JP2000347431A

JP2000347431A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2000347431A
Application number: JP11155018A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Fujii; 一郎藤井; Arihiko Kawahara; 在彦川原; Mikio Kadoi; 幹男角井; Hiroko Ishibashi; 裕子石橋; Tatsuhiro Morita; 竜廣森田; Masa Nakamura; 雅中村
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1999-06-02
Filing date: 1999-06-02
Publication date: 2000-12-15

Abstract

(57)【要約】【課題】オキソチタニルフタロシアニン化合物を電荷
発生材料として用いて、半導体レーザ用の近赤外光に対
して高感度で、電気特性に優れ、繰り返し使用しても光
感度の低下がほとんど起こらず、帯電電位が安定な電子
写真感光体を提供することを課題とする。【解決手段】電荷発生材料として特定のＸ線回折スペ
クトルを有するオキソチタニルフタロシアニン化合物を
用い、かつ電荷輸送材料としてヒドラゾン系化合物とス
チリル系化合物との混合物を用いることにより、上記の
課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性支持体上に
電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層感光層が形成さ
れた機能分離型電子写真感光体に関する。さらに詳しく
は、本発明は、電荷発生層が特定のオキソチタニルフタ
ロシアニン化合物を含有し、かつ電荷輸送層がヒドラゾ
ン系化合物とスチリル系化合物との混合物を含有する、
特に近赤外の波長域において高い感度を有する電子写真
感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在実用化されている電子写真感光体
（以下、「感光体」と略称する）は、光感度や耐久性に
優れた無機系光導電性材料を用いた無機感光体と、有機
系光導電性材料を用いた有機感光体とに分類される。

【０００３】無機系光導電性材料としては、ＺｎＯ（酸
化亜鉛）系材料、ＣｄＳ（硫化カドミウム）系材料、ａ
−Ｓｅ（アモルファスセレン）およびａ−ＡｓＳｅ（ア
モルファスセレンヒ素）などのＳｅ（セレン）系材料、
ならびにａ−Ｓｉ（アモルファスシリコン）系材料など
が挙げられる。

【０００４】しかし、近年、これらの無機系光導電性材
料はさまざまな問題点が指摘されている。すなわち、Ｚ
ｎＯ系材料では、添加した増感剤がコロナ放電による帯
電性劣化や露光による光褐色を生じるため、長期にわた
って安定な画像を得ることができないという問題があっ
た。また、ＺｎＯ系材料を結着樹脂中に分散して形成し
た感光層を備えた感光体は、光感度が低くかつ耐久性に
劣るという問題があった。

【０００５】ＣｄＳ系材料では、多湿の環境下で安定し
た光感度が得られないという問題点があった。また、Ｓ
ｅ系材料は毒性が強く、温度や湿度などの外的要因で容
易に結晶化が進行し、帯電性が低下したり画像に白点が
生じたりする問題があった。さらに、ＣｄＳ系材料また
はＳｅ系材料を含有する感光層を備えた感光体は、耐熱
性や保存安定性に劣り、毒性を有するので、その廃棄処
理に問題があり、公害の原因になっていた。

【０００６】無公害性が注目されているａ−Ｓｉ系材料
では、高感度でかつ耐久性に優れた感光体が得られる
が、プラズマＣＶＤ（化学気相成長）法を用いて感光層
を形成するので、その製造プロセスに起因する画像欠陥
が発生し、また生産性が低いことから製造コストが上昇
するという問題があった。

【０００７】一方、有機系光導電性材料は一般に、塗工
による薄膜形成が容易であり、製造コストを低く抑える
ことができ、量産性が高く、毒性が低く、易廃棄性のも
のが多い。また、有機系光導電性材料は、光吸収波長領
域の設定変更が容易で、種々の材料を組み合わせること
によって簡単に電子写真特性を制御できるという利点を
有する。したがって、近年では、有機系光導電性材料が
多く用いられるようになり、光感度や耐久性のさらなる
向上が検討されている。

【０００８】感光体は、導電性支持体上に電荷発生材料
を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸
送層との積層構造を有する感光層を備えた機能分離型
と、導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸送材料とを
含有する感光層を備えた単一層型とがある。上記の有機
系光導電性材料を用いた感光体においては、機能分離型
のものが主に研究開発されている。

【０００９】これまでにさまざまな分子構造を有する有
機系光導電性材料が開発されてきた。代表的なものとし
ては、ヒドラゾン系（特開昭５４−５９１４３号公
報）、スチルベン・スチリル系（特開昭５８−１９８０
４３号公報）、トリアリールアミン系（特公昭５８−３
２３７３号公報）、フェノチアジン系、トリアゾール
系、キノキサリン系、オキサジアゾール系、オキサゾー
ル系、ピラゾリン系、トリフェニルメタン系、ジヒドロ
ニコチンアミド系、インドリン化合物およびセミカルバ
ゾン化合物などが挙げられる。

【００１０】他方、近年、従来の白色光の代わりにレー
ザ光源を用いて、高速化、高画質化、ノンインパクト化
を図ったレーザプリンタなどの画像形成装置が広く普及
するに至り、その要求を満たす感光体の開発が望まれて
いる。特に半導体レーザを光源とした方式が種々試みら
れているが、これらのレーザ光の波長は８００ｎｍ前後
であることから、この長波長光に対して高感度な特性を
有する感光体の開発が強く望まれている。

【００１１】このような要求を満たす有機系光導電性材
料としては、従来、スクアリック酸メチン系色素、イン
ドリン系色素、シアニン系色素、ビリリウム系色素、ポ
リアゾ系色素、フタロシアニン系色素およびナフトキノ
ン系色素などが知られている。しかし、スクアリック酸
メチン系色素、インドリン系色素、シアニン系色素およ
びビリリウム系色素は長波長化が可能であるが、実用的
安定性（繰り返し特性）に欠け、ポリアゾ系色素は長波
長化が難しく、かつ生産性が低く、またナフトキノン系
色素は光感度が低いという問題がある。

【００１２】一方、フタロシアニン系色素（化合物）
は、長波長域に良好な光感度を有することが知られてお
り、上記の他の色素に比べて実用安定性が比較的良好な
ため、近年盛んに研究が行われている。フタロシアニン
系化合物は、中心金属の有無やその種類によって光感度
ピークや物性が異なるだけでなく、その結晶型の違いに
よっても物性が大きく変化することが知られている〔澤
田学著：「染料と薬品」第２４巻、第６号、第１２２
頁（１９７９）参照〕。また、中心金属を有する金属フ
タロシアニン化合物では、光感度ピークが７００〜７５
０ｎｍの比較的長波長側にあることが知られている（米
国特許第３３５７９８９号、同第４２１４９０７号、特
開昭４９−１１１３６号公報および英国特許第１２６８
４２２号参照）。

