JP2003140369A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分な機械的強度を有し、非ハロゲン系溶媒
にも高溶解性及び溶液安定性を有し、電気的特性、特に
応答性に優れた結着樹脂を含有する感光層を有する電子
写真感光体を提供する。 【解決手段】 導電性基体上に少なくとも感光層を有す
る電子写真感光体において、該感光層の結着樹脂が、下
記一般式（１）で表されるポリアリレート構造を有する
ことを特徴とする電子写真感光体。 一般式（１）中、Ｘは少なくとも二つの芳香環を有する
特定の２価の基を表す。Ａは２価の有機基を表す。ただ
しＡはＸと同一ではない。また、ｍおよびｎは０＜ｍ／
（ｍ＋ｎ）＜１である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
する。詳しくは、電気的応答性に優れ、且つ、塗布液調
整時の溶解性及び塗布溶液の保存安定性に良好な電子写
真感光体用樹脂を含有する電子写真感光体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は、即時性、高品質の画像
が得られることなどから、近年では複写機の分野にとど
まらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用され
てきている。電子写真技術の中核となる感光体について
は、その光導電材料として従来からのセレニウム、ヒ素
−セレニウム合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛といった
無機系の光導電体から、最近では、無公害で成膜が容
易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電
材料を使用した感光体が開発されている。

【０００３】有機感光体としては、光導電性微粉末をバ
インダー樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体、電
荷発生層及び電荷移動層を積層した積層型感光体が知ら
れている。積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発
生物質、及び電荷移動物質を組み合わせることにより高
感度な感光体が得られること、材料選択範囲が広く安全
性の高い感光体が得られること、また塗布の生産性が高
く比較的コスト面でも有利なことから感光体の主流にな
る可能性も高く鋭意開発され実用化されている。

【０００４】電子写真感光体は、電子写真プロセスすな
わち帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等の
サイクルで繰り返し使用されるためその間様々なストレ
スを受け劣化する。この様な劣化としては例えば帯電器
として普通用いられるコロナ帯電器から発生する強酸化
性のオゾンやＮＯxが感光層に化学的なダメ−ジを与え
たり、像露光で生成したキャリア−（電流）が感光層内
を流れることや除電光、外部からの光によって感光層組
成物が分解するなどによる化学的、電気的劣化がある。
またこれとは別の劣化としてクリ−ニングブレ−ド、磁
気ブラシなどの摺擦や現像剤、紙との接触等による感光
層表面の摩耗や傷の発生、膜の剥がれといった機械的劣
化がある。特にこの様な感光層表面に生じる損傷はコピ
−画像上に現れやすく、直接画像品質を損うため感光体
の寿命を制限する大きな要因となっている。すなわち高
寿命の感光体を開発するためには電気的、化学的耐久性
を高めると同時に機械的強度を高めることも必須条件で
ある。

【０００５】一般に積層型感光体の場合このような負荷
を受けるのは電荷移動層である。電荷移動層は通常バイ
ンダー樹脂と電荷移動物質からなっており、実質的に強
度を決めるのはバインダー樹脂であるが、電荷移動物質
のドープ量が相当多いため十分な機械強度を持たせるに
は至っていない。また、高速印刷の要求の高まりから、
より高速の電子写真プロセス対応の材料が求められてい
る。この場合、感光体には高感度、高寿命であることの
他に、露光されてから現像されるまでの時間が短くなる
ために応答性がよいことも必要となる。感光体の応答性
は電荷移動層、なかでも電荷移動物質により支配される
がバインダー樹脂によっても大きく変わることが知られ
ている。

【０００６】また、これらの電子写真感光体を構成する
各層は、支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗
布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等により
塗布して形成される。特に、電荷移動層の形成方法とし
ては、層に含有させる物質を溶剤に溶解させて得られる
塗布溶液として、塗布するなどの公知の方法が適用され
ている。これら現行の工程では、予め塗布溶液を調整
し、それを保存することが行われている。そのため、バ
インダー樹脂には、塗布工程に用いられる溶剤に対し、
溶解性が優れること及び溶解後の塗布溶液の安定性も必
要となる。

【０００７】これまでの電荷移動層のバインダー樹脂と
しては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フェノ
キシ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種
々の熱硬化性樹脂が用いられてきている。数あるバイン
ダー樹脂のなかではポリカーボネート樹脂が比較的優れ
た性能を有しており、これまで種々のポリカーボネート
樹脂が開発され実用に供されている。例えば特開昭５０
−９８３３２号公報にはビスフェノールＰタイプのポリ
カーボネートが、特開昭５９−７１０５７号公報にはビ
スフェノールＺタイプのポリカーボネートが、特開昭５
９−１８４２５１号公報にはビスフェノールＰおよびビ
スフェノールＡの共重合タイプのポリカーボネートが、
特開平５−２１４７８号公報にはビス（４ーヒドロキシ
フェニル）ケトンタイプの構造を含むポリカーボネート
共重合体がバインダー樹脂としてそれぞれ開示されてい
る。しかし従来の有機感光体はトナーによる現像、紙と
の摩擦、クリーニング部材（ブレード）による摩擦など
実用上の負荷によって表面が摩耗してしまったり表面に
傷が生じてしまうなどの欠点を有しているため実用上は
限られた印刷性能にとどまっているのが現状である。

【０００８】一方、特開昭５６−１３５８４４号公報に
は、商品名「Ｕ−ポリマー」として市販されているポリ
アリレート樹脂をバインダーとして用いた電子写真用感
光体の技術が開示され、その中でポリカーボネートに比
して特に感度が優れていることが示されている。特開平
３−６５６７号公報では、ビスフェノール成分にテトラ
メチルビスフェノールＦ及びビスフェノールＡを使用し
た構造のポリアリレート共重合体を含有することを特徴
とする電子写真感光体が開示されている。

【０００９】また、特開平１０−２８８８４５号公報で
は、特定構造のビスフェノール成分を用いたポリアリレ
ート樹脂をバインダー樹脂として用いることで、感光体
製造時の溶液安定性が向上することが開示され、特開平
１０―２８８８４６号公報には特定の動粘度範囲をもつ
ポリアリレート樹脂を使用した電子写真感光体が機械的
強度、特に耐磨耗性が優れていることが示されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現状用
いられているポリカーボネート樹脂を電子写真プロセス
に使用した場合、耐磨耗性、耐擦傷性、応答性、基盤と
の接着性等で未だ不十分な場合が多い。また、市販のポ
リアリレート樹脂「Ｕ−ポリマー」では耐磨耗性、感度
では若干の向上が見られるものの、その塗布液の安定性
が悪く、塗布製造が不能であった。特開平３−６５６７
号公報に開示されているビスフェノール成分にテトラメ
チルビスフェノールＦ及びビスフェノールＡを使用した
構造のポリアリレート共重合体を使用した場合、機械物
性にやや向上は見られるが、電気特性特に、感度、応答
性の面では十分な性能は得られていない。

【００１１】また、特開平１０−２８８８４５号公報及
び特開平１０―２８８８４６号公報に開示されている特
定構造のポリアリレート樹脂を用いることで、溶解性／
溶液安定性や機械的強度等は向上するものの、最近の高
速印刷化要求の高まりから、電気的特性、特に応答性に
関して不十分なものであった。そのため、機械的強度お
よび非ハロゲン系溶媒に易溶で溶液安定性に優れ、且つ
応答性に優れたバインダー樹脂が望まれているのが現状
である。

【００１２】また、特開昭５７−７３０２１号公報に
は、耐熱性に優れた特定構造のポリアリレートが開示さ
れている。しかし、該公報にはこれら特定構造のポリア
リレートを電子写真感光体に適応する概念、要求されて
いる、機械特性、電気的特性などについては何ら開示さ
れてはいない。

【００１３】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、感
光層に使用するバインダー樹脂について詳細に検討した
結果、特定構造のポリアリレート樹脂をバインダー樹脂
として用いることにより十分な機械的特性を有し、非ハ
ロゲン系溶媒にも高い溶解性及び優れた溶液安定性を有
し、且つ電気特性、特に応答性に優れることを見いだし
本発明に至った。

【００１４】すなわち本発明の第１の要旨は、導電性基
体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体におい
て、該感光層の結着樹脂が、下記一般式（１）で表され
るポリアリレート構造を有することを特徴とする電子写
真感光体、に存する。

【００１５】

【化１０】

【００１６】一般式（１）中、Ｘは下記一般式（２）で
表されるＢ、一般式（３）で表されるＣ、一般式（４）
で表されるＤからなる群から選ばれる少なくとも、２種
類である。Ａは二価の有機基を表す。ただしＡは下記
Ｂ、Ｃ、Ｄと同一ではない。また、ｍおよびｎは０＜ｍ
／（ｍ＋ｎ）＜１である。

【００１７】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【００１９】

【化１３】

【００２０】Ｙは、それぞれ同一でも異なっていてもよ
く、単結合、一般式（５）で表される２価の有機基、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−もしくは−（Ｃ
Ｈ₂）_s−のいずれかを表す。ｓは２〜５の整数である。
Ｒ¹〜Ｒ²⁴はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１
０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、ハ
ロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、炭素数６以上２０
以下の置換されてもよい芳香族基を示す。

【００２１】

【化１４】

【００２２】（一般式（５）中、Ｒ²⁵〜Ｒ²⁸はそれぞれ
独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数１〜１０のアルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン
化アルキル基、炭素数６以上２０以下の置換されてもよ
い芳香族基を示す。またＲ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はお互
いに結合して環を形成してもよい。ｔは０以上の整数で
あり、Ｒ²⁹は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜
１０のアルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アル
キル基、炭素数６以上２０以下の置換されてもよい芳香
族基を示す。ｕは０〜４の整数である。） また、一般式（１）中の下記一般式（６）で表される構
造は、下記一般式（７）で表される構造から選ばれる少
なくとも１種である。）

