JP2000221722A

JP2000221722A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2000221722A
Application number: JP11020287A
Authority: JP
Inventors: Itaru Yamazaki; 至山▲崎▼
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-01-28
Filing date: 1999-01-28
Publication date: 2000-08-11
Anticipated expiration: 2019-01-28
Also published as: JP3658228B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた機械的強度と表面潤滑性を併せ持ち、
更に電子写真特性が良好であり、かつ製造時の塗工性及
び塗料ポットライフが良好であり、一般的なクリーニン
グブレードでも捲れの起こらない電子写真感光体、この
電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子
写真装置を提供することにある。【解決手段】導電性支持体、感光層を有する電子写真
感光体において、電子写真感光体の表面層が、特定構造
を有するポリアリレート及び特定構造を有するポリカー
ボネートを含有し、ポリアリレートの粘度平均分子量
（Ｍａ）とポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｃ）
がＭｃ＜１００００であり、かつＭａ≧３Ｍｃである電
子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカ
ートリッジ及び電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子
写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する表面層
を有する電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法は、米国特許第２２９７６
９１号公報に示されるように、画像露光の間に受けた照
射量に応じて電気抵抗が変化し、かつ暗所では絶縁性の
物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を
用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要
求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電
位に帯電できること、（２）暗所において電位の逸散が
少ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散
せしめること等が挙げられる。

【０００３】従来、電子写真感光体としては、例えば、
セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化
合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使
用されてきた。しかしこれらは、前記（１）〜（３）の
条件は満足するが、熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性
等において必ずしも満足できるものではなかった。

【０００４】無機感光体の欠点を克服する目的で、様々
な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の
開発が近年盛んに行われている。例えば、米国特許３８
３７８５１号公報にはトリアリルピラゾリンを含有する
電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号
公報にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３
−プロピレン／ホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷
輸送層とからなる感光体等が公知である。

【０００５】更に、有機光導電性化合物は、その化合物
によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択する
ことが可能であり、例えば、アゾ顔料では特開昭６１−
２７２７５４号公報、特開昭５６−１６７７５９号公報
に示された物質は、可視領域で高感度を示すものが開示
されており、また特開昭５７−１９５７６号公報、特開
昭６１−２２８４５３号公報で示された化合物は、赤外
領域まで感度を有していることが示されている。

【０００６】これらの材料のうち、赤外領域に感度を示
すものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター
（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用され、
その需要頻度は高くなってきている。

【０００７】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は、電気的、機械的双方の特性を満足させるた
めに、電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型
の感光体として利用される場合が多い。一方当然のこと
ながら、電子写真感光体には、適用される電子写真プロ
セスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備
えていることが要求される。

【０００８】特に、繰り返し使用される電子写真感光体
においては、その電子写真感光体表面には、コロナ又は
直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリ
ーニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるた
め、それらに対する耐久性も要求される。

【０００９】具体的には、帯電時のオゾン及び窒素酸化
物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部
材の摺擦によって表面が摩耗したり、傷が発生したりす
る機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められて
いる。電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアが滞
留し、光が照射していない部分と電位差が生じる現象が
特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じる。
機械的劣化は、特に無機感光体と異なり、物質的に柔ら
かいものが多い有機感光体には機械的劣化に対する耐久
性が劣り、耐久性向上は特に切望されているものであ
る。

【００１０】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるために、いろいろ試みがなされてきた。表
面層によく使用され、耐摩耗性、電気特性に良好な樹脂
としては、ビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネ
ート樹脂が注目されているが、前述したような問題点全
てを解決できるわけでもなく、次のような問題点を有し
ている。

【００１１】（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素
類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。また、
塗工液の固形分管理等にも手間がかかる。

【００１２】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサシノン、あるいはそれらの混合溶剤に一部可
溶であるが、その溶液は数日でゲル化する等、経時性が
悪く感光体製造には不向きである。

【００１３】（３）更に、上記（１）、（２）が改善さ
れたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリカー
ボネート樹脂には、ソルベントクラックが発生し易い。

【００１４】（４）加えて従来のポリカーボネート樹脂
では、樹脂で形成された被膜に潤滑性が乏しく感光体に
傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くするよう
なクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリーニ
ングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良、ト
ナー融着等が生じてしまうことがあった。

