JP3913157B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機電子写真感光体は、通常、有機光導電性物質を結着樹脂などに溶解や分散させ、それを支持体上に成膜させて感光層を形成することで作製される。
【０００３】
その電子写真感光体は、電子写真プロセスにおいて、電気的、機械的、光学的など多くの特性が要求され、特に、繰り返し使用における安定した特性を発揮させることは重要な項目の１つである。
【０００４】
そのため、感光層の機械的特性（耐摩耗性）の向上のみならず、電気的、光学的など多くの特性を同時に満足させることが望まれている。
【０００５】
有機電子写真感光体の耐摩耗性を向上させる手段としては、表面層に用いる結着樹脂として機械的強度に優れる種類の樹脂を選択する方法や、その結着樹脂を高分子量化する方法を始めとして、結着樹脂中にフィラーを添加する方法、あるいは結着樹脂構造中にシロキサン構造やフッ素含有置換基などの潤滑性を付与するための構造を導入したり、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のような固体潤滑剤を添加したりすることで、クリーニングブレードなど電子写真感光体に接触する部材との摩擦係数を低減させる方法などが知られている。
【０００６】
上市されている電子写真感光体の多くは、低分子量の電荷輸送物質を使用しており、また、電荷輸送物質単独では感光層としての成膜性が劣ることから、結着樹脂との混合により成膜して、表面層としての膜強度を出して用いられている。
【０００７】
また、その膜強度は結着樹脂の特性によるところが大きいが、結着樹脂そのものの機械的強度が優れていても、低分子量の電荷輸送物質を混合するため、必ずしも結着樹脂が持つ本来の強度などを出せるわけではない。
【０００８】
また、その混合比は結着樹脂と電荷輸送物質との相溶性などから上限があり、感度などの電気特性から下限もある。
【０００９】
そのため、得られた電子写真感光体は耐摩耗性、耐傷性において、必ずしも十分な耐久性を得るには至っていない。
【００１０】
結着樹脂本来の膜強度を活かすためには、添加する電荷輸送物質の添加量を減らせばよいが、その場合には、電荷輸送能が低下し、電子写真特性、感度の低下や残留電位の上昇、画像の不良などを招いてしまうという問題が生じ、膜強度と電子写真特性を両立するには至っていない。
【００１１】
このように、結着樹脂に低分子の電荷輸送物質を混合させる系では、強度などの低下があり、一方で、電荷輸送物質の混合量にも上限があることから電気特性などにも限界が生じてしまう。そのため、電荷輸送物質を高分子化して成膜性を持たせることや、結着樹脂に電荷輸送性の構造を導入して電荷輸送機能を持たせることにより、強度と電気特性の向上を目指した感光層を得る技術が、特開昭６４−９９６４号公報、特開平２−２８２２６３号公報、特開平３−２２１５２２号公報、特開平８−１０１５１７号公報、特開平８−２０８８２０号公報などに開示されている。
【００１２】
しかし、これらの多くは必ずしも十分な耐摩耗性を有しているわけではなく、また、強度と感度などの特性を１つの材料で達成させるということは、設計の自由度が低いということでもあり、両特性の制御が容易ではなく、ある程度の特性が得られる場合でも、製造が容易ではないことからコストが非常に高く、実用には向かないなどの欠点があった。
【００１３】
【特許文献１】
特開昭６４−９９６４号公報
【特許文献２】
特開平２−２８２２６３号公報
【特許文献３】
特開平３−２２１５２２号公報
【特許文献４】
特開平８−１０１５１７号公報
【特許文献５】
特開平８−２０８８２０号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の電子写真感光体の表面層が有していた問題点を解決し、耐摩耗性および耐傷性の機械的強度が強く、かつ、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が、電気絶縁性の結着樹脂と高分子量電荷輸送物質との溶液の塗膜からなっている電子写真感光体において、該高分子量電荷輸送物質が、ＧＰＣチャートにおいて、２つ以上のピークを有し、且つ前記２つ以上のピークの中で最も大きいピークおよびその次に大きいピーク由来の２つの重量平均分子量のうちの一方（Ｍｗ１）が２５００以上５０００以下であり、他方（Ｍｗ２）が１０００以上２５００以下であり、Ｍｗ１とＭｗ２の差（｜Ｍｗ１−Ｍｗ２｜）が５００以上であり、
前記結着樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂であって、重量平均分子量が２００００以上であり、
且つ前記高分子量電荷輸送物質が、下記式（１）で示される繰り返し構造単位を有する単独重合体、下記式（３）で示される２種の繰り返し構造単位を有するランダム共重合体、又は下記式（５）で示される繰り返し構造単位を有する交互共重合体であることを特徴とする電子写真感光体である：
【外１０】
（式（１）中、Ａｒ １１ は、下記式（２１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（２２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【外１１】
【外１２】
（式（２１）、（２２）中、Ａｒ ２１１ 、Ａｒ ２１２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ２１１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ ２１１ は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ２１ は０、ｑ ２１ は０または１を示す。Ａｒ ２２１ 、Ａｒ ２２２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ２２１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ２２ は、０または１を示す。）Ａｒ １２ は、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。）、
【外１３】
（式（３）中、Ａｒ ３１ 〜Ａｒ ３３ は、それぞれ独立に、下記式（４１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（４２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【外１４】
【１５】
（式（４１）、（４２）中、Ａｒ ４１１ 、Ａｒ ４１２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ４１１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ ４１１ は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ４１ は０、ｑ ４１ は０又は１を示す。Ａｒ ４２１ 、Ａｒ ４２２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ４２１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ４２ は、０または１を示す。）Ａｒ ３４ 〜Ａｒ ３６ は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。ｋ、ｍ、ｎは、共重合比を示し、ｋ、ｍは、それぞれ独立に、１以上の整数を示す。ただし、Ａｒ ３１ 、Ｎ、Ａｒ ３４ を有する繰り返し構造単位と、Ａｒ ３２ 、Ｎ、Ａｒ ３５ を有する繰り返し構造単位と、Ａｒ ３３ 、Ｎ、Ａｒ ３６ を有する繰り返し構造単位は、互いに異なる構造である。）、
【外１６】
（式（５）中、Ａｒ ５１ 、Ａｒ ５２ は、それぞれ独立に、下記式（６１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（６２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【外１７】
【外１８】
（式（６１）、（６２）中、Ａｒ ６１１ 、Ａｒ ６１２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ６１１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ ６１１ は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ６１ は０、ｑ ６１ は０又は１を示す。Ａｒ ６２１ 、Ａｒ ６２２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ６２１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ６２ は、０または１を示す。）Ａｒ ５３ 、Ａｒ ５４ は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。ただし、Ａｒ ５１ ＝Ａｒ ５２ かつＡｒ ５３ ＝Ａｒ ５４ である場合を除く。）。
【００１６】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１８】
本発明の電子写真感光体は、上述のように、感光層に電気絶縁性の結着樹脂と特定の分子量（重量平均分子量（Ｍｗ））を持つ高分子量電荷輸送物質を含有することを特徴としている。
【００１９】
すなわち、電子写真感光体の表面層となる感光層（または電荷輸送層）において、電荷輸送物質を高分子化して成膜性を持たせる技術や、または、電荷輸送性の構造を付加させた結着樹脂を用いて表面層に強度を持たせる技術とは異なる。
【００２０】
本発明の電子写真感光体においては、表面層の成膜性、強度の発現は、電気絶縁性の結着樹脂よってなされており、膜強度、生産性、コストなどから選択の幅を持たせている。
【００２１】
それにより、良好な電子写真特性、電気特性が得られるとともに、感光層中の結着樹脂比率を高めることが可能となり、感光層が電子写真感光体の表面層である場合に、耐摩耗性や耐傷性などにおいて非常に良好な特性を示す。
【００２２】
ただし、単に電荷輸送物質の分子量が高すぎると、結着樹脂との相溶性が低下し感光層としての成膜性が低下して強度が十分でなくなるばかりか、電荷輸送機能を持つ部位が層内で偏在してしまい、電荷のトラップなどの電子写真特性（電気特性）の低下も生じてしまう。一方、分子量が小さいと電荷輸送能の向上が十分ではなくなる。
【００２３】
しかし、単に両特性の適性値を得るために、分子量を中庸に設定したのみでは期待した特性は得られず、上に示した２ピーク以上の分子量を持つ系においてのみ良好な特性を示した。
【００２４】
すなわち、単に低分子量と高分子量の長所を加えただけでなく、高分子量分子の間に低分子量分子が存在することにより密に充填され強度的に有利となったこと、高分子量の分子間における電荷輸送を低分子量の分子が高分子量の分子間に存在することにより補っていることが推測される。
【００２５】
分子量分布が連続的に１ピークで示され、該ピークが比較的低分子量側にある電荷輸送物質においては、低分子量成分が過剰に存在することから、電子写真特性（電気特性）が十分でなくなり、そのため、一定の電気特性を発現させるために多量の電荷輸送物質が必要となり、感光層としての強度が低下してしまう。また、分子量分布が連続的に１ピークで示され、該ピークが比較的高分子量側にある電荷輸送物質においては、高分子量成分が過剰に存在することから、結着樹脂との相溶性に伴う成膜性が低下してしまう。
【００２６】
本発明の電子写真感光体に用いる電荷輸送物質の分子量（重量平均分子量（Ｍｗ））は、分子量分布を統計的に表現した図（分子量分布図）において、２つ以上のピークを有するものであり、分子量（重量平均分子量）の測定方法は限定されないが、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を測定することが、容易な測定方法の一例として挙げられる。
【００２７】
ピークの存在確認は次のとおりである。すなわち、ＧＰＣ測定において、明らかなピークおよびショルダーとして存在するものも含み、統計的に処理した場合において、検出されたピークのＭｗ／Ｍｎ＝１．２以下であるものをピークとし、最大面積を持つものを最も大きいピーク（最大ピーク）とする。
【００２８】
最も大きいピークとその次に大きいピークの２ピークにおいて、得られたＧＰＣの面積比から計算して、成分量として少ないピークの面積が全面積に対して１０％以上であることが好ましく、２０％以上がより好ましい。
【００２９】
電子写真感光体の表面層の結着樹脂は、成膜性、強度などの面から重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上であることが好ましい。その場合、上記最も大きいピークおよびその次に大きいピークから求まる重量平均分子量のうち、が大きい側（Ｍｗ１）は２５００以上であり、また、小さい側（Ｍｗ２）は２５００以下であり、また、Ｍｗ１とＭｗ２の差（｜Ｍｗ１−Ｍｗ２｜）は５００以上である。
