JP2000347430A

JP2000347430A - 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置

Info

Publication number: JP2000347430A
Application number: JP11159286A
Authority: JP
Inventors: Tatsuhiko Kinoshita; 建彦木下; Yasuo Suzuki; 康夫鈴木; Atsushi Aoto; 淳青戸
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1999-06-07
Filing date: 1999-06-07
Publication date: 2000-12-15

Abstract

(57)【要約】【課題】繰り返し使用時の静電特性のより一層の安定
化、つまり繰り返し使用時の実機内の明部及び暗部の電
位のより一層の安定化を図ることのできる電子写真感光
体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層及び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体に
おいて、該電荷輸送層を形成するために用いる塗工液
が、少なくとも環状エーテル系有機溶剤に結着樹脂と電
荷輸送物質を溶解したものからなり、かつ該塗工液中の
水分含有率が０．０５ｗｔ％〜３ｗｔ％であることを特
徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザープリンタ
ー、デジタル複写機、レーザーファクシミリ等に好適に
使用される電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸
送層を積層した電子写真感光体は、レーザープリンタ
ー、デジタル複写機、レーザーファクシミリ等の種々の
画像形成装置に利用されている。これら電子写真感光体
のうち、電荷発生層あるいは電荷輸送層に有機化合物を
用いたものが広く研究、開発されている。導電性支持体
上への電荷発生層、電荷輸送層の形成は、それぞれ塗工
液を作製し、塗工し、乾燥させて行っている。

【０００３】これら電子写真感光体は、繰り返し使用時
の静電特性（特に光感度）が安定であることが要求され
るが、電荷発生層あるいは電荷輸送層を形成するための
塗工液の調製の仕方により、その静電特性に影響が及ん
でおり、静電特性のより一層の長期安定化が望まれてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来の実状に鑑み、繰り返し使用時の静電特性のより一層
の安定化、つまり繰り返し使用時の実機内の明部及び暗
部の電位のより一層の安定化を図ることのできる電子写
真感光体及びそれを用いた画像形成装置を提供すること
をその課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題を解決するため、導電性支持体上に、少なくとも電荷
発生層及び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光
体において、該電荷輸送層を形成するために用いる塗工
液が、少なくとも環状エーテル系有機溶剤に結着樹脂と
電荷輸送物質を溶解したものからなり、かつ該塗工液中
の水分含有率が０．０５ｗｔ％〜３ｗｔ％であることを
特徴とする電子写真感光体が提供される。また、本発明
によれば、上記構成において、該環状エーテル系有機溶
剤がテトラヒドロフラン又はジオキサンであることを特
徴とする電子写真感光体が提供される。また、本発明に
よれば、上記構成において、該電荷発生層が少なくとも
フタロシアニン系顔料を含有することを特徴とする電子
写真感光体が提供されるまた、本発明によれば、上記構成において、該電荷発生
層が少なくとも下記一般式（Ｉ）で表されるジスアゾ顔
料とτ型無金属フタロシアニン顔料の両者を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【化２】（式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表す）さらに、本発明によれば、少なくとも帯電手段、画像露
光手段、反転現像手段、転写手段、クリーニング手段、
除電手段及び上記に記載の電子写真用感光体を有するこ
とを特徴とする画像形成装置が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明の電子写真感光体に
ついて説明する。図１は本発明の電子写真感光体の構成
例の一つを示す断面図であり、導電性支持体２の上に中
間層１３、電荷発生層１７、電荷輸送層１９を順次積層
した構成をとっている。

【０００７】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層を形
成するための塗工液（以下、電荷輸送層用塗工液と記
す）には、少なくとも環状エーテル系有機溶剤に結着樹
脂と電荷輸送物質が溶解される。そして、前記電荷輸送
層用塗工液中の水分含有率は０．０５ｗｔ％〜３ｗｔ％
に規定される。

【０００８】前記電荷輸送層用塗工液に溶解させる結着
樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ
樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチル
セルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂、特開平５−１５８２５０号公報、特開平
６−５１５４４号公報記載の各種ポリカーボネート共重
合体等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。

【０００９】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層用塗
工液に溶解させる電荷輸送物質は、一般的に正孔輸送物
質と電子輸送物質とに分けられる。

【００１０】電子輸送物質としては、例えばクロルアニ
ル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，
４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリ
ニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４
−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−
５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受
容性物質が挙げられる。

【００１１】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
ニチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、
トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フ
ェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリー
ルメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチ
リルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニル
ベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、
ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導
体、エナミン誘導体、その他ポリマー化された正孔輸送
物質等公知の材料が挙げられる。

【００１２】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層用塗
工液の溶媒である環状エーテル系有機溶剤としては、
１，４−ジオキサンとその誘導体、トリオキサン、テト
ラヒドロフランとその誘導体、フランとその誘導体、フ
ルフラール、２メチルフラン、テトラヒドロピランなど
が挙げられる。特にテトラヒドロフラン及びジオキサン
では効果が顕著である。