【００１３】したがって、フタロシアニン系化合物を用
いた電子写真感光体の研究は、結晶型の検討までを含め
て行われている。フタロシアニン系化合物の結晶型が選
択された電子写真感光体の研究としては、例えば、無金
属フタロシアニンを用いたもの（例えば、特開昭６０−
８６５５１号公報）、アルミニウムを含有するフタロシ
アニンを用いたもの（例えば、特開昭６３−１３３４６
２号公報）、中心金属としてチタニウムを用いたもの
（例えば、特開昭５９−４９５４４号公報）、中心金属
としてインジウムおよびガリウムなどを用いたもの（例
えば、特開平６−１２２８３３号公報）などが知られて
いる。

【００１４】また、特公平５−５５８６０号公報には、
特定のチタンフタロシアニン化合物と結着樹脂とを含有
する電荷発生層上に、ヒドラゾン系化合物と結着樹脂と
を含有する電荷輸送層を積層した感光体が開示され、特
開平１０−１４２８１９号公報には、電荷発生材料とし
てフタロシアニン系化合物を含有し、電荷輸送材料とし
てスチリル系化合物を含有する感光体が開示されてい
る。

【００１５】近年、フタロシアニン系化合物の中でも特
に高感度を示すオキソチタニルフタロシアニンの研究が
精力的に行われている。電子写真学会誌、第３２巻、第
３号、第２８２頁には、オキソチタニルフタロシアニン
だけでも、Ｘ線回折スペクトルの回折角の違いから数多
くの結晶型に分類されることが記載されている。

【００１６】特徴的な結晶を具体的に示すと、特開昭６
１−２１７０５０号公報および特開昭６１−２３９２４
８号公報にはα型、特開昭６２−６７０９４号公報には
Ａ型、特開昭６３−３６６号公報および特開昭６３−１
９８０６７号公報にはＣ型、特開昭６３−２０３６５号
公報、特開平２−８２５６号公報、特開平１−１７０６
６号公報および特開平７−２７１０７３号公報にはＹ
型、特開平３−５４２６５号公報にはＭ型、特開平３−
５４２６４号公報にはＭ−α型、特開平３−１２８９７
３号公報にはＰｈａｓｅＩ型、特開昭６２−６７０９４
号公報にはＰｈａｓｅＩ型およびＰｈａｓｅＩＩ型、特
開平８−２６９３５６号公報にはＢ型の結晶がそれぞれ
記載されている。

【００１７】オキソチタニルフタロシアニン結晶におい
て、構造解析から格子定数が判明しているものは、Ｃ
型、ＰｈａｓｅＩ型およびＰｈａｓｅＩＩ型であり、Ｐ
ｈａｓｅＩＩ型は三斜晶系、ＰｈａｓｅＩ型およびＣ型
は単斜晶系に属する。これらの公知の格子定数から上記
の公報に記載された結晶型を解析してみると、Ａ型はＰ
ｈａｓｅＩ型、αおよびＢ型はＰｈａｓｅＩＩ型、Ｍ型
はＣ型に属することがわかる（同様のことを説明した文
献には、J. of Imaging Science andTechnology, Vol.3
7, No.6, 1993, p605〜609 がある）。

【００１８】特開昭５９−４９５４４号公報には、基板
（導電性支持体）上にオキソチタニルフタロシアニン化
合物を蒸着して電荷発生層を形成し、この電荷発生層上
に２，６−ジメトキシ−９，１０−ジヒドロキシアント
ラセンを主成分とする電荷輸送層を形成した感光体が開
示されている。しかし、この感光体は、残留電位が高
く、使用方法に制約があり、蒸着法による膜厚の不均一
性から電気特性の再現性が低く、工業規模での大量生産
性に劣るという問題がある。

【００１９】また、特開昭６１−１０９０５６号公報に
は、オキソチタニルフタロシアニン化合物と結着樹脂を
含有する電荷発生層上に、ヒドラゾン系化合物と結着樹
脂を含有する電荷輸送層を積層した感光体が開示されて
いる。しかし、この感光体は８００ｎｍ前後の波長域に
光感度を有するものの、実用的な高画質化および高速化
に要求される感度には及ばない。

【００２０】一般的に、感光体において、特定の電荷発
生材料に対して有効な電荷輸送材料が他の電荷発生材料
に対しても有効であるとは限らず、逆に特定の電荷輸送
材料に対して有効な電荷発生材料が他の電荷輸送材料に
対しても有効であるとは限らない。つまり、電荷発生材
料と電荷輸送材料とをうまく組み合わせて感光体に用い
ることが必要である。もし、不適当な組み合わせであれ
ば、その感光体は光感度が低くなるだけでなく、残留電
位が高くなり、繰り返し使用する毎に電荷が蓄積してト
ナーが非画像部に付着し、地汚れが生じて鮮明な画像が
得られない。このように電荷発生材料と電荷輸送材料と
の組み合わせは、優れた感光体を得るための重要な要因
であるが、これらの組み合わせについての一般法則的な
選択手法は必ずしも存在しない。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、オキソチタ
ニルフタロシアニン化合物を電荷発生材料として用い
て、半導体レーザ用の近赤外光に対して高感度で、電気
特性に優れ、繰り返し使用しても光感度の低下がほとん
ど起こらず、帯電電位が安定な電子写真感光体を提供す
ることを課題とする。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、帯電性が
良好で残留電位が極めて低く、かつ良好な耐久性を有し
ながら８００ｎｍ前後に強い光感度を有する感光体につ
いて鋭意検討を重ねた結果、電荷発生材料として特定の
オキソチタニルフタロシアニン化合物を用い、かつ電荷
輸送材料として特定のヒドラゾン系化合物とスチリル系
化合物との混合物を用いることにより、上記の特性を有
する感光体が得られることを見出し、本発明に到った。

【００２３】かくして、本発明によれば、導電性支持体
上に電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層感光層が形
成された電子写真感光体であって、電荷発生層が電荷発
生材料として一般式（Ｉ）：