【００３０】
また、上記Ｍｗ１は、結着樹脂との相溶性の観点から５０００以下である。一方、Ｍｗ２は、１０００以上である。これにより電子写真特性（感度など）が特に良好に得られる。
【００３１】
重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００未満である分子の総面積は、全面積に対して２０％以下であることが電子写真特性（感度など）が特に良好に得られるため好ましい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００より大きい分子の総面積は、全面積に対して２０％以下であることが結着樹脂との相溶性の観点から好ましい。
【００３２】
また、本発明の電子写真感光体は、表面層に上記高分子量電荷輸送物質を複数種含有すると、それらの相溶性や親和性を考慮しなければならなくなるので、１種類のみ含有することが好ましい。
【００３３】
また、上記高分子量電荷輸送物質は、下記式（１）で示される繰り返し構造単位を有する単独重合体であることが好ましい。
【００３４】
【外１０】
【００３５】
（式（１）中、Ａｒ１１は、下記式（２１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（２２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【００３６】
【外１１】
【００３７】
【外１２】
【００３８】
（式（２１）、（２２）中、Ａｒ２１１、Ａｒ２１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ２１１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ２１１は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ２１ は０、ｑ ２１ は０又は１を示す。Ａｒ２２１、Ａｒ２２２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ２２１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ２２は、０または１を示す。）Ａｒ１２は、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。）
また、上記高分子量電荷輸送物質は、下記式（３）で示される２種または３種の繰り返し構造単位を有するランダム共重合体であることが好ましい。
【００３９】
【外１９】
【００４０】
（式（３）中、Ａｒ３１〜Ａｒ３３は、それぞれ独立に、下記式（４１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（４２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【００４１】
【外１４】
【００４２】
【外１５】
【００４３】
（式（４１）、（４２）中、Ａｒ４１１、Ａｒ４１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ４１１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ４１１は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ４１ は０、ｑ ４１ は０または１を示す。Ａｒ４２１、Ａｒ４２２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ４２１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ４２は、０または１を示す。）Ａｒ３４〜Ａｒ３６は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。ｋ、ｍ、ｎは、共重合比を示し、ｋ、ｍは、それぞれ独立に、１以上の整数を示す。ただし、Ａｒ３１、Ｎ、Ａｒ３４を有する繰り返し構造単位と、Ａｒ３２、Ｎ、Ａｒ３５を有する繰り返し構造単位と、Ａｒ３３、Ｎ、Ａｒ３６を有する繰り返し構造単位は、互いに異なる構造である。）また、上記高分子量電荷輸送物質は、下記式（５）で示される繰り返し構造単位を有する交互共重合体であることが好ましい。
【００４４】
【外１６】
【００４５】
（式（５）中、Ａｒ５１、Ａｒ５２は、それぞれ独立に、下記式（６１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（６２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【００４６】
【外１７】
【００４７】
【外１８】
【００４８】
（式（６１）、（６２）中、Ａｒ６１１、Ａｒ６１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ６１１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ６１１は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ６１ は０、ｑ ６１ は０または１を示す。Ａｒ６２１、Ａｒ６２２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ６２１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ６２は、０または１を示す。）Ａｒ５３、Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。ただし、Ａｒ５１＝Ａｒ５２かつＡｒ５３＝Ａｒ５４である場合を除く。）上記１価の芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ペリレン、フルオレン、ビフェニル、ターフェニルなどから水素原子を１個取った基が挙げられ、１価の芳香族複素環基としては、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、キノリン、フェナジンなどから水素原子を１個取った基が挙げられる。
【００４９】
上記２価の芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ペリレン、フルオレン、ビフェニル、ターフェニルなどから水素原子を２個取った基が挙げられ、２価の芳香族複素環基としては、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、キノリン、フェナジンなどから水素原子を２個取った基が挙げられる。
【００５０】
上記３価の芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ペリレン、フルオレン、ビフェニル、ターフェニルなどから水素原子を３個取った基が挙げられ、３価の芳香族複素環基としては、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、キノリン、フェナジンなどから水素原子を３個取った基が挙げられる。
【００５１】
上記アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。
【００５２】
上記各基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基およびナフトキシ基などのアリールオキシ基や、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子や、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基およびジフェニルアミノ基などのジ置換アミノ基などが挙げられる。
【００５３】
以下に、本発明の電子写真感光体に用いられる高分子量電荷輸送物質が有する繰り返し構造単位の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
【外１９】
【００５５】
【外２０】
【００５６】
【外２１】
【００５７】
【外２２】
【００５８】
上記具体例に代表される繰り返し構造単位を有する高分子量電荷輸送物質は、有する繰り返し構造単位が１種でもよく２種以上でもよく、使用条件によって選択できるが、特に、２種以上の繰り返し構造単位を有する共重合体とすることにより、高分子量電荷輸送物質のイオン化ポテンシャルを制御することができる。高分子量電荷輸送物質のイオン化ポテンシャルは、高分子量電荷発生物質とのマッチングの以外に、電子写真プロセスにおける帯電時の放電などによる酸化に関しても影響を及ぼし、イオン化ポテンシャルは、高めに設定した方が繰り返し使用における酸化劣化を抑制することができる。
【００５９】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００６０】
本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型感光層でもあってもよく、さらには積層型感光層は、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層であっても、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に咳奏した逆層型であってもよい。電子写真特性的には、積層型感光層が好ましく、その中でも順層型感光層がより好ましい。
【００６１】
本発明の電子写真感光体に使用する支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などがあげられる。
【００６２】
レーザービームプリンターなど、画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、または、支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、さらには１０〜３０μｍがより好ましい。
【００６３】
支持体または導電層上には、接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、さらには０．３〜１μｍがより好ましい。
【００６４】
順層型感光層の場合、支持体、導電層または中間層上には、電荷発生層が設けられる。本発明に用いられる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。
【００６５】
電荷発生層は、上記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、さらには０．１〜２μｍがより好ましい。
【００６６】
電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。電荷輸送層が電子写真感光体の表面層となる場合には、主として、電気絶縁性の結着樹脂と、２つ以上のピークを有する分子量（重量平均分子量）分布を有する高分子量電荷輸送物質とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。
【００６７】
電気絶縁性の結着樹脂は、電子写真感光体として用いることができるものであれば特に限定されないが、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂は、本発明の効果をより良好に発現させることができるため好ましい。ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂の合成法は特に限定されないが、いずれも定法によって得ること容易であり、ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールおよびホスゲンを用いた重縮合、ポリアリレート樹脂は、ビスフェノールとジカルボン酸クロライドを用いた重縮合によって得られたものが、残留物などの純度面から電子写真特性（感度など）として、また、分子量、分子量分布などの面から機械特性（強度など）として好ましい。
【００６８】
電荷輸送物質は、一般的には、０．５〜１０倍量（質量比）の電気絶縁性の結着樹脂と組み合わされ、塗工、乾燥して電荷輸送層を形成する。本発明の効果をより顕著に引き出すためには、電気絶縁性の結着樹脂の量を電荷輸送物質の量に対して、１〜１０倍量（質量比）とすることが好ましく、さらには１〜８倍量（質量比）とすることがより好ましく、特には２〜４倍量（質量比）とすることがより一層好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、さらには１０〜３５μｍがより好ましい。
【００６９】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）測定＞
重量平均分子量測定は常法にしたがって行う。
【００７０】
