、現像装置、現像剤または紙との接触等による感光層表面の摩耗や傷の発生、膜の剥がれ等を起こしにくく、機械的特性にも優れた、高性能且つ超寿命の電子写真感光体を提供する。　（１）で表される二価フェノール残基と、下記式（２）で表される芳香族ジカルボン酸残基とからなる繰り返し構造を有するポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。（式（１）中、Ｒ1～Ｒ4は各々独立に水素原子もしくはアルキル基を表し、Ｒ5はアルキル基を表す。）

Description

電子写真感光体技術分野本発明は電子写真感光体に関する。詳しくは、耐摩耗性、表面滑り性、塗布液調製時の溶解性および塗布液の保存安定性に優れ明、且つ、電気的応答性の良好な電子写真感光体用樹脂を含有する電子写真感光体に関するものである。

書背景技術

電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られることなどから、複写機、各種プリンターなどの分野で広く使われている。電子写真技術の中核となる感光体については、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電物質を使用した感光体が使用されている。有機系の光導電材料を用いた感光体としては、光導電性微粉末をバインダ一樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体、電荷発生層および電荷移動層を積層した積層型感光体が知られている。積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質、および電荷移動物質を組み合わせることにより高感度な感光体が得られること、材料選択範囲が広く安全性の高い感光体が得られること、また感光層を塗布により容易に形成可能で生産性が高く、コスト面でも有利なことから感光体の主流であり、鋭意開発され実用化されている。電子写真感光体は、電子写真プロセスすなわち帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等のサイクルで繰り返し使用されるためその間様々なストレスを受け劣化する。このような劣化としては例えば帯電器として普通用いられるコロナ帯電器から発生する強酸化性のオゾンや NOxが感光層に化学的なダメ一ジを与えたり、像露光で生成したキヤリァー（電流）が感光層内を流れることや除電光、外部からの光によって感光層組成物が分解するなどによる化学的、電気的劣化がある。またこれとは別の劣化としてクリーニングブレード、磁気ブラシなどの摺擦ゃ現像剤、紙との接触等による感光層表面の摩耗や傷の発生、膜の剥がれといった機械的劣化がある。特にこのような感光層表面に生じる損傷はコピー画像上に現れやすく、直接画像品質を損うため感光体の寿命を制限する大きな要因となっている。すなわち高寿命の感光体を開発するためには電気的、化学的耐久性を高めると同時に機械的強度を高めることも必須条件である。

表面保護層などの機能層を持たない一般的な感光体の場合、このような負荷を受けるのは感光層である。感光層は、通常バインダー樹脂と光導電性物質からなっており、実質的に強度を決めるのはバインダ一樹脂であるが、光導電性物質のド一プ量が相当多いため十分な機械強度を持たせるには至っていない。

また、高速印刷の要求の高まりから、より高速の電子写真プロセス対応の材料が求められている。この場合、感光体には高感度、高寿命であることの他に、露光されてから現像されるまでの時間が短くなるために応答性がよいことも必要となる。感光体の応答性は電荷移動層、なかでも電荷移動物質により支配されるがパインダ一樹脂によっても大きく変わることが知られている。

また、これらの電子写真感光体を構成する各層は、通常、支持体上に光導電性物質、パィンダ一樹脂等を含有する塗布液を、浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコ一ト、ロールコート、ブレード塗布等により塗布して形成される。これらの層形成方法では、層に含有させる物質を溶剤に溶解させて得られる塗布液として、塗布するなどの公知の方法が適用されている。そして多くの工程では、予め塗布液を調製し、それを保存することが行われている。そのため、バインダー樹脂には、塗布工程に用いられる溶剤に対し、溶解性が優れることおよび溶解後の塗布液の安定性も必要となる。感光層のバインダー樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のピニル重合体、またはその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フエノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や、種々の熱硬化性樹脂が用いられている。数あるバインダー樹脂のなかではポリカーボネート樹脂が比較的優れた性能を有しており、これまで種々のポリカーボネート樹脂が開発され実用に供されている（例えば、特開昭 5 0 - 9 8 3 3 2号公報、特開昭 5 9 - 7 1 0 5 7号公報、特開昭 5 9 - 1 8 4 2 5 1号公報、特開平 5— 2 1 4 7 8号公報参照)。

一方、商品名「U—ポリマー」として市販されているポリアリレート樹脂をバインダーとして用いた電子写真用感光体の技術が開示され、その中でポリカーボネートに比して特に感度が優れていることが示されている（例えば、特開昭 5 6— 1 3 5 8 4 4号公報参照)。また、特定構造の二価フエノール成分を用いたポリアリレート樹脂をバインダ一樹脂として用いた電子写真用感光体の技術が開示され、感光体製造時の溶液安定性が向上すること、機械的強度、特に耐磨耗性が優れていることが知られている（例えば、特開平 3— 6 5 6 7号公報および特開平 1 0— 2 8 8 8 4 5号公報参照)。

しかしながら、従来の感光体は、トナーによる現像、紙との摩擦、クリーニング部材（ブレ一ド）による摩擦など実用上の負荷によって表面が摩耗してしまったり、表面に傷が生じてしまうなどの欠点を有しているため、実用上は限られた印刷性能にとどまっているのが現状である。発明の開示

従前知られたバインダー樹脂を用いた電子写真感光体では、強度等は向上するものの、電気的特性に関して不十分なものであったり、感光層形成用塗布液としたときに安定性に乏しく、白濁したり、ゲル化したりすることがあった。本発明の目的は、感光層形成用塗布液の安定性が高く、電気的特性に優れ、しかも機械的強度が高く、トナーによる現像、紙との摩擦、クリーニング部材（ブレード）による摩擦など実用上の負荷によっても表面が摩耗し難ぐ傷つき難い、電子写真感光体を提供することを目的とする。

本発明者らは、感光層に特定のポリエステル樹脂を含有させることにより、十分な機械的特性を有し、感光層形成用塗布液に用いる溶媒に対して高い溶解性および優れた塗布液安定性を有し、且つ、電気特性に優れる感光体を得ることができることを見いだし、本発明に至った。

すなわち、本発明の要旨は、導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、下記式（1 ) で表される二価フエノール残基と、下記式（2 ) で表される芳香族ジカルボン酸残基とからなる繰り返しエステル構造を有するポリエステル棚旨を、含有することを特徴とする電子写真感光体に存する。

(式（1 ) 中、 Ri〜R⁴は各々独立に水素原子もしくはアルキル基を表し、 R5はアルキル基を表す。）発明の効果本発明によれば、その感光層に本発明の特定のポリエステル樹脂を含有することにより、感光層形成用塗布液の安定性が高く、電気的特性に優れ、しかも機械的強度が高く、トナ一による現像、紙との摩擦、クリーニング部材（ブレード）による摩擦など実用上の負荷によっても表面が摩耗し難く、傷つき難い、電子写真感光体を提供することが可能となる。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の電子写真感光体を備えた画像形成装置の一実施態様の要部構成を示す概略図である。符号の説明

1 感光体 2 帯電装置（帯電ローラ）

3 露光装置 4 現像装置

5 転写装置 6 クリーニング装置

7 定着装置 4 1 現像槽

4 2 アジテ一タ 4 3 供給ローラ

4 4 現像ローラ 4 5 規制部材

7 1 上部定着部材（定着ローラ) 7 2 下部定着部材（定着口

7 3 加熱装置 T 卜ナー

P 記録紙（用紙、媒体）発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の実施の形態につき詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は本発明の実施形態の代表例であって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変形して実施することができる。

本発明の電子写真感光体の感光層は、下記式（1 ) で表される二価フエノール残基と、下記式（2 )で表される芳香族ジカルボン酸残基とからなる繰り返しエステル構造を有するポリエステル樹脂を含有する。

(式（1 ) 中、 Ri〜R⁴は各々独立に水素原子もしくはアルキル基を表し、 R⁵はアルキル基を表す。）

本発明の電子写真感光体の感光層は前記ポリエステル樹脂を含有し、該樹脂は感光体の導電性支持体上に設けられる感光層中のパインダ一樹脂として用いられる。

本発明の感光層の具体的な構成として、

.導電性支持体上に電荷発生物質を主成分とする電荷発生層、電荷輸送物質およびパインダ一樹脂を主成分とした電荷輸送層をこの順に積層した積層型感光体、

•導電性支持体上に、電荷輸送物質およびパインダ—樹脂を主成分とした電荷輸送層、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層をこの順に積層した逆二層型感光体、

•導電性支持体上に電荷輸送物質およびバインダ—棚旨を含有する層中に電荷発生物質を分散させた分散型（単層型）感光体、

のような例が挙げられる。本発明において該ポリエステル樹脂は、通常、電荷輸送物質を含有する層に用いられ、好ましくは積層型感光層の電荷輸送層に用いられる。

本発明に係るポリエステル樹脂は、他の樹脂と混合して電子写真感光体に用いることも可能である。ここで併用される他の樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、またはその共重合体、ポリ力一ポネート、ポリエステル、ポリエステルポリ力一ポネート、ポリスルホン、フエノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これら樹脂のなかでもポリカーポネー卜樹脂またはポリエステルポリ力一ポネ一卜樹脂が好ましい。

併用する他の樹脂の量は、どのような割合であっても構わないが、本発明に係るポリェステル樹脂を含有する層中において、本発明に係るポリエステル樹脂の量を超えないことが好ましく、より好ましくは本発明に係るポリエステル樹脂に対して 2 0重量％以下である。併用する他の樹脂の量が多すぎると、本発明のポリエステル樹脂の効果が小さくなり好ましくない。

<ポリエステル樹脂 >

本発明の電子写真感光体の感光層は、式（1 ) で表される残基と、式（2 ) で表される残基とからなる繰り返しエステル構造を有するポリエステル樹脂を含有するが、該ポリエステル樹脂は、電子写真感光体に使用可能な他の樹脂の有する繰り返し構造との共重合体であっても構わない。この場合の他の繰り返し構造として、ポリ力一ポネート樹脂の繰り返し構造、またはポリエステル樹脂の繰り返し構造が挙げられる。より具体的には、ポリ力一ポネート樹脂の繰り返し構造との共重合体であるポリエステルポリカーポネート樹脂や、本発明のポリエステル樹脂の有するものとは異なる、他のポリエステル樹脂の繰り返し構造との共重合体であっても構わない。これらの中では、ポリエステル樹脂の共重合体が好ましい。この場合、本発明に係るポリエステル樹脂が有するのと同じ、芳香族ジカルボン酸残基を有する繰り返し構造との共重合体が好ましい。本発明に係るポリエステル樹脂が、ポリエステル樹脂の共重合体である場合、式（1 ) で表される残基と式（2 ) で表される残基からなる繰り返しエステル構造が、共重合体のポリエステル樹脂全体の 1 0重量％以上であることが好ましく、より好ましくは 2 0重量％以上、特に好ましくは 3 0重量％以上である。

式（1 ) 中、 Ri〜R⁴は各々独立に水素原子もしくはアルキル基を表し、 R⁵はアルキル基を表す。これらのアルキル基の炭素数に特に制限はないが、炭素数 1〜2 0が好ましく、炭素数 1〜1 0がより好ましく、特には炭素数 1または 2が好ましい。これは、感光層を結着するバインダー樹脂としての特性を向上させるためである。

