JP2001100442A

JP2001100442A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2001100442A
Application number: JP28019399A
Authority: JP
Inventors: Yuka Nakajima; 由香中島; Hideki Anayama; 秀樹穴山; Takakazu Tanaka; 孝和田中
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-09-30
Filing date: 1999-09-30
Publication date: 2001-04-13
Anticipated expiration: 2019-09-30
Also published as: JP4250275B2

Abstract

(57)【要約】【課題】機械的及び電気的耐摩耗性が優れ、高画質な
画像を長期にわたって供給できる電子写真感光体を提供
する。【解決手段】感光層が下記式（１）で示されるジカル
ボン酸成分あるいはそのエステル形成性誘導体と、ジオ
ール成分からなるポリエステル樹脂を含有する電子写真
感光体及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリ
ッジ及び電子写真装置。【化１９】（式中、Ｘは置換されてもよいそれぞれ脂環式炭化水素
残基または芳香族環を部分水素化した残基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及
び電子写真装置に関し、詳しくは、感光層が特定のジカ
ルボン酸成分より構成されるポリエステル樹脂を含有す
ることにより、電子写真特性及び繰り返し使用による画
像安定性に優れ、表面層に含有した場合、特に耐摩耗性
に優れる電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有す
るプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法は米国特許第２２９７６９
１号公報に示されるように、画像露光の間に受けた照射
量に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質
をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用い
る。この光導電性材料を用いた電子写真に要求される基
本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電でき
ること、（２）暗所において電位の散逸が少ないこと及
び（３）光照射によって速やかに電荷を散逸せしめるこ
となどが挙げられる。

【０００３】従来より電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛及び硫化カドミウムなどの無機光導電性化
合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使
用されてきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の
条件は満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性や生産性に
おいて必ずしも満足できるものではなかった。無機感光
体の欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を
主成分とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われ
ている。例えば、米国特許３８３７８５１号公報にはト
リアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光
体、米国特許第３８７１８８０号公報にはペリレン顔料
の誘導体からなる電荷発生層と３−プロピレンとホルム
アルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とからなる感光
体などが公知である。

【０００４】更に、有機光導電性化合物はその化合物に
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−２７
２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報に
は可視領域で高感度を示す物質が開示されており、また
特開昭５７−１９５６７号公報及び特開昭６１−２２８
４５３号公報には赤外領域まで感度を有する化合物が開
示されている。これらの材料のうち赤外領域に感度を示
すものは近年進歩の著しいレーザービームプリンター
（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用されそ
の需要頻度は高くなってきている。

【０００５】これら有機光導電性化合物を用いた電子写
真感光体は電気的及び機械的双方の特性を満足させるた
めに電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の
感光体として利用される場合が多い。一方当然のことな
がら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセス
に応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えて
いることが要求される。

【０００６】特に、繰り返し使用される電子写真感光体
においては、その電子写真感光体表面にはコロナまたは
直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面ク
リーニングなどの電気的及び機械的外力が直接加えられ
るため、それらに対する耐久性も要求される。

【０００７】具体的には帯電時のオゾン及び窒素酸化物
による電気的劣化や、帯電時の放電及びクリーニング部
材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする
機械的劣化に対する耐久性が求められている。

【０００８】電子写真特性としての電気的劣化は、光が
照射した部分にキャリアーが滞留し光が照射していない
部分と電位差が生じる現象が特に問題であり、これはフ
ォトメモリーと言われているものである。また、膜強度
としての電気的劣化は表面層を形成している樹脂の放電
による劣化などが挙げられる。

【０００９】機械的劣化に関しては、特に無機感光体と
異なり物質的に柔らかいものが多い有機感光体では耐久
性が劣り耐久性向上が切望されている。

【００１０】表面層によく使用され、耐摩耗性及び電気
特性に良好な樹脂としてはビスフェノールＡを骨格とす
るポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述した
ような問題点全てを解決できるわけでもなく、次のよう
な問題点を有している。

【００１１】（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。また、
塗工液の固形分管理などにも手間がかかる。

【００１２】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対してはテトラヒドラフラン、ジオキサン、シク
ロヘキサンノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪く
感光体製造には不向きである。