試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後、十分に振盪して、ＴＨＦとよく混ぜて（試料の合一体がなくなるまで）、さらに１２時間以上静置する。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−５（東ソー社製）、エキクロディスク２５ＣＲ（ゲルマンサイエンス社製）などが利用できる。）を通過させたものをＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調製する。
【００７１】
作製した試料は以下の方法で測定される。
【００７２】
４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を１０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社製あるいは昭和電工社製の分子量が１０２〜１０７程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。
【００７３】
本発明においては、東ソー社製のものを用いた。
【００７４】
検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば、昭和電工製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ２０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ４０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ６０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ、ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍの組み合わせを挙げることができる。
【００７５】
本発明においては、ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍを用いた。
【００７６】
本発明の電子写真感光体に用いられる高分子量電荷輸送物質の構造は限定されないが、芳香族の環状構造を含むアミン化合物が好ましい。また、合成法も限定されないが、カップリング法などで合成することができる。その例を次に示す。
【００７７】
（合成例１）
アミン化合物としてＮ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）ベンジジン３．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）と、ハロゲン化合物として４，４’−ジブロモビフェニル３．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、乾燥ｏ−キシレン２０ｍｌに溶解し、酢酸パラジウム１０ｍｇと、２−（ジｔｅｒｔ−ブチルホスフェノ）ビフェニル５５ｍｇ、ｔ−ブトキシナトリウム（ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ））１．３４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）を加え、４時間加熱還流を行った。次いで、４−ブロモトルエン０．５ｇを加え、さらに２時間加熱還流を行った。
【００７８】
放冷後、触媒を除き、アセトンに注ぎ黄色の固体を得た。
【００７９】
さらに、得られた固体を再びトルエンに溶解し、活性炭処理、カラムクロマト、再沈殿により精製を行い、淡黄色固体２．５ｇを得た。
【００８０】
この高分子量電荷輸送物質の分子量を測定した。（繰り返し構造単位（ＣＴ−２）を有する単独重合体の高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２と称する。）、図１）
（合成例２）
アミン化合物としてビス（Ｎ−４−クロロフェニル）−３−メチルフェニルアミン１０ｇを用い、窒素雰囲気下で塩化ニッケル０．１ｇ、亜鉛粉末５．９ｇ、２，２ビピリジル０．２ｇ、トリフェニルホスフィン１．８ｇおよび無水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０ｍｌ、さらに分子量制御（末端封止）剤として１−クロロ−４−メチルベンゼン１．８ｇと共に８０℃で５時間攪拌した。
【００８１】
反応後、濃塩酸、塩化メチレン、水酸化ナトリウム水溶液、および純水において洗浄し、有機抽出物を濃縮し黄色油状物を得た。さらに、テトラヒドロフラン／メタノールから淡黄色の固体を得た。
【００８２】
これをシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、淡黄色固体の上記ＣＴ−２と同構造の繰り返し構造単位を有する単独重合体であって、分子量違いの高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂと称する。）を得た。
【００８３】
この高分子量電荷輸送物質の分子量を測定した。（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂ、図２）
次に、本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成を図５に示す。
【００８４】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、（一次）帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００８５】
形成された静電潜像は、次いで、現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００８６】
像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００８７】
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、図のように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００８８】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００８９】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００９０】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００９１】
【実施例】
以下実施例にしたがって、本発明をより一層詳細に説明するが、特に示さない限り電荷輸送物質は、合成例１と同様の反応を用いて合成した。
【００９２】
（実施例１）
直径３０ｍｍ×長さ３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、まず、水系において界面活性剤、超音波装置を用いて表面を洗浄し、次いで、８０℃純水に浸漬して引き上げ、表面の清浄化および乾燥を行った。
【００９３】
次に、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０℃、３０分熱硬化して膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【００９４】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部
結着樹脂：フェノール樹脂 ６部
レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝０．２／０．８ ２０部
次に、上記導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、膜厚０．６μｍの中間層を形成した。
【００９５】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１（積水化学（株）製））２部およびシクロヘキサノン６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で上記中間層上に塗布し、９０℃で乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９６】
次に、上記合成例１にしたがって合成した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２（ＧＰＣ最大ピークＭｗ＝１９９３（面積比３７．９％）、次に大きいピークＭｗ＝３３７５：（面積比３１．８％）、次の次に大きいピークＭｗ＝１２５９（面積比２５．６％））４部と、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ：ユーピロンＺ−２００（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製））１０部を、モノクロロベンゼン７０部、ジメトキシメタン３０部の混合溶媒に溶解した。
【００９７】
この塗料を浸漬法で上記電荷発生層上に塗布し、１２０℃２時間乾燥し、膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９８】
次に評価について説明する。
【００９９】
評価装置は、キヤノン（株）製複写機ＧＰ４０５（プロセススピードは２１０ｍｍ／ｓ、（一次）帯電手段は直流電流に交流電流を重畳したゴムローラー型の接触帯電（帯電ローラー）、露光手段はレーザー像露光、現像手段は１成分磁性ネガトナー非接触現像系、転写手段はローラー型接触転写系、クリーニング手段はゴムブレードをカウンター方向に設定したクリーナー、前露光手段はヒューズランプを用いた前露光）を用いて、上記電子写真感光体をこの装置に設置した。
【０１００】
高温／高湿（温度３０℃、湿度８５％ＲＨ）の雰囲気下に装置を設置し、帯電ローラーの交流成分を１５００Ｖｐｐ、１５００Ｈｚとし、直流成分を−８００Ｖとした時の暗部電位（Ｖｄ）、７８０ｎｍレーザー露光量０．５μＪ／ｃｍ２照射における明部電位（Ｖｌ）を測定した。
【０１０１】
その後、３００００枚の通紙耐久評価を行った。
【０１０２】
シーケンスはＡ４サイズ６％印字において、１枚ごとに１回停止する間欠モード（１０秒／枚）とした。
【０１０３】
引きつづき、低温／低湿（温度１５℃、湿度１０％ＲＨ）の雰囲気において１００００枚通紙耐久評価を同様に行い、ゴースト画像（画像濃度差）の評価をした。
【０１０４】
ゴースト画像評価は前露光を消灯し、転写紙Ａ４サイズ縦方向に印字する際に感光ドラムにおいて１回転目の帯電後に明部電位（Ｖｌ）の像露光を行い、２回転目の帯電後に中間調電位（Ｖｈｔ）の露光を行い、現像、転写を行った。得られた転写紙上において、感光ドラム１回転目の電位履歴が２回転目の電位に影響を与えるかを転写紙上の中間調部の画像濃度の差（ゴースト）として評価した。濃度は、マクベス反射濃度計を用い、標準白色０．０１、標準黒色１．０において、１回転目の電位履歴のある部分とない部分において濃度差を測定した。濃度差０．０３以下を良好とした。
【０１０５】
また、耐久後の電荷輸送層の摩耗量を、渦電流を用いた膜厚計（（株）フィッシャーインスツルメント製、Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ ＭＭＳ／プローブ＝ＥＡＷ３．３）を用いて測定し、電子写真感光体の長手方向に５位置、周方向に８位置のマトリックスで合計４０点の平均値を摩耗量とした。
【０１０６】
（実施例２）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、アミン化合物を、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）ベンジジン（０．０１ｍｏｌ）とした以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−１０）を有する単独重合体の高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−１０と称する。）を得た。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝２６２０（面積比３８．５％）、次に大きいピークＭｗ＝１７２０（面積比２７．８％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１０７】
（実施例３）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、ハロゲン化物を、９，９−ジメチル−２，７−ジブロモフルオレン（０．０１ｍｏｌ）とした以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−２）と繰り返し構造単位（ＣＴ−１３）を有する交互共重合体の高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２／ＣＴ−１３＜交互＞と称する。）を得た。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝２４１０（面積比３２．４％）、次に大きいピークＭｗ＝３８６０（面積比２０．５％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１０８】