【００２３】

【化１５】

【００２４】

【化１６】

【００２５】一般式（７）中、ａおよびｂは０≦ａ≦
１、０≦ｂ≦１であり、かつａ＋ｂ＝１である。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。 ＜電子写真感光体用樹脂＞本発明の電子写真感光体は、
該感光層の結着樹脂が、上記一般式（１）で表されるポ
リアリレート構造を有することを特徴とするものであ
る。

【００２７】次に本発明におけるポリアリレート構造に
ついてさらに具体例を示すが、本発明はこれら具体例に
限定されるものではない。上記一般式（１）中の、Ｘは
一般式（２）、（３）、（４）で表されるＢ、Ｃ、Ｄか
らなる群から選ばれる少なくとも２種類であり、これら
の構造は本発明で用いられるポリアリレート樹脂を製造
する際に用いられる、ビフェノール成分もしくはビスフ
ェノール成分のｐ，ｐ’−体、ｏ，ｐ’−体、ｏ，ｏ’
−体に由来する残基である。これらは同一示性式からな
る位置異性体から選ばれるものでも、異なるものから選
ばれるものであってもかまわない。

【００２８】一般式（２）、（３）、（４）中、Ｙはそ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、単結合、一般式
（５）で表される２価の有機基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ₂−もしくは−（ＣＨ₂）_s−のいずれかを
表す。ｓは２〜５の整数である。これらの中でも好まし
くは、単結合、一般式（５）で表される２価の有機基で
あり、一般式（５）で表される２価の有機基が特に好ま
しい。また、Ｒ¹〜Ｒ²⁴はそれぞれ独立に、水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、炭素
数６以上２０以下の置換されてもよい芳香族基を示す。
これらの中でも好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の
アルキル基であり、水素原子が特に好ましい。

【００２９】一般式（５）中、Ｒ²⁵〜Ｒ²⁸はそれぞれ独
立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
１〜１０のアルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化
アルキル基、炭素数６以上２０以下の置換されてもよい
芳香族基を示す。またＲ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はお互い
に結合して環を形成してもよい。これらのうち好ましく
は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜
１０のアルコキシル基であり、またＲ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷と
Ｒ²⁸はお互いに結合して環を形成してもよい。また水素
原子であることが特に好ましい。ｔは０以上の整数であ
り、好ましくは０または１であり、特に好ましくは０で
ある。Ｒ²⁹は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜
１０のアルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アル
キル基、炭素数６以上２０以下の置換されてもよい芳香
族基を示す。これらのうちで炭素数１〜１０のアルキル
基が好ましい。また、ｕは０〜４の整数であり、ｕが０
〜２が好ましい。） 一般式（２）で表されるＢ構造を有するビフェノール成
分もしくはビスフェノール成分の具体例としては、４，
４’−ビフェノール、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル[３，３’−ジメ
チル−｛（１，１’−ビ−フェニル）―４，４’―ジオ
ール｝]、３，３’−ジ−（ｔ−ブチル）−４，４’−
ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル[３，３’−ジ−
（ｔ−ブチル）−｛（１，１’−ビ−フェニル）―４，
４’―ジオール｝]、３，３’，５，５’−テトラメチ
ル−４，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル
[３，３’５，５’−テトラメチル−｛（１，１’−ビ
−フェニル）―４，４’―ジオール｝]、３，３’，
５，５’−テトラ−（ｔ−ブチル）−４，４’−ジヒド
ロキシ−１，１’−ビフェニル[３，３’５，５’−テ
トラ−（ｔ−ブチル）−｛（１，１’−ビ−フェニル）
―４，４’―ジオール｝]、２，２’，３，３’，５，
５’−ヘキサメチル −４，４’−ジヒドロキシ−１，
１’−ビフェニル[２，２’，３，３’５，５’−ヘキ
サメチル−｛（１，１’−ビ−フェニル）―４，４’―
ジオール｝]等のビフェノール成分、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン（ＢＰＦ）、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＢＰＥ）、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰ
Ａ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−
メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、ビ
ス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰ
Ｑ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）エタン（Ｃｅ）、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプ
ロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）エタン（Ｘｅ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン（Ｔｍａ）、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，６−ジメチルフ
ェニル）エタン、ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５
−トリメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）エタ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−ト
リメチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシ
−２，３，５−トリメチルフェニル）フェニルメタン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，５−トリメ
チルフェニル）フェニルエタン、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシ−２，３，５−トリメチルフェニル）シクロ
ヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル
メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン（ＢＰＰ）、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，
４’−[１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）]ビス−[フェノール]、４，４’−[１，４−フェニ
レンビスメチレン]ビス−[フェノール]、４，４’−
[１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）]ビ
ス−[２，６−ジメチルフェノール]、４，４’−[１，
４−フェニレンビスメチレン]ビス−[２，６−ジメチル
フェノール]、４，４’−[１，４−フェニレンビスメチ
レン]ビス−[２，３，６−トリメチルフェノール]、
４，４’−[１，４−フェニレンビス（１−メチルエチ
リデン）]ビス−[２，３，６−トリメチルフェノー
ル]、４，４’−[１，３−フェニレンビス（１−メチル
エチリデン）]ビス−[２，３，６−トリメチルフェノー
ル]、４，４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル（ＢＰ
Ｏ）、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタルレイ
ン、４，４'−[１，４−フェニレンビス（１−メチルビ
ニリデン）]ビスフェノール、４，４'−[１，４−フェ
ニレンビス（１−メチルビニリデン）]ビス[２−メチル
フェノール]、等のビスフェノール成分などが挙げられ
る。

【００３０】これらの中で好ましい化合物は、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ＢＰＦ）、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＢＰＥ）
等のビスフェノール成分が挙げられる。これらの中でも
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタンが特に好まし
い。但し、一般式（２）で示されるＢ構造がビス−（４
−ヒドロキシフェニル）メタン由来である場合、０≦Ｂ
量／（Ａ量＋Ｂ量＋Ｃ量＋Ｄ量）≦０．４５の範囲であ
ることが好ましく、０≦Ｂ量／（Ａ量＋Ｂ量＋Ｃ量＋Ｄ
量）≦０．４の範囲であることが特に好ましい。この範
囲を超えると樹脂成分の溶解性が低下して好ましくな
い。

【００３１】一般式（３）で表されるＣ構造を有するビ
フェノール成分もしくはビスフェノール成分の具体例と
しては、２，４’−ビフェノール、３，３’−ジメチル
−２，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル
[３，３’−ジメチル−｛（１，１’−ビ−フェニル）
―２，４’―ジオール｝]、３，３’−ジ−（ｔ−ブチ
ル）−２，４’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル
[３，３’−ジ−（ｔ−ブチル）−｛（１，１’−ビ−
フェニル）―２，４’―ジオール｝]等のビフェノール
成分、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２−（２−ヒドロキシフェニル）
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、等のビスフェノ
ール成分が挙げられる。これらの中でも、（２−ヒドロ
キシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタンが好
ましい。但し、一般式（３）で示されるＣ構造が（２−
ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン由来である場合、０≦Ｃ量／（Ａ量＋Ｂ量＋Ｃ量＋Ｄ
量）≦０．４の範囲であることが好ましく、０≦Ｃ量／
（Ａ量＋Ｂ量＋Ｃ量＋Ｄ量）≦０．３５の範囲であるこ
とが特に好ましい。この範囲を超えると樹脂成分の重合
性が低下して好ましくない。

【００３２】一般式（４）で表されるＤ構造を有するビ
フェノール成分もしくはビスフェノール成分の具体例と
しては、２，２’−ビフェノール、３，３’−ジメチル
−２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル
[３，３’−ジメチル−｛（１，１’−ビ−フェニル）
―２，２’―ジオール｝]、３，３’−ジ−（ｔ−ブチ
ル）−２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビフェニル
[３，３’−ジ−（ｔ−ブチル）−｛（１，１’−ビ−
フェニル）―２，２’―ジオール｝]、等のビフェノー
ル成分、ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、
ビス−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタ
ン、１，１−ビス−（２−ヒドロキシ−４−フェニル）
エタン、ビス−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェノール）メタン、ビス−（２−ヒドロキシ−３，６−
ジメチルフェノール）メタン、２，２−ビス−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェノール）プロパン等の
ビスフェノール成分が挙げられる。これらの中でも、ビ
ス−（２−ヒドロキシフェニル）メタンが好ましい。但
し、一般式（４）で示されるＤ構造がビス−（２−ヒド
ロキシフェニル）メタン由来である場合、０≦Ｄ量／
（Ａ量＋Ｂ量＋Ｃ量＋Ｄ量）≦０．４の範囲であること
が好ましく、０≦Ｄ量／（Ａ量＋Ｂ量＋Ｃ量＋Ｄ量）≦
０．３５の範囲であることが特に好ましい。この範囲を
超えると得られる電子写真感光体の耐摩耗性が低下する
傾向があり好ましくない。

【００３３】上記一般式（１）中の、一般式（６）で表
される構造は、本発明で用いられるポリアリレート樹脂
を製造する際に用いられる、芳香族ジカルボン酸成分に
由来する残基である。この芳香族ジカルボン酸成分とし
ては、一般式（７）に表される構造の物が用いられる。
具体的にはテレフタル酸誘導体およびイソフタル酸誘導
体、例えばテレフタル酸クロライドおよびイソフタル酸
クロライドが用いられる。

