JP2001215743A - 電子写真感光体及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 可視域から近赤外域まで幅広くフラット
な分光感度を有し、かつ極めて高感度で、あらゆる環境
下で良好な画像を得られる電子写真感光体及び画像形成
装置を提供することにあり、本発明の電子写真感光体
は、可視域から近赤外域まで広域な波長域にわたり高感
度なものであると同時に、高温高湿や低温低湿で繰り返
し使用しても良好な画像を提供することのできる高耐久
な感光体とそれを用いた画像形成装置を提供すること。 【課題】 導電性支持体上に下引き層、感光層を順次積
層してなる電子写真感光体において、前記感光層がフタ
ロシアニン系顔料及び下記一般式（Ｉ）で表わされるジ
スアゾ顔料を含有し、かつ該下引き層が少なくとも無機
顔料と結着剤樹脂を含有し、該結着剤樹脂が架橋したメ
トキシメチル化ナイロンであることを特徴とする電子写
真感光体。 【化１】 （式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体及び
それを用いた画像形成装置に関し、さらに詳しくは可視
域から近赤外域まで広域な波長域にわたって極めて高感
度であると同時に、あらゆる環境下においても、良好な
画像を提供する電子写真感光体及び画像形成装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体用の光導電性素材
として、Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機材料が用いられ
てきたが、光感度、熱安定性、毒性等の問題を持つこと
から、近年では有機光導電性材料を用いた電子写真感光
体の開発が盛んに行なわれており、電荷発生材料および
電荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写真感光体
は、すでに実用化するに至っている。一方、電子写真感
光体には、レーザープリンター、デジタル複写機等の半
導体レーザーを光源とする電子写真装置の出現、さらに
感光体の共通化といった観点から可視域から、近赤外域
まで幅広い分光感度特性を持つことが要求され始めてい
る。

【０００３】従来、これら感光体に用いる電荷発生材料
として、異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する
２種類以上の顔料を用いることが提案されており、例え
ば、特公昭５９−３２７８８号公報、特開平３−３７６
５８号公報、特開平４−３７１９６２号公報等に記載さ
れている。しかしながら、２種類以上の顔料を電荷発生
材料として用いることにより、分光感度域は広がるもの
の、感度がフラットなものでなかったり、感度が局所的
に著しく低下したり、逆に顔料自身の特性が生かせない
といった問題が生じるものであり、十分なものではなか
った。また、感度的にも十分なものとはいえない。ま
た、特開平３−３７６６４号公報、特開平３−３７６６
６号公報には、カプラー残基が同一である対称型のジス
アゾ顔料とチタニルフタロシアニン顔料を組み合わせる
感光体が開示されているが、これらジスアゾ顔料の感度
は十分とはいえず、可視域から近赤外域まで幅広く高感
度な感光体を得るにはいたっていない。

【０００４】また電子写真感光体は、導電性支持体上に
感光層を形成したものが基本構成であるが、感光層の接
着性向上、塗工性改善、帯電性改善、支持体からの不要
な電荷注入の阻止、支持体上の欠陥の被覆等のために、
下引き層を設けることが行なわれている。この下引き層
に用いられる樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール、
カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、
共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコ
ール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノ
ール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂
等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられ
る。特にメトキシメチル化ナイロンが諸特性のバランス
のよい材料として知られている。

【０００５】しかし、メトキシメチル化ナイロンは吸水
性が非常に大きく、かつその構造にメトキシル基を含ん
でいる。そのためメトキシメチル化ナイロンを使用した
下引き層を設けた感光体は、高温高湿や低温低湿で繰り
返し使用すると感光体特性が大きく変動し、黒ポチや濃
度低下などの異常画像を引き起こす。また、支持体上の
欠陥の隠蔽効果を高くし、また可干渉性光（例えばレー
ザ光）等の入射光に対する散乱効果を高めて干渉縞の発
生を抑えるために、下引き層に酸化チタン等の無機顔料
を分散させることはよく知られている。メトキシメチル
化ナイロンに無機顔料を分散させても、メトキシメチル
化ナイロンの諸物性が、温湿度依存性が大きいため、こ
のような下引き層上に感光層を設けた電子写真感光体
は、依然として感光体特性の温湿度依存性が大きい。特
に、高感度な感光体を用いた高速の画像形成装置におい
て、このような温湿度依存性は、高温高湿や低温低湿環
境下での繰り返し使用時に、画像の地肌汚れや濃度低下
などの異常画像を引き起こす。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来の問題点を解決するものである。従って、本発明の
目的は、可視域から近赤外域まで幅広くフラットな分光
感度を有し、かつ極めて高感度で、あらゆる環境下で良
好な画像を得られる電子写真感光体及び画像形成装置を
提供することにあり、本発明の電子写真感光体は、可視
域から近赤外域まで広域な波長域にわたり高感度なもの
であると同時に、高温高湿や低温低湿で繰り返し使用し
ても良好な画像を提供することのできる高耐久な感光体
とそれを用いた画像形成装置を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り解決される。即ち、本発明によれば、導電性支持体上
に下引き層、感光層を順次積層してなる電子写真感光体
において、前記感光層がフタロシアニン系顔料及び下記
一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料を含有し、かつ
該下引き層が少なくとも無機顔料と結着剤樹脂を含有
し、該結着剤樹脂が架橋したメトキシメチル化ナイロン
であることを特徴とする電子写真感光体及びそれを用い
た画像形成装置（以下「第１の群の本発明」ということ
がある）が提供される。

【０００８】

【化５】 （式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
す。）

【０００９】また、別の本発明によれば、導電性支持体
上に下引き層、感光層を順次積層してなる電子写真感光
体において、前記感光層がμ−オキソ−ガリウムフタロ
シアニンダイマー顔料及び下記一般式（Ｉ）で表わされ
るジスアゾ顔料を含有し、かつ該下引き層が少なくとも
無機顔料と結着剤樹脂を含有し、該結着剤樹脂が架橋し
たメトキシメチル化ナイロンであることを特徴とする電
子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置（以下「第
２の群の本発明」ということがあるが提供される。

【００１０】

【化６】 （式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
す。）

【００１１】本発明の電子写真感光体の感光層には一般
式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料が含有される。具体
例としては、以下に述べるような化合物が挙げられる。

【００１２】

【化７】

【００１３】一般式（Ｉ）中、カプラーＡおよびＢの好
ましい例として、下記一般式（III）〜（VIII）で示す
カプラー残基が挙げられる。

【００１４】

【化８】

【００１５】

【化９】 一般式（III）および（IV）中、Ｘはべンゼン環と縮合
して置換基を有してもよいナフタレン環、アントラセン
環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジベンゾ
フラン環、ジベンゾチオフェン環等の炭化水素環または
複素環基を形成するに必要な残基を表わす。一般式（Ｖ
III）中、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化
水素基ないしは窒素原子を環内に含む２価の複素環基を
表わす。一般式（III）および（IV）中、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基、アラルキル基または複素環基を表わ
し、Ｒ ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄は共に窒素原子を結合して窒素
原子を環内に含む環状アミノ基を形成してもよい。