（実施例４）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、ハロゲン化物を、４，４’−ジブロモビフェニル（０．００５ｍｏｌ）および９，９−ジメチル−２，７−ジブロモフルオレン（０．００５ｍｏｌ）をとした以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−２）と繰り返し構造単位（ＣＴ−１３）を有するランダム共重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２／ＣＴ−１３＜ランダム＞と称する。）を得た。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝２９２０（面積比４０．２％）、次に大きいピークＭｗ＝２３３０（面積比２５．１％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１０９】
（実施例５）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、アミン化合物をＮ，Ｎ’−ジ（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン（０．０１ｍｏｌ）と、ハロゲン化物を４，４’−ジブロモビフェニル（０．００７ｍｏｌ）および２，７−ジブロモジベンゾフラン（０．００３ｍｏｌ）した以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−３）と繰り返し構造単位（ＣＴ−３３）を有するランダム共重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３／ＣＴ−３３＜ランダム＞）を得た。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝３４２０（面積比４７．２％）、次に大きいピークＭｗ＝２４１０（面積比２５．２％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１０】
（実施例６）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、アミン化合物を、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン（０．０１ｍｏｌ）と、ハロゲン化物を４，４’−ジブロモビフェニル（０．００７ｍｏｌ）および２，７−ジブロモジベンゾチオフェン（０．００３ｍｏｌ）した以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−３）と繰り返し構造単位（ＣＴ−４３）を有するランダム共重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３／ＣＴ−４３＜ランダム＞）を得た（ＧＰＣチャートは図３）。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝３７８０（面積比３５．８％）、次に大きいピークＭｗ＝２４６０（面積比２４．０％）、次の次に大きいピークＭｗ＝１８９０（面積比２３．１％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１１】
（実施例７）
合成例２において、分子量制御剤の量を増して反応を行い、上記ＣＴ−２と同構造の繰り返し構造単位を有する単独重合体であって、分子量違いの高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｃと称する。）を合成した。分子量をＧＰＣにより測定したところ、ピーク形状は図２と類似し、ピークは１つであってＭｗ＝１３２０であった。合成例２で合成した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂを２部と、ここで示した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｃの２部を混合して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１２】
（実施例８）
合成例２において、同様の手法によって、上記ＣＴ−３と同構造の繰り返し構造単位を有する単独重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３ｂと称する。）を合成した。分子量をＧＰＣにより測定したところ、ピーク形状は図２と類似し、ピークは１つであってＭｗ＝１４５０であった。合成例２で合成した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂの２部と、ここで示した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３ｂの２部を混合して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１３】
（実施例９）
実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂を、下記式（７１）で示される繰り返し構造単位（ＰＡＲ−Ｃ型）を有するポリアリレート樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０００００、フタル酸構造部に関してテレ構造／イソ構造＝５／５）とした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１４】
【外２３】
【０１１５】
（実施例１０）
実施例４において、電荷輸送層の結着樹脂を、下記式（７２）で示される繰り返し構造単位（ＰＡＲ−Ｆ’型）を有するポリアリレート樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０００００、フタル酸構造部に関してテレ構造／イソ構造＝７／３）とした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１６】
【外２４】
【０１１７】
（実施例１１）
実施例６において、電荷輸送層の結着樹脂を、下記式（７１）で示される繰り返し構造単位（ＰＡＲ−Ｃ型）および下記式（７３）で示される繰り返し構造単位（ＴＭＢＰ型）を有するポリアリレート樹脂（ＰＡＲ−Ｃ型／ＴＭＢＰ型＝７／３の共重合。重量平均分子量（Ｍｗ）＝１２００００、フタル酸構造部に関してＰＡＲ−Ｃ型、ＴＭＢＰ型ともテレ構造／イソ構造＝５／５）とした以外は、実施例６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１８】
【外２５】
【０１１９】
【外２６】
【０１２０】
（比較例１）
合成例２において合成した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂ（ＧＰＣチャートは図２、分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝３３６０（面積比９８．８％））をそのまま用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１２１】
（比較例２）
合成例１において、反応時間（加熱還流時間）を８時間とした以外は、合成例１と同様に反応を行い、上記ＣＴ−２と同構造の繰り返し構造単位を有する単独重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｄと称する。）を合成した（ＧＰＣチャートは図４）。分子量はＧＰＣにより測定し、最大ピークＭｗは６１００（面積比４１．４％）、次に大きなピークＭｗ＝２７１０（面積比２１．３％）であった。このＣＴ−２ｄを用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１２２】
（比較例３）
合成例２において合成したＣＴ−２の２部と、下記式（８）で示される構造を有する低分子量電荷輸送物質の２部を混合して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１２３】
【外２７】
【０１２４】
（比較例４）
電荷輸送物質として、上記式（８）で示される構造を有する化合物８部とした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１２５】
評価結果を表１に示す。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
実施例に示すように、本発明の電子写真感光体は、初期感度に優れ、耐久により明部電位の変化が少なく、さらに感光層の摩耗および傷が少なく、繰り返し使用によっても良好な画像が得られた。
【０１２８】
特に、分子量ピークを２つ以上とするにあたり、複数種の電荷輸送物質の混合によって達成した場合（実施例７、８）よりも、２つ以上の分子量ピークを有する単一種の電荷輸送物質を合成によって得た場合（実施例１〜６、９〜１１）の方が、電位変動（特に明部電位）、画像濃度差（ゴースト）、削れ量（耐摩耗性）がいずれもより良かった。
【０１２９】
さらに、ポリアリレート樹脂を結着樹脂に用いた実施例９〜１１では、ポリアリレート樹脂の強度のみならず、高分子量電荷輸送物質との相性が良好であることから、電荷輸送層内において電荷輸送物質と結着樹脂の配置や親和性がより良好になり、予想以上の耐摩耗性の効果が見られた。これはおそらく、これら実施例で使用した芳香族アミン化合物である電荷輸送物質の芳香族の環構造とポリアリレート樹脂の芳香族の環との間で親和性が高まって膜強度が向上して生じていると推測される。
【０１３０】
また、実施例７および８は、重量平均分子量が異なる高分子量電荷輸送物質を混合することで、本発明の２つ以上の分子量ピークを持つという規定を満足させた例であり、実施例７は、Ｍｗ１＝３３６０、Ｍｗ２＝１３２０であり、かつ、同一構造の繰り返し構造単位の組み合わせの例、実施例８では、Ｍｗ１＝３３６０、Ｍｗ２＝１４５０であり、かつ、異なる類似構造の繰り返し構造単位の組み合わせの例である。これらの例でも、本発明の効果は得られているが、その効果はやや小さめであった。
【０１３１】
一方、比較例１は、樹脂全体の平均分子量としては実施例に示したものと類似（Ｍｗが３３００程度）させた例、比較例２は、Ｍｗ１、Ｍｗ２が大きめとなった例、比較例３は、異なる構造の電荷輸送物質であって低分子量電荷輸送物質を混合させた例、比較例４は、総て低分子量電荷輸送物質であり、感度を得るために電荷輸送物質比率を増した例である。いずれも、感度、強度などの面で十分な特性が得られず、結果として繰り返し使用において良好な画像が得られなくなった。また、比較例では、耐久の後半において、電子写真感光体表面の傷に起因する画像上にスジが見られた。これは様々な要因が推測されるが、電荷輸送層の強度が十分でないこと、結着樹脂中に電荷輸送物質が均一に分子分散されておらず偏在していること、相溶が十分でないことから膜強度に不均一性が生じていたためと思われる。
【０１３２】
【発明の効果】
本発明によれば、耐摩耗性および耐傷性の機械的強度が強く、かつ、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【０１３３】
また、これらを達成するための、結着樹脂、電荷輸送物質の設計の自由度が高まり、製造の容易性からコスト面での優位性も得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２のＧＰＣチャートである。
【図２】高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂのＧＰＣチャートである。
【図３】高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３／ＣＴ−４３＜ランダム＞のＧＰＣチャートである。
【図４】高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｄのＧＰＣチャートである。
【図５】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 像定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ レール
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機電子写真感光体は、通常、有機光導電性物質を結着樹脂などに溶解や分散させ、それを支持体上に成膜させて感光層を形成することで作製される。
【０００３】
その電子写真感光体は、電子写真プロセスにおいて、電気的、機械的、光学的など多くの特性が要求され、特に、繰り返し使用における安定した特性を発揮させることは重要な項目の１つである。
【０００４】
そのため、感光層の機械的特性（耐摩耗性）の向上のみならず、電気的、光学的など多くの特性を同時に満足させることが望まれている。
【０００５】