Ri~ R4のいずれか 1つはアルキル基であることが好ましく、より好ましくは Riおよびが各々独立のアルキル基であって、 Riおよび R3が各々独立にメチル基であることが特に好ましい。これは、感光層形成用塗布液に対する溶解性を向上するためである。

Ri〜R4のいずれか 1つは水素原子であることが好ましく、特には R2および R4が水素原子であることが好ましい。これは、機械的特性、特に耐摩耗性を高めるためである。式（ 1 )で表される二価フエノ一ル残基を与える二価フェノ一ル成分の具体例としては、 1， 1—ビス一（4—ヒドロキシフエニル）ェタン、

1 , 1一ビス一 (4ーヒドロキシー 3—メチルフエニル) ェタン、 1 , 1一ビス一 (4一ヒドロキシ一 3， 5—ジメチ^/フエニル）ェタン、 1— (4ーヒドロキシフエニル）一 1 一 (4—ヒドロキシー 3—メチルフエニル) ェタン、

1 , 1一ビス一（4ーヒドロキシ一3—ェチルフエニル）ェタン、 1 , 1—ビス一（4一ヒドロキシー 3， 5—ジェチルフエニル）ェタン、 1― (4ーヒドロキシフエニル) ― 1 一（4—ヒドロキシ一 3—ェチルフエニル）ェタン、

1， 1—ビス一（4—ヒドロキシ一 3—プロピルフエニル）ェタン、 1， 1一ビス一（4 —ヒドロキシ一3 , 5—ジプロピルフエニル）ェタン、 1— (4ーヒドロキシフエニル）一 1一（4ーヒドロキシー 3—プロピルフエニル）ェタン、

1 , 1—ビス一（4ーヒドロキシ一 3—t-ブチルフエニル）ェタン、 1 , 1—ビス一（4 ーヒドロキシー 3， 5—ジ一 t—プチルメチルフエニル）ェタン、 1一（4—ヒドロキシフエニル） - 1 - ( 4ーヒドロキシ— 3— t-ブチルフエニル) ェタン、

1 , 1—ビス一（4—ヒドロキシフエニル）プロパン、

1， 1一ビス一（4—ヒドロキシ一 3—メチルフエニル）プロパン、 1， 1 _ビス一（4 ーヒドロキシ一 3， 5—ジメチルフエニル）プロパン、 1一（4—ヒドロキシフエニル）一 1一（4—ヒドロキシ一 3—メチルフエニル）プロパン、

1 , 1一ビス一（4—ヒドロキシー 3—ェチルフエニル）プロパン、 1， 1一ビス一（4 ーヒドロキシ一 3， 5—ジェチルフエニル）プロパン、 1一（4ーヒドロキシフエニル） — 1— (4—ヒドロキシ一 3 _ェチルフエニル）プロパン、

1， 1—ビス _ (4—ヒドロキシー 3—プロピルフエニル）プロパン、 1 , 1一ビス _ (4 —ヒドロキシー 3， 5—ジプロピルフエニル）プロパン、 1一（4ーヒドロキシフエニル） - 1 - (4ーヒドロキシ一 3—プロピルフエニル）プロパン、

1， 1—ビス一（4—ヒドロキシ— 3— t-ブチルフエニル）プロパン、 1， 1一ビス— （4 ーヒドロキシ一 3 , 5—ジ一 t—ブチルメチルフエニル）プロパン、 1— (4ーヒドロキシフエニル） _ 1— (4ーヒドロキシ一 3—t-ブチルフエニル）プロパン、等が挙げられ、好ましくは 1 , 1一ビス一（4ーヒドロキシフエニル）ェタン、

1， 1一ビス一（4ーヒドロキシ一 3—メチルフエニル）ェタン、 1， 1—ビス一（4— ヒドロキシー 3 , 5—ジメチルフエニル）ェタン、 1一（4—ヒドロキシフエニル）一 1 - (4—ヒドロキシー 3—メチルフエニル）ェタン、等の R5がメチル基であるものが挙げられるが、特に好ましくは 1， 1—ビス一（4ーヒドロキシ一 3—メチルフエニル）ェタンである。本発明で用いられるポリエステル樹脂の繰り返しエステル構造は、式（2 )で表される芳香族ジカルボン酸残基を有するが、これらの中でも好ましくは、テレフ夕ロイル残基またはイソフタロイル残基であり、該ポリエステル樹脂は、テレフ夕ロイル残基を有する繰り返し構造、およびイソフタロイル残基を有する繰り返し構造の共重合体でも構わない。テレフタロイル残基およびイソフタロイル残基に対応する芳香属ジカルボン酸としては、テレフタル酸誘導体およびイソフタル酸誘導体が用いられ、より具体的には例えば、テレフタル酸八ライドおよびイソフタル酸 Λライドが用いられる。特にはテレフタル酸クロライドおよびイソフタル酸クロライドが好ましく用いられる。また、これらの混合物でも構わない。この場合、テレフ夕ロイル基を有する繰り返し構造、およびイソフタロイル基を有する繰り返し構造のモル比率は、テレフ夕ロイル基を有する繰り返し構造とイソフタ口ィル基を有する繰り返し構造の和に対して、テレフ夕ロイル基を有する構造の比率が、通常 1重量％以上 1 0 0重量％以下であるが、好ましくは 5 0重量％以上、特に好ましくは 9 0重量％以上、更には全量がテレフ夕ロイル基からなる繰り返し構造である。テレフタロイル基を有する構造の比率が小さくなると、感光体としたときの電気特性が低下したり、機械的特性が低下したりして好ましくないためである。

前記のように、本発明に係るポリエステル樹脂は、他の繰り返し構造との共重合体のポリエステル樹脂であっても構わないが、この場合、式（1 ) で表される二価フエノール残基と式（2 ) で表される芳香族ジカルボン酸残基からなる繰り返しエステル構造、および下記式（3 ) で表される二価フエノール残基と式（2 ) で表される芳香族ジカルボン酸残基からなる繰り返しエステル構造を有することが好ましい。

[式 ( 1 ) で表される残基と式（2 ) で表される残基からなる繰り返しエステル構造] と、 [式（3)で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返しエステル構造] とのモル比率は、 [式（1) で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返しエステル構造と、式（3)で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返しェステル構造との和] に対して、 [式（1) で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返しエステル構造] が、通常 10%以上、好ましくは 20%以上、特に好ましくは 50%以上であり、通常 90%以下、好ましくは 80%以下、特に好ましくは 70%以下になるようにされる。式（1)で表される二価フエノール残基からなる繰り返し構造のモル比率が小さ過ぎると溶媒への溶解性 Z溶液安定性が悪くなり、該モル比率が大き過ぎると感光体の機械的特性が低下するためである。

また、式（3)で表される二価フエノール残基の中でも、下記式（4), (5)および（6) で表される残基が好ましい。この場合、本発明に係るボリエステル樹脂は、これらの二価フエノ一ル残基と式（2)で表される芳香族ジカルボン酸残基からなる繰り返しエステル構造の群から選ばれる、少なくとも 2種類の繰り返しエステル構造を有するものであることが特に好ましい。更には、少なくとも式 (4) で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返しエステル構造を含むものが好ましい。

式（4)， (5)および（6)で表される二価フエノール残基に対応する二価フエノール成分としては、それぞれ具体的には、ビス（4—ヒドロキシフエニル）メタン [以下、 p， p'— BPFということがある]、（2—ヒドロキシフエニル）（4ーヒドロキシフエニル）メタン [以下、 o， p' — BPFということがある] およびビス（2—ヒドロキシフエ二ル）メタン [以下、 ο， ο' 一 BPFということがある] が挙げられる。

式（1) で表される残基と式（2)で表される残基からなる繰り返し構造のモル比率を m、式（4) で表される残基と式（2)で表される残基からなる繰り返し構造のモル比率を n、式（5) で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返し構造のモル比率を o、式（6) で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返し構造のモル比率を pとしたとき（このとき、 m+n + o + p=lである）、 mZ (m+n + o + p) は、通常 0. 1以上、好ましくは 0. 3以上であり、通常 9以下、好ましくは 0. 7 以下である。 nZ (m+n + o + p) は、通常 0. 01以上、好ましくは 0. 1以上であり、通常 0. 4以下、好ましくは 0. 3以下である。 oZ (m+n + o + p)は、通常 0. 6以下、好ましくは 0. 5以下であり、 pZ (m+n + o + p) は、通常 0. 3以下、好ましくは 0. 2以下である。そして、（m+n)： (o + p) は、通常 3 ： 7-95 ： 5の範囲であるが、 5： 5〜9 ： 1の範囲であることがより好ましい。

式（1) で表される残基と式（2)で表される残基からなる繰り返しエステル構造のモル比率が大きすぎると、機械的特性が低下したりして好ましくなぐまた、小さ過ぎると、感光層形成用塗布液に通常用いる有機溶媒への溶解性や塗布液の安定性が悪くなり好ましくない。また、式（4)で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返しェステル構造のモル比率が大きすぎると、感光層形成用塗布液に通常用いる有機溶媒への溶解性や塗布液の安定性が悪くなり好ましくなく、小さすぎると、感光体の機械的特性が低下し好ましくない。そして、式（5)で表される残基と式（2) で表される残基からなる繰り返しエステル構造のモル比率が大きすぎると、樹脂を重合する際の反応性が低下し、分子量制御が困難であったり、高分子量体を得ることが困難であり好ましくなぐ式（6 ) で表される残基と式（2 )で表される残基からなる繰り返しエステル構造のモル比率が大きすぎると、感光体の機械的特性、特に耐摩耗性が低下し好ましくない。

[式 ( 1 ) で表される残基と式（2 ) で表される残基からなる繰り返しエステル構造および式 (4) で表される残基と式（2 ) で表される残基からなる繰り返しエステル構造の和] と、 [式 ( 5 ) で表される残基と式（2 ) で表される残基からなる繰り返しエステル構造および式 ( 6 ) で表される残基と式（2 ) で表される残基からなる繰り返しエステル構造の和] との比率は、樹脂合成の容易さ、電気特性良否、機械特性の良否などの、各性能、特性のパランスに影響する。

ぐ電子写真感光体用樹脂の製造方法 >

本発明の電子写真感光体用樹脂の製造方法として、公知の重合方法を用いることができる。例えば界面重合法、溶融重合法、溶液重合法などが挙げられる。

例えば、界面重合法による製造の場合は、二価フエノール成分をアルカリ水溶液に溶解した溶液と、芳香族ジカルボン酸クロライド成分を溶解した八ロゲン化炭ィ匕水素の溶液とを混合する。この際、触媒として、四級アンモニゥム塩もしくは四級ホスホニゥム塩を存在させることも可能である。重合温度は 0〜4 0 °Cの範囲、重合時間は 2〜1 2時間の範囲であるのが生産性の点で好ましい。重合終了後、水相と有機相を分離し、有機相中に溶解しているポリマーを公知の方法で、洗浄、回収することにより、目的とする樹脂を得られる。

ここで用いられるアルカリ成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等を挙げることができる。アルカリの使用量としては、反応系中に含まれるフエノール性水酸基の 1 . 0 1〜 3倍当量の範囲が好ましい。また、ここで用いられる、ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1， 2—ジクロロエタン、トリクロロェタン、テトラクロロェタン、ジクロルべンゼンなどを挙げることができる。