【００１６】

【化１０】 一般式（Ｖ）中、Ｒ₅は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環
基を表わす。

【００１７】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【００１９】

【化１３】 一般式（VI）、（VII）中、Ｒ₆、Ｒ₇は置換基を有して
もよいアルキル基、アリール基、アラルキル基または複
素環基を表わす。一般式（Ｖ）、（VI）中、Ａｒ₁、Ａ
ｒ₂は置換基を有してもよいアリール基、または複素環
基を表わす。一般式（III）中、ｐは０または１を表わ
す。

【００２０】前記表現のアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピルなどの基、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチルなどの基、アリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリルなどの基、複素環基としては
ピリジル、チエニル、チアゾリル、カルバゾリル、ベン
ゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げら
れ、窒素原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロー
ル、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、
インドリル、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジンなどが挙
げられる。

【００２１】また、置換基としては、メチル、エチル、
プロピル、、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニ
ルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロ
メチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

【００２２】以下に一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ
顔料の具体例を示すが、本発明のジスアゾ顔料はこれら
に限定されるものではない。

【００２３】

【表１−１】

【００２４】

【表１−２】

【００２５】

【表１−３】

【００２６】

【表１−４】

【００２７】

【表１−５】

【００２８】

【表１−６】

【００２９】

【表１−７】

【００３０】

【表１−８】

【００３１】

【表１−９】

【００３２】

【表１−１０】

【００３３】一般式（Ｉ）で示すジスアゾ顔料は、相当
するジアゾニウム塩化合物とＡまたはＢに相当するカプ
ラーとを２段階に順次反応させるか、あるいは最初のＡ
またはＢとのカップリング反応によって得られるジアゾ
ニウム塩化合物を単離した後、さらに残りのカプラーを
反応させることによって得ることができる。

【００３４】［第１の群の本発明におけるフタロシアニ
ン系顔料］本発明の電子写真感光体の感光層には、さら
にフタロシアニン系顔料が含有される。本発明は、用い
られるフタロシアニン系顔料の種類により、２つのグル
ープに分けることができ、第１の群の本発明において
は、一般的に電子写真感光体に使用されるフタロシアニ
ン系顔料全てを用いることができるが、第１の群の本発
明に関する説明中で示されるようなＸ型無金属フタロシ
アニン顔料、τ型無金属フタロシアニン顔料、Ｃｕ−Ｋ
α特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが少なく
とも９．６°±０．２°および２７．２°±０．２°に
あるチタニルフタロシアニン顔料、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線
（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルにお
いて、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．０
°±０．２°および２７．２°±０．２°にあるチタニ
ルフタロシアニン顔料、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．
５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラ
ッグ角２θの主要ピークが２７．２°±０．２°のみに
あるチタニルフタロシアニン顔料を用いることが好まし
い。

【００３５】τ型無金属フタロシアニン顔料はＣｕ−Ｋ
α特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが７．６
°、９．２°、１６．８°、１７．４°、２０．４°、
２０．９°、２１．７°、２７．６°（それぞれ±０．
２°）に存在する無金属フタロシアニン顔料であり、特
開昭５８−１８２６３９号公報、特開昭６０−１９１５
４号公報等に記載の方法で得ることができる。

【００３６】Ｘ型無金属フタロシアニン顔料はＣｕ−Ｋ
α特性Ｘ線（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが７．５
°、９．１°、１６．７°、１７．３°、２２．３°、
２８．８°（それぞれ±０．２°）に存在する無金属フ
タロシアニン顔料であり、米国特許３３５７９８９号、
米国特許３５９４１６３号、特公昭４９−４３３８号公
報、特開昭６０−２４３０８９号公報等に記載の方法で
得ることができる。

【００３７】また、第１の群の本発明で使用されるチタ
ニルフタロシアニン顔料は次に示すものである。第１の
群の本発明で用いられる、チタニルフタロシアニン顔料
の基本構造は次の一般式（IX）で表わされる。

【００３８】

【化１４】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は各々独立に各種ハロゲン
原子を表わし、ｎ、ｍ、ｌ、ｋは各々独立的に０〜４の
整数を表わす。）

【００３９】第１の群の本発明に係わるチタニルフタロ
シアニン顔料は、上記基本構造のチタニルフタロシアニ
ンが凝集、結晶化したものであり、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線
（波長１．５４１Å）を用いたＸ線回折スペクトルにお
いて、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６
°±０．２°及び２７．２°±０．２°又はブラッグ角
２θの主要ピークが少なくとも９．０°±０．２°及び
２７．２°±０．２°又はブラッグ角２θの主要ピーク
が２７．２°±０．２°のみにある結晶形を有するもの
である。このうちブラッグ角２θの主要ピークが２７．
２°±０．２°のみにある結晶形とは、２７．２°±
０．２°のピーク強度に対してこれ以外のいずれのピー
クもその強度（ピークの高さ）が３５％以下であるもの
を指す。これら結晶形のチタニルフタロシアニン顔料
は、可視・近赤外吸収スペクトルの吸収ピークが７８０
ｎｍ〜８６０ｎｍに存在し、かつ他の結晶形と比較する
と、半導体レーザー光に対して極めて高い感度を有する
ものである。

【００４０】第１の群の本発明に係わるチタニルフタロ
シアニン顔料の合成例については、前述の特開昭６４−
１７０６６号公報、特開平２−２８２６５号公報、特開
平３−３５０６４号公報、特開平３−２００７９０号公
報、特開平３−２６９０６４号公報、特開平３−１２８
９７３号公報、特開平３−２５００５９号公報、特開平
５−９８１８２号公報等に記載されている。

【００４１】これら特定のフタロシアニン系顔料とジス
アゾ顔料が良好な組み合わせを示す理由としては、これ
らのジスアゾ顔料は可視領域に、そしてフタロシアニン
系顔料は近赤外線領域において、極めて高感度であり、
それぞれのこの高感度性を損なうことなく良好な分散性
を維持し得ること等が挙げられる。