有機電子写真感光体の耐摩耗性を向上させる手段としては、表面層に用いる結着樹脂として機械的強度に優れる種類の樹脂を選択する方法や、その結着樹脂を高分子量化する方法を始めとして、結着樹脂中にフィラーを添加する方法、あるいは結着樹脂構造中にシロキサン構造やフッ素含有置換基などの潤滑性を付与するための構造を導入したり、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のような固体潤滑剤を添加したりすることで、クリーニングブレードなど電子写真感光体に接触する部材との摩擦係数を低減させる方法などが知られている。
【０００６】
上市されている電子写真感光体の多くは、低分子量の電荷輸送物質を使用しており、また、電荷輸送物質単独では感光層としての成膜性が劣ることから、結着樹脂との混合により成膜して、表面層としての膜強度を出して用いられている。
【０００７】
また、その膜強度は結着樹脂の特性によるところが大きいが、結着樹脂そのものの機械的強度が優れていても、低分子量の電荷輸送物質を混合するため、必ずしも結着樹脂が持つ本来の強度などを出せるわけではない。
【０００８】
また、その混合比は結着樹脂と電荷輸送物質との相溶性などから上限があり、感度などの電気特性から下限もある。
【０００９】
そのため、得られた電子写真感光体は耐摩耗性、耐傷性において、必ずしも十分な耐久性を得るには至っていない。
【００１０】
結着樹脂本来の膜強度を活かすためには、添加する電荷輸送物質の添加量を減らせばよいが、その場合には、電荷輸送能が低下し、電子写真特性、感度の低下や残留電位の上昇、画像の不良などを招いてしまうという問題が生じ、膜強度と電子写真特性を両立するには至っていない。
【００１１】
このように、結着樹脂に低分子の電荷輸送物質を混合させる系では、強度などの低下があり、一方で、電荷輸送物質の混合量にも上限があることから電気特性などにも限界が生じてしまう。そのため、電荷輸送物質を高分子化して成膜性を持たせることや、結着樹脂に電荷輸送性の構造を導入して電荷輸送機能を持たせることにより、強度と電気特性の向上を目指した感光層を得る技術が、特開昭６４−９９６４号公報、特開平２−２８２２６３号公報、特開平３−２２１５２２号公報、特開平８−１０１５１７号公報、特開平８−２０８８２０号公報などに開示されている。
【００１２】
しかし、これらの多くは必ずしも十分な耐摩耗性を有しているわけではなく、また、強度と感度などの特性を１つの材料で達成させるということは、設計の自由度が低いということでもあり、両特性の制御が容易ではなく、ある程度の特性が得られる場合でも、製造が容易ではないことからコストが非常に高く、実用には向かないなどの欠点があった。
【００１３】
【特許文献１】
特開昭６４−９９６４号公報
【特許文献２】
特開平２−２８２２６３号公報
【特許文献３】
特開平３−２２１５２２号公報
【特許文献４】
特開平８−１０１５１７号公報
【特許文献５】
特開平８−２０８８２０号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の電子写真感光体の表面層が有していた問題点を解決し、耐摩耗性および耐傷性の機械的強度が強く、かつ、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が、電気絶縁性の結着樹脂と高分子量電荷輸送物質との溶液の塗膜からなっている電子写真感光体において、該高分子量電荷輸送物質が、ＧＰＣチャートにおいて、２つ以上のピークを有し、且つ前記２つ以上のピークの中で最も大きいピークおよびその次に大きいピーク由来の２つの重量平均分子量のうちの一方（Ｍｗ１）が２５００以上５０００以下であり、他方（Ｍｗ２）が１０００以上２５００以下であり、Ｍｗ１とＭｗ２の差（｜Ｍｗ１−Ｍｗ２｜）が５００以上であり、
前記結着樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂であって、重量平均分子量が２００００以上であり、
且つ前記高分子量電荷輸送物質が、下記式（１）で示される繰り返し構造単位を有する単独重合体、下記式（３）で示される２種の繰り返し構造単位を有するランダム共重合体、又は下記式（５）で示される繰り返し構造単位を有する交互共重合体であることを特徴とする電子写真感光体である：
【外１０】
【外１１】
【外１３】
【外１４】
【外１６】
【外１７】
【００１６】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１８】
本発明の電子写真感光体は、上述のように、感光層に電気絶縁性の結着樹脂と特定の分子量（重量平均分子量（Ｍｗ））を持つ高分子量電荷輸送物質を含有することを特徴としている。
【００１９】
すなわち、電子写真感光体の表面層となる感光層（または電荷輸送層）において、電荷輸送物質を高分子化して成膜性を持たせる技術や、または、電荷輸送性の構造を付加させた結着樹脂を用いて表面層に強度を持たせる技術とは異なる。
【００２０】
本発明の電子写真感光体においては、表面層の成膜性、強度の発現は、電気絶縁性の結着樹脂よってなされており、膜強度、生産性、コストなどから選択の幅を持たせている。
【００２１】
それにより、良好な電子写真特性、電気特性が得られるとともに、感光層中の結着樹脂比率を高めることが可能となり、感光層が電子写真感光体の表面層である場合に、耐摩耗性や耐傷性などにおいて非常に良好な特性を示す。
【００２２】
ただし、単に電荷輸送物質の分子量が高すぎると、結着樹脂との相溶性が低下し感光層としての成膜性が低下して強度が十分でなくなるばかりか、電荷輸送機能を持つ部位が層内で偏在してしまい、電荷のトラップなどの電子写真特性（電気特性）の低下も生じてしまう。一方、分子量が小さいと電荷輸送能の向上が十分ではなくなる。
【００２３】
しかし、単に両特性の適性値を得るために、分子量を中庸に設定したのみでは期待した特性は得られず、上に示した２ピーク以上の分子量を持つ系においてのみ良好な特性を示した。
【００２４】
すなわち、単に低分子量と高分子量の長所を加えただけでなく、高分子量分子の間に低分子量分子が存在することにより密に充填され強度的に有利となったこと、高分子量の分子間における電荷輸送を低分子量の分子が高分子量の分子間に存在することにより補っていることが推測される。
【００２５】
分子量分布が連続的に１ピークで示され、該ピークが比較的低分子量側にある電荷輸送物質においては、低分子量成分が過剰に存在することから、電子写真特性（電気特性）が十分でなくなり、そのため、一定の電気特性を発現させるために多量の電荷輸送物質が必要となり、感光層としての強度が低下してしまう。また、分子量分布が連続的に１ピークで示され、該ピークが比較的高分子量側にある電荷輸送物質においては、高分子量成分が過剰に存在することから、結着樹脂との相溶性に伴う成膜性が低下してしまう。
【００２６】
本発明の電子写真感光体に用いる電荷輸送物質の分子量（重量平均分子量（Ｍｗ））は、分子量分布を統計的に表現した図（分子量分布図）において、２つ以上のピークを有するものであり、分子量（重量平均分子量）の測定方法は限定されないが、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を測定することが、容易な測定方法の一例として挙げられる。
【００２７】
ピークの存在確認は次のとおりである。すなわち、ＧＰＣ測定において、明らかなピークおよびショルダーとして存在するものも含み、統計的に処理した場合において、検出されたピークのＭｗ／Ｍｎ＝１．２以下であるものをピークとし、最大面積を持つものを最も大きいピーク（最大ピーク）とする。
【００２８】
最も大きいピークとその次に大きいピークの２ピークにおいて、得られたＧＰＣの面積比から計算して、成分量として少ないピークの面積が全面積に対して１０％以上であることが好ましく、２０％以上がより好ましい。
【００２９】
電子写真感光体の表面層の結着樹脂は、成膜性、強度などの面から重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上であることが好ましい。その場合、上記最も大きいピークおよびその次に大きいピークから求まる重量平均分子量のうち、が大きい側（Ｍｗ１）は２５００以上であり、また、小さい側（Ｍｗ２）は２５００以下であり、また、Ｍｗ１とＭｗ２の差（｜Ｍｗ１−Ｍｗ２｜）は５００以上である。
【００３０】
また、上記Ｍｗ１は、結着樹脂との相溶性の観点から５０００以下である。一方、Ｍｗ２は、１０００以上である。これにより電子写真特性（感度など）が特に良好に得られる。
【００３１】
重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００未満である分子の総面積は、全面積に対して２０％以下であることが電子写真特性（感度など）が特に良好に得られるため好ましい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００より大きい分子の総面積は、全面積に対して２０％以下であることが結着樹脂との相溶性の観点から好ましい。
【００３２】
また、本発明の電子写真感光体は、表面層に上記高分子量電荷輸送物質を複数種含有すると、それらの相溶性や親和性を考慮しなければならなくなるので、１種類のみ含有することが好ましい。
【００３３】
また、上記高分子量電荷輸送物質は、下記式（１）で示される繰り返し構造単位を有する単独重合体であることが好ましい。
【００３４】
【外１０】
（式（１）中、Ａｒ１１は、下記式（２１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（２２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【００３６】
【外１１】
【外１２】
（式（２１）、（２２）中、Ａｒ２１１、Ａｒ２１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ２１１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ２１１は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ２１ は０、ｑ ２１ は０又は１を示す。Ａｒ２２１、Ａｒ２２２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ２２１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ２２は、０または１を示す。）Ａｒ１２は、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。）
また、上記高分子量電荷輸送物質は、下記式（３）で示される２種または３種の繰り返し構造単位を有するランダム共重合体であることが好ましい。
【００３９】
【外１９】
（式（３）中、Ａｒ３１〜Ａｒ３３は、それぞれ独立に、下記式（４１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（４２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【００４１】
【外１４】
【外１５】
（式（４１）、（４２）中、Ａｒ４１１、Ａｒ４１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ４１１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ４１１は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ４１ は０、ｑ ４１ は０または１を示す。Ａｒ４２１、Ａｒ４２２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ４２１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ４２は、０または１を示す。）Ａｒ３４〜Ａｒ３６は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。ｋ、ｍ、ｎは、共重合比を示し、ｋ、ｍは、それぞれ独立に、１以上の整数を示す。ただし、Ａｒ３１、Ｎ、Ａｒ３４を有する繰り返し構造単位と、Ａｒ３２、Ｎ、Ａｒ３５を有する繰り返し構造単位と、Ａｒ３３、Ｎ、Ａｒ３６を有する繰り返し構造単位は、互いに異なる構造である。）また、上記高分子量電荷輸送物質は、下記式（５）で示される繰り返し構造単位を有する交互共重合体であることが好ましい。
【００４４】
【外１６】
（式（５）中、Ａｒ５１、Ａｒ５２は、それぞれ独立に、下記式（６１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（６２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【００４６】
【外１７】
【外１８】