【００１５】前記（１）、（２）に挙げた溶液安定性に
ついては、ポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣ等と共重合さ
せることによって解決されてきた。

【００１６】一方、ポリアリレートはポリカーボネート
と類似の構造ではあるが、諸特性は異なり、例えば、機
械的強度では優るものの、シクロヘキシル基を有するビ
ズフェノールＺ型の溶解性は低い。また、電子写真感光
体特性としても差があり、特に電荷輸送層のバインダー
樹脂として用いた際には、使用される電荷輸送材料の構
造によりメモリー、残留電位等が変化（悪化）を受け易
い。

【００１７】更に、加えて従来のポリカーボネート樹脂
より強靭なため形成された被膜が削れ難く、一般的なゴ
ムブレードによるクリーニング方法では、ポリカーボネ
ートより表面が粗れず接触面積の増大によってカウンタ
ー方向でクリーニングブレードを当接している場合、ク
リーニングブレードが捲れるという現象も起こり易い。

【００１８】また、ソルベントクラックについても、特
開平６−５１５４４号公報、特開平６−７５４１５号公
報に開示されているように、シリコーン変成ポリカーボ
ネート、エーテル変成ポリカーボネートを用いることに
より解決することが可能である。ところが、これら変成
ポリカーボネートは、従来のポリカーボネート樹脂に比
べソルベントクラックを対策するために、ポリマー内の
内部応力に対して柔軟性を持たしている構造をとってい
るため、その結果、重合体本体の機械的強度が低下する
という欠点があった。

【００１９】更に近年、特開昭５７−１７８２６号公
報、特開昭５８−４０５６６号公報に開示してあるよう
な、帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷を
印加する直接帯電方式が主流となりつつある。これは、
導電ゴム等で構成されたローラー状の帯電部材を直接電
子写真感光体に当接させ電荷を印加する方法であり、ス
コロトロン等に比べ、オゾン発生量が格段に少ない。ス
コロトロンは、帯電器に流す電流の８０％前後はシール
ドに流れるため浪費されるのに対して、直接帯電はこの
浪費分が無く、非常に経済的である等のメリットを持
つ。

【００２０】しかし、直接帯電はパッシェン則による放
電による帯電のため、帯電安定性が非常に悪いという欠
点を持つ。この対策として、直流電圧に交流電圧を重畳
させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている
（特開昭６３−１４９６６８号公報）。

【００２１】この帯電方式により帯電時の安定性は良化
したが、ＡＣ電圧を重畳するために電子写真感光体表面
の放電量は大幅に増大してしまい、電子写真感光体の削
れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じてしま
い、機械的強度のみならず電気的強度も要求されるよう
になってきた。

【００２２】

【発明が解決しようとしている課題】本発明の目的は、
従来のポリカーボネート樹脂又はポリアリレート樹脂を
表面層として有していた問題点を解決し、機械的強度の
強さと潤滑性の高さの両者を長期の繰り返し使用後まで
一貫して兼ね備えた電子写真感光体、この電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提
供することにある。

【００２３】本発明の別の目的は、電子写真特性が良好
であり、かつ製造時の塗工性及び塗料ポットライフが良
好であり、一般的なクリーニングブレードでも捲れの起
こらない電子写真感光体、この電子写真感光体を有する
プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること
である。

【００２４】

【課題を解決するための手段】導電性支持体、感光層を
有する電子写真感光体において、電子写真感光体の表面
層が、下記構造式（１）で示される構成単位を有するポ
リアリレート及び下記構造式（２）で示される構成単位
を有するポリカーボネートを含有し、ポリアリレートの
粘度平均分子量（Ｍａ）とポリカーボネートの粘度平均
分子量（Ｍｃ）がＭｃ＜１００００であり、かつＭａ≧
３Ｍｃである電子写真感光体、この電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供され
る。

【００２５】

【化３】

【００２６】式中、Ｘ¹は炭素原子又は単結合（この際
のＲ⁵、Ｒ⁶はなし）、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原
子、置換されてもよいアルキル基又はアリール基を示
し、Ｒ ⁵及びＲ⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換されて
もよいアルキル基、アリール基、又はＲ⁵及びＲ⁶が結合
することによって形成されるアルキリデン基を示し、Ｒ
⁷〜Ｒ¹⁰は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよい
アルキル基又はアリール基を示す。