触媒として用いられる四級アンモニゥム塩もしくは四級ホスホニゥム塩としては、トリプチルァミンやトリオクチルァミン等の三級アルキルァミンの塩酸、臭素酸、ヨウ素酸等の塩、ベンジル卜リエチルアンモニゥムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニゥムク口ライド、ベンジルトリプチルアンモニゥムクロライド、テトラエヂルアンモニゥムクロライド、テトラプチルアンモニゥムクロライド、テトラプチルアンモニゥムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニゥムクロライド、テトラブチルホスホニゥムブロマイド、トリエチルォクタデシルホスホニゥムプロマイド、 N—ラウリルピリジニゥムクロライド、ラウリルピコリニゥムクロライドなどが挙げられる。

また、この重合の際に分子量調節剤として、フエノール、 o， m， p _クレゾール、 o， m， p—ェチルフエノール、 o， m, ρ—プロピルフエノール、 ο , m, p _tert—ブチルフエノール、ペンチルフエノール、へキシルフエノ一ル、ォクチルフエノール、ノニルフエノール、 2， 6—ジメチルフエノール誘導体または 2—メチルフエノール誘導体等のアルキルフエノール類； o， m, p—フエニルフエノール等の一官能性のフエノール類；酢酸クロリド、酪酸クロリド、ォクチル酸クロリド、塩匕べンゾィル、ベンゼンスルフォニルクロリド、ベンゼンスルフィニルクロリド、スルフィエルクロリド、ベンゼンホスホニルクロリドゃそれらの置換体等の一官能性の酸八ロゲン化物類を存在させても良い。これら分子量調節剤の中でも 2 _メチルフエノ一ル誘導体が分子量調節能が高く好ましい。 2—メチルフエノ一ル誘導体の具体例としては、 o—ク.レゾール、 2， 5—ジメチルフエノール、 2， 3 , 5—トリメチルフエノール、 2， 4 , 5—トリメチルフエノール、 2 , 3 , 4 , 5—テトラメチルフエノール、 2， 5—ジメチル一 4一 t—プチルフエノール、 2 , 5—ジメチルー 4一ノニルフエノール、 2， 5—ジメチルー 4—ァセチルフエノール、 α—トコフエロールなどが揚げられる。これらの中でも 2 , 3 , 5—トリメチルフエノールが、生成したポリマーの溶液安定性の点で好ましい。

また、本発明に係る感光層が有する、式（1 ) で表される残基と、式（2 ) で表される残基とからなる繰り返し構造を有するポリエステル樹脂において、上述した分子量調整剤など、分子鎖末端に存在する基は繰り返し単位に含まれるものではない。

本発明の感光層が有する、式（1 ) で表される残基と、式（2 ) で表される残基とからなる繰り返し構造を有するポリエステル樹脂は、粘度平均分子量が、通常 1 0， 0 0 0以上、好ましくは 1 5 , 0 0 0以上、さらに好ましくは 2 0 , 0 0 0以上であり、通常 3 0 0， 0 0 0以下、好ましくは 1 0 0， 0 0 0以下、より好ましくは 5 0， 0 0 0以下である。粘度平均分子量が 1 0 , 0 0 0未満であると樹脂の機械的強度が低下し実用的でなく、 3 0 0 , 0 0 0以上であると、適当な膜厚に塗布する事が困難である。

<電子写真感光体 >

上述した本発明の樹脂は電子写真感光体に用いられ、該感光体の導電性支持体上に設けられる感光層中のバインダ一樹脂として用いられる。

<支持体 >

導電性支持体としては、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や金属、力一ボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料やアルミニウム、ニッケル、 Ι Τ〇（インジウム—スズ酸化物）等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙などが主として使用される。形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導電性支持体の上に、導電性-表面性などの制御のためや欠陥被覆のため、適当な抵抗値を持つ導電性材料を塗布したものでも良い。導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理等を施してから用いても良い。陽極酸化処理を施した場合、公知の方法により封？ L処理を施すのが望ましい。

例えば、クロム酸、硫酸、シユウ酸、ホウ酸、スルファミン酸等の酸性浴中で、陽極酸化処理することにより陽極酸化被膜が形成されるが、硫酸中での陽極酸化処理がより良好な結果を与える。硫酸中での陽極酸化の場合、硫酸濃度は 1 0 0〜3 0 0 gZ l、溶存ァルミニゥム濃度は 2〜 1 5 g/ 1、液温は 1 5〜 3 0で、電解電圧は 1 0〜 2 0 V、電流密度は 0. 5〜 2 AZdm²の範囲内に設定されるのが好ましいが、前記条件に限定されるものではない。

このようにして形成された陽極酸化被膜に対して、封孔処理を行うことは好ましい。封孔処理は、公知の方法で行われればよいが、例えば、主成分としてフッ化ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる低温封孔処理、あるいは主成分として酢酸二ッケルを含有する水溶液中に浸漬させる高温封孔処理が施されるのが好ましい。

上記低温封孔処理の場合に使用されるフッ化ニッケル水溶液濃度は、適宜選べるが、 3 〜 6 gZ lの範囲で使用された場合、より好ましい結果が得られる。また、封孔処理をスムーズに進めるために、処理温度としては、 2 5〜4 0 °C、好ましくは 3 0〜3 5でである。また、フッ化ニッケル水溶液 p Hは、 4. 5〜6. 5、好ましくは 5. 5〜6. 0の範囲で処理するのがよい。 p H調節剤としては、シユウ酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸、 7]酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、アンモニア水等を用いることが出来る。処理時間は、被膜の膜厚 1 mあたり 1〜3分の範囲で処理することが好ましい。なお、被膜物性を更に改良するためにフッ化コバルト、酢酸コノ^レト、硫酸ニッケル、界面活性剤等をフッ化ニッケル水溶液に添カロしておいてもよい。次いで水洗、乾燥して低温封孔処理を終える。前記高温封孔処理の場合の封孔剤としては、酢酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸鉛、酢酸ニッケルーコバルト、硝酸パリゥム等の金属塩水溶液を用いることが出来るが、特に酢酸ニッケルを用いるのが好ましい。酢酸ニッケル水溶液を用いる場合の濃度は 5〜 2 0 g/ 1の範囲内で使用するのが好ましい。処理温度は 8 0 ~ 1 0 0で、好ましくは 9 0 ~ 9 8 Cである。また、酢酸ニッケル水溶液の p Hは 5 . 0〜 6. 0の範囲で処理するのが好ましい。ここで p H調節剤としてはアンモニア水、酢酸ナトリウム等を用いることが出来る。処理時間は 1 0分以上、好ましくは 2 0分以上処理するのが好ましい。なお、この場合も被膜物性を改良するために酢酸ナトリウム、有機カルボン酸、ァニオン系、ノニオン系界面活性剤等を酢酸ニッケル水溶液に添加してもよい。次いで水洗、乾燥して高温封孔処理を終える。平均膜厚が厚い塲合には、封孔液の高濃度化、高温-長時間処理により強い封孔条件を必要とする。従って生産性が悪くなると共に、被膜表面にシミ、汚れ、粉ふきといつた表面欠陥を生じやすくなる。このような点から、陽極酸化被膜の平均膜厚は通常 2 0 m以下、特に 7 以下で形成されることが'好ましい。

支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面ィ匕されたものでも良い。

<下引き層 >

導電性支持体と感光層との間には、接着性'ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても良い。

下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したものなどが用いられる。下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の 1種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。一種類の粒子のみを用いても良いし複数の種類の粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタンまたは酸化アルミ二ゥムが好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナ夕一ゼ、ブルッカイト、アモルファスのいずれも用いることができる。複数の結晶状態のものが含まれていても良い。

また、金属酸化物粒子の粒径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性および液の安定性の面から、平均一時粒径として 1 0 11111以上1 0 O nm以下が好ましく、特に好ましいのは、 1 0 nm以上 5 0 nm以下である。

下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、フエノキシ、エポキシ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できる。中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。

パインダ一樹脂に対する無機粒子の添加比は任意に選べるが、 1 0 w t %から 5 0 0 w t %の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。

下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特性および塗布性から 0. 1 a mから 2 0 mが好ましい。また下引き層には、公知の酸化防止剤等を添加しても良い。 <電荷発生層 >

本発明の電子写真感光体が積層型感光体である場合、その電荷発生層に使用される電荷発生材料としては例えばセレニウムまたはその合金、硫化カドミウム、その他無機系光導電材料；フタロシアニン顔料、ァゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾ一ル顔料などの有機顔料等各種光導電材料が使用できる。特に有機顔料、更にフタロシアニン顔料、またはァゾ顔料が好ましい。これらの微粒子をたとえばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルァセトァセ夕一ル、ポリピニルプロピオナール、ポリビニルブチラ一ル、フエノ . キシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルなどの各種パインダ一樹脂で結着した形で使用される。この場合の使用比率はパインダ一樹脂 1 0 0重量部に対して 3 0から 5 0 0重量部の範囲より使用され、その膜厚は通常 0 . 1 /imから 1 im、好ましくは 0 . 1 5 /^mから 0 . 6 mが好適である。

電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を用いる場合、具体的には、無金属フタロシァニン、銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニゥム等の金属、またはその酸化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類が使用される。 3価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基などがあげられる。特に感度の高い X型、て型無金属フタロシァニン、 A型、 B型、 D型等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロ口インジウムフタロシアニン、クロ口ガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のうち、 A型、 B型については W. H e 1 1 e rらによってそれぞれ I相、 II相として示されており（Zeit.Kristallogr.159(1982)173)、 A型は安定型として知られているものである。 D型は、 C u Kひ線を用いた粉末 X線回折において、回折角 2 0 ± 0 . 2。が 2 7 . 3 ° に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。フ夕ロシァニン化合物は単一の化合物のもののみを用いても良いし、いくつかの混合状態でも良い。ここでのフタロシアニン化合物ないしは結晶状態に置ける混合状態として、それぞれの構成要素を後から混合して用いても良いし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造'処理工程において混合状態を生じせしめたものでも良い。このような処理としては、酸ペースト処理'磨碎処理 ·溶剤処理等が知られている。

ぐ電荷輸送層 >

電荷輸送層に含まれる電荷輸送材剤としては、 2 , 4， 7—トリニトロフルォレノンなどの芳香族ニトロ化合物、テトラシァノキノジメタン等のシァノ化合物、ジフエノキノン等のキノン類などの電子吸引性物質、カルパゾ一ル誘導体、インドール誘導体、イミダゾ —ル誘導体、ォキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、ォキサジァゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チアジアゾ一ル誘導体などの複素環化合物、ァニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族ァミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、ェナミン化合物、これらの化合物が複数結合されたもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供与性物質が挙げられる。これらの中でもカルバゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族ァミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体及ぴこれらの誘導体が複数結合されたものが好ましく、芳香族ァミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体の複数結合されてなるものが好ましい。