（式（６１）、（６２）中、Ａｒ６１１、Ａｒ６１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ６１１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ６１１は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ６１ は０、ｑ ６１ は０または１を示す。Ａｒ６２１、Ａｒ６２２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ６２１は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ６２は、０または１を示す。）Ａｒ５３、Ａｒ５４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。ただし、Ａｒ５１＝Ａｒ５２かつＡｒ５３＝Ａｒ５４である場合を除く。）上記１価の芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ペリレン、フルオレン、ビフェニル、ターフェニルなどから水素原子を１個取った基が挙げられ、１価の芳香族複素環基としては、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、キノリン、フェナジンなどから水素原子を１個取った基が挙げられる。
【００４９】
上記２価の芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ペリレン、フルオレン、ビフェニル、ターフェニルなどから水素原子を２個取った基が挙げられ、２価の芳香族複素環基としては、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、キノリン、フェナジンなどから水素原子を２個取った基が挙げられる。
【００５０】
上記３価の芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ペリレン、フルオレン、ビフェニル、ターフェニルなどから水素原子を３個取った基が挙げられ、３価の芳香族複素環基としては、カルバゾール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、キノリン、フェナジンなどから水素原子を３個取った基が挙げられる。
【００５１】
上記アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。
【００５２】
上記各基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基およびナフトキシ基などのアリールオキシ基や、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子や、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基およびジフェニルアミノ基などのジ置換アミノ基などが挙げられる。
【００５３】
以下に、本発明の電子写真感光体に用いられる高分子量電荷輸送物質が有する繰り返し構造単位の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
【外１９】
【外２０】
【外２１】
【外２２】
上記具体例に代表される繰り返し構造単位を有する高分子量電荷輸送物質は、有する繰り返し構造単位が１種でもよく２種以上でもよく、使用条件によって選択できるが、特に、２種以上の繰り返し構造単位を有する共重合体とすることにより、高分子量電荷輸送物質のイオン化ポテンシャルを制御することができる。高分子量電荷輸送物質のイオン化ポテンシャルは、高分子量電荷発生物質とのマッチングの以外に、電子写真プロセスにおける帯電時の放電などによる酸化に関しても影響を及ぼし、イオン化ポテンシャルは、高めに設定した方が繰り返し使用における酸化劣化を抑制することができる。
【００５９】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００６０】
本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型感光層でもあってもよく、さらには積層型感光層は、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層であっても、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に咳奏した逆層型であってもよい。電子写真特性的には、積層型感光層が好ましく、その中でも順層型感光層がより好ましい。
【００６１】
本発明の電子写真感光体に使用する支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などがあげられる。
【００６２】
レーザービームプリンターなど、画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、または、支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、さらには１０〜３０μｍがより好ましい。
【００６３】
支持体または導電層上には、接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、さらには０．３〜１μｍがより好ましい。
【００６４】
順層型感光層の場合、支持体、導電層または中間層上には、電荷発生層が設けられる。本発明に用いられる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。
【００６５】
電荷発生層は、上記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、さらには０．１〜２μｍがより好ましい。
【００６６】
電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。電荷輸送層が電子写真感光体の表面層となる場合には、主として、電気絶縁性の結着樹脂と、２つ以上のピークを有する分子量（重量平均分子量）分布を有する高分子量電荷輸送物質とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。
【００６７】
電気絶縁性の結着樹脂は、電子写真感光体として用いることができるものであれば特に限定されないが、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂は、本発明の効果をより良好に発現させることができるため好ましい。ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂の合成法は特に限定されないが、いずれも定法によって得ること容易であり、ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールおよびホスゲンを用いた重縮合、ポリアリレート樹脂は、ビスフェノールとジカルボン酸クロライドを用いた重縮合によって得られたものが、残留物などの純度面から電子写真特性（感度など）として、また、分子量、分子量分布などの面から機械特性（強度など）として好ましい。
【００６８】
電荷輸送物質は、一般的には、０．５〜１０倍量（質量比）の電気絶縁性の結着樹脂と組み合わされ、塗工、乾燥して電荷輸送層を形成する。本発明の効果をより顕著に引き出すためには、電気絶縁性の結着樹脂の量を電荷輸送物質の量に対して、１〜１０倍量（質量比）とすることが好ましく、さらには１〜８倍量（質量比）とすることがより好ましく、特には２〜４倍量（質量比）とすることがより一層好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、さらには１０〜３５μｍがより好ましい。
【００６９】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）測定＞
重量平均分子量測定は常法にしたがって行う。
【００７０】
試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後、十分に振盪して、ＴＨＦとよく混ぜて（試料の合一体がなくなるまで）、さらに１２時間以上静置する。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−５（東ソー社製）、エキクロディスク２５ＣＲ（ゲルマンサイエンス社製）などが利用できる。）を通過させたものをＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調製する。
【００７１】
作製した試料は以下の方法で測定される。
【００７２】
４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を１０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社製あるいは昭和電工社製の分子量が１０２〜１０７程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。
【００７３】
本発明においては、東ソー社製のものを用いた。
【００７４】
検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば、昭和電工製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ２０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ４０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ６０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ、ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍの組み合わせを挙げることができる。
【００７５】
本発明においては、ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍを用いた。
【００７６】
本発明の電子写真感光体に用いられる高分子量電荷輸送物質の構造は限定されないが、芳香族の環状構造を含むアミン化合物が好ましい。また、合成法も限定されないが、カップリング法などで合成することができる。その例を次に示す。
【００７７】
（合成例１）
アミン化合物としてＮ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）ベンジジン３．６ｇ（０．０１ｍｏｌ）と、ハロゲン化合物として４，４’−ジブロモビフェニル３．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）を、乾燥ｏ−キシレン２０ｍｌに溶解し、酢酸パラジウム１０ｍｇと、２−（ジｔｅｒｔ−ブチルホスフェノ）ビフェニル５５ｍｇ、ｔ−ブトキシナトリウム（ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ））１．３４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）を加え、４時間加熱還流を行った。次いで、４−ブロモトルエン０．５ｇを加え、さらに２時間加熱還流を行った。
【００７８】
放冷後、触媒を除き、アセトンに注ぎ黄色の固体を得た。
【００７９】
さらに、得られた固体を再びトルエンに溶解し、活性炭処理、カラムクロマト、再沈殿により精製を行い、淡黄色固体２．５ｇを得た。
【００８０】
この高分子量電荷輸送物質の分子量を測定した。（繰り返し構造単位（ＣＴ−２）を有する単独重合体の高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２と称する。）、図１）
（合成例２）
アミン化合物としてビス（Ｎ−４−クロロフェニル）−３−メチルフェニルアミン１０ｇを用い、窒素雰囲気下で塩化ニッケル０．１ｇ、亜鉛粉末５．９ｇ、２，２ビピリジル０．２ｇ、トリフェニルホスフィン１．８ｇおよび無水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０ｍｌ、さらに分子量制御（末端封止）剤として１−クロロ−４−メチルベンゼン１．８ｇと共に８０℃で５時間攪拌した。
【００８１】
反応後、濃塩酸、塩化メチレン、水酸化ナトリウム水溶液、および純水において洗浄し、有機抽出物を濃縮し黄色油状物を得た。さらに、テトラヒドロフラン／メタノールから淡黄色の固体を得た。
【００８２】
これをシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、淡黄色固体の上記ＣＴ−２と同構造の繰り返し構造単位を有する単独重合体であって、分子量違いの高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂと称する。）を得た。
【００８３】
この高分子量電荷輸送物質の分子量を測定した。（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂ、図２）
次に、本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成を図５に示す。
【００８４】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、（一次）帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００８５】