【００２７】

【化４】

【００２８】式中、Ｘ²は炭素原子又は単結合（この際
のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶はなし）、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されてもよいアルキル基又はアリール基を
示し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換さ
れてもよいアルキル基、アリール基、又はＲ¹⁵とＲ¹⁶が
結合することによって形成されるアルキリデン基を示
す。

【００２９】また式中、アルキル基としてはメチル基、
エチル基及びプロピル基等が挙げられる。アリール基と
してはフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等が挙
げられる。アルキリデン基としてはエチリデン基、プロ
ピリデン基及びヘキシリデン基等が挙げられる。ハロゲ
ン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が
挙げられる。

【００３０】アルキル基が有してもよい基としては、フ
ッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、メ
トキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ
基等である。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。

【００３２】構造式（１）で示される構成単位の具体例
を表１〜表５に示すが、これらに限られるものではな
い。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】本発明において用いられる構造式（１）で
示される構成単位を有する重合体は、通常、溶解性や剛
直性の制御ためにテレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩
化物の混合物にて用いられ、アルカリの存在下で溶媒／
水混合系中で各種ビスフェノールと攪拌することにより
界面重合させ、容易に製造することができる。

【００３９】すなわち表１〜表５に示した構造式は、テ
レフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合系から調
製された形として表わした。しかし、テレフタル酸塩化
物とイソフタル酸塩化物の比率は、通常、その重合体の
溶解性を考慮して決定されるが定説はない。ただし、い
ずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％以下になると、合成した
重合体の溶解性が極端に低下するので好ましくない。通
常は１／１のｍｏｌ比率で合成するのが好ましい。

【００４０】本発明の電子写真感光体においては、構造
式（１）で示される構成単位が同一のもので構成される
重合体でも、２種類以上の構造式（１）で示される別種
の構成単位からなる共重合体でもよい。また、構造式
（２）も同様に構成単位が同一のもので構成される重合
体でも、２種類以上の構造式（２）で示される別種の構
成単位からなる共重合体でもよい。

【００４１】次に、構造式（２）で示される構成単位の
具体例を表６〜表８に示すが、これらに限られるもので
はない。

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】

【表８】

【００４５】詳細なメカニズムは十分には解明できては
いないが、構造式（１）で示される構成単位を有するポ
リアリレート及び構造式（２）で示される構成単位を有
するポリカーボネートを含有し、ポリアリレートの粘度
平均分子量（Ｍａ）とポリカーボネートの粘度平均分子
量（Ｍｃ）がＭｃ＜１００００であり、かつｍａ≧３Ｍ
ｃであることにより耐久初期から耐久後まで安定して表
面潤滑性、耐ソルベントクラック性等を向上させること
ができる。

【００４６】これは、ポリアリレート構造とポリカーボ
ネート構造という構造的にも特性的にも異なった２種類
の分子構造が各々の分子鎖間に入り込んで各々の結晶性
を崩す際に、ポリカーボネート構造が粘度平均分子量１
００００未満と極めて低分子量である一方、ポリアリレ
ート構造はポリカーボネートの少なくとも３倍以上の粘
度平均分子量を有するという粘度平均分子量的にも全く
異なることにより、ポリアリレート構造とポリカーボネ
ート構造とが複雑に作用し合い、これにより高い耐摩耗
性を保持したまま耐久後までの高い表面潤滑性、耐ソル
ベントクラック性を向上させることができるものと推察
される。

【００４７】また、詳細なメカニズムは十分には解明で
きてはいないが、構造式（１）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ⁵
及びＲ⁶がメチル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及
びＲ¹ ⁰が水素原子である構成単位を有するポリアリレー
トを含有し、かつ構造式（２）におけるＲ¹¹〜Ｒ¹⁴が水
素原子であり、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶がＸ²と共にシクロヘキシ
リデン基である構成単位を有するポリカーボネートを含
有する各ポリマーを混合使用することにより、耐久初期
から耐久後まで特に安定して表面潤滑性、耐ソルベント
クラック性等を向上させることができる。