【００３４】一般式（７）中、ａおよびｂは０≦ａ／
（ａ＋ｂ）≦１であるが、好ましくは、０．５≦ａ／
（ａ＋ｂ）≦１の範囲であり、更に好ましくは、０．７
≦ａ／（ａ＋ｂ）≦１の範囲であり、特に好ましくはａ
／（ａ＋ｂ）＝１の時である。この範囲に満たないと電
気特性が劣る傾向にあり好ましくない。また、Ａは二価
の有機基を表す。但し、これらＡは一般式（２）、
（３）、（４）で表されるＢ、ＣおよびＤと同一ではな
いものである。これらの中でもＡは下記一般式（８）で
表される置換基を有してもよい芳香族環を２つ有する２
価の有機基であることが好ましい。ただし、一般式
（８）で表される構造は一般式（２）と同一ではない。

【００３５】

【化１７】

【００３６】一般式（８）中、Ｒ³⁰〜Ｒ³⁷はそれぞれ独
立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
１〜１０のアルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化
アルキル基、炭素数６以上２０以下の置換されてもよい
芳香族基を示す。これらの中でも水素原子、炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数６以上２０以下の置換されて
もよい芳香族基が好ましく、特に好ましくは水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基であり、具体的にはＲ³¹、
Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁶が水素原子であり、Ｒ³⁰、Ｒ ³²、
Ｒ³⁵、Ｒ³⁷がメチル基のものである。Ｚは単結合、もし
くは−ＣＲ³⁸Ｒ³⁹−のいずれかを表し、−ＣＲ³⁸Ｒ³⁹−
が好ましい。Ｒ³⁸、Ｒ³⁹は水素原子、炭素数１〜１０の
アルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、ハロゲ
ン原子、ハロゲン化アルキル基、炭素数６以上２０以下
の置換されてもよい芳香族基を示し、水素原子、炭素数
１〜１０のアルキル基、炭素数６以上２０以下の置換さ
れてもよい芳香族基が好ましく、またＲ³⁸とＲ³⁹はお互
いに結合して環を形成してもよい。また、特に好ましく
は水素原子の時である。

【００３７】上記一般式（１）中の２価の有機基Ａを含
む−Ｏ−Ａ−Ｏ−で表される構造は、本発明の電子写真
感光体に用いられる、樹脂成分を製造する際に用いられ
る二官能性フェノール成分、ビフェノール成分もしくは
ビスフェノール成分に由来する残基である。該二官能性
フェノール成分、ビフェノール成分もしくはビスフェノ
ール成分の具体例としてはハイドロキノン、レゾルシノ
ール、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒ
ドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、
１，５−ジヒドロキシナフタレン等の二官能性フェノー
ル成分、および上記一般式（２）、（３）、（４）の具
体例に挙げたビフェノール成分もしくはビスフェノール
成分が挙げられる。

【００３８】これらの中で好ましい化合物は、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＢＰＥ）、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ＢＰＡ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、２，２−ビス−（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰ
Ｑ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）エタン（Ｃｅ）、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）、１，
１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）エタン（Ｘｅ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン（Ｔｍａ）、ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン（ＢＰＰ）、等のビスフェノール成分
が挙げられる。これらの中でもビス−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）メタンが特に好ましい。

【００３９】尚、本発明において一般式（１）中のＸ
（Ｂ、ＣおよびＤ）とＡとが同一でないことが必要であ
り、ＸとＡの構造が同一では、本発明の効果を達成する
ことが出来ない。また、一般式（１）中のｍおよびｎが
０．１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）＜１である範囲が好ましく、更
に、０．２≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．７である範囲が特に
好ましい。この範囲に満たないと電気特性の向上効果が
低く、またこの範囲を超えると塗布時の溶解性、溶液安
定性が低下したり、重合時の反応性が低下したりして好
ましくない。 ＜電子写真感光体用樹脂の製造方法＞本発明の電子写真
感光体用樹脂の製造方法として、公知の重合方法を用い
ることができる。例えば界面重合法、溶融重合法、溶液
重合法などが挙げられる。

【００４０】例えば、界面重合法による製造の場合は、
ビスフェノール成分をアルカリ水溶液に溶解した溶液
と、芳香族ジカルボン酸クロライド成分を溶解したハロ
ゲン化炭化水素の溶液とを混合する。この際、触媒とし
て、四級アンモニウム塩もしくは四級ホスホニウム塩を
存在させることも可能である。重合温度は０〜４０℃の
範囲、重合時間は２〜１２時間の範囲であるのが生産性
の点で好ましい。重合終了後、水相と有機相を分離し、
有機相中に溶解しているポリマーを公知の方法で、洗
浄、回収することにより、目的とする樹脂を得られる。

【００４１】ここで用いられるアルカリ成分としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の
水酸化物等を挙げることができる。アルカリの使用量と
しては、反応系中に含まれるフェノール性水酸基の１．
０１〜３倍当量の範囲が好ましい。また、ここで用いら
れる、ハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、
クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン、ジクロルベンゼンなどを挙
げることができる。

【００４２】触媒として用いられる四級アンモニウム塩
もしくは四級ホスホニウム塩としては、トリブチルアミ
ンやトリオクチルアミン等の三級アルキルアミンの塩
酸、臭素酸、ヨウ素酸等の塩、ベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライ
ド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチ
ルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウム
ブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリエチル
オクタデシルホスホニウムブロマイド、Ｎ−ラウリルピ
リジニウムクロライド、ラウリルピコリニウムクロライ
ドなどが挙げられる。

【００４３】また、この重合の際に分子量調節剤として
フェノール、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、ｏ，ｍ，ｐ−エ
チルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−プロピルフェノール、
ｏ，ｍ，ｐ−tert−ブチルフェノール、ペンチルフェノ
ール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニ
ルフェノール、および２，６−ジメチルフェノール誘導
体等のアルキルフェノール類、ｏ，ｍ，ｐ−フェニルフ
ェノール等の一官能性のフェノール、酢酸クロリド、酪
酸クロリド、オクチル酸クロリド、塩化ベンゾイル、ベ
ンゼンスルフォニルクロリド、ベンゼンスルフィニルク
ロリド、スルフィニルクロリド、ベンゼンホスホニルク
ロリドやそれらの置換体等の一官能性の酸ハロゲン化物
を存在させても良い。これら分子量調節剤の中でも２，
６ジメチルフェノール誘導体が分子量調節能が高く好ま
しい。２，６−ジメチルフェノール誘導体の具体例とし
ては、２，６−ジメチルフェノール、２，３，６−トリ
メチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノー
ル、２，３，４，６−テトラメチルフェノール、２，６
−ジメチル−４−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジメ
チル−４−ノニルフェノール、２，６−ジメチル−４−
アセチルフェノール、α―トコフェロールなどが揚げら
れる。これらの中でも２，３，６−トリメチルフェノー
ルが、生成したポリマーの溶液安定性の点で好ましい。

【００４４】また、一般式（１）に示されるポリアリレ
ート構造を有する樹脂において、上述した分子量調整剤
など、分子鎖末端に存在する基は繰り返し単位に含まれ
るものではない。本発明の一般式（１）で表されるポリ
アリレート構造を有する樹脂は、粘度平均分子量が１
０，０００以上３００，０００以下であるが、好ましく
は１５，０００以上１００，０００以下さらに好ましく
は２０，０００以上５０，０００以下である。粘度平均
分子量が１０，０００未満であると樹脂の機械的強度が
低下し実用的でなく、３００，０００以上であると、適
当な膜厚に塗布する事が困難である。

【００４５】また、本発明のポリアリレート構造を有す
る樹脂は、他の樹脂と混合して、電子写真感光体に用い
ることも可能である。ここで混合される他の樹脂として
は、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、フェノキ
シ、エポキシ、シリコーン樹脂等の熱可塑性樹脂や種々
の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これら樹脂のなかで
もポリカーボネート樹脂が好ましいものとして挙げられ
る。

【００４６】＜電子写真感光体＞上述した本発明の樹脂
は電子写真感光体に用いられ、該感光体の導電性支持体
上に設けられる感光層中のバインダー樹脂として用いら
れる。導電性支持体としては、例えばアルミニウム、ア
ルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属
材料や金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加
して導電性を付与した樹脂材料やアルミニウム、ニッケ
ル、ＩＴＯ（酸化インジウム酸化錫合金）等の導電性材
料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙など
が主として使用される。形態としては、ドラム状、シー
ト状、ベルト状などのものが用いられる。金属材料の導
電性支持体の上に、導電性・表面性などの制御のためや
欠陥被覆のため、適当な抵抗値を持つ導電性材料を塗布
したものでも良い。

【００４７】導電性支持体としてアルミニウム合金等の
金属材料を用いた場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理等
を施してから用いても良い。陽極酸化処理を施した場
合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。支
持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を
用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化
されていても良い。また、支持体を構成する材料に適当
な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたも
のでも良い。

【００４８】導電性支持体と感光層との間には、接着性
・ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けても
良い。下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の
粒子を分散したものなどが用いられる。下引き層に用い
る金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸
化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン
酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリ
ウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げら
れる。一種類の粒子のみを用いても良いし複数の種類の
粒子を混合して用いても良い。これらの金属酸化物粒子
の中で、酸化チタンおよび酸化アルミニウムが好まし
く、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、そ
の表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモ
ン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物、又はステ
アリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処
理を施されていても良い。酸化チタン粒子の結晶型とし
ては、ルチル、アナターゼ、ブルックカイト、アモルフ
ァスのいずれも用いることができる。複数の結晶状態の
ものが含まれていても良い。

【００４９】また、金属酸化物粒子の粒径としては、種
々のものが利用できるが、中でも特性および液の安定性
の面から、平均一次粒径として１０ｎｍ以上１００ｎｍ
以下が好ましく、特に好ましいのは、１０ｎｍ以上２５
ｎｍ以下である。下引き層は、金属酸化物粒子をバイン
ダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き
層に用いられるバインダー樹脂としては、、フェノキ
シ、エポキシ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール、カゼイン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼ
ラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリア
ミド等が単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用
できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミ
ド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好
ましい。