【００１３】前記（１）及び（２）に挙げた溶液安定性
についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用する
か、ビスフェノールＺやビスフェノールＣなどと共重合
させることによって解決されてきた。

【００１４】また、機械的劣化に対する強度の向上につ
いては、特開平５−１１３６７１号公報では、重量平均
分子量１５０，０００以上の特定の構造のポリカーボネ
ートを使用することあるいは特開昭５６−１３５８４４
号公報では、商品名「Ｕ−ポリマー」として市販されて
いるポリアリレート樹脂をバインダーとして用いること
により大幅な耐摩耗性の向上が見られたことが開示され
ている。しかしながら、機械的劣化に対して強い樹脂は
耐摩耗性は向上しても傷が付き易くなるなどで寿命とな
ってしまうケースや耐摩耗性が向上したことにより画質
の低下が誘発されるなどの問題がある。

【００１５】電気的劣化に対する強度の向上について
は、酸化防止剤などの添加剤を感光層中に添加すること
で、材料の劣化を防ぐことが提案されている（特開昭５
７−１２２４４４号公報、特開昭５８−１２０２６０号
公報、特開昭６１−１５６１３１号公報及び特開昭６２
−１０５１５１号公報）。しかしながら、低分子量の酸
化防止剤を添加することによって機械的耐摩耗性が低下
したり電荷のトラップを生ずるなどまだまだ不十分な点
がある。

【００１６】従って、本発明の目的は、機械的及び電気
的耐摩耗性が優れ、高画質な画像を長期にわたって供給
できる電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有する
プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること
にある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、支持体
上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層
が下記式（１）で示されるジカルボン酸成分あるいはそ
のエステル形成性誘導体と、ジオール成分からなるポリ
エステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
体である。

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｘは置換されてもよいそれぞれ脂
環式炭化水素残基または芳香族環を部分水素化した残基
を示す。）本発明の電子写真感光体は、機械的及び電気的耐摩耗性
が高いと同時に透明度も高いので、優れた耐久性を有す
ると同時に電気的感度が高くかつフォトメモリーが少な
い。

【００２０】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。

【００２１】

【発明の実施の形態】式（１）において、Ｘで示される
脂環式炭化水素残基または芳香族環を部分水素化した残
基の置換基としては、ハロゲン原子、置換されてもよい
アルキル基及びアリール基が挙げられる。また、ハロゲ
ン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子など
が挙げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基及
びプロピル基などが挙げられ、アリール基としてはフェ
ニル基、ナフチル基及びアントリル基などが挙げられ、
これらが有してもよい置換基として、上述のようなハロ
ゲン原子、アルキル基及びアリール基などが挙げられ
る。

【００２２】本発明に用いるジカルボン酸の具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。

【００２３】

【化６】

【００２４】好ましい例としては、構成単位例１−１の
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、あるいは構成単
位例１−２の１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、更
にこれらの混合物が挙げられる。また、構成単位例１−
１、１−２のエステル形成性誘導体、更にこれらの混合
物が挙げられる。

【００２５】本発明に用いる重合体であるポリエステル
樹脂は、式（１）で示されるジカルボン酸成分またはそ
のエステル形成性誘導体をジオールとエステル交換法、
直接重合法などの溶融重合法、溶液重合法、界面重合法
などの公知の方法から適宜の方法を選択して製造するこ
とができる。また、その際の重合触媒などの反応条件に
ついても従来公知の方法を用いることができる。中でも
直接重合法が好ましく用いられる。

【００２６】エステル形成性誘導体とは下記式（１）で
示されるジカルボン酸の酸無水物、塩化物などが挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｘは置換されてもよいそれぞれ脂
環式炭化水素残基または芳香族環を部分水素化した残基
を示す。その置換基としては、ハロゲン原子、置換され
てもよいアルキル基及びアリール基が挙げられる。）脂環式炭化水素残基または芳香族環を部分水素化した残
基を有するジカルボン酸を使用したポリエステル樹脂は
芳香族系ジカルボン酸を使用したものよりも溶解性が優
れ、更に電気的感度及び耐摩耗性が非常に優れるといっ
た特長を有する。