具体的には、下記式（7 ) で表される構造を有するものが好ましく用いられる。

(式（7 ) 中、 A r i〜A r ⁴は各々独立して、置換基を有してもよいァリ一レン基または置換基を有してもよい 2価の複素環基を表す。 mi， m²は各々独立して 0または 1を表す。 m¹ 0の時の A r ⁵、m²= 0の時の A r ⁶は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、または置換基を有してもよい 1価の複素環基を表す。

lの時の A r eは、それぞれ置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいァリ一レン基、または置換基を有してもよい 2価の複素環基を表す。 Qは直接結合または 2価の残基を表す。 R⁶〜Ri³は各々独立して水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。 _η ι〜！ 14は各々独立して 0〜4の整数を表す。また、 A r i~A r 6は互いに結合して環状構造を形成してもよい。）

式（7 ) 中、 R⁶~R ¹³は各々独立して水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いァリール基、置換基を有していても良いァラルキル基、置換基を有していても良い複素環基を表す。

アルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等が挙げられ、これらの内炭素数 1〜 6のアルキル基が好ましい。アルキル基がァリール置換基を有する場合は、ベンジル基、フエネチル基等が挙げられ、炭素数 7〜 1 2のァラルキル基が好ましい。

また、ァリール基としては、フエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ピレニル基等が挙げられ、炭素数 6〜1 2のァリール基が好ましい。

また、複素環基は、芳香族性を有する複素環が好ましく、例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基等のが挙げられ、単環の芳香族複素環が更に好ましい。

また、 R6〜R 13において、最も好ましいものは、メチル基及びフエニル基である。また、式（7 ) 中、 A r i〜A r ⁴は各々独立して、置換基を有してもよいァリ一レン基または置換基を有してもよい 2価の複素環基を表す。 mi, m²は各々独立して 0または 1 を表す。！！^ りの時の八、

0の時の A r eは、それぞれ置換基を有してもよいァルキル基、置換基を有してもよいァリール基、または置換基を有してもよい 1価の複素環基を表す。

1の時の八1" ⁶は、それぞれ置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいァリ一レン基、または置換基を有してもよい 2価の複素環基を表すが、ァリール基としては、フエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ピレニル基等が挙げられ、炭素数 6〜： 1 4のァリ一ル基が好ましく；ァリ一レン基としては、フエ二レン基、ナフチレン基等が挙げられ、フエ二レン基が好ましく； 1価の複素環基としては、芳香族性を有する複素環が好ましく、例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基等のが挙げられ、単環の芳香族複素環が更に好ましく； 2価の複素環基としては、芳香族性を有する複素環が好ましく、例えばピリジレン基、チェ二レン基等が挙げられ、単環の芳香族複素環が更に好ましい。

これらのうち、最も好ましいものは、 A r i及び A r ²はフエ二レン基であり、 A r ⁵及び A r ⁶はフエニル基である。

これら！^〜ぉょび八！^〜八で表される基のぅち、アルキル基、ァリール基、ァラルキル基、複素環基はさらに置換基を有していても良い。その置換基としては、シァノ基；ニトロ基；水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、プチル基、イソブチル基、 s—プチル基、 t一プチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等のアルキル基；メトキシ基，エトキシ基，プロピルォキシ基等のアルコキシ基；メチルチォ基、ェチルチオ基等のアルキルチオ基；ピニル基、ァリル基等のアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フエネチル基等のァラルキル基；フエノキシ基、トリ口キシ基等のァリールォキシ基；ベンジルォキシ基, フエネチルォキシ基等のァリールアルコキシ基；フエニル基，ナフチル基等のァリール基；スチリル基，ナフチルビ二ル基等のァリールビニル基；ァセチル基、ベンゾィル基等のァシル基；ジメチルアミノ基、ジェチルアミノ基等のジアルキルァミノ基；ジフエニルァミノ基、ジナフチルァミノ基等のジァリールアミノ基；ジベンジルァミノ基、ジフエネチルァミノ基等のジァラルキルアミノ基、ジピリジルァミノ基、ジチェニルァミノ基等のジ複素環ァミノ基；ジァリルアミノ基、又、上記のアミノ基の置換基を組み合わせたジ置換アミノ基等の置換アミノ基等が挙げられる。また、これらの置換基は互いに結合して、単結合、メチレン基、エチレン基、カルボ二ル基、ビニリデン基、エヂレニレン基等を介した環状炭化水素基や複素環基を形成してもよい。

これらの内好ましい置換基としては、ハロゲン原子、シァノ基、水酸基、炭素数 1 ~ 6 のアルキル基、炭素数 1〜6のアルコキシ基、炭素数 1〜6のアルキルチオ基、炭素数 6 〜1 2のァリールォキシ基、炭素数 6〜1 2のァリールチオ基、炭素数 2〜 8のジアルキルァミノ基が挙げられる。特に、ハロゲン原子、炭素数 1〜6のアルキル基、フエニル基が更に好ましく、メチル基、フエニル基が好ましい。

式（7 ) 中、 n i〜n⁴は各々独立して 0乃至 4の整数を表すが、 0乃至 2が好ましく、 1が特に好ましい。 mi、 m2は 0又は 1を表すが、 0が好ましい。

式（7 ) 中、 Qは、直接結合又は 2価の残基を表すが、 2価の残基として好ましいものは、 1 6族原子、置換基を有しても良いアルキレン、置換基を有しても良いァリ一レン基、置換基を有しても良いシクロアルキリデン基、またはこれらが互いに結合した、例えば [一 O—Z— O— ]、 [― Z—〇—Z—]、 [― S— Z— S—]、 [- Z - Z -] 等が挙げられる

(但し、 Oは酸素原子、 Sは硫黄原子、 Zは置換基を有しても良いァリ一レン基または置換基を有しても良いアルキレン基を表す)。 Qを構成するアルキレン基としては、炭素数 1〜6のものが好ましく、中でもメチレン基及びエチレン基が更に好ましい。また、シクロアルキリデン基としては、炭素数 5〜8 のものが好ましく、中でもシク口ペンチリデン基及びシク口へキシリデン基が更に好ましい。ァリ一レン基としては、炭素数 6〜1 4のものがこのましく、中でもフエ二レン基及びナフチレン基が更に好ましい。

また、これらアルキレン基、ァリーレン基、シクロアルキリデン基は置換基を有してもよいが、好ましい置換基としては、 τ酸基、ニトロ基、シァノ基、ハロゲン原子、炭素数 1〜 6のアルキル基、炭素数 1〜 6のアルケニル基、炭素数 6〜 1 4のァリ一ル基が挙げられる。

本発明の電子写真感光体が有してもよい具体的な電荷輸送物質としては、特開平 9 _ 2 4 4 2 7 8号公報に記載されるァリ一ルァミン系化合物、特開 2 0 0 2— 2 7 5 1 3 3号公報に記載されるァリールァミン系化合物が挙げられる。

これら電荷輸送材料は単独で用いても良いし、いくつかを混合して用いてもよい。これらの電荷輸送材料がパインダ一樹脂に結着した形で電荷輸送層が形成される。電荷輸送層は、単一の層から成っていても良いし、構成成分あるいは組成比の異なる複数の層を重ねたものでも良い。

バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、通常、バインダー樹脂 1 0 0重量部に対して 3 0〜2 0 0重量部、好ましくは 4 0〜1 5 0重量部の範囲で使用される。また膜厚は一般に 5〜5 0 m、好ましくは 1 0〜4 5 Aimがよい。

なお、電荷輸送層には成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、染料、顔料、レペリング剤などの添加物を含有させても良い。

酸化防止剤の例としては、ヒンダ一ドフエノール化合物、ヒンダードアミン化合物などが拳げられる。また染料、顔料の例としては、各種の色素化合物、ァゾ化合物などが挙げられる。

<分散型（単層型）感光層 >

分散型感光層の場合には、上記のような配合比の電荷輸送媒体中に、前出の電荷発生物質が分散される。

その場合の電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは 1 以下より好ましくは 0. 5 /_im以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生物質の量は少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があり、例えば好ましくは 0 . 5〜5 0重量％の範囲で、より好ましくは 1〜2 0重量％の範囲で使用される。

感光層の膜厚は通常 5〜5 0 im、より好ましくは 1 0〜4 5 mで使用される。またこの場合にも成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレべリング剤、界面活性剤、例えばシリコ一ンオイル、フッ素系オイルその他の添加剤が添加されていても良い。

感光層の上に、感光層の損耗を防止したり、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の劣化を防止 ·軽減する目的で保護層を設けても良い。

また、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を軽減する目的で、表面の層にはフッ素系樹脂、シリコーン樹脂等を含んでいても良い。また、これらの樹脂からなる粒子や無機化合物の粒子を含んでいても良い。

く層形成方法〉

これらの感光体を構成する各層は、電子写真感光体の感光層形成方法として公知である、浸漬塗布法、スプレー塗布法、ノズル塗布法、バーコ一卜法、ロールコート法、ブレード塗布法等により支持体上に塗布して形成される。これらの中でも生産性の高さから浸漬塗布方法が好ましいが、該塗布方法に限るものではない。

各層の形成方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を順次塗布するなどの公知の方法が適用できる。

<画像形成装置 >

次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の実施の形態について、装置の要部構成を示す図 1を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。

図 1に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体 1，帯電装置 2，露光装置 3及び現像装置 4を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置 5，クリーニング装置 6及び定着装置 7が設けられる。

電子写真感光体 1は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図 1ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体 1の外周面に沿って、帯電装置 2，露光装置 3，現像装置 4 , 転写装置 5及びクリーニング装置 6がそれぞれ配置されている。帯電装置 2は、電子写真感光体 1を帯電させるもので、電子写真感光体 1の表面を所定電位に均一帯電させる。図 1では帯電装置 2の一例としてローラ型の帯電装置（帯電口一ラ）を示しているが、他にもコロトロンゃスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく用いられる。

なお、電子写真感光体 1及び帯電装置 2は、多くの場合、この両方を備えたカートリツジ（以下適宜、感光体カートリッジという）として、画像形成装置の本体から取り外し可能に設計されている。そして、例えば電子写真感光体 1や帯電装置 2が劣化した場合に、この感光体力一トリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体力一トリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになつている。また、後述するトナーについても、多くの場合、トナーカートリッジ中に蓄えられて、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているトナ一カートリッジ中のトナ一が無くなつた場合に、このトナ一カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいトナーカートリッジを装着することができるようになつている。更に、電子写真感光体 1，帯電装置 2，トナ一が全て備えられたカートリッジを用いることもある。

露光装置 3は、電子写真感光体 1に露光を行なって電子写真感光体 1の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーや H e -N eレ一ザ一等のレーザー、 L E Dなどが挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。露光を行なう際の光は任意であるが、例えば波長が 7 8 0 nmの単色光、波長 6 0 0 nm〜 7 0 0 nmのやや短波長寄りの単色光、波長 3 8 0 nm〜 5 0 0 nmの短波長の単色光などで露光を行なえばよい。

現像装置 4は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や、湿式現像方式などの任意の装置を用いることができる。図 1では、現像装置 4は、現像槽 4 1、アジテ一夕 4 2、供給ローラ 4 3、現像ローラ 4 4、及び、規制部材 4 5からなり、現像槽 4 1の内部にトナー Tを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナー Tを補給する補給装置（図示せず）を現像装置 4に付帯させてもよい。この補給装置は、ポ卜ル、カートリッジなどの容器からトナー Tを補給することが可能に構成される。

供給ローラ 4 3は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ 4 4は、鉄，ステンレス鋼，アルミニウム，ニッケルなどの金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコン樹脂，ウレタン樹脂，フッ素樹脂などを被覆した樹脂ロールなどからなる。この現像口一ラ 4 4の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。