【００５０】バインダー樹脂に対する無機粒子の添加比
は任意に選べるが、１０重量％から５００重量％の範囲
で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ま
しい。下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、
感光体特性および塗布性から０．１μｍから２０μｍが
好ましい。また下引き層には、公知の酸化防止剤等を添
加しても良い。

【００５１】本発明の感光層の具体的な構成として ・導電性支持体上に電荷発生物質を主成分とする電荷発
生層、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂を主成分とした
電荷輸送層をこの順に積層した積層型感光体。 ・導電性支持体上に、電荷輸送物質及びバインダ−樹脂
を主成分とした電荷輸送層、電荷発生物質を主成分とす
る電荷発生層をこの順に積層した逆二層型感光体。

【００５２】・導電性支持体上に電荷輸送物質及びバイ
ンダ−樹脂を含有する層中に電荷発生物質を分散させた
分散型感光体。 の様な構成が基本的な形の例として挙げられる。積層型
感光体の場合、その電荷発生層に使用される電荷発生材
料としては例えばセレニウム及びその合金、硫化カドミ
ウム、その他無機系光導電材料、フタロシアニン顔料、
アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン
顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズ
イミダゾール顔料などの有機顔料等各種光導電材料が使
用でき、特に有機顔料、更にフタロシアニン顔料、アゾ
顔料が好ましい。これらの微粒子をたとえばポリエステ
ル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニル
プロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステ
ル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結
着した形で使用される。この場合の使用比率はバインダ
ー樹脂１００重量部に対して３０から５００重量部の範
囲より使用され、その膜厚は通常０．１μｍから１μ
ｍ、好ましくは０．１５μｍから０．６μｍが好適であ
る。

【００５３】電荷発生物質としてフタロシアニン化合物
を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン、
銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジ
ウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、またはその酸
化物、ハロゲン化物等の配位したフタロシアニン類が使
用される。３価以上の金属原子への配位子の例として
は、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アル
コキシ基などがあげられる。特に感度の高いＸ型、τ型
無金属フタロシアニン、Ａ型、Ｂ型、Ｄ型等のチタニル
フタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロイン
ジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニ
ン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適であ
る。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶
型のうち、Ａ型、Ｂ型についてはＷ．Ｈｅｌｌｅｒらに
よってそれぞれＩ相、II相として示されており（Zeit.K
ristallogr.159(1982)173)、Ａ型は安定型として知られ
ているものである。Ｄ型は、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ
線回折において、回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に
明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。フ
タロシアニン化合物は単一の化合物のもののみを用いて
も良いし、いくつかの混合状態でも良い。ここでのフタ
ロシアニン化合物ないしは結晶状態に置ける混合状態と
して、それぞれの構成要素を後から混合して用いても良
いし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物
の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたもの
でも良い。このような処理としては、酸ペースト処理・
磨砕処理・溶剤処理等が知られている。

【００５４】電荷輸送層に含まれる電荷輸送物質として
は、２，４，７−トリニトロフルオレノンなどの芳香族
ニトロ化合物、テトラシアノキノジメタン等のシアノ化
合物、ジフェノキノン等のキノン類などの電子吸引性物
質、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チアジア
ゾール誘導体などの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒ
ドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導
体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合
物が複数結合されたもの、あるいはこれらの化合物から
なる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供
与性物質が挙げられる。これらの中でもカルバゾール誘
導体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチル
ベン誘導体、ブタジエン誘導体及びこれらの誘導体が複
数結合されたものが好ましく、芳香族アミン誘導体、ス
チルベン誘導体、ブタジエン誘導体の複数結合されてな
るものが好ましい。

【００５５】具体的には、下記一般式（９）で表される
構造を有するものが好ましく用いられる。

【００５６】

【化１８】

【００５７】（一般式（９）中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は各々独
立して、置換基を有してもよいアリーレン基又は置換基
を有してもよい２価の複素環基を表す。Ａｒ⁵、Ａｒ
⁶は、ｍ¹＝０、ｍ²＝０の時はそれぞれ、置換基を有し
てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよい１価の複素環基を表し、ｍ¹
＝１、ｍ²＝１の時はそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基又は置
換基を有してもよい２価の複素環基を表す。Ｑは直接結
合または２価の残基を表す。Ｒ⁴⁰〜Ｒ⁴⁷は各々独立して
水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラル
キル基、置換基を有してもよい複素環基を表す。ｎ¹〜
ｎ⁴は各々独立して０〜４の整数を表す。また、ｍ¹、ｍ
²は各々独立して０又は１を表す。また、Ａｒ¹〜Ａｒ⁶
は互いに結合して環状構造を形成してもよい。） 一般式（９）中、Ｒ⁴⁰〜Ｒ⁴⁷は各々独立して水素原子、
置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有して
いても良いアリール基、置換基を有していても良いアラ
ルキル基、置換基を有していても良い複素環基を表す
が、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、へプチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられ、これらの内炭素数１〜６の
アルキル基が好ましい。

【００５８】また、アリール基としては、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基、ピレニル基等が挙
げられ、炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。ま
た、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基
等が挙げられ、炭素数７〜１２のアラルキル基が好まし
い。また、複素環基は、芳香族性を有する複素環が好ま
しく、例えばフリル基、チエニル基、ピリジル基等のが
挙げられ、単環の芳香族複素環が更に好ましい。

【００５９】また、Ｒ¹〜Ｒ⁸において、最も好ましいも
のは、メチル基及びフェニル基である。また、一般式
（９）中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は各々独立して、置換基を有し
ていても良いアリーレン基又は置換基を有していても良
い２価の複素環基を表し、Ａｒ⁵、Ａｒ⁶は、ｍ¹＝０、
ｍ²＝０の時はそれぞれ、置換基を有していても良いア
ルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換
基を有していても良い１価の複素環基を表し、ｍ¹＝
１、ｍ²＝１の時はそれぞれ、置換基を有していても良
いアルキレン基、置換基を有していても良いアリーレン
基又は置換基を有していても良い２価の複素環基を表す
が、アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ナフチル基、ピレニル基等が挙げられ、炭素数
６〜１４のアリール基が好ましく；アリーレン基として
は、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、フェニ
レン基が好ましく；１価の複素環基としては、芳香族性
を有する複素環基が好ましく、例えばフリル基、チエニ
ル基、ピリジル基等が挙げられ、単環の芳香族複素環が
更に好ましく；２価の複素環基としては、芳香族性を有
する複素環が好ましく、例えばピリジレン基、チエニレ
ン基等が挙げられ、単環の芳香族複素環が更に好まし
い。

【００６０】これらの内、最も好ましいものは、Ａｒ¹
及びＡｒ²はフェニレン基であり、Ａｒ⁵及びＡｒ⁶はフ
ェニル基である。これらＲ⁴⁰〜Ｒ⁴⁷、Ａｒ¹〜Ａｒ⁶で表
される基の内、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、複素環基はさらに置換基を有していても良いが、そ
の置換基としては、シアノ基；ニトロ基；水酸基；フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基，エトキシ
基，プロピルオキシ基等のアルコキシ基；メチルチオ
基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；ビニル基、アリ
ル基等のアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル
基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、ト
リロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基，
フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基；フェニ
ル基，ナフチル基等のアリール基；スチリル基，ナフチ
ルビニル基等のアリールビニル基；アセチル基、ベンゾ
イル基等のアシル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジ
ナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジル
アミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミ
ノ基、ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ
複素環アミノ基；ジアリルアミノ基、又、上記のアミノ
基の置換基を組み合わせたジ置換アミノ基等の置換アミ
ノ基等が挙げられる。

【００６１】また、これらの置換基は互いに結合して、
単結合、メチレン基、エチレン基、カルボニル基、ビニ
リデン基、エチレニレン基等を介した環状炭化水素基や
複素環基を形成してもよい。これらの内好ましい置換基
としては、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のアルキルチオ基、炭素数６〜１２のアリール
オキシ基、炭素数６〜１２のアリールチオ基、炭素数２
〜８のジアルキルアミノ基が挙げられ、ハロゲン原子、
炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基が更に好まし
く、メチル基、フェニル基が特に好ましい。

【００６２】一般式（９）中、ｎ¹〜ｎ⁴は各々独立して
０乃至４の整数を表すが、０乃至２が好ましく、１が最
も好ましい。ｍ¹、ｍ²は０又は１を表すが、０が好まし
い。一般式（９）中、Ｑは、直接結合又は２価の残基を
表すが、２価の残基として好ましいものは、１６族原
子、置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有し
ても良いアリーレン基、置換基を有しても良いシクロア
ルキリデン基、またはこれらが互いに結合した、例えば
[−Ｏ−Ａ−Ｏ−]、[−Ａ−Ｏ−Ａ−]、[−Ｓ−Ａ−Ｓ
−]、[−Ａ−Ａ−]等が挙げられる（但し、Ａは置換基
を有しても良いアリーレン基または置換基を有しても良
いアルキレン基を表す）。

【００６３】Ｑを構成するアルキレン基としては、炭素
数１〜６のものが好ましく、中でもメチレン基及びエチ
レン基が更に好ましい。また、シクロアルキリデン基と
しては、炭素数５〜８のものが好ましく、中でもシクロ
ペンチリデン基及びシクロヘキシリデン基が更に好まし
い。アリーレン基としては、炭素数６〜１４のものがこ
のましく、中でもフェニレン基及びナフチレン基が更に
好ましい。

【００６４】また、これらアルキレン基、アリーレン
基、シクロアルキリデン基は置換基を有してもよいが、
好ましい置換基としては、水酸基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数
１〜６のアルケニル基、炭素数６〜１４のアリール基が
挙げられる。これら電荷輸送物質は単独で用いても良い
し、いくつかを混合してもちいてもよい。これらの電荷
輸送材料がバインダー樹脂に結着した形で電荷輸送層が
形成される。電荷輸送層は、単一の層から成っていても
良いし、構成成分あるいは組成比の異なる複数の層を重
ねたものでも良い。