【００２９】次に、本発明に用いるジオール成分として
は、下記式（２）で示されるものが好ましい。

【００３０】

【化８】

【００３１】（式中、Ｚは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、置
換されてもよいそれぞれアルキレン基またはシクロアル
キレン基を示し、Ｒ₁乃至Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原
子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリー
ル基を示し、Ｒ₉及びＲ₁₀は単結合、置換されてもよい
それぞれアルキレン基またはオキシアルキレン基を示
す。）また、本発明に用いるジオール成分としては、下記式
（３）で示されるものが好ましい。

【００３２】

【化９】

【００３３】（式中、Ｒ₁₁乃至Ｒ₁₄は水素原子、炭素数
１から４の置換されてもよいアルキル基を示し、Ｒ₁₅及
びＲ₁₆は炭素数１から５の置換されてもよいアルキレン
基を示す。）また、本発明に用いるジオール成分としては、下記式
（４）で示されるものが好ましい。

【００３４】

【化１０】

【００３５】（式中、Ｒ₁₇乃至Ｒ₂₀は水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されてもよいそれぞれシリル基、アルキル
基またはアリール基を示し、１は２以上の整数を示し、
ｍは０以上の整数を示す。）式（２）、（３）及び（４）において、ハロゲン原子と
してはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げら
れ、アルキル基としてはメチル基、エチル基及びプロピ
ル基などが挙げられ、アルキレン基としてはメチレン
基、エチレン基及びイソプロピレン基などが挙げられ、
オキシアルキレン基としてはオキシメチレン基、オキシ
エチレン基などが挙げられ、アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基及びアントリル基などが挙げられ、ア
リーレン基としてはフェニレン基、ナフチレン基などが
挙げられ、これらが有してもよい置換基として、上述の
ようなハロゲン原子、アルキル基及びアリール基などが
挙げられる。

【００３６】本発明に用いられるジオールの具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】好ましい例としては、構成単位例２−１、
２−２、２−３、２−５、２−６、構成単位例３−１、
３−２及び構成単位例４−３が挙げられ、更にこれらの
混合物が挙げられる。

【００４０】本発明に用いるポリエステル樹脂中のジオ
ール成分が式（２）で示される同一のもので構成される
重合体でも、２種以上の式（２）で示される別種の構成
単位からなる重合体でもよい。式（３）及び式（４）で
示されるジオールも同様である。

【００４１】更に、ジオール成分が例えば、式（２）と
式（３）で示される両方の構成単位からなる重合体でも
よい。

【００４２】また、ジオール成分が式（２）と式（３）
と式（４）で示されるジオールと、他のジオールとの混
合物でもよい。

【００４３】他のジオールは、低級アルキレングリコー
ルが挙げられ、具体的にはエチレングリコールやネオペ
ンチルグリコールなどが挙げられるがこれらに限定され
るものではない。更に、これらのうち１成分または２成
分以上を含有してもよい。

【００４４】より好ましくは、エチレングリコールなど
の低沸点ジオールを全ジオール成分に対して５ｍｏｌ％
以上添加することにより、重合が速く進み、重合時間が
短縮できるなどの利点がある。

【００４５】これらのジオール成分を用いることにより
溶解性が向上し、表面層であれば優れた耐摩耗性を有す
る表面層を形成することができる。

【００４６】また必要があれば、本発明によるポリエス
テル樹脂と電子写真感光体分野で一般的に使用されてい
る熱可塑性樹脂とを混合してもあるいはそれぞれ低分子
量化して共重合させて用いてもよい。

【００４７】本発明に用いる熱可塑性樹脂とは、電子写
真感光体分野で一般的に使用されている材料のことであ
り、その中でも機械的強度が高いものが好ましく、例え
ば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアミド、
ポリスルホン、フェノキシ及びエポキシ樹脂などが挙げ
られるがこれらに限定されるものではない。

【００４８】本発明の電子写真感光体はＡＣを重畳した
ＤＣ接触帯電手段（以下ＡＣ／ＤＣ接触帯電手段）ある
いはＤＣ接触帯電手段を用いた電子写真プロセスで使用
することができ、優れた機械的強度、電気的強度を示
し、更に電気的感度も良好でフォトメモリーが少なく、
帯電特性、感度、残留電位や繰り返し特性などの電子写
真特性の優れた電子写真感光体を提供できる。