【００４８】これは、ポリアリレート構造が構造式
（１）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ⁵及びＲ⁶がメチル基であ
り、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が水素原子であ
り、ポリカーボネート構造が構造式（２）におけるＲ¹¹
〜Ｒ¹⁴が水素原子であり、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶がＸ²と共にシ
クロヘキシリデン基であることと密接に関係し、各々の
分子鎖間への入り込み方、各々の結晶性の崩れ方に違い
があるものと推察され、これにより高い耐摩耗性を保持
したまま耐久後までの高い表面潤滑性、耐ソルベントク
ラック性を向上させることができるものと推察される。

【００４９】また、構造式（１）で示される構成単位を
有するポリアリレート及び構造式（２）で示される構成
単位を有するポリカーボネートを可溶媒中に溶解混合
し、貧溶媒により再沈殿して得られたブレンド材料を含
有することをにより、本発明の効果をより発現すること
が可能である。

【００５０】溶解−再沈殿の方法は常法で行い、例え
ば、ジクロロメタン、クロロホルム等の可溶解の溶媒に
構造式（１）で示される構成単位を有するポリアリレー
ト及び構造式（２）で示される構成単位を有するポリカ
ーボネートを十分に溶解させる。次に、この混合ポリマ
ー溶液をメタノールや水等の貧溶媒にて再沈殿させて綿
状のポリマーが得られる。これを真空乾燥させてブレン
ド材料が得られる。

【００５１】この材料は、各々を単純ブレンドした構造
式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート及
び構造式（２）で示される構成単位を有するポリカーボ
ネートより溶解性、塗料安定性が向上している。この方
法は、いずれの構造式（１）で示される構成単位を有す
るポリアリレート及び構造式（２）で示される構成単位
を有するポリカーボネートでも有効であるが、特に溶解
性の劣るポリアリレートＺ型では特性改良に効果的であ
る。

【００５２】詳細なメカニズムは十分には解明できては
いないが、各ポリマーを予め溶液中にてブレンドするこ
とにより、構造式（１）で示される構成単位を有するポ
リアリレート構造及び構造式（２）で示される構成単位
を有するポリカーボネート構造が高度にブレンドでき、
得られたブレンド材料は、各々の分子鎖間に入り込んで
いるため新たな特性を発現し易くなったと推定される。

【００５３】まず、溶解性の低いポリアリレートＺ型等
では、異なる構造の分子がブレンドされることにより、
各々の結晶性を崩していると考えられることから各溶媒
への溶解性を向上していると考えられ、更に保存時のゲ
ル化等も抑制することが可能となった推定される。

【００５４】また、電子写真特性の低下が少なくなる要
因としては、次のように推測される。ポリアリレートが
機械的強度に優れている要因の一つであるフタル酸エス
テル構造は、電荷輸送材料との組み合わせによりキャリ
アのトラップ要因の一つになると予想されているが、本
発明では構造式（２）で示される構成単位を有するポリ
カーボネートが、分子レベルで構造式（１）で示される
構成単位を有するポリアリレートの近傍に存在するた
め、フタル酸エステル構造との間で何らかの相互作用が
起こり、フタル酸エステル構造に起因するキャリアのト
ラップを軽減していると推測される。

【００５５】更に、ポリマー中の残留不純物（残モノマ
ー、塩化物等）は、諸特性の悪化要因の一つであるが、
本発明のブレンド系では溶解性の向上により精製の容易
性が上がり、電子写真特性の悪化を抑制していると考え
られる。

【００５６】この分子レベルにおけるブレンドが、分子
内密度を上げ、かつ非晶質部分と結晶質部分を同一分子
内に併せ持つため、塗膜形成時に発生する分子内応力を
も緩和することができ、それによりソルベントクラック
の要因となる薬品が侵入しても内部応力を維持しクラッ
クが生じないと推定される。

【００５７】なお、本発明においては、構造式（１）で
示される構成単位を有するポリアリレートの粘度平均分
子量は１００００〜２０００００であることが好まし
く、特には１５０００〜１０００００であることが好ま
しい。また、構造式（２）で示される構成単位を有する
ポリカーボネートの粘度平均分子量は１０００〜１００
００であることが好ましく、特には３０００〜７０００
であることが好ましい。１００００以上ではポリアリレ
ート構造との相互作用が発現され難くなり、結果として
表面潤滑性の低下や耐摩耗性の低下を招くので好ましく
ない。