【００６５】バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、
通常、バインダー樹脂１００重量部に対して２０〜２０
０重量部、好ましくは３０〜１５０重量部の範囲で使用
される。また膜厚は一般に５〜５０μｍ、好ましくは１
０〜４５μｍがよい。なお、電荷輸送層には成膜性、可
撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性などを向上
させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、電子吸引性化合物、レベリング剤などの添加物を含
有させても良い。

【００６６】酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェ
ノール化合物、ヒンダードアミン化合物などが挙げられ
る。分散型感光層の場合には、上記のような配合比の電
荷輸送媒体中に、前出の電荷発生物質が分散される。そ
の場合の電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要
であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５
μｍ以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生
物質の量は少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎ
ると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があり、例え
ば好ましくは０．５〜５０重量％の範囲で、より好まし
くは１〜２０重量％の範囲で使用される。

【００６７】感光層の膜厚は通常５−５０μｍ、より好
ましくは１０−４５μｍで使用される。またこの場合に
も成膜性、可とう性、機械的強度等を改良するための公
知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安
定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するための
レベリング剤、界面活性剤、例えばシリコ−ンオイル、
フッ素系オイルその他の添加剤が添加されていても良
い。

【００６８】感光層の上に、感光層の損耗を防止した
り、帯電器等から発生する放電生成物等による感光層の
劣化を防止・軽減する目的で保護層を設けても良い。ま
た、感光体表面の摩擦抵抗や、摩耗を軽減する目的で、
表面の層にはフッ素系樹脂、シリコーン樹脂等を含んで
いても良い。また、これらの樹脂からなる粒子や無機化
合物の粒子を含んでいても良い。

【００６９】これらの感光体を構成する各層は、支持体
上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコー
ト、ロールコート、ブレード塗布等により塗布して形成
される。各層の形成方法としては、層に含有させる物質
を溶剤に溶解又は分散させて得られた塗布液を順次塗布
するなどの公知の方法が適用できる。

【００７０】本発明の電子写真感光体を使用する複写機
・プリンター等の電子写真装置は、少なくとも帯電、露
光、現像、転写の各プロセスを含むが、どのプロセスも
通常用いられる方法のいずれを用いても良い。帯電方法
（帯電器）としては、例えばコロナ放電を利用したコロ
トロンあるいはスコロトロン帯電、導電性ローラーある
いはブラシ、フィルムなどによる接触帯電などいずれを
用いても良い。このうち、コロナ放電を利用した帯電方
法では暗部電位を一定に保つためにスコロトロン帯電が
用いられることが多い。現像方法としては、磁性あるい
は非磁性の一成分現像剤、二成分現像剤などを接触ある
いは非接触させて現像する一般的な方法が用いられる。
転写方法としては、コロナ放電によるもの、転写ローラ
ーあるいは転写ベルトを用いた方法等いずれでもよい。
転写は、紙やＯＨＰ用フィルム等に対して直接行っても
良いし、一旦中間転写体（ベルト状あるいはドラム状）
に転写したのちに、紙やＯＨＰ用フィルム上に転写して
も良い。

【００７１】通常、転写の後、現像剤を紙などに定着さ
せる定着プロセスが用いられ、定着手段としては一般的
に用いられる熱定着、圧力定着などを用いることができ
る。これらのプロセスのほかに、通常用いられるクリー
ニング、除電等のプロセスを有しても良い。

【００７２】

【実施例】以下、本発明を製造例、実施例及び比較例に
よりさらに詳細に説明する。なお、本発明はここに示し
た製造例による製造法に限定されるものではない。 ＜ポリアリレート樹脂の製造＞ ［粘度平均分子量］ポリアリレート樹脂をジクロロメタ
ンに溶解し濃度Ｃが６．００ｇ／Ｌの溶液を調整した。
溶媒（ジクロロメタン）の流下時間ｔ₀が１３６．１６
秒のウベローデ型毛細管粘度計を用いて、２０．０℃に
設定した恒温水槽中で試料溶液の流下時間ｔを測定し
た。以下の式に従って粘度平均分子量Ｍｖを算出した。

【００７３】 ａ＝０．４３８×η_sp＋１ η_sp＝ｔ／ｔ₀−１ ｂ＝１００×η_sp／Ｃ Ｃ＝６．００（ｇ／Ｌ） η＝ｂ／ａ Ｍｖ＝３２０７×η¹。²⁰⁵ 製造例1（比較例１のポリアリレート樹脂Ａの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（７．２６ｇ）と水
（６００ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
（０．５４６３ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０８９ｇ）およびビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）メタン [テトラメチル
ビスフェノールＦ] （１７．８６ｇ）を添加、攪拌した
後、このアルカリ水溶液を１Ｌ反応槽に移した。

【００７４】別途、テレフタル酸クロライド（１４．４
５ｇ）をジクロロメタン（３００ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時
間攪拌を続けた後、酢酸（２．３９ｍｌ）、ジクロロメ
タン（１５０ｍｌ）を加え３０分攪拌した。その後、攪
拌を停止し有機層を分離した。この有機層を０．１Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液（３４０ｍｌ）にて洗浄を１回行
い、次に０．１Ｎ塩酸（３４０ｍｌ）にて洗浄を２回行
い、さらに水（３４０ｍｌ）にて洗浄を２回行った。

【００７５】洗浄後の有機層をメタノール（２５００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ａを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ａの粘度平均分子量は３２，２００であ
った。構造式を以下に示す。

【００７６】

【化１９】

【００７７】製造例２（比較例２のポリアリレート樹脂
Ｂの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（５．２０ｇ）と水
（４００ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
（０．２１７３ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０６４７ｇ）、ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）メタン [テトラメチルビ
スフェノールＦ] （６．３１ｇ）およびビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン[ビスフェノールＦ]（４．９３
ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶液を１Ｌ反
応槽に移した。

【００７８】別途、テレフタル酸クロライド（１０．１
５ｇ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時
間攪拌を続けた後、酢酸（１．７１ｍｌ）、ジクロロメ
タン（１００ｍｌ）を加え３０分攪拌した。その後、攪
拌を停止し有機層を分離した。この有機層を０．１Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液（２１０ｍｌ）にて洗浄を１回行
い、次に０．１Ｎ塩酸（２１０ｍｌ）にて洗浄を２回行
い、さらに水（２１０ｍｌ）にて洗浄を２回行った。

【００７９】洗浄後の有機層をメタノール（２０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｂを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｂの粘度平均分子量は３３，７００であ
った。構造式を以下に示す。

【００８０】

【化２０】

【００８１】製造例３（比較例３のポリアリレート樹脂
Ｃの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（１５．６２ｇ）と水
（１１２０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪
拌し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド（０．１９５３ｇ）およびビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロキシ
フェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,p'-BP
F]、ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタン [o,
o'-BPF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−Ｄ；ｐ，
ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１７] （２
９．４４ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶液
を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール（０．８８３３ｇ）を添加した。

【００８２】別途、テレフタル酸クロライド（３０．４
８ｇ）をジクロロメタン（５６０ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時
間攪拌を続けた後、酢酸（５．１５ｍｌ）を加え３０分
攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。こ
の有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５６０ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（４２０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（４２０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【００８３】洗浄後の有機層をメタノール（３０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｃを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｃの粘度平均分子量は１９，１００であ
った。構造式を以下に示す。

【００８４】

【化２１】

【００８５】製造例４（実施例１のポリアリレート樹脂
Ｄの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（１３．６２ｇ）と水
（１１２０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪
拌し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド（０．１７０３ｇ）、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）メタン[テトラメチル
ビスフェノールＦ]（２９．５８ｇ）およびビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロ
キシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,
p'-BPF]、ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタ
ン [o,o'-BPF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−
Ｄ；ｐ，ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１
７] （２．５７ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ
水溶液を２Ｌ反応槽に移した。その後２，３，６−トリ
メチルフェノール（０．６９８４ｇ）を添加した。

【００８６】別途、テレフタル酸クロライド（２６．５
８ｇ）をジクロロメタン（５６０ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時
間攪拌を続けた後、酢酸（４．４９ｍｌ）を加え３０分
攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。こ
の有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５６０ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（４２０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（４２０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【００８７】洗浄後の有機層をメタノール（３０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｄを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｄの粘度平均分子量は４０，７００であ
った。構造式を以下に示す。

【００８８】

【化２２】

【００８９】製造例５（実施例２のポリアリレート樹脂
Ｅの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（６．８８ｇ）と水
（５６０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０８６ｇ）、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）メタン[テトラメチルビス
フェノールＦ]（１３．２８ｇ）およびビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロキシ
フェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,p'-BP
F]、ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタン [o,
o'-BPF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−Ｄ；ｐ，
ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１７]
（２．５９ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶
液を１Ｌ反応槽に移した。その後４−ｔｅｒｔ−ブチル
−２，６−ジメチルフェノール（０．４６１７ｇ）を添
加した。

【００９０】別途、テレフタル酸クロライド（１３．４
３ｇ）をジクロロメタン（２８０ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに５時
間攪拌を続けた後、酢酸（２．２７ｍｌ）を加え３０分
攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。こ
の有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２８０ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（２１０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（２１０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【００９１】洗浄後の有機層をメタノール（１５００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｅを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｅの粘度平均分子量は３３，８００であ
った。構造式を以下に示す。