【００４２】また、前記感光層と第１の群の本発明の下
引き層が良好な組み合わせを示す理由については明らか
ではないが、本来温湿度依存性の大きいメトキシメチル
化ポリアミドを結着樹脂とする下引き層を高感度な感光
層と組み合わせて、高温高湿、あるいは低温低湿環境
下、高速な画像形成装置に用いると、低速では影響が小
さい残留電位の蓄積や帯電の立上り不良による不良画像
が顕著に現れてしまい、本発明の無機顔料を含有し架橋
したメトキシメチル化ナイロンを結着樹脂とした下引き
層を用いることで、これら温湿度依存による不良画像が
抑制されている等が考えられる。

【００４３】［第２の群の本発明におけるダイマー系顔
料］本発明で用いられるμ−オキソ−ガリウムフタロシ
アニンダイマー顔料は、一般式化１５で表わされる化合
物であり、特開平１−２２１４５９号公報及び特開平５
−２７９５９１号公報に記載されている方法により得ら
れるヒドロキシガリウムフタロシアニンを水不混和性の
高沸点有機溶媒中で加熱脱水することにより得ることが
できる。

【００４４】

【化１５】

【００４５】ここで、高沸点有機溶媒種により各種異な
った結晶形態を有するμ−オキソ−ガリウムフタロシア
ニンダイマー顔料を得ることが可能だが、特にＤＭＦの
ようなアミド系溶媒を用いた際に得られるＣｕＫα線に
よるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ
±０．２゜）の７.４゜、９.９゜、１２.５゜、１２.９
゜、１６.１゜、１８.５゜、２１.９゜、２２.２゜、２
４.０゜、２５.１゜、２５.８゜及び２８.２゜に回折ピ
ークを示す結晶変態を有するものは、光感度及び電位安
定性に優れたものである。

【００４６】しかしながら、反面このμ−オキソ−ガリ
ウムフタロシアニンダイマー顔料は、そのダイマー構造
に由来すると考えられるが、電荷発生層塗工液とした際
に、顔料の凝集、及び沈殿等を起こしやすいといった生
産上の問題を有している。第２の群の本発明の電子写真
感光体は、μ−オキソ−ガリウムフタロシアニンダイマ
ー顔料と上記一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料を
含有することで、μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン
ダイマー顔料の上記の如き生産上の問題点を解決し、電
荷発生塗工液の分散安定性にも優れ、高画質なものとす
ることができる。

【００４７】電荷発生層（１７）は、μ−オキソ−ガリ
ウムフタロシアニンダイマー顔料と前記一般式（Ｉ）で
表わされるジスアゾ顔料のみから形成されていても、あ
るいはμ−オキソ−ガリウムフタロシアニンダイマー顔
料と前記一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料が結着
樹脂中に分散されて形成されていてもよい。したがっ
て、電荷発生層（１７）はこれら成分を適当な溶剤中に
ボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを
用いて分散し、これを下引き層（１３）上に塗布し、乾
燥することにより形成される。μ−オキソ−ガリウムフ
タロシアニンダイマー顔料と前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるジスアゾ顔料の含有比は１０：１〜１：５であるこ
とが好ましい。

【００４８】

【発明の実施の形態】以下、両群の本発明を図面に沿っ
て説明する。図１は本発明の電子写真感光体の構成例を
示す断面図であり、導電性支持体（１１）上に少なくと
も下引き層（１３）と電荷発生物質と結着樹脂を含有す
る感光層（１５）を積層した構成をとっている。図２、
図３は本発明の別の構成例を示す断面図であり、感光層
（１５）が電荷発生層（１７）と、電荷輸送層（１９）
の積層で構成されている。図４は、本発明のさらに別の
構成例を示す断面図であり、感光層（１５）の上に保護
層（２１）を設けたものである。

【００４９】導電性支持体（１１）としては、体積抵抗
１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アル
ミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、
白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属
酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム
状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、
あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、
ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜
きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨などの
表面処理した管などを使用することができる。また、特
開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニ
ッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支
持体（１１）として用いることができる。

【００５０】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体（１１）として用いることができる。この導電性
粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、
亜鉛、銀などの金属粉、或いは導電性酸化チタン、導電
性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉などが挙げられ
る。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボ
ネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリ
ル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂な
どの熱可塑性、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げら
れる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結
着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジ
クロロメタン、２−ブタノン、トルエンなどに分散して
塗布することにより設けることができる。

【００５１】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性支持体（１１）として良好に用いることができる。

【００５２】電荷発生層（１７）は、前記フタロシアニ
ン系顔料、前記ダイマー顔料と前記一般式（Ｉ）で表わ
されるジスアゾ顔料のみから形成されていても、あるい
は前記フタロシアニン系顔料、前記ダイマー顔料と前記
一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料が結着樹脂中に
分散されて形成されていてもよい。したがって、電荷発
生層（１７）はこれら成分を適当な溶剤中にボールミ
ル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分
散し、下引き層（１３）上に塗布し、乾燥することによ
り形成される。

【００５３】電荷発生層（１７）に用いられる結着樹脂
としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アク
リル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−ビニルカ
ルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザー
ル、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビ
ニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

【００５４】結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量
部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは２５〜３０
０重量部が適当である。また、電荷発生層の膜厚は０．
０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。ここ
で用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モ
ノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレ
ン、リグロイン等が挙げられる。塗布液の塗工法として
は、浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、ノズ
ルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用
いることができる。

【００５５】なお、電荷発生層塗布液としては、フタロ
シアニン系顔料、前記ダイマー顔料および前記一般式
（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料を別々に分散処理し、
塗工液を作成した後に混合し、これを電荷発生層塗布液
としてもよいが、これら２種の顔料を同時に粉砕あるい
は混合、ミリング処理を行なって作成したものを電荷発
生層塗布液としたほうが、作成した感光体はより高感度
なものが得られるようになる。この理由については明ら
かではないが、粉砕あるいは混合、ミリング処理を行な
うことにより、顔料間での相互作用が生じやすくなり、
電荷発生効率が向上することにより感度が向上するもの
と考えられる。

【００５６】電荷輸送層（１９）は、電荷輸送物質およ
び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電
荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。ま
た、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を
添加することもできる。

【００５７】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。

【００５８】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジ
アリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９
−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジ
ビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘
導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベ
ン誘導体、エナミン誘導体等、及びその他公知の材料が
挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または２種
以上混合して用いられる。

【００５９】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリ
レート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セル
ロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、
フェノール樹脂、アルキッド樹脂、特開平５−１５８２
５０号公報、特開平６−５１５４４号公報記載の各種ポ
リカーボネート共重合体等の熱可塑性または熱硬化性樹
脂が挙げられる。

【００６０】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜５
０μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶
剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエ
ン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、ジクロロメ
タン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ンなどが用いられる。