【００５８】また、ポリアリレートの粘度平均分子量
（Ｍａ）とポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｃ）
が、Ｍａ≧３Ｍｃであることが好ましい。ポリアリレー
トとポリカーボネートの粘度平均分子量の差がＭａ≧３
Ｍｃより小さくなると、ポリアリレート構造とポリカー
ボネート構造との間の相互作用が不十分となり、結果と
して耐摩耗性が損なわれたり、高温高湿環境下において
ブレード捲れを引き起こしたりするので好ましくない。

【００５９】また、構造式（１）で示される構成単位を
有するポリアリレートの重量混合比（Ｗａ）と、構造式
（２）で示される構成単位を有するポリカーボネートの
重量混合比（Ｗｃ）は、Ｗａ／Ｗｃ＝９９／１〜３０／
７０であることが好ましい。

【００６０】以下に、本発明に用いる電子写真感光体の
構成について説明する。

【００６１】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積
層型でもよいが、電子写真特性からは積層型が好まし
い。いずれの場合も、少なくとも電子写真感光体の表面
層が、構造式（１）で示される構成単位を有するポリア
リレート及び構造式（２）で示される構成単位を有する
ポリカーボネートを含有し、ポリアリレートの粘度平均
分子量（Ｍａ）とポリカーボネートの粘度平均分子量
（Ｍｃ）がＭｃ＜１００００であり、かつＭａ≧３Ｍｃ
である。

【００６２】使用する支持体は、導電性を有するもので
あればよく、アルミニウム、ステンレス等の金属、ある
いは導電層を設けた金属、紙、プラスチック等が挙げら
れ、形状はシート状、円筒状等が挙げられる。

【００６３】ＬＢＰ等の露光光がレーザー光の場合は、
支持体と感光層の間に、散乱による干渉縞防止又は基盤
の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよ
い。これはカーボンブラック、金属粒子等の導電性粉体
をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。
導電層の膜厚は、好ましくは５〜４０μｍ、より好まし
くは１０〜３０μｍである。

【００６４】その上に更に、接着機能及びバリアー機能
を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料として
は、例えば、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
エチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリ
ウレタン、ポリエーテルウレタン等が挙げられる。これ
らは、適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚
は、好ましくは０．０５〜５μｍ、より好ましくは０．
３〜１μｍである。

【００６５】中間層の上には、電荷発生層が形成され
る。本発明に用いられる電荷発生材料としては、例え
ば、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染
料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレ
ンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノア
ゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の
各顔料が挙げられる。

【００６６】機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷
発生材料を０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤と
共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボ
ールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び
液衝突型高速分散機等の方法でよく分散し、分散液を塗
布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ
以下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。

【００６７】電荷輸送層は、主として電荷輸送材料と本
発明からなるバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗
料を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料と
しては、例えば、トリアリールアミン系化合物、ヒドラ
ジン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、
オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物、チ
アゾール系化合物等が挙げられる。これらは、０．５〜
２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工、乾燥し、
電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は、好ましく
は５〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍであ
る。

【００６８】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを用いた電子写真装置の概略構成を
示す。

【００６９】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービー
ム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的
の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強
調変調された露光光４を受ける。こうして感光体１の周
面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形
成されて行く。

【００７０】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー像は、不図示
の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の
回転と同期して取り出されて給紙された転写材７に、感
光体１の表面に形成担持されているトナー画像が転写手
段６により順次転写されて行く。

【００７１】トナー画像の転写を受けた転写材７は、感
光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着
を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）と
して装置外へプリントアウトされる。

【００７２】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００７３】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例え
ば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９の少なくとも一つを感光体１と共に一体に支持してカ
ートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段
を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１
１とすることができる。

【００７４】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤ
アレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。

【００７５】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター
及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。

【００７６】

【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を表す。

【００７７】本発明で用いる構造式（１）で示される構
成単位を有するポリアリレート及び構造式（２）で示さ
れる構成単位を有するポリカーボネートは、常法により
合成した。また、粘度平均分子量は、常法により求め
た。