【００２４】

【化８】

【００２５】（式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基またはアラルキル基であり；ｍは０〜４の
整数である）で表されるオキソチタニルフタロシアニン
化合物を含有し、電荷輸送層が電荷輸送材料としてヒド
ラゾン系化合物とスチリル系化合物との混合物を含有す
ることを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の感光体は、図１の概略断
面図に示すように、導電性支持体１上に下引き層２およ
び電荷発生層（ＣＧＬ）３と電荷輸送層（ＣＴＬ）４と
からなる積層感光層が形成されてなる機能分離型の感光
体である。図１では、導電性支持体１上に電荷発生層と
電荷輸送層がこの順に積層されているが、逆の積層順序
であってもよい。

【００２７】本発明の感光体における導電性支持体とし
ては、通常この種の導電性支持体として使用されるもの
であれば特に限定されるものではない。その材質として
は、例えば、支持体自体が導電性を持つもの、例えば、
アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス鋼、ニッケルおよびチタンなどの金属材料が挙げら
れ、その他にアルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、
亜鉛、ニッケル、チタン、酸化インジウムおよび酸化錫
などの導電性層を設けたプラスチック（例えば、ポリエ
チレンやポリエステル）フィルムや紙などが挙げられ、
それらの形状としては、ドラム状、シート状およびシー
ムレスベルト状のものなどが挙げられる。

【００２８】導電性支持体と感光層の間には、従来公知
の下引き層（中間層）が設けられていてもよい。チタニ
ルフタロシアニン化合物を主成分とする電荷発生層用塗
布液を用いて浸漬塗布法などにより電荷発生層を作成す
る際には、導電性支持体は分散溶媒の蒸発潜熱による熱
容量の影響を受け易い。そこで、下引き層はこの影響を
緩和する。また、下引き層は上記のような導電性支持体
の保護機能のほかに、感光層の塗工性や接着性を向上さ
せ、導電性支持体から感光層への電荷注入を改善する機
能も有する。

【００２９】下引き層としては、アルミニウム陽極酸化
膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化
チタンなどの無機層、共重合ナイロン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、カゼイン、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、Ｎ−メトキシメチル化ナ
イロン、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレ
タン、ポリイミドおよびポリアミドなどの有機層が挙げ
られる。これらの下引き層には、アルミニウム、銅、
錫、亜鉛およびチタンなどの金属、あるいは酸化チタン
（例えば、ルチル型）、酸化錫および酸化アルミニウム
などの金属酸化物などの導電性または半導電性の微粒子
が分散されていてもよい。

【００３０】下引き層は、例えば、酸化チタン粒子と共
重合ナイロンとを、メチルアルコールと１，２−ジクロ
ロエタンの混合溶媒に分散し、導電性支持体上に塗布
し、乾燥することにより形成される。下引き層の膜厚は
通常０．０１〜１０μｍであり、好ましくは０．０５〜
５μｍである。

【００３１】本発明の感光体の電荷発生層は、主に電荷
発生材料と結着樹脂とからなり、電荷発生材料として一
般式（Ｉ）：

【００３２】

【化９】

【００３３】（式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基またはアラルキル基であり；ｍは０〜４の
整数である）で表されるオキソチタニルフタロシアニン
化合物を含有する。

【００３４】化合物（Ｉ）のＸのハロゲン原子として
は、フッ素、塩素、臭素および沃素などが挙げられる。
アルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖状または分岐
鎖状の低級アルキル基が挙げられ、具体的にはメチル、
エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブ
チル、sec-ブチルおよび tert-ブチルなどが挙げられ
る。

【００３５】アルコキシ基としては、炭素数１〜６の直
鎖状または分岐鎖状の低級アルコキシ基が挙げられ、具
体的にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポ
キシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec-ブトキシおよび t
ert-ブトキシなどが挙げられる。「アラルキル基」とし
ては、末端がフェニルまたはナフチルなどのアリール基
で置換された炭素数１〜６の低級アルキル基が挙げら
れ、具体的にはベンジルおよびフェネチルなどが挙げら
れる。

【００３６】オキソチタニルフタロシアニン化合物とし
ては、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１８Å）を用い
たＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ２７．
３°±０．２°に明確な回折ピークを有するもの（図２
参照）が好ましい。これらの化合物は合成方法によって
限定されるものではなく、いかなる製造方法により製造
されても、上記のＸ線回折スペクトルの特徴を有するも
のであればよい。

【００３７】オキソチタニルフタロシアニン化合物の合
成方法は、モーザおよびトーマスの「フタロシアニン化
合物」（MOSER and Thomas. 「Phthalocyanine Compoun
ds」）に記載されている公知の方法など、いずれの方法
によってもよい。例えば、ｏ−フタロニトリルと四塩化
チタンを加熱融解またはα−クロロナフタレンなどの有
機溶媒の存在下で加熱する方法などにより、ジクロロチ
タニウムフタロシアニンが収率よく得られる。さらに、
このジクロロチタニウムフタロシアニンを塩基もしくは
水で加水分解することによってオキソチタニルフタロシ
アニンが得られる。

【００３８】また、１，３−ジイミノイソインドリンと
テトラブトキシチタンをＮ−メチルピロリドンなどの有
機溶媒中で加熱する方法などにより、オキソチタニルフ
タロシアニンが得られる。前記のＸ線回折スペクトルの
特徴を有するものである限りにおいて、オキソチタニル
フタロシアニン化合物は、そのベンゼン環の水素原子が
塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホ基など
で置換されていてもよい。

【００３９】電荷発生層の形成に用いられる結着樹脂と
しては、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、フ
ェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロー
スエステル、セルロースエーテルおよびナイロン樹脂
（例えば、共重合ナイロン樹脂）などが挙げられ、これ
らを単独もしくは２種類以上の混合物あるいはそれらの
共重合体として用いることができる。

【００４０】電荷発生材料としてのオキソチタニルフタ
ロシアニン化合物は、後記の電荷輸送材料との組み合わ
せにより、優れた効果を発揮するが、電荷発生層には、
本発明の効果を阻害しない範囲で他の電荷発生材料が含
まれていてもよい。そのような他の電荷発生材料として
は、他のフタロシアニン類、およびアゾ顔料、アントラ
キノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料およびスク
エアリウム顔料などが挙げられる。

【００４１】電荷発生層は、真空蒸着法、スパッタリン
グおよびＣＶＤなどの気相堆積法、または上記の材料を
溶媒に溶解するか、またはボールミル、サンドグライン
ダ、ペイントシェイカ、超音波分散機などによって粉
砕、分散して、シートの場合にはベーカーアプリケー
タ、バーコータ、キャスティングおよびスピンコートな
どの方法により、ドラムの場合にはスプレー法、垂直型
リング法および浸漬塗工法などの方法により形成され
る。