形成された静電潜像は、次いで、現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００８６】
像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００８７】
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、図のように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００８８】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００８９】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００９０】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００９１】
【実施例】
以下実施例にしたがって、本発明をより一層詳細に説明するが、特に示さない限り電荷輸送物質は、合成例１と同様の反応を用いて合成した。
【００９２】
（実施例１）
直径３０ｍｍ×長さ３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、まず、水系において界面活性剤、超音波装置を用いて表面を洗浄し、次いで、８０℃純水に浸漬して引き上げ、表面の清浄化および乾燥を行った。
【００９３】
次に、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０℃、３０分熱硬化して膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【００９４】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部
結着樹脂：フェノール樹脂 ６部
レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝０．２／０．８ ２０部
次に、上記導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、膜厚０．６μｍの中間層を形成した。
【００９５】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１（積水化学（株）製））２部およびシクロヘキサノン６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で上記中間層上に塗布し、９０℃で乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９６】
次に、上記合成例１にしたがって合成した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２（ＧＰＣ最大ピークＭｗ＝１９９３（面積比３７．９％）、次に大きいピークＭｗ＝３３７５：（面積比３１．８％）、次の次に大きいピークＭｗ＝１２５９（面積比２５．６％））４部と、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ：ユーピロンＺ−２００（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製））１０部を、モノクロロベンゼン７０部、ジメトキシメタン３０部の混合溶媒に溶解した。
【００９７】
この塗料を浸漬法で上記電荷発生層上に塗布し、１２０℃２時間乾燥し、膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９８】
次に評価について説明する。
【００９９】
評価装置は、キヤノン（株）製複写機ＧＰ４０５（プロセススピードは２１０ｍｍ／ｓ、（一次）帯電手段は直流電流に交流電流を重畳したゴムローラー型の接触帯電（帯電ローラー）、露光手段はレーザー像露光、現像手段は１成分磁性ネガトナー非接触現像系、転写手段はローラー型接触転写系、クリーニング手段はゴムブレードをカウンター方向に設定したクリーナー、前露光手段はヒューズランプを用いた前露光）を用いて、上記電子写真感光体をこの装置に設置した。
【０１００】
高温／高湿（温度３０℃、湿度８５％ＲＨ）の雰囲気下に装置を設置し、帯電ローラーの交流成分を１５００Ｖｐｐ、１５００Ｈｚとし、直流成分を−８００Ｖとした時の暗部電位（Ｖｄ）、７８０ｎｍレーザー露光量０．５μＪ／ｃｍ２照射における明部電位（Ｖｌ）を測定した。
【０１０１】
その後、３００００枚の通紙耐久評価を行った。
【０１０２】
シーケンスはＡ４サイズ６％印字において、１枚ごとに１回停止する間欠モード（１０秒／枚）とした。
【０１０３】
引きつづき、低温／低湿（温度１５℃、湿度１０％ＲＨ）の雰囲気において１００００枚通紙耐久評価を同様に行い、ゴースト画像（画像濃度差）の評価をした。
【０１０４】
ゴースト画像評価は前露光を消灯し、転写紙Ａ４サイズ縦方向に印字する際に感光ドラムにおいて１回転目の帯電後に明部電位（Ｖｌ）の像露光を行い、２回転目の帯電後に中間調電位（Ｖｈｔ）の露光を行い、現像、転写を行った。得られた転写紙上において、感光ドラム１回転目の電位履歴が２回転目の電位に影響を与えるかを転写紙上の中間調部の画像濃度の差（ゴースト）として評価した。濃度は、マクベス反射濃度計を用い、標準白色０．０１、標準黒色１．０において、１回転目の電位履歴のある部分とない部分において濃度差を測定した。濃度差０．０３以下を良好とした。
【０１０５】
また、耐久後の電荷輸送層の摩耗量を、渦電流を用いた膜厚計（（株）フィッシャーインスツルメント製、Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ ＭＭＳ／プローブ＝ＥＡＷ３．３）を用いて測定し、電子写真感光体の長手方向に５位置、周方向に８位置のマトリックスで合計４０点の平均値を摩耗量とした。
【０１０６】
（実施例２）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、アミン化合物を、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）ベンジジン（０．０１ｍｏｌ）とした以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−１０）を有する単独重合体の高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−１０と称する。）を得た。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝２６２０（面積比３８．５％）、次に大きいピークＭｗ＝１７２０（面積比２７．８％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１０７】
（実施例３）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、ハロゲン化物を、９，９−ジメチル−２，７−ジブロモフルオレン（０．０１ｍｏｌ）とした以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−２）と繰り返し構造単位（ＣＴ−１３）を有する交互共重合体の高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２／ＣＴ−１３＜交互＞と称する。）を得た。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝２４１０（面積比３２．４％）、次に大きいピークＭｗ＝３８６０（面積比２０．５％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１０８】
（実施例４）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、ハロゲン化物を、４，４’−ジブロモビフェニル（０．００５ｍｏｌ）および９，９−ジメチル−２，７−ジブロモフルオレン（０．００５ｍｏｌ）をとした以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−２）と繰り返し構造単位（ＣＴ−１３）を有するランダム共重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２／ＣＴ−１３＜ランダム＞と称する。）を得た。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝２９２０（面積比４０．２％）、次に大きいピークＭｗ＝２３３０（面積比２５．１％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１０９】
（実施例５）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、アミン化合物をＮ，Ｎ’−ジ（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン（０．０１ｍｏｌ）と、ハロゲン化物を４，４’−ジブロモビフェニル（０．００７ｍｏｌ）および２，７−ジブロモジベンゾフラン（０．００３ｍｏｌ）した以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−３）と繰り返し構造単位（ＣＴ−３３）を有するランダム共重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３／ＣＴ−３３＜ランダム＞）を得た。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝３４２０（面積比４７．２％）、次に大きいピークＭｗ＝２４１０（面積比２５．２％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１０】
（実施例６）
高分子量電荷輸送物質の合成に際し、アミン化合物を、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン（０．０１ｍｏｌ）と、ハロゲン化物を４，４’−ジブロモビフェニル（０．００７ｍｏｌ）および２，７−ジブロモジベンゾチオフェン（０．００３ｍｏｌ）した以外は、実施例１（合成例１）と同様に合成して、繰り返し構造単位（ＣＴ−３）と繰り返し構造単位（ＣＴ−４３）を有するランダム共重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３／ＣＴ−４３＜ランダム＞）を得た（ＧＰＣチャートは図３）。分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝３７８０（面積比３５．８％）、次に大きいピークＭｗ＝２４６０（面積比２４．０％）、次の次に大きいピークＭｗ＝１８９０（面積比２３．１％）であった。この高分子量電荷輸送物質を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１１】
（実施例７）
合成例２において、分子量制御剤の量を増して反応を行い、上記ＣＴ−２と同構造の繰り返し構造単位を有する単独重合体であって、分子量違いの高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｃと称する。）を合成した。分子量をＧＰＣにより測定したところ、ピーク形状は図２と類似し、ピークは１つであってＭｗ＝１３２０であった。合成例２で合成した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂを２部と、ここで示した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｃの２部を混合して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１２】
（実施例８）
合成例２において、同様の手法によって、上記ＣＴ−３と同構造の繰り返し構造単位を有する単独重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３ｂと称する。）を合成した。分子量をＧＰＣにより測定したところ、ピーク形状は図２と類似し、ピークは１つであってＭｗ＝１４５０であった。合成例２で合成した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂの２部と、ここで示した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３ｂの２部を混合して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１３】
（実施例９）
実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂を、下記式（７１）で示される繰り返し構造単位（ＰＡＲ−Ｃ型）を有するポリアリレート樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０００００、フタル酸構造部に関してテレ構造／イソ構造＝５／５）とした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１４】