【００６１】本発明においては電荷輸送層（１９）中に
可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤を添加してもよい。
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなどの一般的な樹脂の可塑剤として使用されてい
るものがそのまま使用でき、その使用量は結着樹脂１０
０重量部に対して０〜３０重量部程度が適当である。レ
ベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチ
ルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類
や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあ
るいはオリゴマーが使用でき、その使用量は結着樹脂１
００重量部に対して０〜１重量部が適当である。酸化防
止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄系
化合物、燐系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ピリ
ジン誘導体、ピペリジン誘導体、モルホリン誘導体、ハ
イドロキノン系化合物等の酸化防止剤が使用でき、その
使用量は結着樹脂１００重量部に対して０〜５重量部程
度が適当である。

【００６２】次に、感光層（１５）が単層構成の場合に
ついて述べる。この場合も多くは電荷発生物質と電荷輸
送物質が含有される機能分離型のものが挙げられる。す
なわち、電荷発生物質、電荷輸送物質には先に例示した
化合物を用いることができる。単層構成の感光層は、電
荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に
溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形
成できる。また、必要により、可塑剤、レベリング剤、
酸化防止剤等を添加することもできる。結着樹脂として
は、先に電荷輸送層（１９）について例示した結着樹脂
を用いることができるが、電荷発生層（１７）で例示し
た結着樹脂を混合して用いてもよい。

【００６３】ピリリウム系染料、ビスフェノール系ポリ
カーボネートから形成される共晶錯体に正孔輸送物質を
添加した感光層も単層の感光層として用いることができ
る。単層構成の感光層は電荷発生物質、電荷輸送物質及
び結着樹脂等をテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジク
ロロエタン、シクロヘキサノン、ジクロロメタン等の溶
媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法や
スプレーコート、ビードコート等の方法で塗工して形成
できる。単層構成の感光層の膜厚は、５〜５０μｍ程度
が適当である。

【００６４】本発明の下引き層に用いる無機顔料は、一
般に用いられている顔料でよいが、可視光及び近赤外光
に吸収のほとんどない白色又はそれに近いものが望まし
い。例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜鉛、鉛白、リ
トポン等の白色顔料や酸化アルミ、シリカ、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム等の顔料等が挙げられる。無機顔料
（Ｐ）と結着剤樹脂（Ｒ）との比率Ｐ／Ｒは、体積比で
０．１／１から５．０／１の範囲が好ましい。更に、酸
化チタンと酸化アルミを混合した下引き層とすること
で、高温高湿や低温低湿で繰り返し使用による感光体特
性の変動がより小さくなる。これは混合をすることで分
散状態がよくなり、下引き層に最適な抵抗値となるため
と考えられる。酸化チタンは他の白色顔料に比較して屈
折率が大きく、化学的にも物理的にも安定であり、隠蔽
力が大きく、白色度も大きい。また酸化チタンにはルチ
ル型、アナタース型があるが、このいずれでも使用でき
る。酸化アルミは、一般に使われている酸化アルミでよ
い。酸化チタンと酸化アルミの混合方法は、両粉末を混
合して分散させる等でよく、特に混合方法に指定はな
い。

【００６５】下引き層に使用するメトキシメチル化ナイ
ロンは、メトキシメチル化率を１５ｍｏｌ％以上とする
ことにより、無機顔料との分散がよく、均一な下引き層
が得られ、繰り返し使用しても良好な画像を得ることの
できる感光体となる。下引き層の厚さは、０．５μｍ以
上５０．０μｍ以下が好ましい。

【００６６】下引き層の形成方法としては、まずメトキ
シメチル化ナイロンをメタノール、エタノール、プロパ
ノールなどの低級脂肪族アルコールに溶解させる。この
際溶液の安定性を高めるため、トリクロルエタン、トリ
クロルエチレン、ジクロロエタン、ジクロロメタン、ク
ロロホルムなどの塩素化炭化水素を混合してもよい。顔
料を分散させる方法としては、ボールミル、ロールミ
ル、サンドミル、アトライターなどの常法が適応でき
る。メトキシメチル化ナイロンを架橋させる方法は、下
引き層用塗布液を酸性にして加熱すればよい。下引き層
用塗布液を酸性にするために、マレイン酸、クエン酸、
酒石酸、コハク酸等の有機酸や硼酸、次亜燐酸等の無機
酸を添加すればよい。添加量はメトキシメチル化ナイロ
ンに対して０．１重量％から１０重量％でよい。

【００６７】この塗工液をブレード塗工、ナイフ塗工、
スプレー塗工、浸漬塗工等の塗工方法を用いて導電性支
持体上に塗工、乾燥することによって、下引き層が形成
される。乾燥温度は１００℃以上で行なう。１００℃以
上で乾燥を行なうと架橋が進み、より環境依存性の小さ
い感光体となる。しかし、１００℃未満の場合は架橋が
完全に進まず、残留メトキシル基が多くなり、環境依存
性の大きな感光体となる。

【００６８】保護層（２１）は感光体の耐久性向上の目
的で設けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹
脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合
体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹
脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレ
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチル
ペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、
ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−
スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等に樹脂が挙げられ
る。

【００６９】保護層（２１）には、そのほか耐摩耗性を
向上させる目的でポリテトラフルオロエチレンのような
フッ素樹脂、シリコーン樹脂、また酸化チタン、酸化
錫、チタン酸カリウム等の無機材料等を添加することが
できる。保護層（２１）の形成法としては、通常の塗布
法を用いることができる。なお、保護層（２１）の厚さ
は０．１〜１０μｍが適当である。

【００７０】また、以上の他に真空薄膜作成法にて形成
したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなどの公知の材料も保護層（２
１）として用いることができる。本発明においては感光
層（１５）と保護層（２１）との間に別の中間層（図示
せず）を設けることも可能である。

【００７１】前記別の中間層は一般に樹脂を主成分とし
て用いる。これら樹脂としてはポリアミド、アルコール
可溶性ナイロン樹脂、水溶性ブチラール樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記別の中間層の形成法としては、前述のごとく通常の
塗布法を用いることができる。なお、膜厚は０．０５〜
２μｍが適当である。