【００４２】電荷発生層における、結着樹脂と電荷発生
材料としてのオキソチタニルフタロシアニン化合物との
配合割合は、各配合成分の種類および感光体に要求され
る性能により適宜選択される。例えば、ポリビニルブチ
ラールとオキソチタニルフタロシアニン化合物との配合
割合は、重量比で９０：１０〜１０：９０が好ましく、
７０：３０〜３０：７０が特に好ましい。

【００４３】また、溶媒としては、アセトン、エチルメ
チルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキ
サノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルな
どのエステル類、テトラヒドロフランおよびジオキサン
などのエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレン
などの芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドおよびジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性
溶媒などが挙げられ、これらの溶媒を単独もしくは２種
類以上混合して用いることができる。

【００４４】電荷発生層の膜厚は通常０．０５〜５μｍ
であり、好ましくは０．０８〜０．１μｍである。

【００４５】本発明の感光体の電荷輸送層は、主に電荷
輸送材料と結着樹脂とからなり、電荷輸送材料としてヒ
ドラゾン系化合物とスチリル系化合物との混合物を含有
する。電荷輸送材料のヒドラゾン系化合物としては、一
般式（II）：

【００４６】

【化１０】

【００４７】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は同
一または異なって、アルキル基、アラルキル基またはア
リール基であり；Ｒ₅は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基であり；Ｒ₁とＲ₂はそれら
が結合している窒素原子と一緒になって、窒素含有飽和
複素環を形成していてもよく、またＲ₁およびＲ₂のい
ずれか一方とＲ₅はＲ₅が結合しているベンゼン環上の
２つの炭素原子と一緒になって、窒素含有飽和または不
飽和の複素環を形成していてもよい）で表される化合
物、一般式（III)：

【００４８】

【化１１】

【００４９】（式中、Ａ、ＢおよびＲ₇は同一または異
なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ジアル
キルアミノ基、アリールオキシ基またはアリールアルコ
キシ基であり；Ｒ₆は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基またはアラルキル基であり；ｑおよび
ｒは同一または異なって、１または２であり；ｐは０ま
たは１である）で表される化合物および一般式（IV）：

【００５０】

【化１２】

【００５１】（式中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は同
一または異なって、アルキル基、アリール基、複素環式
基またはアラルキル基であり；Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基またはアラルキル基であり；ｓは１〜３の整数であ
る）で表される化合物から選択された少なくとも１種を
好適に用いることができる。

【００５２】上記の化合物（II）、（III)および（IV）
において、Ｒ₁〜Ｒ₁₂ならびにＡおよびＢで表される各
置換基について以下に説明する。ハロゲン原子として
は、フッ素、塩素、臭素および沃素などが挙げられる。

【００５３】アルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖
状または分岐鎖状の低級アルキル基が挙げられ、具体的
にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチルおよび tert-ブチルなど
が挙げられる。アラルキル基としては、末端がフェニル
またはナフチルなどのアリール基で置換された炭素数１
〜３の低級アルキル基が挙げられ、具体的にはベンジル
およびフェネチルなどが挙げられる。

【００５４】アリール基としては、例えば、フェニル、
（ｏ−，ｍ−またはｐ−）トリル、（１−または２−）
ナフチル、（１−，２−または９−）アントリルおよび
（１−または２−）ピレニルなどの炭素数６〜１６のも
のが挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１〜５
の直鎖状または分岐鎖状の低級アルコキシ基が挙げら
れ、具体的にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec-ブトキシお
よび tert-ブトキシなどが挙げられる。

【００５５】ジアルキルアミノ基としては、上記のよう
なアルキル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体的
にはジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノおよびジブチルアミノなどのジ低級アルキルアミ
ノ基が挙げられる。アリールオキシ基としては、上記の
ようなアリール基とオキシ基とが結合した基が挙げら
れ、具体的にはフェノキシ、（ｏ−，ｍ−またはｐ−）
トリルオキシおよびナフトキシなどが挙げられる。

【００５６】アリールアルコキシ基としては、前記のよ
うなアリール基とアルコキシ基とが結合した基が挙げら
れ、具体的にはフェニルメトキシ、フェニルエトキシ、
フェニルプロポキシ、フェニルブトキシ、（ｏ−，ｍ−
またはｐ−）トリルメトキシおよびナフチルメトキシな
どが挙げられる。アルケニル基としては、直鎖状または
分岐鎖状の低級アルケニル基が好ましく、具体的にはビ
ニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル
およびペンテニルなどが挙げられる。

【００５７】複素環式基としては、窒素原子、酸素原子
および／または硫黄原子を含む、５または６員の、単環
またはベンゼンと縮合した、飽和または不飽和の複素環
式基が挙げられ、具体的にはピロリル、フリル、チエニ
ル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオ
キサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリ
ル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、テトラゾリ
ル、ピリジル、２Ｈ−ピラニル、インドゾリル、ベンゾ
フリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリルおよびキ
ノリルなどが挙げられる。

【００５８】上記の置換基、特にＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およ
びＲ₄のアルキル基、アラルキル基およびアリール基、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁のアリール基、複素環式基
およびアラルキル基、ならびにＲ₁₂のアルキル基および
アラルキル基は、置換基を有していてもよく、その置換
基の数は１または２以上であってもよく、２以上の置換
基を有する場合にはそれらの置換基は同一であっても異
なっていてもよい。そのような置換基としては、例え
ば、フッ素、塩素および臭素などのハロゲン；メチル、
エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチルおよびイ
ソブチルなどの低級アルキル基；メトキシ、エトキシ、
プロポキシおよびブトキシなどの低級アルコキシ基；メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、エチルメ
チルアミノおよびジエチルアミノなどの低級アルキルア
ミノ基などが挙げられる。

【００５９】このような置換基を有するアルキル基とし
ては、例えばトリフルオロメチルなどが好ましく、置換
基を有するアラルキル基としては、例えばメチルベンジ
ルおよびメトキシベンジルなどが好ましく、置換基を有
するアリール基としては、例えばメトキシフェニルおよ
びクロロフェニルなどが好ましく、また置換基を有する
複素環式基としては、例えばメチルイミダゾリルおよび
メチルアミノピリジルなどが好ましい。