現像ローラ 4 4は、電子写真感光体 1と供給ローラ 4 3との間に配置され、電子写真感光体 1及び供給ローラ 4 3に各々当接している。供給ローラ 4 3及び現像口一ラ 4 4は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ 4 3は、貯留されているトナ一 Tを担持して、現像ローラ 4 4に供給する。現像ローラ 4 4は、供給ローラ 4 3によつて供給されるトナー Tを担持して、電子写真感光体 1の表面に接触させる。

規制部材 4 5は、シリコン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼，ァルミ二ゥム，銅，真鍮，リン青銅などの金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材 4 5は、現像ローラ 4 4に当接し、ばね等によって現像ローラ 4 4側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は 5〜 5 0 0 g/ c m) される。必要に応じて、この規制部材 4 5に、トナー Tとの摩擦帯電によりトナー Tに帯電を付与する機能を具備させてもよい。

アジテ一夕 4 2は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナー Tを攪拌するとともに、トナー Tを供給ローラ 4 3側に搬送する。アジテ一夕 4 2は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。

トナー Tの種類は任意であり、粉状トナーのほか、懸濁重合法や乳化重合法などを用いた重合トナ一等を用いることができる。特に、重合トナーを用いる場合には径が 4〜 8 m程度の小粒径のものが好ましく、また、トナーの粒子の形状も球形に近いものからポテト上の球形から外れたものまで様々に使用することができる。重合トナーは、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化に好適に用いられる。

転写装置 5は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置 5が電子写真感光体 1に対向して配置された転写チヤ一ジャ一，転写ローラ，転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置 5は、トナー T の帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、電子写真感光体 1に形成されたトナー像を記録紙（用紙，媒体） Pに転写するものである。

クリーニング装置 6について特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナ ―、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、プレードクリーナーなど、任意のクリ一ニング装置を用いることができる。クリ一ニング装置 6は、感光体 1に付着している残留トナーをクリーニング部材で搔き落とし、残留トナーを回収するものである。残留トナ一が無いか、極僅かである場合にはクリ一ニング装置 6は無くても構わない。

定着装置 7は、上部定着部材（定着ローラ） 7 1及び下部定着部材（定着ローラ） 7 2 から構成され、定着部材 7 1又は 7 2の内部には加熱装置 7 3がそなえられている。なお、図 1では、上部定着部材 7 1の内部に加熱装置 7 3がそなえられた例を示す。上部及び下部の各定着部材 7 1， 7 2は、ステンレス，アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にフッ素樹脂で被覆した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材 7 1 , 7 2は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、パネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。

記録紙 P上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材 7 1と下部定着部材 7 2との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙 P上にトナ一が定着される。

なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オープン定着、圧力定着など、任意の方式による定着装置を設けることができる。

以上のように構成された電子写真装置では、次のようにして画像の記録が行なわれる。即ち、まず感光体 1の表面（感光面）が、帯電装置 2によって所定の電位（例えば一 6 0 0 V) に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。

続いて、帯電された感光体 1の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置 3により零光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体 1の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置 4で行なう。

現像装置 4は、供給ローラ 4 3により供給されるトナー Tを、規制部材（現像ブレード） 4 5により薄層化するとともに、所定の極性（ここでは感光体 1の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像口一ラ 4 4に担持しながら搬送して、感光体 1の表面に接触させる。

現像ローラ 4 4に担持された帯電トナー Tが感光体 1の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体 1の感光面に形成される。そしてこのトナ一像は、転写装置 5 によって記録紙 Pに転写される。この後、転写されずに感光体 1の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置 6で除去される。

トナ一像の記録紙 P上への転写後、定着装置 7を通過させてトナ一像を記録紙 P上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。

なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行なうことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、 L ED等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の 3倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。

また、画像形成装置は更に変形して構成してもよぐ例えば、前露光工程、補助帯電工程などの工程を行なうことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラ一タンデム方式の構成としてもよい。

実施例

以下、本発明を製造例、実施例及び比較例によりさらに詳細に説明する。なお、本発明はここに示した製造例による製造法に限定されるものではない。

ぐ樹脂の製造〉

[粘度平均分子量]

樹脂をジクロロメタンに溶解し濃度 Cが 6. 00 g/Lの溶液を調製した。溶媒（ジクロロメタン）の流下時間 10が 136. 16秒のウベローデ型毛細管粘度計を用いて、 2 0. 0°Cに設定した恒温水槽中で試料溶液の流下時間 tを測定した。以下の式に従って粘度平均分子量 M Vを算出した。

7? = b/a

製造例 1 (実施例 1の樹脂 Aの製造法）

1リットル（L) ビーカ一に水酸化ナトリウム（ 25. 06 g) と脱塩水（845ml) を量り取り、攪捽しながら溶解させた。そこに 1—ビス（4—ヒドロキシー 3—メチルフエニル）ェタン [以下、 BPOCEということがある] (57. 25 g) を添加、攪枠、溶解した後、このアルカリ水溶液を 1 L反応槽に移した。次いで、ベンジルトリェチルアンモニゥムクロライ H (0.6258 g)および 2, 3， 6トリメチルフエノール（ 1. 1904g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（48. 91 g) とジクロロメタン（423ml) の混合溶液を滴下ロート内に移した。重合槽の外温を 2 OXに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジクロロメタン（700ml) を加え、撹捽を 2時間続けた。その後、酢酸（9. 09ml) を加え 30分攪拌した後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. ΙΝτΚ酸化ナトリゥム水溶 ί夜（850ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸（850ml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (850ml) にて洗浄を 2回行つた。

洗浄後の有機層をメタノール（5600ml) に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Aを得た。得られた樹脂 Aの粘度平均分子量は 54, 200であった。構造式を以下に示す。

製造例 2 (実施例 2の樹脂 Bの製造法）

1Lピーカーに水酸化ナトリウム（12. 76 g)と脱塩水（423ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。この溶液に、 BPOCE (14. 58 g)及ぴビス（4—ヒドロキシ一 3—メチルフエニル）メタン [以下、 BPOCFということがある] (13. 7 4g) を添加、攪摔 '溶解した後、このアルカリ水溶液を 1L反応槽に移した。次いで、ベンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 3188g)および 2, 3， 6トリメチルフエノール（0. 6063 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（24. 91 g) とジクロロメタン（211ml) の混合溶液を滴下口一ト内に移した。重合槽の外温を 20°Cに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジクロロメタン（350ml) を加え、撹拌を 2時間続けた。その後、酢酸（4. 63ml) を加え 30分攪拌した後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. 1N水酸化ナトリウム水溶液（423ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸（423ml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (423ml) にて洗浄を 2回行つた。

洗浄後の有機層をメタノール（2800ml) に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Bを得た。得られた樹脂 Bの粘度平均分子量は 66, 400であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。製造例 3 (実施例 3の樹脂 Cの製造法）

1Lビーカ一に水酸化ナトリウム（13. 80 g)と脱塩水（423ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。この溶液に対して、 1, 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン [以下、 BPEということがある] (13. 94 g), および、ビス（4ーヒドロキシフエニル）メタン [以下、 p, p，一 BP Fということがある] と、（2—ヒドロキシフエニル）（4ーヒドロキシフエニル）メタン [以下、 o， p，一 BPFということがある] と、ビス（2—ヒドロキシメチルフエニル）メタン [以下、 o, o，一BPFということがある] との混合物 [本州化学（株）製 BPF— D、混合比率 p, ' -BPF： o, p， - B P F： o , o， _；6??=約35 : 48 ： 17] (13. 03 g) を添加、攪拌 ·溶解した後、このアル力リ水溶液を 1 L反応槽に移した。次いで、ベンジルトリエチルアンモニゥムクロライド（0. 3446g) および 2， 3, 6トリメチルフエノール (0. 6555 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（26. 93 g) とジクロロメタン（211ml) の混合溶液耷滴下ロート内に移した。

重合槽の外温を 20°Cに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメ夕ン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジク口ロメタン（350ml) を加え、撹拌を 2時間続けた。その後、酢酸（5. 0 Oml) を加え 30分攪拌した後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. 1N水酸化ナトリゥム水溶液（423ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸（423ml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (423ml) にて洗浄を 2回行つた。

洗浄後の有機層をメタノール（2800ml)に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Cを得た。得られた樹脂 Cの粘度平均分子量は 32， 900であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。

製造例 4 (実施例 4の樹脂 Dの製造法）

1Lピーカーに水酸化ナトリウム（25. 92 g)と脱塩水（845ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。この溶液に対して、 BPOCE (41. 45g)、および、 p, ρ，一 BPFと o, p' — BPFとの混合物 [混合比率、 p， p，一 BPF : o, p' 一 BPF=約 40 ： 60] (14. 68 g) を添加、攪姅、溶解した後、このアルカリ水溶液を 2L反応槽に移した。次いで、ベンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 6473 g) および 2， 3, 5トリメチルフエノール（1. 2311 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（50. 59 g) とジクロロメタン（423ml) の混合溶液を滴下ロート内に移した。

重合槽の外温を 20°Cに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメ夕ン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジク口ロメタン（700ml) を加え、撹拌を 5時間続けた。その後、酢酸（9. 40ml) を加え 30分攪拌した後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. 1N7K酸化ナトリウム水溶液 (850ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸（850ml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (850ml) にて洗浄を 2回行つた。

洗浄後の有機層をメタノール（5600ml)に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Dを得た。得られた樹脂 Dの粘度平均分子量は 44, 800であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値は乇ル比率を表す,

製造例 5 (実施例 5の樹脂 Eの製造法）

1 Lビーカ一に水酸化ナトリウム（27. 22 g)と脱塩水（845ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。この溶液に対して、 BPOCE (18. 91g)、および、 , p，一 BPFと o， p，一 BPFと o， o，一 BPFとの混合物 [本州化学（株）製 B PF— D、混合比率； ρ， ρ' -BPF： ο, ρ ' - Β Ρ F : ο , ο' —BPF=約 35： 48 : 17] (36. 46 g) を添加、攪拌、溶解した後、このアルカリ水溶液を 1 L 反応槽に移した。次いで、ベンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 6710 g) および 2， 3, 5トリメチルフエノール（0. 3542 g) を順次反応槽に添加した。別途、テレフタル酸クロライド（53. 13 g) とジクロロメタン（423ml) の混合溶液を滴下ロート内に移した。

重合槽の外温を 20でに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメ夕ン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジク口ロメタン（700ml) を加え、撹捽を 5時間続けた。その後、酢酸 (9. 87ml) を加え 30分攪拌した後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. ΙΝτΚ酸化ナトリウム水溶液（850ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸 (850ml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水（850ml) にて洗浄を 2回行つた。 · 洗浄後の有機層をメタノール（5600ml) に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Eを得た。得られた觀旨 Eの粘度平均分子量は 59， 600であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値は ΐル比率を表す。製造例 6 (比較例 1の樹脂 Fの製造法）

1 Lビーカーに水酸化ナトリウム（12. 08 g)と脱塩水 (423ml)を量り取り、攪捽しながら溶解させた。そこに 2, 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3—メチルフエニル）プロパン [以下、 B PCということがある] (29. 20 g) を添加、攪拌、溶解した後、このアルカリ水溶液を 1L反応槽に移した。次いで、ベンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 3018g) および 2， 3， 6トリメチルフエノール（0. 5741 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（23. 59 g) とジクロロメタン（21 lml) の混合溶液を滴下ロート内に移した。