【００９２】

【化２３】

【００９３】製造例６（実施例３のポリアリレート樹脂
Ｆの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（１４．４６ｇ）と水
（１１２０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪
拌し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド（０．１７９１ｇ）、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）メタン[テトラメチル
ビスフェノールＦ]（１７．６２ｇ）およびビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロ
キシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,
p'-BPF]、ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタ
ン [o,o'-BPF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−
Ｄ；ｐ，ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１
７] （１３．７６ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカ
リ水溶液を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール（０．４１２９ｇ）を添加した。

【００９４】別途、テレフタル酸クロライド（２８．２
２ｇ）をジクロロメタン（５６０ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時
間攪拌を続けた後、酢酸（４．７７ｍｌ）を加え３０分
攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。こ
の有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５６０ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（４２０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（４２０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【００９５】洗浄後の有機層をメタノール（３０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｆを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｆの粘度平均分子量は２９，８００であ
った。構造式を以下に示す。

【００９６】

【化２４】

【００９７】製造例７（実施例４のポリアリレート樹脂
Ｇの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（１４．９２ｇ）と水
（１１２０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪
拌し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド（０．１８４８ｇ）、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）メタン[テトラメチル
ビスフェノールＦ]（１０．９１ｇ）およびビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロ
キシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,
p'-BPF]、ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタ
ン [o,o'-BPF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−
Ｄ；ｐ，ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１
７] （１９．８８ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカ
リ水溶液を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール（０．４２６０ｇ）を添加した。

【００９８】別途、テレフタル酸クロライド（２９．１
１ｇ）をジクロロメタン（５６０ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時
間攪拌を続けた後、酢酸（４．９２ｍｌ）を加え３０分
攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。こ
の有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５６０ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（４２０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（４２０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【００９９】洗浄後の有機層をメタノール（３０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｇを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｇの粘度平均分子量は２７，２００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１００】

【化２５】

【０１０１】製造例８（実施例５のポリアリレート樹脂
Ｈの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（７．１９ｇ）と水
（５６０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０８９９ｇ）、ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）メタン[テトラメチルビ
スフェノールＦ]（８．６８ｇ）、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン[p,p'-BPF]（４．７５ｇ）および
（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン[o,p'-BPF]（２．０３ｇ）を添加、攪拌した
後、このアルカリ水溶液を１Ｌ反応槽に移した。その後
４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール
（０．４８２７ｇ）を添加した。

【０１０２】別途、テレフタル酸クロライド（１４．０
４ｇ）をジクロロメタン（２８０ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時
間攪拌を続けた後、酢酸（２．３７ｍｌ）を加え３０分
攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。こ
の有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２８０ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（２１０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（２１０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【０１０３】洗浄後の有機層をメタノール（１５００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｈを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｈの粘度平均分子量は３３，３００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１０４】

【化２６】

【０１０５】製造例９（実施例６のポリアリレート樹脂
Ｉの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（７．２２ｇ）と水
（５６０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０８９４ｇ）、ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）メタン[テトラメチルビ
スフェノールＦ]（８．７９ｇ）、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン[p,p'-BPF]（３．４４ｇ）およびビ
ス（２−ヒドロキシフェニル）メタン[o,o'-BPF]（３．
４４ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶液を１
Ｌ反応槽に移した。その後４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，
６−ジメチルフェノール（０．２４４６ｇ）を添加し
た。

【０１０６】別途、テレフタル酸クロライド（１４．０
９ｇ）をジクロロメタン（２８０ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時
間攪拌を続けた後、酢酸（２．３８ｍｌ）を加え３０分
攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。こ
の有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２８０ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（２１０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（２１０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【０１０７】洗浄後の有機層をメタノール（１５００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｈを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｈの粘度平均分子量は４６，４００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】製造例１０（比較例４のポリアリレート樹
脂Ｋの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（５．５５ｇ）と水
（４３０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
（０．２３２１ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０．０６８１ｇ）および２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン [ビスフェノール
Ａ] （１２．１８ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカ
リ水溶液を１Ｌ反応槽に移した。

【０１１０】別途、テレフタル酸クロライド（５．５２
ｇ）およびイソフタル酸クロライド（５．５２ｇ）をジ
クロロメタン（２１０ｍｌ）に溶解し滴下ロート内に移
した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のアルカ
リ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタ
ン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時間攪拌を続
けた後、酢酸（１．８３ｍｌ）、ジクロロメタン（１０
０ｍｌ）を加え３０分攪拌した。その後、攪拌を停止し
有機層を分離した。この有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液（４００ｍｌ）にて洗浄を行い、次に０．１
Ｎ塩酸（４００ｍｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水
（４００ｍｌ）にて洗浄を２回行った。

【０１１１】洗浄後の有機層をメタノール（１５００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｋを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｋの粘度平均分子量は４０，７００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１１２】

【化２８】

【０１１３】製造例１１（実施例７のポリアリレート樹
脂Ｌの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（９．０２ｇ）と水
（６７０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．１１１７ｇ）、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン[ビスフェノールＡ]（９．
７９ｇ）およびビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
[p,p'-BPF]、（２−ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン[o,p'-BPF]、ビス（２−ヒドロキ
シメチルフェニル）メタン [o,o'-BPF]の混合物[本州化
学（株）製 ＢＰＦ−Ｄ；ｐ，ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，
ｏ’＝約３５：４８：１７] （８．５９ｇ）を添加、攪
拌した後、このアルカリ水溶液を２Ｌ反応槽に移した。
その後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（０．２５７７
ｇ）を添加した。

【０１１４】別途、テレフタル酸クロライド（８．８０
ｇ）およびイソフタル酸クロライド（８．８０ｇ）をジ
クロロメタン（３４０ｍｌ）に溶解し滴下ロート内に移
した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のアルカ
リ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタ
ン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時間攪拌を続
けた後、酢酸（２．９７ｍｌ）を加え３０分攪拌した。
その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を
０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（３４０ｍｌ）にて洗
浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（２５０ｍｌ）にて洗
浄を２回行い、さらに水（２５０ｍｌ）にて洗浄を２回
行った。

【０１１５】洗浄後の有機層をメタノール（２５００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｌを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｌの粘度平均分子量は３９，１００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１１６】

【化２９】

【０１１７】製造例１２（比較例５のポリアリレート樹
脂Ｍの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（４．５１ｇ）と水
（４００ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
（０．３３０７ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０５６７ｇ）および２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン
[テトラメチルビスフェノールＡ] （１１．９９ｇ）を
添加、攪拌した後、このアルカリ水溶液を１Ｌ反応槽に
移した。

【０１１８】別途、テレフタル酸クロライド（８．８０
ｇ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解し滴下ロー
ト内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内
のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジク
ロロメタン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時間
攪拌を続けた後、酢酸（１．４９ｍｌ）、ジクロロメタ
ン（１００ｍｌ）を加え３０分攪拌した。その後、攪拌
を停止し有機層を分離した。この有機層を０．１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液（２３０ｍｌ）にて洗浄を行い、次
に０．１Ｎ塩酸（２３０ｍｌ）にて洗浄を２回行い、さ
らに水（２３０ｍｌ）にて洗浄を２回行った。

【０１１９】洗浄後の有機層をメタノール（１５００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｍを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｍの粘度平均分子量は２３，２００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１２０】

【化３０】

【０１２１】製造例１３（実施例８のポリアリレート樹
脂Ｎの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（５．０１ｇ）と水
（４００ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０６２１ｇ）、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン[テト
ラメチルビスフェノールＡ]（６．７７ｇ）およびビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−
ヒドロキシフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン[o,p'-BPF]、ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）
メタン [o,o'-BPF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ
−Ｄ；ｐ，ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：
１７] （４．７７ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカ
リ水溶液を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール（０．１４３１ｇ）を添加した。

【０１２２】別途、テレフタル酸クロライド（９．７８
ｇ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解し滴下ロー
ト内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内
のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジク
ロロメタン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時間
攪拌を続けた後、酢酸（１．６５ｍｌ）を加え３０分攪
拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この
有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２００ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（１５０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（１５０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【０１２３】洗浄後の有機層をメタノール（１０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｎを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｎの粘度平均分子量は１９，４００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１２４】

【化３１】

【０１２５】製造例１４（比較例６のポリアリレート樹
脂Ｏの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（４．８３ｇ）と水
（４００ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
（０．２０１８ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０６０１ｇ）および２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン [ビスフ
ェノールＣ] （１１．７２ｇ）を添加、攪拌した後、こ
のアルカリ水溶液を１Ｌ反応槽に移した。

【０１２６】別途、テレフタル酸クロライド（４．７１
ｇ）およびイソフタル酸クロライド（４．７１ｇ）をジ
クロロメタン（２００ｍｌ）に溶解し滴下ロート内に移
した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のアルカ
リ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタ
ン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時間攪拌を続
けた後、酢酸（１．５９ｍｌ）、ジクロロメタン（１０
０ｍｌ）を加え３０分攪拌した。その後、攪拌を停止し
有機層を分離した。この有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液（４５０ｍｌ）にて洗浄を行い、次に０．１
Ｎ塩酸（４５０ｍｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水
（４５０ｍｌ）にて洗浄を２回行った。

【０１２７】洗浄後の有機層をメタノール（１０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｏを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｏの粘度平均分子量は４０，０００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１２８】

【化３２】

【０１２９】製造例１５（実施例９のポリアリレート樹
脂Ｐの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（８．６７ｇ）と水
（６７０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．１０７８ｇ）、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン[ビスフェノ
ールＣ]（１０．５１ｇ）およびビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロキシフェニ
ル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,p'-BPF]、ビ
ス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタン [o,o'-BP
F]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−Ｄ；ｐ，
ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１７]
（８．２１ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶
液を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール（０．３６９４ｇ）を添加した。