【００６０】化合物（II）のＲ₁とＲ₂はそれらが結合
している窒素原子と一緒になって、窒素含有飽和複素環
を形成していてもよく、具体的にはピペリジンおよびピ
ロリジンなどが挙げられる。また、化合物（II）のＲ₁
およびＲ₂のいずれか一方とＲ₅はＲ₅が結合している
ベンゼン環上の２つの炭素原子と一緒になって、窒素含
有飽和または不飽和の複素環を形成していてもよく、具
体的にはインドールなどが挙げられる。

【００６１】なお、上記の置換基のうち、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃およびＲ₄としてはメチル、エチル、フェニル、ｐ
−トリルおよびベンジルが特に好ましく、Ｒ₅およびＲ
₇としては水素原子が特に好ましく、ＡおよびＢとして
はメチルおよびメトキシが特に好ましく、Ｒ₆としては
フェニルが特に好ましく、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ ₁₁
としてはメチル、エチル、ブチル、フェニル、（ｏ−，
ｍ−またはｐ−）トリルおよびベンジルが特に好まし
く、Ｒ₁₂としては水素原子およびメチルが特に好まし
い。化合物（IV）のヒドラゾン系化合物の中でも、一般
式（IV')：

【００６２】

【化１３】

【００６３】（式中、Ｒ₂₆およびＲ₂₇は同一または異な
って、アリール基またはアラルキル基であり；Ｒ₂₈は水
素原子またはアルキル基であり；Ｒ₂₉およびＲ₃₀は同一
または異なって、アルキル基またはアリール基であり；
ｔは１〜３の整数である）で表される化合物および一般
式（IV")：

【００６４】

【化１４】

【００６５】（式中、Ａｒ₄およびＡｒ₅は同一または
異なって、アリール基または複素環式基であり；Ｒ₃₁は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ジアルキルアミノ基またはアラルキル基であり；Ｒ₃₂お
よびＲ₃₃は同一または異なって、アルキル基、複素環式
基またはアラルキル基であり；ｕ、ｖおよびｗは同一ま
たは異なって、０〜３の整数である）で表される化合物
は、合成のコスト面から好ましい。なお、一般式（IV')
および一般式（IV")の置換基、特にＲ₂₆およびＲ₂₇のア
リール基およびアラルキル基、Ｒ₂₈のアルキル基、Ｒ₂₉
およびＲ₃₀のアリール基、Ａｒ₄およびＡｒ₅のアリー
ル基および複素環式基、Ｒ₃₁のアルキル基およびアラル
キル基、ならびにＲ₃₂およびＲ₃₃の複素環式基およびア
ラルキル基は、置換基を有していてもよい。

【００６６】本発明で用いられるヒドラゾン系化合物と
して、化合物（II）、化合物（III)および化合物（IV）
の好ましい具体例を以下に示すが、これらの例示化合物
によって本発明の範囲が限定されるものではない。

【００６７】

【化１５】

【００６８】

【化１６】

【００６９】

【表１】

【００７０】表１中の置換基Ｒ₂₆〜Ｒ₃₀の記号は次の置
換基を表す。Ｍｅ：メチル基６−Ｍｅ：ベンゾ［ｂ］フラン環の６位に置換したメチル基Ｅｔ：エチル基Ｂｕ：ブチル基Ｐｈ：フェニル基ｏ−Ｍｅ−Ｐｈ：ｏ−メチルフェニル基（ｏ−トリル基）ｍ−Ｍｅ−Ｐｈ：ｍ−メチルフェニル基（ｍ−トリル基）ｐ−Ｍｅ−Ｐｈ：ｐ−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）ＰｈＣＨ₂ ：ベンジル基

【００７１】電荷輸送材料のスチリル系化合物として
は、一般式（Ｖ）：

【００７２】

【化１７】

【００７３】（式中、Ａｒ₁およびＡｒ₂は同一または
異なって、水素原子、アリール基、複素環式基、アラル
キル基または複素環置換アルキル基であり；Ｒ₁₃、Ｒ₁₄
およびＲ₁₅は同一または異なって、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基またはジアルキルアミ
ノ基である）で表される化合物、一般式（VI）：

【００７４】

【化１８】

【００７５】（式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は同
一または異なって、アルキル基またはアリール基であ
り；Ｒ₂₀およびＲ₂₁は同一または異なって、水素原子、
アルキル基またはアルコキシ基であり；Ａｒ₃はアリー
レン基または２価の複素環式基である）で表される化合
物および一般式（VII)：

【００７６】

【化１９】

【００７７】（式中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アリール基
またはアラルキル基であり；Ｒ₂₄とＲ₂₅はそれらが結合
している炭素原子と一緒になって、単環もしくは縮合環
を形成していてもよく、Ｚはそれが結合しているインド
ール環の２つの炭素原子と一緒になって、窒素原子、酸
素原子または硫黄原子を含んでいてもよい飽和の５〜８
員環を形成する）で表される化合物から選択された少な
くとも１種を好適に用いることができる。

【００７８】上記の化合物（Ｖ）、（VI）および（VII)
において、Ｒ₁₃〜Ｒ₂₅ならびにＡｒ ₁〜Ａｒ₃で表され
る各置換基について以下に説明する。ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アラル
キル基、アリール基および複素環式基としては、前記の
化合物（II）〜（IV）について例示したのと同様のもの
がここでも例示される。

【００７９】アリーレン基は２つの結合手を有する芳香
族炭化水素残基を意味し、具体的には（ｏ−，ｍ−また
はｐ−）フェニレンおよびナフチレンなどが挙げられ
る。２価の複素環式基は２つの結合手を有する複素環式
基を意味し、具体的には２，５−チエニレンおよび２，
５−フリレンなどが挙げられる。複素環置換アルキル基
は、前記のような複素環式基とアルキル基とが結合して
形成される基であり、具体的にはテニル、フルフリルお
よびピロリルメチルなどが挙げられる。

【００８０】上記の置換基、特にＡｒ₁およびＡｒ₂の
アリール基、複素環式基、アラルキル基および複素環置
換アルキル基、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉のアルキル
基およびアリール基、Ａｒ₃のアリーレン基および２価
の複素環式基、ならびにＲ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅の
アルキル基、アリール基およびアラルキル基は、置換基
を有していてもよく、その置換基の数および置換基の種
類は前記化合物（II）〜（IV）における場合と同様であ
る。

【００８１】上記の置換基の中でも、Ａｒ₁およびＡｒ
₂としては水素原子、フェニル、ｐ−トリル、（１−ま
たは２−）ナフチルおよびｐ−メトキシフェニルが特に
好ましく、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ₁₅としては水素原子、メ
チルおよびメトキシが特に好ましい。