【００７２】本発明の電子写真感光体を搭載した画像形
成装置の一例を図８によって説明する。図８に示される
例の画像形成装置においては、感光体（２３）の周囲
に、接触部材としての弾性ローラ（２２）、除電ランプ
（２４）、帯電チャージャ（２５）、イレーサ（２
６）、画像露光部（２７）、現像ユニット（２８）、転
写前チャージャ（２９）、レジストローラ（３０）、転
写紙（３１）、転写チャージャ（３２）、分離チャージ
ャ（３３）、分離爪（３４）、クリーニング前チャージ
ャ（３５）、ファーブラシ（３６）、クリーニングブレ
ード（３７）等を備えたものである。図中、温度センサ
は感光体（２３）に接して配置する必要がないので図示
を省略しているが、感光体（２３）の表面電位測定手段
を用いる場合には画像露光部（２７）の前またはイレー
サ（２６）の前に配置することができる。そして、無
論、本発明は、この例示のような画像形成装置のみに限
られる訳でなく、帯電手段、画像露光手段、現像手段、
転写手段、クリーニング手段を有するものであればよ
い。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的
に説明する。まず、実施例で用いるフタロシアニン顔料
のうち、チタニルフタロシアニン顔料の具体例を述べ
る。 （合成例１）フタロジニトリル５２．５ｇ（０．４１ｍ
ｏｌ）と１−クロロナフタレン３００ｍｌを撹拌混合
し、窒素気流下で四塩化チタン１９．０ｇ（０．１０ｍ
ｏｌ）を滴下する。滴下終了後、徐々に２００℃まで昇
温し、反応温度を１９０℃〜２１０℃の間に保ちながら
５時間撹拌して反応を行なった。反応終了後、放冷し１
３０℃になったところで熱時濾過し、ついで１−クロロ
ナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄、つぎにメタノ
ールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した
後、乾燥し４２．２ｇ（収率７３．３％）の粗チタニル
フタロシアニン顔料を得た。得られた熱水洗浄処理済み
の粗チタニルフタロシアニン顔料のうち６ｇを９６％硫
酸１００ｇに３〜５℃下で撹拌、溶解し濾過した。得ら
れた硫酸溶液を氷水３．５リットル中に撹拌しながら滴
下し、析出した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になる
まで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料のウ
エットケーキを得た。このウエットケーキに１，２−ジ
クロロエタン１００ｍｌを加え、室温下で２時間撹拌し
た後、メタノール３００ｍｌを更に加え撹拌、濾過し
た。これをメタノール洗浄し、更に乾燥して第１の群の
本発明におけるチタニルフタロシアニン顔料４．９ｇを
得た。

【００７４】（合成例２）フタロジニトリル５２．５ｇ
（０．４１ｍｏｌ）と１−クロロナフタレン３００ｍｌ
を撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９．０ｇ
（０．１０ｍｏｌ）を滴下する。滴下終了後、徐々に２
００℃まで昇温し、反応温度を１９０℃〜２１０℃の間
に保ちながら５時間撹拌して反応を行なった。反応終了
後、放冷し１３０℃になったところで熱時濾過し、つい
で１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄、
つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で
数回洗浄した後、乾燥し４２．２ｇ（収率７３．３％）
の粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。得られた粗チ
タニルフタロシアニンのうち６ｇを９６％硫酸１００ｇ
に３〜５℃下で撹拌、溶解し濾過した。得られた硫酸溶
液を氷水３．５リットル中に撹拌しながら滴下し、析出
した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗を
繰り返し、乾燥してチタニルフタロシアニン顔料５．８
ｇを得た。次にアシッドペースト処理したチタニルフタ
ロシアニン顔料４．０ｇに対してメタノール１００ｍｌ
を加えて、３０℃下で５時間懸濁撹拌処理を行なった。
処理後濾過、乾燥してチタニルフタロシアニン顔料３．
６ｇを得た。更に得られた顔料３．６ｇにｎ−ブチルエ
ーテル７０ｍｌを加え、１ｍｍφのガラスビーズととも
にミリング処理を室温下で２４時間行なった。この分散
液よりガラスビーズを除き、濾過、メタノールで洗浄、
乾燥して第１の群の本発明におけるチタニルフタロシア
ニン顔料３．４ｇを得た。

【００７５】（合成例３）１，３−ジイミノイソインド
リン３５．０ｇとα−クロロナフタレン２４０ｍｌを混
合し、窒素雰囲気下でチタニウムブトキシド２４．５ｇ
を加えた。窒素雰囲気のまま１４０〜１５０℃で２時間
加熱、更に温度を１８０℃にして３時間反応させた。放
冷後、析出物を濾過しα−クロロナフタレンで洗浄、つ
いで９０℃のＤＭＦで徹底的に洗浄、最後にメタノール
で洗浄、乾燥して２９．８ｇのチタニルフタロシアニン
を得た。以上のようにして得たチタニルフタロシアニン
顔料４．１ｇをトリフルオロ酢酸／ジクロロメタン＝８
ｍｌ／３２ｍｌの混合溶媒に溶解、これを氷冷したメタ
ノール／水＝１００ｍｌ／１００ｍｌの混合溶媒中に撹
拌しながら滴下し結晶を析出させ、その後静置した。結
晶が沈殿後上澄み液を取り去り、メタノール１００ｍｌ
を加えて３０分撹拌、濾過した。得られた固形物を２０
０ｍｌの熱水中に分散、繰り返し洗浄し、チタニルフタ
ロシアニン顔料のウエットケーキを得た。次にこのウエ
ットケーキをモノクロロベンゼン１００ｍｌ中に分散、
３０分間撹拌し濾過、乾燥することにより第１の群の本
発明に係わるチタニルフタロシアニン顔料３．６ｇを得
た。

【００７６】以上、得られたチタニルフタロシアニン顔
料についてのＸ線回折スペクトルを以下に示す条件で測
定した。Ｘ線管球 Ｃｕ、電圧 ４０ｋＶ、電流 ２０ｍ
Ａｍ走査速度 １°／分、走査範囲 ３°〜３５°、時定
数 ２秒、合成例１により得られたチタニルフタロシア
ニン顔料のＸ線回折スペクトルを図５に、合成例２によ
り得られたチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペ
クトルを図６に、合成例３により得られたチタニルフタ
ロシアニン顔料のＸ線回折スペクトルを図７に示す。図
５に示すように合成例１により得られたチタニルフタロ
シアニン顔料はブラッグ角２θの９．５°及び２７．２
°に主要なピークを有することがわかる。合成例２によ
り得られた顔料は、図６に示すようにブラッグ角２θの
９．０°及び２７．２°に主要なピークを有することが
わかる。合成例３により得られたこの顔料は、図７に示
すようにブラッグ角２θで２７．２°に最大ピークを有
し、２７．２°±０．２°のピーク強度に対してこれ以
外のいずれのピークもその強度（ピーク高さの比較）が
３５％以下であることがわかる。