重合槽の外温を 20でに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメ夕ン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジク口ロメタン（350ml) を加え、撹拌を 2時間続けた。その後、酢酸（9. 09ml)'を加え 30分攪拌した後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. lN f 酸化ナトリウム水溶液 (423ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸 (423ml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (423ml) にて洗浄を 2回行つた。

洗浄後の有機層をメタノール（2800ml) に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Fを得た。得られた樹脂 Fの粘度平均分子量は 52， 400であった。構造式を以下に示す。

製造例 7 (比較例 2の樹脂 Gの製造法）

1 Lピーカーに水酸化ナトリウム（ 15. 04g) と脱塩水（1122ml) を量り取り、攪拌しながら溶させた。そこに対して、 2, 2—ビス (4—ヒドロキシフエニル) プロパン [以下、 BP Aということがある] (16. 32g)、および、 p， ' -BPF と o, p' —BPFと o, o，一 BPFとの混合物 [本州化学（株）製 BPF— D、混合比率 p , p， -BPF： o, ' —BPF : o, o，一 BPF =約 35 : 48 : 17] (14. 31 g)を添加、攪拌、溶解した後、このアルカリ水溶液を 1 L反応槽に移した。次いで、ベンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 1862 g)および p— t一プチルフエノール（0. 4294 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（29..35 g) とジクロロメタン（560ml) の混合溶液を滴下ロー卜内に移した。重合槽の外温を 20°Cに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタン溶液を 30分かけて滴下した。さらに 4時間攪拌を続けた。その後、酢酸 (4. 96ml) を加え 30分攪拌した後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. 1 N水酸化ナトリゥム水溶液 (56 Oml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸 (56 Oml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (560ml) にて洗浄を 2回行った。

洗浄後の有機層をメタノール（280 Oml) に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Gを得た。得られた樹脂 Gの粘度平均分子量は 39, 100であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。

製造例 8 (比較例 3の樹脂 Hの製造法）

1 Lビーカ一に水酸化ナトリウム（12. 62 g)と脱塩水（423ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。この溶液に対して、 BPC (21. 35g)、および、 p， p， — BPFと o， p，一 BPFと o， o' _BPFとの混合物 [本州化学（株）製 BPF — D、混合比率； p， ' -BPF： o, p' — BPF： o, o， —BPF=約 35 ： 4 8 : 17] (7. 15 g) を添加、攪拌、溶解した後、このアルカリ水溶液を 1L反応槽に移した。次いで、ベンジル卜リエチルアンモニゥムクロライド（0. 3152 g)および 2, 3， 5トリメチルフエノール（0. 5996 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（24. 64 g) とジクロロメタン（21 lml) の混合溶液を滴下ロート内に移した。

重合槽の外温を 20°Cに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジクロロメタン（350ml) を加え、撹拌を 2時間続けた。その後、酢酸（4. 58ml) を加え 30分攪姅した後、攪捽を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. ΙΝτΚ酸化ナトリゥム水溶 ί夜 (423ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸 (423ml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (423ml) にて洗浄を 2回行つた。

洗浄後の有機層をメタノール（2800ml) に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Hを得た。得られた樹脂 Hの粘度平均分子量は 40, 900であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。

製造例 9 (比較例 4の樹脂 Iの製造法）

1Lビーカーに水酸化ナトリウム（12. 64 )と脱塩水（423ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。得られた溶液に対して、ビス（4ーヒドロキシー 3, 5—ジメチルフエニル）メタン [以下、 Tm— BP Fということがある] (21. 39 g)および、 p, p，一BPFと o， p，一 BPFと o， o，一 BPFとの混合物 [本州化学（株）製 BPF— D、混合比率； p， p， -BPF： o, p' 一 BPF： o, o' —BPF=約 3 5 : 48 : 17] (7. 16 g) を添加、攪拌、溶解した後、このアルカリ水溶液を 2 L反応槽に移した。次いでべンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0.3158 g)、 2, 3， 6—トリメチルフエノール（ 0. 600 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（24. 56 g) とジクロロメタン（211ml) の混合溶液を滴下ロート内に移した。

重合槽の外温を 20°Cに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジクロロメタン（350ml) を加え、撹拌を 5時間続けた。その後、酢酸（4. 59ml) を加え 30分攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. 1N水酸化ナトリゥム水溶液（423ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸（423m 1 ) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (423ml) にて洗浄を 2回行つた。

洗浄後の有機層をメタノール（3000ml)に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の樹脂 Iを得た。得られた樹脂 Iの粘度平均分子量は 49 , 000であった。構造式を以下に示す。

各繰り返 1構造後の数値はモル比率を表す

製造例 10 (実施例 6の樹脂 Jの製造法）

1 Lビーカ一に水酸化ナトリウム（12. 99 g)と脱塩水（423ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。該水溶液と、 BPE (13. 12 g)、 BPOCE (14. 8 4 g) を混合し、攪拌'溶解した後、このアルカリ水溶液を 1L反応槽に移した。次いでベンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 3244g)、 p— t e r t—ブチルフエノール（0. 681 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（25. 35 g) をジクロロメタン（211ml) に溶解し滴下ロート内に移した。

重合槽の外温を 20°Cに保ち、反応槽内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメ夕ン溶液を 1時間かけて滴下した。さらに 5時間攪拌を続けた後、ジク口ロメタン（350ml) を加え、撹捽を 2時間続けた。その後、酢酸 (5. 10ml) を加え 30分攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. 1N水酸化ナトリゥム水溶液 (423ml) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸（423m 1) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水（423ml) にて洗浄を 2回行った。

洗浄後の有機層をメタノール（3000ml) に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の芳香族ポリエステル樹脂 Jを得た。得られた樹脂の粘度平均分子量は 69, 500であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。

製造例 11 (実施例 7の樹脂 Kの製造法）

1Lビーカ一に水酸化ナトリウム（13. 72 g)と脱塩水（423ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。得られた溶液に対して、 BPOCE (6. 27g)、および、 p, p ' — BPFと o, p， — BPFの混合物 [ρ, ρ，： o, p， =約 40： 60] (2 0. 73 g) を添加、攪捽 '溶解した後、このアルカリ水溶液を 1 L反応槽に移した。次いでべンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 3427 g)、 p—t e r t—ブチルフエノール（0. 719 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（26. 78 g) をジクロロメタン（211ml) に溶解し滴下ロート内に移した。以降、製造例 10と同様の操作をして、目的の芳香族ポリエステル樹脂 Kを得た。得られた樹脂の粘度平均分子量は 40， 900であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。製造例 12 (実施例 8の樹脂 Lの製造法）

1 Lビーカーに水酸化ナトリウム（13. 95 g)と脱塩水（423ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。得られた溶液に対して、 BPOCE (3. 23g)、および、 ρ， ρ，一 BPFと o, p，一BPFとの混合物 [p, p '： o , p， =約 40 : 60] (24. 02 g)を添加、攪拌-溶解した後、このアルカリ水溶液を 1 L反応槽に移した。次いでべンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 3438 g)、 P- t e r t - ブチルフエノール（0. 182 g) を順次反応槽に添加した。

別途、テレフタル酸クロライド（27. 22 g) をジクロロメタン（211ml) に溶解し滴下ロート内に移した。以降製造例 10と同様の操作をして、目的の芳香族ポリエステル樹脂 Lを得た。得られた樹脂の粘度平均分子量は 43, 900であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。

製造例 13 (実施例 9の樹脂 Mの製造法）

1Lピーカーに水酸化ナトリウム（13. 72 g)と脱塩水（423ml)を量り取り、攪拌しながら溶解させた。得られた溶液に対して、 1一（4—ヒドロキシフエニル）一 1 一 (4—ヒドロキシ一 3 _メチルフエニル）ェタン [以下、 PHOCEということがある] (8. 86 g)、および、 p， p，一 BPFと o, ρ，一 B P Fとの混合物 [p， p，： o， p' =約 40 : 60] (18. 1 g) を添加、攪拌-溶解した後、このアルカリ水溶液を 1 L反応槽に移した。次いでべンジルトリェチルアンモニゥムクロライド（0. 342 7 g)、 P- t e r t—プチルフエノール（0. 719 g) を順次反応槽に添加した。別途、テレフタル酸クロライド（26. 78 g) をジクロロメタン（211ml) に溶解し滴下ロート内に移した。以降製造例 10と同様の操作をして、目的の芳香族ポリエステル樹脂 Mを得た。得られた樹脂の粘度平均分子量は 32, 700であった。構造式を以下に示す。

各繰り返し構造後の数値はモル比率を表す。

製造例 14 (実施例 7〜 9に用いる芳香族ポリエステルポリ力一ポネート樹脂 Nの製造法）

•ポリカーボネートオリゴマーの製造

B P Cを 100重量部、 7]酸化ナトリウムを 37. 8重量部、水 568重量部、ハイド口サルフアイトナトリウム 0. 284重量部、ジクロロメタン 446重量部の混合物を撹拌機付き反応槽に仕込み、撹拌した。反応槽の温度を 0〜： L 0Tの間に保ち、これにホスゲン 94. 3重量部を約 5時間で吹き込み反応を行つた。反応終了後ポリ力一ポネートォリゴマーを含有するジクロロメタン溶液のみを捕集した。得られたオリゴマ一のジク口口メ夕ン溶液の分析結果は下記の通りであった。オリゴマー濃度（注 1)： 16. 8重量％

末端クロロホ一メート基濃度（注 2)： 0. 479規定

末端フエノール性水酸基濃度（注 3)： 0. 25。規定

(注 1) ：溶液を蒸発乾固させて測定した。

(注 2)：ァニリンと反応させて得られるァニリン塩酸塩を 0. 2規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定した。

(注 3)：ジクロロメタン、四塩化チタン、酢酸溶液に溶解させた時の発色を 546 nm において比色定量した。

-芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂の製造

10 OmLビーカ一に、 7j酸化ナトリウム（4. 39g)、脱塩水（87. 9ml), B PC (7. 421 g)、ベンジル卜リエチルアンモニゥムクロライド (0. 3957 g) を入れ、攪拌 ·溶解しアル力リ水溶液を調製した。

次いで、撹枠機を備えた 2 L反応槽に、先に製造したポリカーボネートオリゴマー（2 09. 52ml), ジクロロメタン（42ml) を仕込み、 200 r pmで撹拌しながら重合槽の外温を 20°Cに保った。次いで先に調製したアルカリ水溶液を順次添加して重合反応した。 3時間撹拌を続けた後、脱塩水 20 Omlを添加し撹禅を停止した。この時、生成しているポリ力一ポネ一トブロックの粘度平均分子量を測定するためにジクロロメタン層を 5m 1サンプリングした。サンプリングしたジクロロメタン溶液に脱塩水 5m 1、 35 %塩酸 0. 2 mlを加え撹拌後静置した。

次いで、別途 100 Om 1ビーカーに、 7K酸化ナトリウム（15. 98 g)、脱塩水（6 00ml), p, ρ， — BPF、 o, p，一 BPF 、 o, o' — BPFの混合物 [本州化学（株）製 BPF-D； p, p，： o, p，： o, o' =約 35 : 48 : 17] (29. 43 g)、 p— t e r t—ブチルフエノール（0. 44 l g) を添加、攪拌'溶解した後、このアルカリ水溶液を反応槽に添加した。次いで、 200 r pmで撹拌しながら、ジクロロメタン 200m 1を追加した。