【０１３０】別途、テレフタル酸クロライド（８．４６
ｇ）およびイソフタル酸クロライド（８．４６ｇ）をジ
クロロメタン（３４０ｍｌ）に溶解し滴下ロート内に移
した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のアルカ
リ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタ
ン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時間攪拌を続
けた後、酢酸（２．８６ｍｌ）を加え３０分攪拌した。
その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を
０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（３４０ｍｌ）にて洗
浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（２５０ｍｌ）にて洗
浄を２回行い、さらに水（２５０ｍｌ）にて洗浄を２回
行った。

【０１３１】洗浄後の有機層をメタノール（１７５０ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｐを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｐの粘度平均分子量は１６，３００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１３２】

【化３３】

【０１３３】製造例１６（実施例１０のポリアリレート
樹脂Ｑの製造法） 製造例１５のテレフタル酸クロライド（８．４６ｇ）お
よびイソフタル酸クロライド（８．４６ｇ）をテレフタ
ル酸クロライド（１６．９２ｇ）にかえて同様の重合操
作を行った。得られたポリアリレート樹脂Ｑの粘度平均
分子量は２３，５００であった。構造式を以下に示す。

【０１３４】

【化３４】

【０１３５】製造例１７（比較例７のポリアリレート樹
脂Ｒの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（４．６９ｇ）と水
（４００ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
（０．１９５８ｇ）、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０５８３ｇ）および１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン[ビスフェ
ノールＺ] （１１．９０ｇ）を添加、攪拌した後、この
アルカリ水溶液を１Ｌ反応槽に移した。

【０１３６】別途、テレフタル酸クロライド（４．５７
ｇ）およびイソフタル酸クロライド（４．５７ｇ）をジ
クロロメタン（２００ｍｌ）に溶解し滴下ロート内に移
した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のアルカ
リ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタ
ン溶液を１時間かけて滴下した。さらに３時間攪拌を続
けた後、酢酸（１．５４ｍｌ）、ジクロロメタン（１０
０ｍｌ）を加え３０分攪拌した。その後、攪拌を停止し
有機層を分離した。この有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液（４５０ｍｌ）にて洗浄を行い、次に０．１
Ｎ塩酸（４５０ｍｌ）にて洗浄を２回行い、さらにＨ₂
Ｏ（４５０ｍｌ）にて洗浄を２回行った。

【０１３７】洗浄後の有機層をメタノール（１０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｒを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｒの粘度平均分子量は６６，６００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１３８】

【化３５】

【０１３９】製造例１８（実施例１１のポリアリレート
樹脂Ｓの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（１４．２２ｇ）と水
（１１２０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪
拌し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド（０．１７６２ｇ）、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン [ビスフェノー
ルＺ]（１８．１４ｇ）およびビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロキシフェニ
ル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,p'-BPF]、ビ
ス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタン [o,o'-BP
F]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−Ｄ；ｐ，
ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１７] （１
３．５４ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶液
を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール（０．４０６２ｇ）を添加した。

【０１４０】別途、テレフタル酸クロライド（１３．８
８ｇ）およびイソフタル酸クロライド（１３．８８ｇ）
をジクロロメタン（５６０ｍｌ）に溶解し滴下ロート内
に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のア
ルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロ
メタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時間攪拌
を続けた後、酢酸（４．６９ｍｌ）を加え３０分攪拌し
た。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機
層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５６０ｍｌ）に
て洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（４２０ｍｌ）に
て洗浄を２回行い、さらに水（４２０ｍｌ）にて洗浄を
２回行った。

【０１４１】洗浄後の有機層をメタノール（３０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｓを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｓの粘度平均分子量は２２，４００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１４２】

【化３６】

【０１４３】製造例１９（実施例１２のポリアリレート
樹脂Ｔの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（１３．８１ｇ）と水
（１１２０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪
拌し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド（０．１７１１ｇ）、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン [ビスフ
ェノールＰ]（１９．０６ｇ）およびビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロキシフ
ェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,p'-BP
F]、ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタン [o,
o'-BPF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−Ｄ；ｐ，
ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１７] （１
３．１５ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶液
を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール（０．３９４４ｇ）を添加した。

【０１４４】別途、テレフタル酸クロライド（１３．４
８ｇ）およびイソフタル酸クロライド（１３．４８ｇ）
をジクロロメタン（５６０ｍｌ）に溶解し滴下ロート内
に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のア
ルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロ
メタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時間攪拌
を続けた後、酢酸（４．５５ｍｌ）を加え３０分攪拌し
た。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機
層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５６０ｍｌ）に
て洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（４２０ｍｌ）に
て洗浄を２回行い、さらに水（４２０ｍｌ）にて洗浄を
２回行った。

【０１４５】洗浄後の有機層をメタノール（３０００ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｔを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｔの粘度平均分子量は２４，５００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１４６】

【化３７】

【０１４７】製造例２０（実施例１３のポリアリレート
樹脂Ｕの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（８．２９ｇ）と水
（６７０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．１０２６ｇ）、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン [ビスフェ
ノールＰ]（１１．４４ｇ）およびビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロキシフェ
ニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,p'-BPF]、
ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタン [o,o'-B
PF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−Ｄ；ｐ，
ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１７]
（７．８９ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶
液を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール（０．２３６６ｇ）を添加した。

【０１４８】別途、テレフタル酸クロライド（１６．１
７ｇ）をジクロロメタン（３４０ｍｌ）に溶解し滴下ロ
ート内に移した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽
内のアルカリ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジ
クロロメタン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時
間攪拌を続けた後、酢酸（２．７３ｍｌ）を加え３０分
攪拌した。その後、攪拌を停止し有機層を分離した。こ
の有機層を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（３４０ｍ
ｌ）にて洗浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（２５０ｍ
ｌ）にて洗浄を２回行い、さらに水（２５０ｍｌ）にて
洗浄を２回行った。

【０１４９】洗浄後の有機層をメタノール（１７５０ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｕを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｕの粘度平均分子量は３４，８００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１５０】

【化３８】

【０１５１】製造例２１（実施例１４のポリアリレート
樹脂Ｖの製造法） １Ｌビーカーに水酸化ナトリウム（７．４１ｇ）と水
（６７０ｍｌ）を秤取り、窒素バブリングしながら攪拌
し溶解させた。そこにベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド（０．０９１８ｇ）、２，２−ビス−（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン [ビスフ
ェノールＱ]（１３．４０ｇ）およびビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン[p,p'-BPF]、（２−ヒドロキシフ
ェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタン[o,p'-BP
F]、ビス（２−ヒドロキシメチルフェニル）メタン [o,
o'-BPF]の混合物[本州化学（株）製 ＢＰＦ−Ｄ；ｐ，
ｐ’：ｏ，ｐ’：ｏ，ｏ’＝約３５：４８：１７]
（７．０５ｇ）を添加、攪拌した後、このアルカリ水溶
液を２Ｌ反応槽に移した。その後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール（０．２１１６ｇ）を添加した。

【０１５２】別途、テレフタル酸クロライド（７．２３
ｇ）およびイソフタル酸クロライド（７．２３ｇ）をジ
クロロメタン（３４０ｍｌ）に溶解し滴下ロート内に移
した。重合槽の外温を２０℃に保ち、反応槽内のアルカ
リ水溶液を攪拌しながら、滴下ロートよりジクロロメタ
ン溶液を３０分かけて滴下した。さらに４時間攪拌を続
けた後、酢酸（２．４４ｍｌ）を加え３０分攪拌した。
その後、攪拌を停止し有機層を分離した。この有機層を
０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（３４０ｍｌ）にて洗
浄を１回行い、次に０．１Ｎ塩酸（２５０ｍｌ）にて洗
浄を２回行い、さらに水（２５０ｍｌ）にて洗浄を２回
行った。

【０１５３】洗浄後の有機層をメタノール（１７５０ｍ
ｌ）に注いで得られた沈殿物を濾過にて取り出し、乾燥
して目的のポリアリレート樹脂Ｖを得た。得られたポリ
アリレート樹脂Ｖの粘度平均分子量は２８，４００であ
った。構造式を以下に示す。

【０１５４】

【化３９】

【０１５５】＜感光体の製造＞ 実施例１ 下記構造を有するβ型オキシチタニウムフタロシアニン
１０重量部を、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−
２ １５０重量部に加え、サンドグラインドミルにて粉
砕分散処理を行った。

【０１５６】

【化４０】

【０１５７】また、ポリビニルブチラール（電気化学工
業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）の
５％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部及びフェ
ノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製、商品名ＰＫＨ
Ｈ）の５％ １，２−ジメトキシエタン溶液１００部を
混合してバインダー溶液を作製した。先に作製した顔料
分散液１６０重量部に、バインダー溶液１００重量部、
適量の１，２−ジメトキシエタンを加え最終的に固形分
濃度４．０％の分散液を調製した。

【０１５８】この様にして得られた分散液を表面にアル
ミ蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム上に膜
厚が０．４μｍになるように塗布して電荷発生層を設け
た。次にこのフィルム上に、次に示す正孔輸送性化合物
［１］５０重量部、

【０１５９】

【化４１】

【０１６０】および製造例４で製造したポリアリレート
樹脂Ｄ１００重量部、酸化防止剤（イルガノックス１０
７６）８重量部、およびレベリング剤としてシリコーン
オイル０．０３重量部をテトラヒドロフラン、トルエン
の混合溶媒（テトラヒドロフラン８０重量％、トルエン
２０重量％）６４０重量部に溶解させた液を塗布し、１
２５℃で２０分間乾燥し、乾燥後の膜厚が２０μｍとな
るように電荷輸送層を設けた。このときポリアリレート
樹脂Ｄのテトラヒドロフラン、トルエン混合溶媒に対す
る溶解性は良好であった。また、この塗布溶液は室温で
１週間放置後も固化等の変化は見られなかった。これら
溶解性及び溶液安定性の結果を表１に示す。 実施例２〜１４、比較例１〜７ 実施例１中のポリアリレート樹脂を、各製造例で製造し
たポリアリレート樹脂を用いて、実施例１と同様の操作
を行った。これら溶解性及び溶液安定性の結果を表１に
示す。