【００４９】本発明に用いる脂環式または芳香族環を部
分水素化した系のジカルボン酸の効果は電子写真特性を
向上させるが、これは芳香族ジカルボン酸に比べて分子
軌道のＬＵＭＯレベルが高い（＝アクセプター性弱い）
ことに起因している。もしアクセプター性の強い樹脂と
電荷輸送材料を混合した場合、錯体が形成され着色し易
くなるが、本発明に用いる樹脂と電荷輸送材料との組み
合わせでは着色が抑えられ、電気的感度はもちろんのこ
と、フォトメモリーも良化すると推測される。

【００５０】本発明に用いるポリエステル樹脂のガラス
転移点はポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂の
それよりも低く１２０℃前後である。よって、脆さはほ
とんどないという利点があるのと同時に、高分子鎖が動
き易い即ち塑性変形が生じ易いと考えられる。よって、
ローラーあるいはブレードなどの圧力といった外力を変
形することで吸収できてしまうのではないかと推定され
る。

【００５１】具体的には、本発明に用いるポリエステル
樹脂は相互作用能の大きい芳香環ユニットあるいはＳｉ
−Ｓｉユニット、そして相互作用能の比較的小さい脂環
式または芳香族環を部分水素化した系のジカルボン酸ユ
ニットを交互に含むため、上記で述べた芳香族系樹脂よ
りも隣接高分子鎖間の相互作用が小さく、動き易い空間
が形成され、結果として塑性変形が生じ易いのではと推
測している。

【００５２】以下、本発明に用いる電子写真感光体の構
成について説明する。

【００５３】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積
層型でもよいが、電子写真特性的には積層型が好まし
い。

【００５４】本発明で用いる支持体としては、導電性を
有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ア
ルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレ
スなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、
アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルム
にラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム
及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したも
のなどが挙げられる。

【００５５】ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆するこ
とを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボン
ブラック及び金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹
脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は
５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍで
あることがより好ましい。その上に接着機能を有する中
間層を設ける。中間層の材料としてはポリアミド、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセル
ロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレ
タンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して
塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍであるこ
とが好ましく、０．３〜１μｍであることがより好まし
い。

【００５６】中間層の上には電荷発生層が形成される。
本発明に用いられる電荷発生材料としてはセレン−テル
ル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニ
ン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリス
アゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナ
クリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられ
る。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生材料
を重量で０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共
にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液
衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗
布し、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μ
ｍ以下であることが好ましく、０．１〜２μｍであるこ
とがより好ましい。

【００５７】電荷輸送層は主として本発明に用いるバイ
ンダー樹脂群と電荷輸送材料とを溶剤中に溶解させた塗
料を塗工し、乾燥して形成する。電荷輸送材料は重量で
０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工
し、乾燥して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚
は５〜４０μｍであることが好ましく、１５〜３０μｍ
であることがより好ましい。

【００５８】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００５９】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露
光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順
次形成されていく。

【００６０】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー像は、不図示
の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の
回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写手段
６により順次転写されていく。

【００６１】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００６２】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光１０に
より除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた
接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要では
ない。

【００６３】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手
段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化し、装置本体のレール１２などの案内手
段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ
１１とすることができる。

【００６４】また、画像露光４は、電子写真装置が複写
機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透
過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、
この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥ
Ｄアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動などに
より照射される光である。

【００６５】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いるこ
とができる。

【００６６】

【実施例】以下、実施例に従って本発明をより詳細に説
明する。なお、実施例中「部」は重量部を示す。

【００６７】［実施例１］３０φ、３５７ｍｍのアルミ
ニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料よ
り構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗
布し、１４０℃で３０分熱硬化して、膜厚が１５μｍの
導電層を形成した。

【００６８】導電性顔料：ＳｎＯ₂コート処理硫酸バリウム１０部抵抗調節用顔料：酸化チタン２部バインダー樹脂：フェノール樹脂６部レベリング材：シリコーンオイル０．００１部溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８２０部

【００６９】次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイ
ロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部及
びｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸
漬コーティング法で塗布し、１００℃で１０分乾燥し
て、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。