【００１３】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層用塗
工液に用いる水は、イオン交換水又はイオン交換水を蒸
留した純水であることが望ましい。そしてその塗工液中
の水分量は前記したように、０．０５ｗｔ％〜３ｗｔ％
に規定される。該塗工液中の水分量が０．０５ｗｔ％未
満であると、それを用いて電子写真感光体を作製して
も、全く水分を添加していない液を用いて電子写真感光
体を作製したものと比較した場合、静電特性ならびに実
機内電位の評価はほとんど効果の差がない。また、該塗
工液中の水分量が３ｗｔ％を超えると、電子写真感光体
にしたときに乾燥条件によっては乾燥後電荷輸送層表面
に気泡が激しく発生し、実機で通紙すると放電破壊や膜
はがれの原因となる。また水分量が５ｗｔ％以上では前
記現象と共に液が白濁し、電荷輸送層を形成しても光透
過率が低く、光感度が低下する。

【００１４】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層用塗
工液中に溶解させる電荷輸送物質の量は、結着樹脂１０
０重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０
〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層用塗工
液中に、レベリング剤あるいは酸化防止剤を溶解させて
もよい。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオ
イル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコー
ンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有する
ポリマーあるいはオリゴマーが使用でき、その使用量は
結着樹脂１００重量部に対して０〜１重量部が適当であ
る。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合
物、硫黄系化合物、燐系化合物、ヒンダードアミン系化
合物、ピリジン誘導体、ピペリジン誘導体、モルホリン
誘導体等の酸化防止剤を使用でき、その使用量は結着樹
脂１００重量部に対して０〜５重量部程度が適当であ
る。

【００１５】電荷発生層１７には、フタロシアニン系顔
料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、非対称シスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料、テトラアゾ顔料等のアゾ顔料、ピ
ロロピロール顔料、アントラキノン顔料、ぺリレン顔
料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、スクエアリウム顔
料、ピレン顔料、ジフェニルメタン系顔料、アジン顔
料、キノリン系顔料、ペリノン系顔料、その他公知の材
料を用いることができるが、好ましくはフタロシアニン
系顔料が含有される。このフタロシアニン系顔料として
は、例えばＸ型、τ型等の無金属フタロシアニン、チタ
ニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、銅フタ
ロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロ
ロガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニ
ン、クロロアルミニウムフタロシアニン、クロロインジ
ウムフタロシアニン、等の公知の金属フタロシアニンを
用いることができる。また、電荷発生層１７は、下記一
般式（Ｉ）で表されるジスアゾ顔料とτ型無金属フタロ
シアニン顔料を同時に含有しているとき、特に効果が大
きい。

【化３】（式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表す）

【００１６】ここで、一般式（Ｉ）で表されるジズアゾ
顔料について説明する。一般式（Ｉ）中、カプラーＡ及
びＢの好ましい例としては、下記一般式（II）〜（VI
I）で示すカプラー残基が挙げられる。

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【００１７】一般式（II）及び（III）中、Ｘはベンゼ
ン環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン環、ア
ントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール
環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環等の炭化
水素環又は複素環基を形成するのに必要な残基を表す。
一般式（VII）中、Ｙは置換基を有してもよい２価の芳
香族炭化水素基ないしは窒素原子を環内の含む２価の複
素環基を表す。一般式（II）及び（III）中、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表
し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄は共に窒素原子を結合して窒素
原子を環内に含む環状アミノ基を形成してもよい。一般
式（IV）中、Ｒ₅は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表
す。一般式（Ｖ）及び（VI）中、Ｒ₆、Ｒ₇は置換基を有
してもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
複素環基を表す。一般式（IV）及び（Ｖ）中、Ａｒ ₁、
Ａｒ₂は置換基を有してもよいアリール基、又は複素環
基を表す。一般式（II）中、ｐは０又は１を表す。

【００１８】前記表現のアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピルなどの基、アラルキルとしては、ベン
ジル、フェネチルなどの基、アリール基としては、フェ
ニル、ナフチル、アンスリルなどの基、複素環基として
は、ピリジル、チェニル、チアゾリル、カルバゾリル、
ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げ
られ、窒素原子を環内に含む環状アミノ基としては、ピ
ロール、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドー
ル、インドリル、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾ
ール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジンなどが
挙げられる。

【００１９】また、置換基としては、メチル、エチル、
プロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニルカ
ルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチ
ルなどのハロメチル基などが挙げられる。

【００２０】以下一般式（Ｉ）で表されるジスアゾ顔料
の具体例を示すが、本発明のジスアゾ顔料はこれらに限
定されるものではなく、表１〜表１１に示す化合物等も
使用可能である。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【００２１】一般式（Ｉ）で表されるジスアゾ顔料は、
相当するジアゾニウム塩化合物とＡ又はＢに相当するカ
プラーとを２段階に順次反応させるか、あるいは最初の
Ａ又はＢとのカップリング反応によって得られるジアゾ
ニウム塩化合物を単離した後、さらに残りのカプラーを
反応させることによって得ることができる。

【００２２】本発明に使用されるτ型無金属フタロシア
ニンは特開昭５８−１８２６３９号公報等に記載されて
いるものであり、α型無金属フタロシアニンをポリエチ
レングリコール中で加熱しながら湿式ミリング処理する
ことによって得ることができる。