【００７７】［第１の群の発明］ （実施例１）メトキシメチル化ナイロン（メトキシメチ
ル化率 ３０ｍｏｌ％）７３重量部を１０００重量部の
メタノールに溶解し、これにルチル型酸化チタン２８
１．３重量部を加え、７２時間ボールミル分散を行なっ
た。その後、メタノールに溶解させた酒石酸（固形分１
０％）を３６．５重量部添加して下引き層用塗工液を作
成した。これをアルミ板上に塗布し、１３０℃で２０分
乾燥し、厚さ３．５μｍの下引き層を形成した。次に、
ブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１；積水化学社製）
３重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、こ
れに例示化合物表１−（２４）のジスアゾ顔料３．６重
量部とＸ型無金属フタロシアニン顔料２．５重量部を加
え、ボールミルにより１２０時間分散した。さらにシク
ロヘキサノン３００重量部を加え３時間分散を行ない、
電荷発生層用塗工液を作成した。こうして得られた電荷
発生層用塗工液を、前記中間層上に塗布、１３０℃で１
０分間乾燥し、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成し
た。次に、下記構造式（IX）の電荷輸送物質８重量部、
ポリカーボネート樹脂（Ｚ−２００；三菱ガス化学社
製）１０重量部、シリコンオイル（ＫＦ−５０；信越化
学工業社製）０．００２重量部をテトラヒドロフラン８
５重量部に溶解し、電荷輸送層用塗工液を作成した。こ
うして得られた電荷輸送層用塗工液を前記電荷発生層上
に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して、膜厚２０μｍ
の電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を得
た。

【００７８】（実施例２および３）実施例１において、
ジスアゾ顔料として表１−（２９）および表１−（３
０）を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２およ
び３の電子写真感光体を作成した。

【００７９】（実施例４〜７）実施例１における電荷発
生物質であるＸ型無金属フタロシアニン顔料を表２に示
すようにした以外は実施例１と同様にして実施例４〜７
の電子写真感光体を得た。

【００８０】

【表２】

【００８１】（比較例１、２および３）実施例１、２及
び３において、表１−（２４）、表１−（２９）および
表１−（３０）のジスアゾ顔料を含有する塗工液のみに
より形成した以外は実施例１、２および３と同様にして
比較例２、３および４の電子写真感光体を作成した。

【００８２】（比較例４〜８）実施例１および４〜７に
おいて、表１−（２４）、表１−（２９）および表−
（３０）のジスアゾ顔料を添加せず、フタロシアニン顔
料の量を３重量部として作成した以外は実施例１および
４〜７と同様にして比較例４〜８の電子写真感光体を作
成した。

【００８３】（比較例９）実施例１のジスアゾ顔料のか
わりに、下記構造式（Ｘ）に示す多環キノン顔料を用い
たほかは実施例１と同様にして比較例９の電子写真感光
体を作成した。

【００８４】

【化１６】

【００８５】以上のようにして得られた電子写真感光体
を、ＥＰＡ−８１００（川口電気製作所製）を用い、ダ
イナミックモードにて静電特性を評価した。まず、感光
体に一６ｋＶのコロナ放電を５秒間行い負帯電した後、
暗減衰させ、表面電位が−８００Ｖになったときにバン
ドパスフィルターを用いて５００ｎｍ、６００ｎｍ、７
００ｎｍ、７８０ｎｍにそれぞれ分光した光を露光し
て、表面電位が−４００Ｖに光減衰するに必要な露光量
Ｅ１／２(μＪ／ｃｍ²）を測定した。評価結果を表３に
示す。

【００８６】

【表３】 ＊光減衰せず

【００８７】（実施例８）導電性基体をアルミ板からφ
３０ｍｍ×Ｌ３４０ｍｍのアルミドラムに変えた以外は
実施例１と同様にして、実施例８の感光体ドラムを作成
した。

【００８８】（実施例９）中間層中に分散させる顔料を
酸化チタン２８１．３重量部、酸化アルミ２重量部に変
えた以外は、実施例８と全く同様にして実施例９の感光
体ドラムを作成した。

【００８９】（実施例１０および１１）メトキシメチル
化ナイロンのメトキシメチル化率がそれぞれ１３ｍｏｌ
％、２０ｍｏｌ％である以外は、実施例８と同様にして
実施例１０及び１１の感光体ドラムを作成した。

【００９０】（実施例１２および１３）実施例８におい
て、ジスアゾ顔料として表１−（２９）および表１−
（３０）を用いた以外は実施例８と同様にして実施例１
２および１３の電子写真感光体ドラムを作成した。

【００９１】（実施例１４〜１７）実施例８における電
荷発生物質であるＸ型無金属フタロシアニン顔料を表２
に示すようにした以外は実施例８と同様にして実施例１
４〜１７の電子写真感光体ドラムを得た。

【００９２】（比較例１０）酒石酸を添加せず乾燥温度
を９５℃とし、メトキシメチル化ナイロンを架橋させな
かった以外は、実施例８と全く同様にして比較例１０の
感光体ドラムを作成した。

【００９３】（比較例１１〜１６）実施例１２〜１７に
おいて、酒石酸を添加せず乾燥温度を９５℃とし、メト
キシメチル化ナイロンを架橋させなかった以外は、実施
例１２〜１７と全く同様にして比較例１１〜１６の感光
体ドラムを作成した。

【００９４】以上得られた感光体ドラムをデジタル電子
写真複写機イマジオＭＦ−２２００（リコー製）に搭載
し、各環境で初期及び１万枚（Ａ４横）コピーした後の
ＶＤ、ＶＬ画像を評価した。ＭＦ−２２００は各々の感
光体を搭載した時に初期ＶＤ、初期ＶＬをそれぞれ−９
００Ｖ、−２００Ｖになるよう調整した。

【００９５】

【表４−１】評価環境（２２℃/５０％ＲＨ）

【００９６】

【表４−２】評価環境（１０℃／１５％ＲＨ）

【００９７】

【表４−３】評価環境（３０℃／９０％ＲＨ）

【００９８】［第２の群の発明］ （実施例１８）メトキシメチル化ナイロン（メトキシメ
チル化率 ３０ｍｏｌ％）７３重量部を１０００重量部
のメタノールに溶解し、これにルチル型酸化チタン２８
１．３重量部を加え、７２時間ボールミル分散を行なっ
た。その後、メタノールに溶解させた酒石酸（固形分１
０％）を３６．５重量部添加して下引き層用塗工液を作
成した。これを、アルミ板上に塗布し、１３０℃で２０
分乾燥し、厚さ３．５μｍの下引き層を形成した。次
に、ブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１；積水化学社
製）３重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解
し、これに表１−（２４）のジスアゾ顔料６重量部を加
え、ボールミルにより１２０時間分散した。さらにシク
ロヘキサノン３００重量部を加え３時間分散を行ない、
ジスアゾ顔料を含有する電荷発生層用塗工液（Ａ液）を
作成した。さらにまた、ブチラール樹脂（エスレックＢ
Ｌ−１；積水化学社製）３重量部をシクロヘキサノン１
５０重量部に溶解し、これにμ−オキソ−ガリウムフタ
ロシアニンダイマー顔料６重量部を加え、超音波分散に
より５時間分散した。さらにシクロヘキサノン３００重
量部を加え１時間分散を行ない、μ−オキソ−ガリウム
フタロシアニンダイマー顔料を含有する電荷発生層用塗
工液（Ｂ液）を作成した。以上のように作成したＡ液と
Ｂ液を等量、撹拌しながら混合し、第２の群の本発明の
電荷発生層用塗工液を作成した。こうして得られた電荷
発生層用塗工液を、前記中間層上に塗布、１３０℃で１
０分間乾燥し、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成し
た。次に、下記構造式（XI）の電荷輸送物質８重量部、
ポリカーボネート樹脂（Ｚ−２００；三菱ガス化学社
製）１０重量部、シリコンオイル（ＫＦ−５０；信越化
学工業社製）０．００２重量部をテトラヒドロフラン８
５重量部に溶解し、電荷輸送層用塗工液を作成した。こ
うして得られた電荷輸送層用塗工液を前記電荷発生層上
に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して、膜厚２０μｍ
の電荷輸送層を形成し、実施例１８の電子写真感光体を
得た。