【００７０】次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラ
ッグ角２θ±０．２゜の９．０゜、１４．２゜、２３．
９゜及び２７．１゜に強いピークを有するオキシチタニ
ウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４部、ポリビニルブ
チラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学工業
（株）製）２部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍ
ガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した
後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分
散液を調製した。これを浸漬コーティング法で塗布し、
１００℃で１０分乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発
生層を形成した。

【００７１】次に、下記式（５）で示されるトリアリー
ルアミン化合物８部、

【００７２】

【化１３】

【００７３】下記式（６）で示されるスチルベン化合物
１部

【００７４】

【化１４】

【００７５】及び表１の実施例１記載の化合物を触媒存
在下、直接溶融重合法により合成して得られた、下記式
（７）で示されるポリエステル樹脂（Ｍｗ≒４５，００
０）１１部

【００７６】

【化１５】

【００７７】を、モノクロロベンゼン４０部及びジクロ
ロメタン６０部の混合溶媒に溶解した。この重合体は以
下の手順で合成されたものを用いた。

【００７８】構成単位例１−１で示される１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸３４４ｇ（２．０ｍｏｌ）、ジ
オール成分として構成単位例２−１で示される化合物３
６５ｇ（１．６ｍｏｌ）、エチレングリコール１３ｇ
（０．４ｍｏｌ）及び触媒としてジ−ｎ−ブチルスズオ
キサイド０．７ｇを３リットルフラスコに仕込み、圧力
１０〜３０ｍｍＨｇ、温度２４７℃で１５時間エステル
化反応を行った。

【００７９】この塗料を電荷発生層上に浸漬コーティン
グ法で塗布し、１３０℃で１時間乾燥することによっ
て、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８０】次に、評価について説明する。

【００８１】作製した電子写真感光体をＡＣ電圧を重畳
したローラー接触帯電手段（ＡＣ／ＤＣローラー接触帯
電手段）を有する複写機でプロセススピード２１０ｍｍ
／ｓｅｃを有する「ＧＰ−４０」（キヤノン（株）製）
に取り付け、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの常温常湿環
境（Ｎ／Ｎ）下で暗部電位Ｖｄ、感度ＥΔ５００及び残
留電位Ｖｒを測定した。ＧＰ−４０には、感光体の電子
写真特性を測定するための改造を施した。

【００８２】暗部電位Ｖｄは絶対値が大きい程帯電能が
良いことを示し、感度ＥΔ５００は−７００Ｖから−２
００Ｖに電位を減衰させるのに必要な光量で、値が小さ
い程感度が良いことを示す。

【００８３】更に、常温常湿下で５０，０００枚の通紙
耐久試験を行い、初期及び３０，０００枚後の暗部電位
Ｖｄ、感度ＥΔ５００及び残留電位Ｖｒを測定した。ま
た、３０，０００枚後の摩耗量も測定した。摩耗量の測
定にはフィッシャー社製渦電流式膜厚測定機（パーマス
コープタイプＥ１１１）を用いた。

【００８４】画像はＡ４で、印字率４％の格子パターン
とした。また、シーケンスはプリント１枚毎に１回停止
する間欠モードとした。トナーがなくなったならば補給
した。

【００８５】更に、電子写真感光体の一部に３０００Ｌ
ｕｘ、２０分間の白色蛍光灯の光をあて４分間放置後明
部電位を測定し、光を当てる前から明部電位がどれだけ
下がったかを測定しフォトメモリー値とした。０から５
０Ｖの変化量は○、５１から１００Ｖの変化量は△、１
０１Ｖ以上では×とした。結果を表２に示す。

【００８６】［実施例２〜１１］電荷輸送層のバインダ
ーとして表１記載のポリエステル樹脂を用いた以外は実
施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その
結果を表２に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】［実施例１２］実施例１における電荷輸送
層中のバインダーを実施例７における電荷輸送層中のバ
インダー（下記式（８））とポリアリレート樹脂（Ｍｗ
≒５０，０００）（Ｕ−ポリマー、ユニチカ（株）製）
とに代え、組成比を８部／３部（下記式（８）／ポリア
リレート樹脂）とした以外は実施例１と同様に電子写真
感光体を作成し評価した。その結果を表２に示す。