【００８２】Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉としてはフェ
ニルおよび（ｏ−，ｍ−またはｐ−）トリルが特に好ま
しく、Ｒ₂₀およびＲ₂₁としては水素原子およびメチルが
特に好ましく、Ａｒ₃としては、（ｏ−，ｍ−またはｐ
−）フェニレン、２，５−ジメチル−１，４−フェニレ
ンおよび２，５−チエニレンが特に好ましい。

【００８３】Ｒ₂₂、Ｒ₂₄およびＲ₂₅としては水素原子、
メチル、エチル、フェニル、メトキシフェニル、３，５
−キシリル、ｍ−（またはｐ−）トリル、ベンジル、メ
チルベンジル、クロロベンジル、ジクロロベンジル、１
−ナフチルおよび９−アントリルが特に好ましく、Ｒ₂₃
としては水素原子およびメチルが特に好ましい。

【００８４】化合物（VII)のＲ₂₄とＲ₂₅はそれらが結合
している炭素原子と一緒になって、単環もしくは縮合環
を形成していてもよく、具体的にはシクロヘキサン、イ
ンデンおよびフルオレンなどが挙げられる。化合物（VI
I)のＺは、それが結合しているインドール環の２つの炭
素原子と一緒になって窒素原子、酸素原子または硫黄原
子を含んでいてもよい飽和の５〜８員環を形成し、具体
的には、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン、シクロオクタン、テトラヒドロピラン、テトラヒ
ドロチオピラン、Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−ベン
ジルピペリジンなどが挙げられる。

【００８５】本発明で用いられるスチリル系化合物とし
て、化合物（Ｖ）、化合物（VI）および化合物（VII)の
好ましい具体例を以下に示すが、これらの例示化合物に
よって本発明の範囲が限定されるものではない。

【００８６】

【化２０】

【００８７】

【化２１】

【００８８】

【化２２】

【００８９】

【化２３】

【００９０】

【化２４】

【００９１】

【化２５】

【００９２】

【化２６】

【００９３】

【化２７】

【００９４】

【化２８】

【００９５】電荷輸送層中のヒドラゾン系化合物とスチ
リル系化合物の配合割合は、通常重量比で９０：１０〜
１０：９０であり、好ましくは８０：２０〜２０：８０
である。ヒドラゾン系化合物の配合割合が１０未満の場
合には、繰り返し使用後の帯電電位の低下を招くので好
ましくない。また、スチリル系化合物の配合割合が１０
未満の場合には、残留電位の上昇および光感度の低下を
招くので好ましくない。

【００９６】電荷輸送層の形成に用いられる結着樹脂と
しては、ポリカーボネート、スチレンおよび塩化ビニル
などのビニル化合物の重合体（ポリスチレンやポリ塩化
ビニル）およびそれらの共重合体、ポリアリレート、ポ
リエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホ
ン、ポリビニルブチラール、ポリイミド、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂およ
びシリコーンなどが挙げられ、これらを単独もしくは２
種類以上の混合物として用いることができる。また、部
分的に架橋した樹脂（例えば、部分的に架橋したポリカ
ーボネート、エポキシ樹脂など）を使用してもよい。

【００９７】電荷輸送材料としてのヒドラゾン系化合物
とスチリル系化合物との混合物は、前記の電荷輸送材料
との組み合わせにより、優れた効果を発揮するが、電荷
輸送層には、本発明の効果を阻害しない範囲で他の電荷
輸送材料が含まれていてもよい。そのような他の電荷輸
送材料としては、アリールアミン系化合物、ピラゾリン
系化合物およびオキサジアゾール系化合物などが挙げら
れる。

【００９８】さらに、電荷輸送層は、必要に応じてレベ
リング剤や酸化防止剤、増感剤などの各種添加剤を含ん
でいてもよい。酸化防止剤としては、α−トコフェロー
ル、ハイドロキノン、ヒンダードアミン、ヒンダードフ
ェノール、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン
およびそれらの誘導体、有機硫黄化合物および有機燐化
合物などが挙げられる。また、レベリング剤としてはシ
リコーンオイルおよびフッ素系オイルなどが挙げられ、
増感剤としてはｐ−クロロフェノールおよびｐ−ニトロ
安息香酸などが挙げられる。

【００９９】電荷輸送層は、上記の材料を溶媒に溶解す
るか、またはボールミル、サンドグラインダー、ペイン
トシェイカ、超音波分散機などによって粉砕、分散し
て、シートの場合にはベーカーアプリケータ、バーコー
ター、キャスティングおよびスピンコートなどの方法に
より、ドラムの場合にはスプレー法、垂直型リング法お
よび浸漬塗工法などの方法により形成される。

【０１００】電荷輸送層における、結着樹脂と、電荷輸
送材料としてのヒドラゾン系化合物およびスチリル系化
合物の混合物との配合割合は、各配合成分の種類および
感光体に要求される性能により適宜選択される。例え
ば、ポリカーボネートと、ヒドラゾン系化合物およびス
チリル系化合物の混合物との配合割合は、重量比で９
０：１０〜１０：９０が好ましく、７０：３０〜３０：
７０が特に好ましい。

【０１０１】また、溶媒としては、ジクロロメタンおよ
び１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、アセ
トン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなど
のケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステ
ル類、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどのエー
テル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香
族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジ
メチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒などを
単独もしくは２種類以上混合して用いることができる。

【０１０２】電荷輸送層の膜厚は通常１５〜５０μｍで
あり、好ましくは１６〜４０μｍである。電荷輸送層の
膜厚が上記の範囲であれば、電子写真感光体としての優
れた効果が得られる。電荷輸送層の膜厚が１５μｍを超
えると、繰り返し使用後の帯電電位の低下がほとんど発
生しない。

【０１０３】電荷発生層または電荷輸送層上の最表面層
として従来公知の、例えば、熱可塑性あるいは熱硬化性
ポリマーを主体とするオーバーコート層を設けてもよ
い。

【０１０４】

【実施例】本発明を製造例および実施例により具体的に
説明するが、これらの製造例および実施例により本発明
が限定されるものではない。

【０１０５】製造例１ｏ−フタロジニトリル４０ｇと四塩化チタン１８ｇと
を、窒素雰囲気下、α−クロロナフタレン５００ｍｌ中
で２００〜２５０℃で３時間加熱攪拌した。次いで、反
応混合物を１００〜１３０℃まで放冷して熱時濾過し、
得られた固形物を１００℃に加熱したα−クロロナフタ
レン２００ｍｌで洗浄してジクロロチタニルフタロシア
ニン粗生成物２５ｇを得た。