【００７８】構造式（１）で示される構成単位を有する
ポリアリレート及び構造式（２）で示される構成単位を
有するポリカーボネートのブレンドの手段としては、各
ポリマーを粉体でブレンドする方法、溶媒中で溶解しな
がらブレンドする方法等が適用可能であるが、本発明で
は、溶媒中で溶解し貧溶媒で再沈殿させてブレンドする
方法が効果的である。

【００７９】手順としては、まず各ポリマーを任意の混
合比で秤量し、１０倍量（ｗｔ）のジクロロメタンに十
分に溶解した。次いで、溶解溶媒の１０倍量（ｗｔ）の
メタノールを攪拌しながら、このポリマー溶液を徐々に
滴下した。このメタノール中で、白色綿状のブレンドポ
リマーを得た。これを真空乾燥し、フレーク状にして用
いた。

【００８０】（実施例１）３０ｍｍφ×２５４ｍｍのア
ルミニウムシリンダーを支持体とし、それに以下の材料
より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４
０℃で３０分間熱硬化し、膜厚が１５μｍの導電層を形
成した。

【００８１】導電性顔料：ＳｎＯ₂コート処理硫酸バリウム１０部抵抗調節用顔料：酸化チタン２部バインダー樹脂：フェノール樹脂６部レベリング材：シリコーンオイル０．００１部溶剤：メタノール／メトキシプロパノール０．２／０．８２０部

【００８２】次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイ
ロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部／
ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬
法で塗布し、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。

【００８３】次に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブ
ラック角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、
２３．９°、２７．１°に強いピークを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４部とポリビニ
ルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学
製）２部及びシクロヘキサノン６０部を１ｍｍφガラス
ビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エ
チルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。これを浸漬法で塗布し、膜厚が０．３μｍの
電荷発生層を形成した。

【００８４】次に、電荷輸送層を形成するために、電荷
輸送層用の塗料を調製した。ビスフェノールＣ型（例１
−２）のポリアリレート（粘度平均分子量＝６０００
０）９０部及びビスフェノールＺ型（例２−３）のポリ
カーボネート（粘度平均分子量＝５０００）１０部を用
いて調製したブレンドポリマーを用いた。このブレンド
ポリマー１００部を、モノクロロベンゼン５００部／ジ
クロロメタン５００部の混合溶媒に溶解した。得られた
溶解液に下記構造式のアミン化合物９０部

【００８５】

【化５】下記構造式のアミン化合物１０部

【００８６】

【化６】を溶解し、電荷輸送層用の塗料を得た。この塗料を浸漬
法で塗布し、１２０℃にて２時間乾燥し、膜厚が２５μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【００８７】次に、評価について説明する。

【００８８】装置はヒューレットパッカード製ＬＢＰ
「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７
１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は、帯電器の
直前にヒューズランプによる前露光を取り付け、残留電
位測定時のみ点灯させて使用した。電位測定は、暗部を
Ｖｄ、レーザー光照射部をＶｌ、前露光照射部をＶｒと
して行った。作成した電子写真感光体を、この装置で２
３℃／湿度５５％の環境下で通紙繰り返し使用耐久を行
った。シーケンスは、プリント１枚毎に１回停止する間
欠モードとし、１０００枚をプリントしたところで電位
を測定し、続けて５０００枚まで通紙耐久を行い感光体
の削れ量を測定した。

【００８９】また、３２.５℃／湿度８５％の高温高湿
環境下で１５０００枚の通紙耐久を行った。シーケンス
は、プリント１枚毎に１回停止する間欠モードとし、５
００枚毎に１０分間プリントを休止し、１０００枚毎に
カートリッジを出し入れすることを繰り返し、１５００
０枚を耐久してクリーニングブレードの捲れを評価し
た。なお、必要に応じ１０分間のプリント休止中にトナ
ー補給を行った。

【００９０】更に、耐ソルベントクラック性は表面に指
脂を付着させ２４時間放置し、顕微鏡観察によりソルベ
ントクラックの有無を観察した。ポットライフの評価と
して、各電荷輸送層塗料を室温（２３℃）にて密閉容器
中にて一週間静置した後、溶解状態を観察した。結果を
表１０に示す。

【００９１】（実施例２）用いるブレンドポリマーとし
てビスフェノールＺ型（例１−２３）及びビスフェノー
ルＣ型（例１−２）を１／１で共重合したポリアリレー
ト（粘度平均分子量＝４００００）を用い、表９に示す
条件とした以外は、実施例１と同様にして行った。結果
を表１０に示す。