【００８９】

【化１６】

【００９０】［実施例１３］実施例１における電荷発生
層中のポリビニルブチラール樹脂を構成単位例１−１と
エチレングリコール（共重合比５０／５０）とを構成単
位として有する下記式（９）で示されるポリエステル樹
脂（Ｍｗ≒４０，０００）に代え、更に電荷輸送層中の
バインダーをポリカーボネート樹脂（Ｍｗ≒５２，００
０）（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリングプ
ラスチック（株）製）に代えた以外は実施例１と同様に
電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表２に示
す。

【００９１】

【化１７】

【００９２】［比較例１］実施例１における電荷輸送層
中のバインダーの構成単位を１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸からテレフタル酸に代えた、下記式（１０）
で示されるポリエステル樹脂を用いた以外は実施例１と
同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表
２に示す。

【００９３】

【化１８】

【００９４】［比較例２］実施例７における電荷輸送層
中のバインダーの構成単位を１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸からテレフタル酸に代えたポリエステル樹脂
を用いた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成
し評価した。その結果を表２に示す。

【００９５】［比較例３］実施例１における電荷輸送層
中のバインダーをポリアリレート樹脂（Ｍｗ≒５０，０
００）（Ｕポリマー、ユニチカ（株）製）に代えた以外
は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。
その結果を表２に示す。

【００９６】［比較例４］実施例１における電荷輸送層
中のバインダーをポリカーボネート樹脂（Ｍｗ≒５２，
０００）（ユーピロンＺ−２００、三菱エンジニアリン
グプラスチック（株）製）に代えた以外は実施例１と同
様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表２
に示す。

【００９７】

【表２】

【００９８】以上の結果から、特定のポリエステル樹脂
を用いた電子写真感光体は耐摩耗性及び電気的感度が良
好で、繰り返し特性などにも優れているということが示
された。

【００９９】

【発明の効果】本発明による電子写真感光体は接触帯電
手段を用いた電子写真プロセスで使用することができ、
優れた機械的強度及び電気的強度を示し、更に電気的感
度も良好でフォトメモリーが少なく、帯電特性、感度、
残留電位や繰り返し特性などの電子写真特性の優れた電
子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセス
カートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能と
なった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田中孝和東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 BB26 BB27 BB33 FA27 FC01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感光層を有する電子写真感光
体において、該感光層が下記式（１）で示されるジカル
ボン酸成分あるいはそのエステル形成性誘導体と、ジオ
ール成分からなるポリエステル樹脂を含有することを特
徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｘは置換されてもよいそれぞれ脂環式炭化水素
残基または芳香族環を部分水素化した残基を示す。）
【請求項２】ジオール成分が下記式（２）で示される
請求項１記載の電子写真感光体。【化２】（式中、Ｚは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、置換されてもよ
いそれぞれアルキレン基またはシクロアルキレン基を示
し、Ｒ₁乃至Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原子、置換され
てもよいそれぞれアルキル基またはアリール基を示し、
Ｒ₉及びＲ₁₀は単結合、置換されてもよいそれぞれアル
キレン基またはオキシアルキレン基を示す。）
【請求項３】ジオール成分が下記式（３）で示される
請求項１記載の電子写真感光体。【化３】（式中、Ｒ₁₁乃至Ｒ₁₄は水素原子、炭素数１から４の置
換されてもよいアルキル基を示し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は炭素
数１から５の置換されてもよいアルキレン基を示す。）
【請求項４】ジオール成分が下記式（４）で示される
請求項１記載の電子写真感光体。【化４】（式中、Ｒ₁₇乃至Ｒ₂₀は水素原子、ハロゲン原子、置換
されてもよいそれぞれシリル基、アルキル基またはアリ
ール基を示し、１は２以上の整数を示し、ｍは０以上の
整数を示す。）
【請求項５】ジオール成分が、前記式（２）のジオー
ルと式（３）のジオールと低級アルキレングリコールと
の混合物である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】ジカルボン酸成分とジオール成分からな
るポリエステル樹脂と、他の熱可塑性樹脂とを含有する
請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】接触帯電手段の被帯電体として用いられ
る請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】請求項１乃至７のいずれかに記載の電子
写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及びクリー
ニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手
段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在である
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項９】請求項１乃至７のいずれかに記載の電子
写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及びクリー
ニング手段を有することを特徴とする電子写真装置。