【００９９】

【化１７】

【０１００】（実施例１９および２０）実施例１８にお
いて、ジスアゾ顔料として表１−（２９）および表１−
（３０）を用いた以外は実施例１８と同様にして実施例
１９および２０の電子写真感光体を作成した。

【０１０１】（比較例１７）実施例１８において、電荷
発生層をμ−オキソ−ガリウムフタロシアニンダイマー
顔料を含有する塗工液のみにより形成した以外は実施例
１８と同様にして比較例１７の電子写真感光体を作成し
た。

【０１０２】（比較例１８）実施例１８において、電荷
発生層を表１−（２４）のジスアゾ顔料を含有する塗工
液のみにより形成した以外は実施例１８と同様にして比
較例１８の電子写真感光体を作成した。

【０１０３】（比較例１９および２０）実施例１９およ
び２０において、電荷発生層を表１−（２９）および表
１−（３０）のジスアゾ顔料を含有する塗工液のみによ
り形成した以外は実施例１９および２０と同様にして比
較例１９および２０の電子写真感光体を作成した。

【０１０４】（比較例２１）実施例１８のジスアゾ顔料
のかわりに、下記構造式（Ｘ）に示す多環キノン顔料を
用いたほかは実施例１８と同様にして比較例２１の電子
写真感光体を作成した。

【０１０５】

【化１８】 以上のようにして得られた電子写真感光体を、ＥＰＡ−
８１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミックモ
ードにて静電特性を評価した。まず、感光体に一６ｋＶ
のコロナ放電を５秒間行ない負帯電した後、暗減衰さ
せ、表面電位が−８００Ｖになったときにバンドパスフ
ィルターを用いて５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎ
ｍ、７８０ｎｍにそれぞれ分光した光を露光して、表面
電位が−４００Ｖに光減衰するに必要な露光量Ｅ１／２
(μＪ／ｃｍ２）を測定した。評価結果を表２に示す。

【０１０６】

【表５】

【０１０７】（実施例２１）導電性基体をアルミ板から
φ３０ｍｍ×Ｌ３４０ｍｍのアルミドラムに変えた以外
は実施例１８と同様にして、実施例２１の感光体ドラム
を作成した。

【０１０８】（実施例２２）中間層中に分散させる顔料
を酸化チタン２８１．３重量部、酸化アルミ２重量部に
変えた以外は、実施例２１と全く同様にして実施例２２
の感光体ドラムを作成した。

【０１０９】（実施例２３および２４）メトキシメチル
化ナイロンのメトキシメチル化率がそれぞれ１３ｍｏｌ
％、２０ｍｏｌ％である以外は、実施例２１と同様にし
て実施例２３及び２４の感光体ドラムを作成した。

【０１１０】（実施例２５および２６）実施例２１にお
いて、ジスアゾ顔料として表１−（２９）および表１−
（３０）を用いた以外は実施例２１と同様にして実施例
２５および２６の電子写真感光体ドラムを作成した。

【０１１１】（比較例２２）酒石酸を添加せず乾燥温度
を９５℃とし、メトキシメチル化ナイロンを架橋させな
かった以外は、実施例２１と全く同様にして比較例２２
の感光体ドラムを作成した。

【０１１２】（比較例２３および２４）酒石酸を添加せ
ず乾燥温度を９５℃とし、メトキシメチル化ナイロンを
架橋させなかった以外は、実施例２５及び２６と全く同
様にして比較例２３および２４の感光体ドラムを作成し
た。

【０１１３】以上得られた感光体ドラムをデジタル電子
写真複写機イマジオＭＦ−２２００（リコー製）に搭載
し、各環境で初期及び１万枚（Ａ４横）コピーした後の
ＶＤ、ＶＬ画像を評価した。ＭＦ−２２００は各々の感
光体を搭載した時に初期ＶＤ、初期ＶＬをそれぞれ−９
００Ｖ、−２００Ｖになるよう調整した。

【０１１４】

【表６−１】評価環境（２２℃/５０％ＲＨ）

【０１１５】

【表６−２】評価環境（１０℃／１５％ＲＨ）

【０１１６】

【表６−３】評価環境（３０℃／９０％ＲＨ））

【０１１７】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の電子写真感光体および画像形成装置
は、可視域から近赤外域まで幅広くフラットな分光感度
を有し、かつ極めて高感度であり、あらゆる環境下で良
好な画像得られという優れた効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における電子写真感光体の層構成を例示
する断面図である。

【図２】本発明における電子写真感光体の層構成を例示
する別の断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する別
の断面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する更
に別の断面図である。

【図５】本発明において合成例１により得られたチタニ
ルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトル図である。

【図６】本発明において合成例２により得られたチタニ
ルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトル図である。

【図７】本発明において合成例３により得られたチタニ
ルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトル図である。

【図８】本発明の装置の一例の説明図である。

【符号の説明】 １１ 導電性支持体 １３ 下引き層 １５ 感光層 １７ 電荷発生層 １９ 電荷輸送層 ２１ 保護層 ２２ 弾性ローラ ２３ 感光体 ２４ 除電ランプ ２５ 帯電チャージャ ２６ イレーサ ２７ 画像露光部 ２８ 現像ユニット ２９ 転写前チャージャ ３０ レジストローラ ３１ 転写紙 ３２ 転写チャージャ ３３ 分離チャージャ ３４ 分離爪 ３５ クリーニング前チャージャ ３６ ファーブラシ ３７ クリーニングブ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 康夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山南 弘文 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA43 AA44 BA16 BA43 BB28 CA29 CA33