別途、テレフタル酸クロライド（31. 19 g) をジクロロメタン（150ml) に溶解し滴下ロート内に移した。

反応槽内の溶液を攪捽しながら、滴下ロートよりジクロロメタン溶液を 30分かけて滴下した。さらに 3時間 300 r pmで攪拌を続けた後、ジクロロメタン（400ml) を加え、撹拌を 3. 5時間続けた。その後、酢酸（ 5. 79ml)を加え 30分攪拌した後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を 0. 1 ΝτΚ酸化ナトリゥム水溶液 (940 m 1 ) にて洗浄を 2回行い、次に 0. 1 N塩酸（940ml) にて洗浄を 2回行い、さらに脱塩水 (94 Oml) にて洗浄を 2回行った。

洗浄後の有機層をメタノール（4900ml) に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥して目的の芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂 Nを得た。得られた樹脂の粘度平均分子量は 57， 900であった。また、途中でサンプリングしたジクロロメタン溶液を脱塩水で一度洗い、有機層をメタノール（30ml) に注いで得られた沈殿物を濾過、乾燥してポリ力一ポネートブロックを得た。得られたポリカーボネートブロックの粘度平均分子量は 12， 900であった。

製造例にて製造された樹脂の組成と粘度平均分子量 (Mv) を纏めれば、下記表 1のようになる。表 1

各略号は、該略号で表される二価フエノールを由来とするポリエステル樹脂の繰り返し構造を表す。

ぐ感光体の製造〉

実施例 1

CuKo!線による X線回折においてブラッグ角（20±0..2) 9. 3° 、 10. 6° 、 13. 2° 、 15. 1° 、 15. 7° 、 16. 1° 、 20. 8° 、 23. 3° 、 26. 3° 、 27. Γ に強い回折ピークを示すォキシチタニウムフタロシアニン 10重量部と、 4一メトキシ一 4—メチルペン夕ノン一 2 150重量部を混合し、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い顔料分散液を製造した。この顔料分散液に、ポリビニルブチラ一ル (電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラ一ル# 6000 C) の 5重量％ 1， 2— ジメトキシェタン溶液 50重量部、およびフエノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名 PKHH)の 5重量％ 1, 2—ジメトキシェタン溶液 50重量部を混合し、更に適量の 1, 2—ジメトキシェタンを加えて最終的に固形分濃度 4.0%の分散液を調製した。このようにして得られた電荷発生層形成用塗布液を、表面にアルミ蒸着したポリエチレンテレフ夕レートフィルム上に、乾燥後の膜厚が 0. 4 πιになるように塗布、乾燥して電荷発生層を設けた。

この電荷発生層上に、以下に示す電荷輸送物質（1) を主成分とする異性体からなる電荷輸送物質 50重量部、

製造例 1で製造した樹脂 A 100重量部、酸化防止剤（ィルガノックス 1076) 8重: 部、レべリング剤としてシリコーンオイル 0. 0 3重量部、およびテトラヒドロフランとトルエンの混合溶媒（テ卜ラヒドロフラン 8 0重量％、トルエン 2 0重量％) 6 4 0重量部を混合してなる電荷輸送層形成用塗布液を、乾燥後の膜厚が 2 0 mとなるように塗布し、 1 2 5 で 2 0分間乾燥して電荷輸送層を形成して、感光体 Aを製造した。このとき、樹脂 Aのテトラヒドロフランとトルエンの混合溶媒に対する溶解性は、良好であった。また、電荷輸送層形成用塗布液は、室温で 1週間放置後も固化等の変化は見られなかった。実施例 2

実施例 1の電荷輸送層形成用塗布液に用いた樹脂 Aを、樹脂 Bにした以外は、実施例 1 と同様にして感光体 Bを製造した。電荷輸送層形成用塗布液は、室温で 1週間放置後も固化等の変化は見られなかつた。

実施例 3

実施例 1の電荷輸送層形成用塗布液に用いた樹脂 Aを、樹脂 Cに、テトラヒドロフランとトルエンの混合溶媒をジクロロェタンにした以外は、実施例 1と同様にして感光体 Cを製造した。電荷輸送層形成用塗布液は、室温で 1週間放置後も固化等の変化は見られなかつた。

実施例 4 , 5

実施例 1の電荷輸送層形成用塗布液に用いた樹脂 Aを、樹脂 D, Eにした以外は、実施例 1と同様にして感光体 D， Eを製造した。電荷輸送層形成用塗布液は、室温で 1週間放置後も固化等の変化は見られなかつた。

実施例 6

実施例 1の電荷輸送層用塗布液に用いた樹脂 Aと電荷輸送物質（1 ) を、製造例 1 0で製造した樹脂 Jと下記電荷輸送物質（2 ) にした以外は、実施例 1と同様にして感光体 J を製造した。この電荷輸送層用塗布液は、室温で 1週間放置後も固化等の変化はみられなかった。摩耗試験、電気特性測定の結果を表 2に示す。

実施例 7

実施例 6の電荷輸送層用塗布液用いた樹脂 Jを、製造例 1 1で製造した樹脂 Kを 9 0重量部と製造例 1 4で製造した樹脂 Nを 1 0重量部の混合物にした以外は、実施例 6同様にして感光体 Kを製造した。また、電荷輸送層用塗布液は室温で 1週間放置後も固化等の変化はみられなかった。摩耗試験、電気特性測定の結果を表 2に示す。

実施例 8

実施例 7の電荷輸送層用塗布液用いた榭脂 Kを、製造例 1 2で製造した樹脂 Lにした以外は、実施例 7同様にして感光体 Lを製造した。また、電荷輸送層用塗布液は室温で 1週間放置後も固化等の変化はみられなかった。摩耗試験、電気特性測定の結果を表 2に示す。実施例 9

実施例 7の電荷輸送層用塗布液用いた樹脂 Kを、製造例 1 3で製造した樹脂 Mにした以外は、実施例 7同様にして感光体 Mを製造した。また、電荷輸送層用塗布液は室温で 1週間放置後も固化等の変化はみられなかった。摩耗試験、電気特性測定の結果を表²に示す。比較例 1， 2

実施例 3の電荷輸送層形成用塗布液に用いた樹脂。を、樹脂 F, Gにした以外は、実施例 3と同様にして感光体 F， Gを製造した。比較例 3 , 4

実施例 1の電荷輸送層形成用塗布液に用いた樹脂 Aを、樹脂 H, Iにした以外は、実施例 1と同様にして感光体 H, Iを製造した。

得られた感光体 A~Mについて、以下の評価を行つた。

[電気特性]

電子写真学会測定標準に従つて製造された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、 4 0 4〜4 0 5頁記載）を使用し、上記感光体をアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体のアルミ二ゥム基体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数で回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行った。その際、初期表面電位を一 7 0 0 Vとし、露光光として 7 8 0 nm、除電光として 6 6 0 nmの単色光を用い、露光光を 2. 4 J Z c m²照射した時点の表面電位（以下、 VLと言うことがある）を測定した。 VL測定に際しては、露光から電位測定に要する時間を 1 3 9 m sとした。測定環境は、温度 2 5で、相対湿度 5 0 % (以下、 NN環境と言うことがある）および、温度 5 °C、相対湿度 1 0 % (以下、 L L環境と言うことが'ある）で行った。 V Lの値の絶対値が小さいほど応答性が良いことを示す。結果を表 2に示す。

[摩耗試験]

感光体フィルムを直径 1 0 c mの円状に切断しテーパー摩耗試験機（東洋精機社製）により、摩耗評価を行った。試験条件は、 2 3で、 5 0 % RHの雰囲気下、摩耗輪 C S— 1 O Fを用いて、荷重なし（摩耗輪の自重）で 1 0 0 0回回転後の摩耗量を試験前後の重量を比較することにより測定した。結果を表 2に示す。感光体の電気特性と摩耗特性

以上の結果より、本発明のポリエステル樹脂は、電荷輸送層形成用塗布液に通常用いる溶媒に対して、高い溶解性および塗布液安定性を示し、且つ、該ポリエステル樹脂を含有する電子写真感光体は、機械物性、耐磨耗性および電気特性に優れることがわかる。

[感光体ドラムの製造]

ぐ下引き層用分散液の製造 >

酸化チタン（石原産業（株）製：商品名 TT0 5 5 N (平均一次粒子径約 4 0 nm)) と、該酸化チタンに対して 3重量％のメチルジメトキシシランを、該酸化チタンに対して 2重量倍のメタノールとともに混合してスラリーを得た。このスラリーを、乾燥後、 1 2 Ο ΐ〜 1 4 0 で 3 0分間熱処理し、更にメタノールで洗浄、乾燥して得られた疎水性処理酸化チタンを、メタノール / 1—プロパノール = 7 / 3の混合溶媒中でポールミルにより分散させることにより、疎水化処理酸化チタンの分散スラリーとした。該分散スラリーと、メタノール/ 1—プロパノ一ル（重量比 7 3 ) の混合溶媒、及び、 ε—力プロラクタム [下記式 A] ビス（4—アミノー 3—メチルシクロへキシゾレ）メタン [下記式 B] /へキサメチレンジァミン [下記式 C] Zデカメチレンジカルボン酸 [下記式 D] /ォク夕デカメチレンジカルボン酸 [下記式 E]の組成モル比率が、 60%Z15%/5%/1 5 %Z5%からなる共重合ポリアミドのペレツ卜とを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレツトを溶解させた後、超音波分散処理を行なうことにより、疎水性処理酸化チタン /共重合ポリアミドを重量比 3/1で含有する固形分濃度 16重量％の下引き層用分散液を製造した。

ぐ電荷発生層用分散液の製造 >

CuK a線による X線回折においてブラッグ角（29 ±0. 2) 9. 3° 、 10. 6° 、 13. 2° 、 15. 1° 、 15. 7° 、 16. Γ 、 20. 8° 、 23. 3° 、 26. 3° 、 27. Γ に強い回折ピークを示すォキシチタニウムフタロシアニン 10部を、 1， 2— ジメトキシェタン 150部に加え、サンドグラインドミルにて粉碎分散処理を行い、顔料分散夜を製造した。

ポリビニルプチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカプチラール # 6000 C) 5部を 1 , 2—ジメトキシエタン 95部に溶解し、固形分濃度 5 %のバインダー溶液 1を製造した。

フエノキシ樹脂（ユニオン力一バイド社製、商品名 PKHH) 5部を 1, 2—ジメトキシェ夕ン 95部に溶解し、固形分濃度 5 %のバインダー溶液 2を製造した。

先に製造した顔料分散液 160部に、バインダー溶?夜 1を 50部、バインダー溶液 2を 50部、適量の 1, 2—ジメ卜キシェタンと、適量の 4—メトキシ _ 4ーメチルペンタノン一 2を加え固形分濃度 4. 0%、 1, 2—ジメトキシェタン： 4ーメトキシー 4—メチルペン夕ノン一 2 = 9 ： 1の電荷発生層用分散液 0；を調製した。