【００９２】（実施例３〜１０）用いるポリマー、粘度
平均分子量、混合比及びブレンドポリマーを表９に示す
ように変更した以外は、実施例１と同様にして感光体を
作成し、評価した。結果を表１０に示す。

【００９３】（比較例１〜１１）用いるポリマー、粘度
平均分子量、混合比及びブレンドポリマーを表９に示す
ように変更した以外は、実施例１と同様に感光体を作成
し、評価した。結果を表１０に示す。

【００９４】

【表９】

【００９５】

【表１０】

【００９６】このように、本発明で示したポリアリレー
トとポリカーボネートを含有し、ポリアリレートの粘度
平均分子量（Ｍａ）とポリカーボネートの粘度平均分子
量（Ｍｃ）がＭｃ＜１００００であり、かつＭａ≧３Ｍ
ｃであることにより、優れた機械的強度と表面潤滑性を
耐久後まで併せ持つ電子写真感光体を提供することがで
きる。更に、電子写真特性が良好であり、かつ製造時の
塗工性及び塗料ポットライフが良好であり、一般的なク
リーニングブレードでも捲れの起こらない電子写真感光
体を提供することができる。

【００９７】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明の電子写
真感光体は、優れた機械的強度と表面潤滑性を耐久後ま
で併せ持ち、良好な電子写真特性を持っている。また、
溶解性、ポットライフの改善により、材料（構成単位）
の選択の幅が広がり、利用目的に応じた電子写真感光
体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ
及び電子写真装置を提供することが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを用いる電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１感光体２軸３帯電手段４露光光５現像手段６転写手段７転写材８定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２レール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体、感光層を有する電子写真
感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記構
造式（１）で示される構成単位を有するポリアリレート
及び下記構造式（２）で示される構成単位を有するポリ
カーボネートを含有し、該ポリアリレートの粘度平均分
子量（Ｍａ）と該ポリカーボネートの粘度平均分子量
（Ｍｃ）がＭｃ＜１００００であり、かつＭａ≧３Ｍｃ
であることを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｘ¹は炭素原子又は単結合（この際のＲ⁵、Ｒ⁶
はなし）、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、置換さ
れてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ ⁵及び
Ｒ⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアル
キル基、アリール基、又はＲ⁵及びＲ⁶が結合することに
よって形成されるアルキリデン基を示し、Ｒ ⁷〜Ｒ¹⁰は
水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基
又はアリール基を示す）【化２】（式中、Ｘ²は炭素原子又は単結合（この際のＲ¹⁵、Ｒ
¹⁶はなし）、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は水素原子、ハロゲン原子、置
換されてもよいアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ¹⁵
及びＲ¹⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよい
アルキル基、アリール基、又はＲ¹⁵とＲ¹⁶が結合するこ
とによって形成されるアルキリデン基を示す）
【請求項２】前記構造式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ⁵及びＲ⁶がメチル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ
⁹及びＲ¹⁰が水素原子である構成単位を有するポリアリ
レートを含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記構造式（２）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴
が水素原子であり、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶がＸ²と共にシクロヘ
キシリデン基である構成単位を有するポリカーボネート
を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記構造式（１）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ
⁵及びＲ⁶がメチル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹
及びＲ¹⁰が水素原子である構成単位を有するポリアリレ
ートを含有し、かつ前記構造式（２）におけるＲ¹¹〜Ｒ
¹⁴が水素原子であり、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶がＸ²と共にシクロ
ヘキシリデン基である構成単位を有するポリカーボネー
トを含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記構造式（１）で示される構成単位を
有するポリアリレート及び前記構造式（２）で示される
構成単位を有するポリカーボネートを可溶媒中に溶解混
合し、貧溶媒により再沈殿して得られたブレンド材料を
含有する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光
体。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の電子写
真感光体を、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、
静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像す
る現像手段、及び転写工程後の感光体上に残余するトナ
ーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれた
少なくとも一つの手段と共に一体に支持し、電子写真装
置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカー
トリッジ。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の電子写
真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯
電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成
する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体を
トナーで現像する現像手段、及び転写材上のトナー像を
加熱転写する転写手段を有することを特徴とする電子写
真装置。