【０１０６】この粗生成物を室温にてα−クロロナフタ
レン２００ｍｌで洗浄し、さらにメタノール２００ｍｌ
で洗浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸
濁を行った。濾過によって得られた粗生成物を水５００
ｍｌ中で、ｐＨが６〜７になるまで熱懸濁を繰り返した
後、乾燥してオキソチタニルフタロシアニンの結晶１７
ｇを得た。

【０１０７】得られた結晶を下記の条件でＸ線回折法に
より分析して、Ｘ線回折スペクトルを求めた。Ｘ線源ＣｕＫａ＝１．５４１８Å 電圧３０〜４０ｋＶ電流５０ｍＡスタート角度５．０° ストップ角度３０．０° ステップ角度０．０１〜０．０２° 測定時間０．５〜２．０°／ｍｉｎ．測定方法 θ／２θスキャン方法

【０１０８】得られたオキソチタニルフタロシアニン結
晶のＸ線回折スペクトルを図２に示す。この結晶は、ブ
ラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピー
クを有する、特開平２−８２５６号公報および特開平７
−２７１０７３号公報に記載のＹ型に分類されるオキソ
チタニルフタロシアニン結晶であることが分かる。

【０１０９】実施例１アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚１００μｍ）
を導電性支持体１とした。酸化チタン（粒子状、堺化学
製、ＳＴＲ−６０Ｎ）３重量部と、結着樹脂としての共
重合ナイロン（東レ製、ＣＭ８０００）３重量部とを、
メチルアルコール３５重量部と１，２−ジクロロエタン
６５重量部との混合溶媒に加えた。この混合物をペイン
トシェイカ装置（レッドレベル社製）にて、直径１．５
ｍｍのガラスビーズ（混合物と同体積相当量、すなわち
ガラスビーズの上部が混合物で満たされる程度の量）と
共に８時間分散処理し、篩により濾過してガラスビーズ
を除いた。得られた分散液（下引き層用塗布液）を上記
の導電性支持体１上にベイカーアプリケータにより塗布
し、乾燥して、膜厚０．５μｍの下引き層２を形成し
た。

【０１１０】電荷発生材料として製造例１で得られたオ
キソチタニルフタロシアニン結晶１．５重量部と、ポリ
ブチラール（ユニオンカーバイド社製、ＰＫＨＨ）１．
５重量部とをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９７重量部
に混合し、ペイントシェイカ装置（レッドレベル社製）
にて、直径１．５ｍｍのガラスビーズ（混合物と同体積
相当量）と共に８時間分散処理し、篩により濾過してガ
ラスビーズを除いた。得られた分散液（電荷発生層用塗
布液）を上記の下引き層２上にベイカーアプリケータに
より塗布し、９０℃で１０分間熱風乾燥して、乾燥膜厚
０．５μｍの電荷発生層３を形成した。

【０１１１】電荷輸送材料として本発明の例示化合物
（II）−（１）のヒドラゾン系化合物５０重量部と例示
化合物（Ｖ）−（１）のスチリル系化合物５０重量部、
結着樹脂としてポリカーボネート（三菱瓦斯化学製、商
品名：ユーピロン、ＰＣＺ−２００）１００重量部をジ
クロロメタン８００重量部に混合し、マグネティックス
ターラにて攪拌・溶解した。得られた電荷輸送層用塗布
液を上記の電荷発生層３上にベイカーアプリケータによ
り塗布し、８０℃で１時間熱風乾燥して、乾燥膜厚２５
μｍの電荷輸送層４を形成した。以上のようにして、図
１に示される感光体を得た。

【０１１２】実施例２電荷輸送層用塗布液におけるスチリル系化合物として、
例示化合物（Ｖ）−（１）に代えて例示化合物（VI）−
（１）を用いる以外は実施例１と同様にして、感光体を
得た。

【０１１３】実施例３電荷輸送層用塗布液におけるスチリル系化合物として、
例示化合物（Ｖ）−（１）に代えて例示化合物（VII)−
（１）を用いる以外は実施例１と同様にして、感光体を
得た。

【０１１４】実施例４電荷輸送層用塗布液におけるヒドラゾン系化合物とし
て、例示化合物（II）−（１）に代えて例示化合物（II
I)−（１）を用いる以外は実施例１と同様にして、感光
体を得た。

【０１１５】実施例５電荷輸送層用塗布液におけるスチリル系化合物として、
例示化合物（Ｖ）−（１）に代えて例示化合物（VI）−
（１）を用い、ヒドラゾン系化合物として、例示化合物
（II）−（１）に代えて例示化合物（III)−（１）を用
いる以外は実施例１と同様にして、感光体を得た。

【０１１６】実施例６電荷輸送層用塗布液におけるスチリル系化合物として、
例示化合物（Ｖ）−（１）に代えて例示化合物（VII)−
（１）を用い、ヒドラゾン系化合物として、例示化合物
（II）−（１）に代えて例示化合物（III)−（１）を用
いる以外は実施例１と同様にして、感光体を得た。

【０１１７】実施例７電荷輸送層用塗布液におけるヒドラゾン系化合物とし
て、例示化合物（II）−（１）に代えて例示化合物（I
V）−（１）を用いる以外は実施例１と同様にして、感
光体を得た。

【０１１８】実施例８電荷輸送層用塗布液におけるスチリル系化合物として、
例示化合物（Ｖ）−（１）に代えて例示化合物（VI）−
（１）を用い、ヒドラゾン系化合物として、例示化合物
（II）−（１）に代えて例示化合物（IV）−（１）を用
いる以外は実施例１と同様にして、感光体を得た。

【０１１９】実施例９電荷輸送層用塗布液におけるスチリル系化合物として、
例示化合物（Ｖ）−（１）に代えて例示化合物（VII)−
（１）を用い、ヒドラゾン系化合物として、例示化合物
（II）−（１）に代えて例示化合物（IV）−（１）を用
いる以外は実施例１と同様にして、感光体を得た。

【０１２０】実施例１０下引き層２を形成しない以外は実施例１と同様にして、
感光体を得た。

【０１２１】実施例１１電荷輸送層用塗布液におけるヒドラゾン系化合物の配合
量を９０重量部、スチリル系化合物の配合量を１０重量
部とする以外は実施例１と同様にして、感光体を得た。