【０１６１】得られた各感光体については以下の評価を
行った。 ［摩擦試験］トナーを上記で作成した感光体の上に０．
１ｍｇ／ｃｍ²となるよう均一に乗せ接触させる面にク
リーニングブレードと同じ材質のウレタンゴムを１ｃｍ
幅に切断したものを用い４５度の角度で用い、荷重２０
０ｇ、速度５ｍｍ／ｓｅｃ、ストローク２０ｍｍでウレ
タンゴムを１００回移動させたときの１００回目の動摩
擦係数を協和界面化学（株）社製全自動摩擦摩耗試験機
ＤＦＰＭ−ＳＳで測定した。結果を表２に示す。 ［摩耗試験］感光体フィルムを直径１０ｃｍの円状に切
断しテーバー摩耗試験機（東洋精機社製）により、摩耗
評価を行った。試験条件は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲
気下、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを用いて、荷重なし（摩耗輪
の自重）で１０００回回転後の摩耗量を試験前後の重量
を比較することにより測定した。結果を表２に示す。

【０１６２】［電気特性］電子写真学会測定標準に従っ
て作製された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の
基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４−４０
５頁記載）を使用し、上記感光体をアルミニウム製ドラ
ムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感
光体のアルミニウム基体との導通を取った上で、ドラム
を一定回転数で回転させ、帯電、露光、電位測定、除電
のサイクルによる電気特性評価試験を行った。その際、
初期表面電位を−７００Ｖとし、露光は７８０ｎｍ、除
電は６６０ｎｍの単色光を用い、７８０ｎｍの光を２．
４μＪ／ｃｍ²照射した時点の表面電位（ＶＬ）を測定
した。ＶＬ測定に際しては、露光−電位測定に要する時
間を１３９ｍｓとした。測定環境は、温度２５℃、相対
湿度５０％（ＶＬ：ＮＮ）及び、温度５℃、相対湿度１
０％（ＶＬ：ＬＬ）下で行った。この表面電位（ＶＬ）
の値の絶対値が小さいほど応答性がよいことを示す。結
果を表２に示す。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】

【表２】

【０１６５】以上の結果より、特定構造のポリアリレー
ト樹脂は、電気特性、特に応答性に優れ、且つ、非ハロ
ゲン系溶媒にも高い溶解性及び溶液安定性を示す。これ
を用いることにより、応答性に優れ、機械物性、耐磨耗
性、滑り性が良好な電子写真感光体が安定的に得られる
ことがわかる。

【０１６６】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体樹脂は、特定構
造のポリアリレート樹脂を用いることにより、電気特
性、特に応答性に優れ、且つ、非ハロゲン系溶媒にも高
い溶解性を有し十分な機械的特性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１２ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１２ ３１３ ３１３ ３１５ ３１５Ｃ ３２１ ３２１ (72)発明者 佐藤 ちよ子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学 株式会社内 (72)発明者 藤井 章照 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学 株式会社内 (72)発明者 臨 護 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学 株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA20 AA21 AA33 BA12 BA13 BA16 BA21 BB27 BB52 FA03 FA13 FA30 4J002 CF041 CF161 EN056 ER016 ES006 EU116 EU126 EU226 FD206 GF00 GP03 4J029 AA03 AA04 AB01 AB07 AC02 AD01 AE04 AE18 BB09A BB09B BB12A BB12B BB15A BB15B BB18 BE01 BE05A BE05B BF14A BF14B BG06X BH02 CB03A CB05A CB06A DB07 DB13 HB05 JC013 KE05 KE09 KE11

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に少なくとも感光層を有す
   る電子写真感光体において、該感光層の結着樹脂が、下
   記一般式（１）で表されるポリアリレート構造を有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 一般式（１）中、Ｘは下記一般式（２）で表されるＢ、
   一般式（３）で表されるＣ、一般式（４）で表されるＤ
   からなる群から選ばれる少なくとも、２種類である。Ａ
   は二価の有機基を表す。ただしＡは下記Ｂ、Ｃ、Ｄと同
   一ではない。また、ｍおよびｎは０＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜
   １である。 【化２】 【化３】 【化４】 Ｙは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、単結合、
   一般式（５）で表される２価の有機基、−Ｏ−，−Ｓ
   −、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−もしくは−（ＣＨ₂）_s−のい
   ずれかを表す。ｓは２〜５の整数である。Ｒ¹〜Ｒ²⁴は
   それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
   基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、ハロゲン原子、
   ハロゲン化アルキル基、炭素数６以上２０以下の置換さ
   れてもよい芳香族基を示す。 【化５】 （一般式（５）中、Ｒ²⁵〜Ｒ²⁸はそれぞれ独立に、水素
   原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０の
   アルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル
   基、炭素数６以上２０以下の置換されてもよい芳香族基
   を示す。またＲ²⁵とＲ²⁶、Ｒ²⁷とＲ²⁸はお互いに結合し
   て環を形成してもよい。ｔは０以上の整数であり、Ｒ²⁹
   は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアル
   コキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、炭
   素数６以上２０以下の置換されてもよい芳香族基を示
   す。ｕは０〜４の整数である。） また、一般式（１）中の下記一般式（６）で表される構
   造は、下記一般式（７）で表される構造から選ばれる少
   なくとも１種である。 【化６】 【化７】 一般式（７）中、ａおよびｂは０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１
   であり、かつａ＋ｂ＝１である。
2. 【請求項２】一般式（１）中、Ａは下記一般式（８）で
   表される置換基を有してもよい芳香族環を２つ有する２
   価の有機基である請求項１に記載の電子写真感光体。 【化８】 （一般式（８）中、Ｒ³⁰〜Ｒ³⁷はそれぞれ独立に、水素
   原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０の
   アルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル
   基、炭素数６以上２０以下の置換されてもよい芳香族基
   を示す。Ｚは単結合、もしくは−ＣＲ³⁸Ｒ³⁹−のいずれ
   かを表す。Ｒ³⁸、Ｒ³⁹は水素原子、炭素数１〜１０のア
   ルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、ハロゲン
   原子、ハロゲン化アルキル基、炭素数６以上２０以下の
   置換されてもよい芳香族基を示す。またＲ³⁸とＲ³⁹はお
   互いに結合して環を形成してもよい。ただし、一般式
   （８）で表される構造は一般式（２）と同一ではな
   い。）
3. 【請求項３】一般式（１）中、ｍおよびｎが、０．１≦
   ｍ／（ｍ＋ｎ）＜１である請求項１または２に記載の電
   子写真感光体。
4. 【請求項４】一般式（１）中、ｍおよびｎが、０．２≦
   ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．７である請求項１または２に記載
   の電子写真感光体。
5. 【請求項５】一般式（７）中、ａおよびｂが、０．５≦
   ａ／（ａ＋ｂ）≦１である請求項１〜４のいずれかに記
   載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】一般式（７）中、ａおよびｂが、ａ／（ａ
   ＋ｂ）＝１である請求項１〜４のいずれかに記載の電子
   写真感光体。
7. 【請求項７】一般式（２）で表されるＢ、一般式（３）
   で表されるＣ、一般式（４）で表されるＤにおいて、Ｒ
   ¹〜Ｒ²⁴は水素原子であり、Ｙは−ＣＨ₂−を表すことを
   特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真
   感光体。
8. 【請求項８】一般式（２）で示されるＢ量が、一般式
   （１）で示されるポリアリレート構造を形成するＡ量、
   Ｂ量、Ｃ量およびＤ量中、０≦Ｂ量／（Ａ量＋Ｂ量＋Ｃ
   量＋Ｄ量）≦０．４５であることを特徴とする請求項６
   または７に記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】一般式（１）で表されるポリアリレート構
   造を有する樹脂の、粘度平均分子量が１５，０００〜１
   ００，０００である請求項１〜８のいずれかに記載の電
   子写真感光体。
10. 【請求項１０】電荷輸送材料として、カルバゾール誘導
    体、ヒドラゾン誘導体、芳香族アミン誘導体、スチルベ
    ン誘導体、ブタジエン誘導体、及びこれらの誘導体が複
    数結合したものからなる群から選ばれる少なくとも一種
    を含有する請求項１〜９のいずれかに記載の電子写真感
    光体。
11. 【請求項１１】電荷輸送材料が、芳香族アミン誘導体、
    スチルベン誘導体及びブタジエン誘導体が複数結合して
    なるのもである請求項１０に記載の電子写真感光体。
12. 【請求項１２】電荷輸送材料が、下記一般式（９）で表
    される構造を有するものを含有する請求項１０または１
    １に記載の電子写真感光体。 【化９】 （一般式（９）中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は各々独立して、置換
    基を有してもよいアリーレン基又は置換基を有してもよ
    い２価の複素環基を表す。Ａｒ⁵，Ａｒ⁶は、ｍ¹＝０，
    ｍ²＝０の時はそれぞれ、置換基を有してもよいアルキ
    ル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
    てもよい１価の複素環基を表し、ｍ¹＝１，ｍ²＝１の時
    はそれぞれ置換基を有してもよいアルキレン基、置換基
    を有してもよいアリーレン基又は置換基を有してもよい
    ２価の複素環基を表す。Ｑは直接結合または２価の残基
    を表す。Ｒ⁴⁰〜Ｒ⁴⁷は各々独立して水素原子、置換基を
    有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリー
    ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有
    してもよい複素環基を表す。ｎ¹〜ｎ⁴は各々独立して０
    〜４の整数を表す。また、ｍ¹，ｍ²は各々独立して０又
    は１を表す。また、Ａｒ¹〜Ａｒ⁶は互いに結合して環状
    構造を形成してもよい。）