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に下引き層、感光層を順
   次積層してなる電子写真感光体において、前記感光層が
   フタロシアニン系顔料及び下記一般式（Ｉ）で表わされ
   るジスアゾ顔料を含有し、かつ該下引き層が少なくとも
   無機顔料と結着剤樹脂を含有し、該結着剤樹脂が架橋し
   たメトキシメチル化ナイロンであることを特徴とする電
   子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 前記下引き層に含有される無機顔料が酸
   化チタンと酸化アルミであることを特徴とする請求項１
   に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記メトキシメチル化ナイロンのメトキ
   シメチル化率が１５ｍｏｌ％以上であることを特徴とす
   る請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記フタロシアニン顔料がＸ型無金属フ
   タロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１乃至
   ３の何れか１に記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記フタロシアニン顔料がτ型無金属フ
   タロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１乃至
   ３の何れか１に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記フタロシアニン顔料がＣｕＫα線に
   よるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ
   ±０．２゜）の、少なくとも９．６゜および２７．２°
   に回折ピークを示す結晶変態を有するチタニルフタロシ
   アニンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれ
   か１に記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記フタロシアニン顔料がＣｕＫα線に
   よるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ
   ±０．２゜）の、少なくとも９．０゜および２７．２°
   に回折ピークを示す結晶変態を有するチタニルフタロシ
   アニンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれ
   か１に記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記フタロシアニン顔料がＣｕＫα線に
   よるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ
   ±０．２゜）の、２７．２°のみに回折ピークを示す結
   晶変態を有するチタニルフタロシアニンであることを特
   徴とする請求項１乃至３の何れか１に記載の電子写真感
   光体。
9. 【請求項９】 電子写真感光体、帯電手段及び現像手段
   を有する画像形成装置において、該電子写真感光体が、
   導電性支持体上に下引き層、感光層を順次積層してなる
   電子写真感光体で、前記感光層がフタロシアニン系顔料
   および下記一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料を含
   有し、かつ該下引き層が少なくとも無機顔料と結着剤樹
   脂を含有し、該結着剤樹脂が架橋したメトキシメチル化
   ナイロンであることを特徴とする画像形成装置。 【化２】 （式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
   す。）
10. 【請求項１０】 前記下引き層に含有される無機顔料が
    酸化チタンと酸化アルミであることを特徴とする請求項
    ９に記載の画像形成装置。
11. 【請求項１１】 前記メトキシメチル化ナイロンのメト
    キシメチル化率が１５ｍｏｌ％以上であることを特徴と
    する請求項９または１０に記載の画像形成装置。
12. 【請求項１２】 前記フタロシアニン顔料がＸ型無金属
    フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項９乃
    至１１のいずれか１に記載の画像形成装置。
13. 【請求項１３】 前記フタロシアニン顔料がτ型無金属
    フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項９乃
    至１１の何れか１に記載の電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 前記フタロシアニン顔料がＣｕＫα線
    によるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２
    θ±０．２゜）の、少なくとも９．６゜および２７．２
    °に回折ピークを示す結晶変態を有するチタニルフタロ
    シアニンであることを特徴とする請求項９乃至１１の何
    れか１に記載の画像形成装置。
15. 【請求項１５】 前記フタロシアニン顔料がＣｕＫα線
    によるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２
    θ±０．２゜）の、少なくとも９．０゜および２７．２
    °に回折ピークを示す結晶変態を有するチタニルフタロ
    シアニンであることを特徴とする請求項９乃至１１の何
    れか１に記載の画像形成装置。
16. 【請求項１６】 前記フタロシアニン顔料がＣｕＫα線
    によるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２
    θ±０．２゜）の、２７．２°のみに回折ピークを示す
    結晶変態を有するチタニルフタロシアニンであることを
    特徴とする請求項９乃至１１の何れか１に記載の画像形
    成装置。
17. 【請求項１７】 導電性支持体上に下引き層、感光層を
    順次積層してなる電子写真感光体において、前記感光層
    がμ−オキソ−ガリウムフタロシアニンダイマー顔料お
    よび下記一般式（１）で表わされるジスアゾ顔料を含有
    し、かつ該下引き層が少なくとも無機顔料と結着剤樹脂
    を含有し、該結着剤樹脂が架橋したメトキシメチル化ナ
    イロンであることを特徴とする電子写真感光体。 【化３】 （式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
    す。）
18. 【請求項１８】 前記下引き層に含有される無機顔料が
    酸化チタンと酸化アルミであることを特徴とする請求項
    １７に記載の電子写真感光体。
19. 【請求項１９】 前記メトキシメチル化ナイロンのメト
    キシメチル化率が１５ｍｏｌ％以上であることを特徴と
    する請求項１７または１８に記載の電子写真感光体。
20. 【請求項２０】 前記μ−オキソ−ガリウムフタロシア
    ニンダイマー顔料が、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペク
    トルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２゜）の７.
    ４゜、９.９゜、１２.５゜、１２.９゜、１６.１゜、１
    ８.５゜、２１.９゜、２２.２゜、２４.０゜、２５.１
    ゜、２５.８゜および２８.２゜に回折ピークを示す結晶
    変態を有するものであることを特徴とする請求項１７乃
    至１９の何れか１に記載の電子写真感光体。
21. 【請求項２１】 電子写真感光体、帯電手段および反転
    現像手段を有する画像形成装置において、該電子写真感
    光体が、導電性支持体上に下引き層、感光層を順次積層
    してなる電子写真感光体で、前記感光層がμ−オキソ−
    ガリウムフタロシアニンダイマー顔料および下記一般式
    （１）で表わされるジスアゾ顔料を含有し、かつ該下引
    き層が少なくとも無機顔料と結着剤樹脂を含有し、該結
    着剤樹脂が架橋したメトキシメチル化ナイロンであるこ
    とを特徴とする画像形成装置。 【化４】 （式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
    す。）
22. 【請求項２２】 前記下引き層に含有される無機顔料が
    酸化チタンと酸化アルミであることを特徴とする請求項
    ２１に記載の画像形成装置。
23. 【請求項２３】 前記メトキシメチル化ナイロンのメト
    キシメチル化率が１５ｍｏｌ％以上であることを特徴と
    する請求項２１または２２に記載の画像形成装置。
24. 【請求項２４】 前記μ−オキソ−ガリウムフタロシア
    ニンダイマー顔料が、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペク
    トルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２゜）の７.
    ４゜、９.９゜、１２.５゜、１２.９゜、１６.１゜、１
    ８.５゜、２１.９゜、２２.２゜、２４.０゜、２５.１
    ゜、２５.８゜および２８.２゜に回折ピークを示す結晶
    変態を有するものであることを特徴とする請求項２１乃
    至２３の何れか１に記載の画像形成装置。