【０１２２】実施例１２電荷輸送層用塗布液におけるヒドラゾン系化合物の配合
量を１０重量部、スチリル系化合物の配合量を９０重量
部とする以外は実施例１と同様にして、感光体を得た。

【０１２３】実施例１３電荷輸送層４の乾燥膜厚を１５μｍとする以外は実施例
１と同様にして、感光体を得た。

【０１２４】比較例１電荷輸送層用塗布液におけるヒドラゾン系化合物の配合
量を９５重量部、スチリル系化合物の配合量を５重量部
とする以外は実施例１と同様にして、感光体を得た。

【０１２５】比較例２電荷輸送層用塗布液におけるヒドラゾン系化合物の配合
量を５重量部、スチリル系化合物の配合量を９５重量部
とする以外は実施例１と同様にして、感光体を得た。

【０１２６】比較例３電荷輸送層４の乾燥膜厚を１０μｍとする以外は実施例
１と同様にして、感光体を得た。

【０１２７】このようにして作成した感光体を、静電記
録紙試験装置（川口電機製、ＥＰＡ−８２００）により
電子写真特性を評価した。測定条件は、加電圧；−６ｋ
Ｖ、スタティック；Ｎｏ．３であり、干渉フィルタで分
光した７８０ｎｍの単色光（照射光；１０μＷ／ｃ
ｍ²）によって、電位を−５００Ｖから−２５０Ｖに減
衰させるに要する半減露光量Ｅ_1/2（μＪ／ｃｍ²）を
測定した。また、市販のデジタル複写機（シャープ製、
ＡＲ−５１３０）に、作成した感光体を搭載し、連続空
コピーを３万回行い、その前後における帯電電位ならび
に残留電位を測定した。得られた結果を表２に示す。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】表２に示すとおり、実施例１〜１３で得ら
れた感光体は、比較例１〜３で得られた感光体と比較し
て、帯電電位の耐久試験における電位の劣化が充分小
さく、初期感度（半減露光量）が充分高く、耐久試
験後における感度劣化が小さく、かつ耐久試験後の残
留電位上昇が充分に小さいことが分かる。

【０１３０】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、電荷発生層
にオキソチタニルフタロシアニン化合物を含有し、電荷
輸送層にヒドラゾン系化合物とスチリル系化合物との混
合物を含有するので、優れた光感度特性および繰り返し
使用特性を有し、帯電電位低下、残留電位上昇および感
度劣化の抑制効果に優れた電子写真感光体を提供するこ
とができる。したがって、本発明は昨今開発の進展著し
い半導体レーザ光またはＬＥＤアレイを光源としたレー
ザプリンターやデジタル複写機などの高性能化、高速化
に最適な電子写真感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の機能分離型電子写真感光体の概略断面
図である。

【図２】本発明の製造例１で得られたオキソチタニルフ
タロシアニン結晶のＸ線回折スペクトルである。

【符号の説明】

１導電性支持体２下引き層３電荷発生層（ＣＧＬ）４電荷輸送層（ＣＴＬ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者角井幹男大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者石橋裕子大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者森田竜廣大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者中村雅大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA20 AA21 AA28 AA34 AA35 AA41 BA13 BA21 BA22 BA24 BA39

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層とからなる積層感光層が形成された電子写真感光体で
あって、電荷発生層が電荷発生材料として一般式
（Ｉ）：【化１】（式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
またはアラルキル基であり；ｍは０〜４の整数である）
で表されるオキソチタニルフタロシアニン化合物を含有
し、電荷輸送層が電荷輸送材料としてヒドラゾン系化合
物とスチリル系化合物との混合物を含有することを特徴
とする電子写真感光体。
【請求項２】ヒドラゾン系化合物が一般式（II）：【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は同一または異な
って、アルキル基、アラルキル基またはアリール基であ
り；Ｒ₅は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または
アルコキシ基であり；Ｒ₁とＲ₂はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒になって、窒素含有飽和複素環を形成
していてもよく、またＲ₁およびＲ₂のいずれか一方と
Ｒ₅はＲ₅が結合しているベンゼン環上の２つの炭素原
子と一緒になって、窒素含有飽和または不飽和の複素環
を形成していてもよい）で表される化合物、一般式（II
I)：【化３】（式中、Ａ、ＢおよびＲ₇は同一または異なって、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、アリールオキシ基またはアリールアルコキシ基であ
り；Ｒ₆は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはアラルキル基であり；ｑおよびｒは同一ま
たは異なって、１または２であり；ｐは０または１であ
る）で表される化合物および一般式（IV）：【化４】（式中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は同一または異な
って、アルキル基、アリール基、複素環式基またはアラ
ルキル基であり；Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはアラ
ルキル基であり；ｓは１〜３の整数である）で表される
化合物から選択された少なくとも１種であり、かつスチ
リル系化合物が一般式（Ｖ）：【化５】（式中、Ａｒ₁およびＡｒ₂は同一または異なって、水
素原子、アリール基、複素環式基、アラルキル基または
複素環置換アルキル基であり；Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は
同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはジアルキルアミノ基である）
で表される化合物、一般式（VI）：【化６】〔式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は同一または異な
って、アルキル基またはアリール基であり；Ｒ₂₀および
Ｒ₂₁は同一または異なって、水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基であり；Ａｒ₃はアリーレン（arylene
）基または２価の複素環式基である〕で表される化合
物および一般式（VII)：【化７】（式中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アリール基またはアラル
キル基であり；Ｒ₂₄とＲ₂₅はそれらが結合している炭素
原子と一緒になって、単環もしくは縮合環を形成してい
てもよく、Ｚはそれが結合しているインドール環の２つ
の炭素原子と一緒になって、窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を含んでいてもよい飽和の５〜８員環を形成す
る）で表される化合物から選択された少なくとも１種で
ある請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】電荷輸送層中のヒドラゾン系化合物とス
チリル系化合物の配合割合が重量比で９０：１０〜１
０：９０である請求項１または２に記載の電子写真感光
体。
【請求項４】オキソチタニルフタロシアニン化合物
が、ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１８Å）を用いた
Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ２７．３
°±０．２°に明確な回折ピークを有する化合物である
請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項５】導電性支持体と感光層との間に下引き層
が形成されてなる請求項１〜４のいずれか１つに記載の
電子写真感光体。
【請求項６】電荷輸送層が膜厚１５〜５０μｍである
請求項１〜５のいずれか１つに記載の電子写真感光体。