CuKa線による X線回折においてブラッグ角（20±0. 2) 27. 3° に最大回折ピークを示すォキシチタニウムフタロシアニン 10部を、 1, 2—ジメトキシェタン 15 0部に加え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を製造した。この顔料分散液 160部に、ポリビニルプチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカプチラール # 6000 C) 5部を 1， 2—ジメトキシェタン 95部に溶解した、固形分濃度 5 %のバインダ一溶液 100部と、適量の 1， 2—ジメトキシェ夕ン、適量の 4一メトキシ一 4—メチルペン夕ノン一 2を加え、固形分濃度 4. 0%、 1, 2—ジメトキシェタン： 4—メトキシー 4ーメチルペン夕ノン一 2 = 9： 1の電荷発生層用分散液 i31を製造した。

CuKo!線による X線回折においてブラッグ角（20±0. 2) 9. 3° 、 10. 6° 、 13. 2° 、 15. Γ 、 15. 7° 、 16. 1° 、 20. 8° 、 23. 3° 、 26. 3° 、

27. Γ に強い回折ピークを示すォキシチタニウムフタロシアニン 10部を、 1, 2— ジメトキシェタン 150部に加え、サンドグラインドミルにて粉碎分散処理を行い、顔料分散液を製造した。

この顔料分散液 160部に、ポリビニルブチラ一ル（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラ一ル #600.0 C) 5部を 1, 2—ジメトキシェタン 95部に溶解した、固形分濃度 5 %のバインダ一溶液 1 0 0部と、適量の 1 , 2—ジメトキシェ夕ン、適量の 4一メトキシ一 4ーメチルペン夕ノン一 2を加え、固形分濃度 4. 0 %、 1， 2—ジメトキシェ夕ン： 4ーメトキシ一 4ーメチルペン夕ノン一 2 = 9： 1の電荷発生層用分散液 ι8 2を製造した。

電荷発生層用分散液 J3 1と電荷発生層用分散液 /3 2を 8： 2の割合で混合し、電荷発生層用分散 f夜 /3を調製した。

実施例 1 0

表面が鏡面仕上げされた外径 3 0 mm、長さ 2 8 5 mm、肉厚 1 . 0 mmのアルミニゥム合金よりなるシリンダーの表面に、陽極酸化処理を行い、その後酢酸ニッケルを主成分とする封孔剤によって封孔処理を行うことにより、約 6 mの陽極酸化被膜（アルマイト被膜）を形成した。このシリンダ一に、先に製造した電荷発生層用分散液 αを浸漬塗布し、その乾燥後の膜厚が、約 0 . 3 となるように電荷発生層を形成した。

次に、この電荷発生層を形成したシリンダーを、前記電荷輸送物質 ( 2 ) 5 0部と、電荷輸送層用バインダー樹脂として製造例 1で製造した樹脂 Aを 1 0 0部、シリコーンオイル（信越化学社製、商品名 KF 9 6 ) 0 . 0 5部をテトラヒドロフラン：トルエン- 8 0 ： 2 0の混合溶媒に溶解させた液に浸漬塗布することにより、乾燥後の膜厚 2 0 mの電荷輸送層を設けた。このようにして得られた感光体ドラムを A 1とする。

実施例 1 1

電荷輸送層用バインダ一樹脂として、製造例 4で製造した樹脂 Dを用いたこと以外は、実施例 1 0と同様にして感光体ドラム D 1を得た。

実施例 1 2

電荷輸送層用パインダ一樹脂として、製造例 5で製造した棚旨 Eを用いたこと以外は、実施例 1 0と同様にして感光体ドラム E 1を得た。比較例 7

電荷輸送層用バインダ一樹脂として、製造例 9で製造した樹脂 Iを用いたこと以外は、実施例 1 0と同様にして感光体ドラム I 1を得た。

実施例 1 3

表面が鏡面仕上げされた外径 3 0 mm、長さ 2 5 4mm、肉厚 0 . 7 5 mmのアルミ二ゥム合金よりなるシリンダーを、先に調製した下引き層用分散液に浸漬塗布し、膜厚約 1 . 3 mの下引き層を形成した。このシリンダーに、先に製造した電荷発生層用分散液 j8を浸漬塗布し、その乾燥後の膜厚が約 0 . 3 mとなるように電荷発生層を形成した。次に、この電荷発生層を形成したシリンダーを、前記電荷輸送物質（2 ) 5 0部と、電荷輸送層用バインダ一樹脂として製造例 1で製造したポリアリレート樹脂 Aを 1 0 0咅 15、シリコーンオイル（信越化学社製、商品名 K F 9 6 ) 0 . 0 5部をテトラヒドロフラン：トルエン = 8 0： 2 0の混合溶媒に溶解させた液に浸漬塗布することにより、乾燥後の膜厚 2 5 At mの電荷輸送層を設けた。このようにして得られた感光体ドラムを A 2とする。実施例 1 4

電荷輸送層用バインダ一樹脂として、製造例 4で製造した樹脂 Dを用いたこと以外は、実施例 1 3と同様にして感光体ドラム D 2を得た。

実施例 1 5

電荷輸送層用バインダ一樹脂として、製造例 5で製造した樹脂 Eを用いたこと以外は、実施例 1 3と同様にして感光体ドラム E 2を得た。

比較例 8

電荷輸送層用バインダー樹脂として、製造例 9で製造した樹脂 Iを用いたこと以外は、実施例 1 3と同様にして感光体ドラム I 2を得た。

実施例 1 6 表面が鏡面仕上げされた外径 30mm、長さ 346mm, 肉厚 1. 0mmのアルミニゥム合金よりなるシリンダーの表面に、陽極酸化処理を行い、その後酢酸ニッケルを主成分とする封孔剤によって封孔処理を行うことにより、約 6 mの陽極酸化被膜（アルマイト被膜）を形成した。このシリンダーを、先に調製した下引き層用分散液に浸漬塗布し、膜厚約 1. 3 mの下引き層を形成した。このシリンダーに、先に製造した電荷発生層用分散液 ι81を浸漬塗布し、その乾燥後の膜厚が約 0. 3 mとなるように電荷発生層を形成した。

次に、この電荷発生層を形成したシリンダーに、前記電荷輸送物質（2) 30部と、電荷輸送層用バインダー樹脂として製造例 4で製造した樹脂 Dを 100部、酸化防止剤（ィルガノックス 1076) 4部、シリコーンオイル（信越化学社製、商品名 KF96) 0. 03部をテトラヒドロフラン：トルエン =80： 20の混合溶媒に溶解させた液を浸漬塗布することにより、乾燥後の膜厚 25 mの電荷輸送層を設けた。このようにして得られた感光体ドラムを D 3とする。

実施例 17

電荷輸送層用バインダー樹脂として、製造例 5で製造した樹脂 Eを用いたこと以外は、実施例 16と同様にして感光体ドラム E 3を得た。

比較例 9

電荷輸送層用バインダー樹脂として、製造例 9で製造した樹脂 Iを用いたこと以外は、実施例 16と同様にして感光体ドラム I 3を得た。

[耐刷試験による膜減り測定]

次に感光体ドラム A 1、 D 1、 E 1、 I Iを巿販のカラ一レーザープリン夕一（ェプソン社製 LP 3000 C) に装着して常温常湿環境下においてモノク口（黒）モードで 2 4000枚の画像形成を行った。この際、画像形成する前の感光層の膜厚、 24000枚画像形成後の膜厚を測定し、画像形成 10, 000枚あたりの膜減り量を計算した。結果を表 3に示す。

次に、感光体ドラム A 2、 D2、 E2、 I 2を市販のモノクロレーザープリンタ一（レックスマーク社製、 Op t r a S2450、 A4縦送りで 24枚/分、直流電圧印加のローラー帯電、ローラ一転写）に装着して常温常湿下において 30， 000枚の画像形成を行った。画像形成前後の膜厚の差から 10, 000枚あたりの膜減り量を計算した。結果を表 3に示す。

次に、感光体ドラム D 3、 E3、 I 3を市販のデジタル複写機（松下電器社製、ヮ一キォ DP 3200) に装着して常温常湿下において 30， 000枚の画像形成を行った。画像形成前後の膜厚の差から 10, 000枚あたりの膜減り量を計算した。結果を表 3に示す。

市販の画像形成装置における画像形成時の、感光体の膜削れ量

何れの画像形成装置においても、 10000枚画像形成後の感光層膜の削れ量は、比較例の感光体に比し実施例の感光体の方が小さく、本発明の感光体は耐摩耗性能に優れることが分かる。産業上の利用可能性

プリンター、ファクシミリ、複写機等の電子写真装置に適用可能な電子写真感光体を提供することができる。なお、本発明の明細書の開示として、本出願の優先権主張の基礎となる日本特許特願 2 003— 310700号（2003年 9月 2日に日本特許庁に出願）の全明細書の内容をここに引用し取り入れるものである。

Claims

請求の範囲

1 . 導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が下記式（1 ) で表される二価フエノール残基と、下記式（2 ) で表される芳香族ジカルボン酸残基と、からなる繰り返しエステル構造を有するポリエステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。

2. 式（2 ) で表される芳香族ジカルボン酸残基が、テレフタロイル基であることを特徴とする、請求項 1に記載の電子写真感光体。

3 . 式（1 ) 中、 Ri， R3および R⁵がメチル基であることを特徴とする、請求項 1または請求項 2に記載の電子写真感光体。

4. 前記ポリエステル樹脂が、式（1 ) で表される二価フエノール残基と式（2 ) で表される芳香族ジカルボン酸残基とからなる繰り返しエステル構造、および、下記式（3 ) で表される二価フエノール残基と式（2 )で表される芳香族ジカルボン酸残基とからなる繰り返しエステル構造を有することを特徴とする、請求項 1〜 3のいずれかに記載の電子写真感光体。

5. 式（3) で表される二価フエノール残基が、下記式（4)、 (5) および（6) で表される構造から選ばれるものであって、該二価フエノール残基と式（2)で表される芳香族ジカルボン酸残基とからなる繰り返しエステル構造を少なくとも 2種類有することを特徴とする、請求項 4に記載の電子写真感光体。

6. 式（3) で表される二価フエノール残基の少なくとも一つが、式（4) で表される構造であることを特徴とする、請求項 4または請求項 5に記載の電子写真感光体。

7. ポリエステル樹脂の、粘度平均分子量が 15, 000〜 100, 000である事を特徴とする、請求項 1〜 6のいずれかに記載の電子写真感光体。

8. 感光層が、下記式（7) で表される化合物を含有することを特徴とする、請求項 1〜 7のいずれかに記載の電子写真感光体。

(式（7) 中、 Ari〜Ar⁴は各々独立して、置換基を有してもよいァリ一レン基または置換基を有してもよい 2価の複素環基を表す。 mi， m²は各々独立して 0または 1を表す。

0の時の A r ⁵、m²= 0の時の A r ⁶は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、または置換基を有してもよい 1価の複素環基を表す。

の時の八1"⁶は、それぞれ置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいァリ一レン基、または置換基を有してもよい 2価の複素環基を表す。 Qは直接結合または 2価の残基を表す。 Rs〜R isは各々独立して水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、または置換基を有してもよい複素環基を表す。 ni〜n4は各々独立して 0〜4の整数を表す。また、 Ari〜 A r⁶は互いに結合して環状構造を形成してもよい。）