【外２３】
（実施例１０）
実施例４において、電荷輸送層の結着樹脂を、下記式（７２）で示される繰り返し構造単位（ＰＡＲ−Ｆ’型）を有するポリアリレート樹脂（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０００００、フタル酸構造部に関してテレ構造／イソ構造＝７／３）とした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１６】
【外２４】
（実施例１１）
実施例６において、電荷輸送層の結着樹脂を、下記式（７１）で示される繰り返し構造単位（ＰＡＲ−Ｃ型）および下記式（７３）で示される繰り返し構造単位（ＴＭＢＰ型）を有するポリアリレート樹脂（ＰＡＲ−Ｃ型／ＴＭＢＰ型＝７／３の共重合。重量平均分子量（Ｍｗ）＝１２００００、フタル酸構造部に関してＰＡＲ−Ｃ型、ＴＭＢＰ型ともテレ構造／イソ構造＝５／５）とした以外は、実施例６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１１８】
【外２５】
【外２６】
（比較例１）
合成例２において合成した高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂ（ＧＰＣチャートは図２、分子量をＧＰＣにより測定したところ、最大ピークＭｗ＝３３６０（面積比９８．８％））をそのまま用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１２１】
（比較例２）
合成例１において、反応時間（加熱還流時間）を８時間とした以外は、合成例１と同様に反応を行い、上記ＣＴ−２と同構造の繰り返し構造単位を有する単独重合体である高分子量電荷輸送物質（高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｄと称する。）を合成した（ＧＰＣチャートは図４）。分子量はＧＰＣにより測定し、最大ピークＭｗは６１００（面積比４１．４％）、次に大きなピークＭｗ＝２７１０（面積比２１．３％）であった。このＣＴ−２ｄを用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１２２】
（比較例３）
合成例２において合成したＣＴ−２の２部と、下記式（８）で示される構造を有する低分子量電荷輸送物質の２部を混合して用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１２３】
【外２７】
（比較例４）
電荷輸送物質として、上記式（８）で示される構造を有する化合物８部とした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１２５】
評価結果を表１に示す。
【０１２６】
【表１】
実施例に示すように、本発明の電子写真感光体は、初期感度に優れ、耐久により明部電位の変化が少なく、さらに感光層の摩耗および傷が少なく、繰り返し使用によっても良好な画像が得られた。
【０１２８】
特に、分子量ピークを２つ以上とするにあたり、複数種の電荷輸送物質の混合によって達成した場合（実施例７、８）よりも、２つ以上の分子量ピークを有する単一種の電荷輸送物質を合成によって得た場合（実施例１〜６、９〜１１）の方が、電位変動（特に明部電位）、画像濃度差（ゴースト）、削れ量（耐摩耗性）がいずれもより良かった。
【０１２９】
さらに、ポリアリレート樹脂を結着樹脂に用いた実施例９〜１１では、ポリアリレート樹脂の強度のみならず、高分子量電荷輸送物質との相性が良好であることから、電荷輸送層内において電荷輸送物質と結着樹脂の配置や親和性がより良好になり、予想以上の耐摩耗性の効果が見られた。これはおそらく、これら実施例で使用した芳香族アミン化合物である電荷輸送物質の芳香族の環構造とポリアリレート樹脂の芳香族の環との間で親和性が高まって膜強度が向上して生じていると推測される。
【０１３０】
また、実施例７および８は、重量平均分子量が異なる高分子量電荷輸送物質を混合することで、本発明の２つ以上の分子量ピークを持つという規定を満足させた例であり、実施例７は、Ｍｗ１＝３３６０、Ｍｗ２＝１３２０であり、かつ、同一構造の繰り返し構造単位の組み合わせの例、実施例８では、Ｍｗ１＝３３６０、Ｍｗ２＝１４５０であり、かつ、異なる類似構造の繰り返し構造単位の組み合わせの例である。これらの例でも、本発明の効果は得られているが、その効果はやや小さめであった。
【０１３１】
一方、比較例１は、樹脂全体の平均分子量としては実施例に示したものと類似（Ｍｗが３３００程度）させた例、比較例２は、Ｍｗ１、Ｍｗ２が大きめとなった例、比較例３は、異なる構造の電荷輸送物質であって低分子量電荷輸送物質を混合させた例、比較例４は、総て低分子量電荷輸送物質であり、感度を得るために電荷輸送物質比率を増した例である。いずれも、感度、強度などの面で十分な特性が得られず、結果として繰り返し使用において良好な画像が得られなくなった。また、比較例では、耐久の後半において、電子写真感光体表面の傷に起因する画像上にスジが見られた。これは様々な要因が推測されるが、電荷輸送層の強度が十分でないこと、結着樹脂中に電荷輸送物質が均一に分子分散されておらず偏在していること、相溶が十分でないことから膜強度に不均一性が生じていたためと思われる。
【０１３２】
【発明の効果】
本発明によれば、耐摩耗性および耐傷性の機械的強度が強く、かつ、繰り返し安定性に優れた電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【０１３３】
また、これらを達成するための、結着樹脂、電荷輸送物質の設計の自由度が高まり、製造の容易性からコスト面での優位性も得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２のＧＰＣチャートである。
【図２】高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｂのＧＰＣチャートである。
【図３】高分子量電荷輸送物質ＣＴ−３／ＣＴ−４３＜ランダム＞のＧＰＣチャートである。
【図４】高分子量電荷輸送物質ＣＴ−２ｄのＧＰＣチャートである。
【図５】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 像定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ レール
Claims (6)
- 支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が、電気絶縁性の結着樹脂と高分子量電荷輸送物質との溶液の塗膜からなっている電子写真感光体において、該高分子量電荷輸送物質が、ＧＰＣチャートにおいて、２つ以上のピークを有し、且つ前記２つ以上のピークの中で最も大きいピークおよびその次に大きいピーク由来の２つの重量平均分子量のうちの一方（Ｍｗ１）が２５００以上５０００以下であり、他方（Ｍｗ２）が１０００以上２５００以下であり、Ｍｗ１とＭｗ２の差（｜Ｍｗ１−Ｍｗ２｜）が５００以上であり、
前記結着樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂であって、重量平均分子量が２００００以上であり、
且つ前記高分子量電荷輸送物質が、下記式（１）で示される繰り返し構造単位を有する単独重合体、下記式（３）で示される２種の繰り返し構造単位を有するランダム共重合体、又は下記式（５）で示される繰り返し構造単位を有する交互共重合体であることを特徴とする電子写真感光体：
【外１】
（式（１）中、Ａｒ １１ は、下記式（２１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（２２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【外２】
【外３】
（式（２１）、（２２）中、Ａｒ ２１１ 、Ａｒ ２１２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ２１１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ ２１１ は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ２１ は０、ｑ ２１ は０または１を示す。Ａｒ ２２１ 、Ａｒ ２２２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ２２１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ２２ は、０または１を示す。）Ａｒ １２ は、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。）、
【外４】
（式（３）中、Ａｒ ３１ 〜Ａｒ ３３ は、それぞれ独立に、下記式（４１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（４２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【外５】
【外６】
（式（４１）、（４２）中、Ａｒ ４１１ 、Ａｒ ４１２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ４１１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ ４１１ は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ４１ は０、ｑ ４１ は０又は１を示す。Ａｒ ４２１ 、Ａｒ ４２２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ４２１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ４２ は、０または１を示す。）Ａｒ ３４ 〜Ａｒ ３６ は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。ｋ、ｍ、ｎは、共重合比を示し、ｋ、ｍは、それぞれ独立に、１以上の整数を示す。ただし、Ａｒ ３１ 、Ｎ、Ａｒ ３４ を有する繰り返し構造単位と、Ａｒ ３２ 、Ｎ、Ａｒ ３５ を有する繰り返し構造単位と、Ａｒ ３３ 、Ｎ、Ａｒ ３６ を有する繰り返し構造単位は、互いに異なる構造である。）、
【外７】
（式（５）中、Ａｒ ５１ 、Ａｒ ５２ は、それぞれ独立に、下記式（６１）で示される構造を有する２価の基、または、下記式（６２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【外８】
【外９】
（式（６１）、（６２）中、Ａｒ ６１１ 、Ａｒ ６１２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の３価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の３価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ６１１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ｙ ６１１ は、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のアミノ基、アゾ基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ６１ は０、ｑ ６１ は０又は１を示す。Ａｒ ６２１ 、Ａｒ ６２２ は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の２価の芳香族複素環基を示す。Ｘ ６２１ は、置換または無置換のアルキレン基、シロキサン基、シリレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子、または、硫黄原子を示す。ｐ ６２ は、０または１を示す。）Ａｒ ５３ 、Ａｒ ５４ は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の１価の芳香族複素環基を示す。ただし、Ａｒ ５１ ＝Ａｒ ５２ かつＡｒ ５３ ＝Ａｒ ５４ である場合を除く。）。 - 前記高分子量電荷輸送物質が、前記電気絶縁性の結着樹脂に対して１０〜１００質量％である請求項１に記載の電子写真感光体。
- 前記電子写真感光体の表面層が前記感光層である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
- 前記感光層が、電荷発生物質を含有する電荷発生層、および、前記電気絶縁性の結着樹脂および前記高分子量電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有し、前記電子写真感光体の表面層が該電荷輸送層である請求項３に記載の電子写真感光体。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
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