【００２３】τ型無金属フタロシアニンと前記一般式
（Ｉ）で表されるジスアゾ顔料の含有量は重量比で５：
１〜１：５であることが好ましい。τ型無金属フタロシ
アニンの含有量が上記範囲より多いと、必要とする可視
域の感度が不足し、静電疲労後の帯電性が低下し、上記
範囲より少なくと、同様に可視域の感度が低下し、かつ
帯電性が低下する。

【００２４】次に導電性支持体について説明する。導電
性支持体２としては、体積抵抗１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の導
電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、
アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板及び
それらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、
切削、超仕上げ、研磨などの表面処理した管などを使用
することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公
報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレス
ステンレスベルトも導電性支持体２として用いることが
できる。

【００２５】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体２として用いることができる。この導電性粉体と
しては、カーボンブラック、アセチレンブラック、また
アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀
などの金属粉、あるいは導電性酸化チタン、導電性酸化
スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉などが挙げられる。ま
た、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、
酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトル
エン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。
このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂
を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロ
メタン、２−ブタノン、トルエンなどに分散させて塗布
することにより設けることができる。

【００２６】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
（登録商標）などの素材に前記導電性粉体を含有させた
熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、
本発明の導電性支持体２として良好に用いることができ
る。

【００２７】本発明の電子写真感光体の中間層３には、
モアレ防止、残留電位の低減等のために、金属酸化物が
含有され、このような金属酸化物としては、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、シリカ、酸化ジルコニウム、酸
化錫、酸化インジウム等が挙げられる。２種類以上の金
属酸化物を加えてもよい。さらに本発明の中間層３とし
ては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、
クロムカップリング剤、チタニルキレート化合物、ジル
コニウムキレート化合物、チタニルアルコキシド化合
物、有機チタニル化合物も用いることができる。これら
の中間層３は前述の感光層のごとく適当な溶媒、分散、
塗工法を用いて形成することができる。このほか、本発
明の中間層３には、Ａｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたもの
や、ポリパラキシリレン等の有機物やＳｉＯ₂、Ｓｎ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜
形成法にて設けたものも良好に使用できる。また、中間
層３中に含有させる結着樹脂としては、ポリビニルアル
コール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、共重合
ナイロン、メトキシメチル化ナイロンなどの熱可塑性樹
脂、ポリウレタン、メラミン、エポキシ、アルキッド、
フェノール、ブチラール、不飽和ポリエステル樹脂など
の熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００２８】さらに、本発明の中間層３に含有させる金
属酸化物（Ｐ）と結着樹脂（Ｒ）との比率Ｐ／Ｒが体積
比で０．９／１〜２／１の範囲であることが好ましい。
中間層のＰ／Ｒ比が０．９／１未満であると中間層の特
性が結着樹脂の特性に左右され、特に温湿度の変化及び
繰り返しの使用で感光体特性が大きく変化してしまう。
また、中間層のＰ／Ｒ比が２／１を越えると中間層の層
中に空隙が多くなり、電荷発生層との接着性が低下し、
さらに同比が３／１を越えると空気がたまるようにな
り、これが、感光層の塗布乾燥時において気泡の原因と
なり、塗布欠陥となってしまう。中間層３の膜厚は０．
１〜１０μｍが適当である。

【００２９】電荷発生層５に用いられる電荷発生物質と
しては、フタロシアニン系顔料、モノアゾ顔料、ビスア
ゾ顔料、非対称ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、テトラ
アゾ顔料等のアゾ顔料、ピロロピロール顔料、アントラ
キノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ
顔料、スクエアリウム顔料、ピレン顔料、ジフェニルメ
タン系顔料、アジン顔料、キノリン系顔料、ペリノン系
顔料、その他公知の材料を用いることができる。又顔料
２種類以上を混合して用いることもできる。電荷発生層
５に用いられる結着樹脂としては、主成分（５０ｗｔ％
以上）としては本発明に示すブチラール樹脂を用いる
が、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケ
トン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリス
チレン、ポリビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン等を必要なら併用してもよい。結着樹脂の量は、
電荷発生物質１００重量部に対し１０〜５００重量部、
好ましくは２５〜３００重量部が適当である。

【００３０】ここで用いられる溶剤としては、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセル
ソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられる。電荷
発生層１７はこれら成分を適当な溶剤中にボールミル、
アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散
し、これを中間層１３上に塗布し、乾燥させることによ
り形成される。電荷発生層１７の膜厚は０．０１〜５μ
ｍ，好ましくは０．１〜２μｍである。

【００３１】また、本発明の電荷輸送層用塗工液を用い
て形成された電荷輸送層１９は、電荷発生１７層上に塗
布、乾燥させることにより形成される。電荷輸送層１９
の膜厚は５〜５０μｍ程度とすることが好ましい。

【００３２】それぞれの塗布液の塗工法としては、浸漬
塗工法、スプレーコート、ビードコート、ノズルコー
ト、スピナーコート、リングコート、ワイヤーバーコー
ト、ローラコート、カーテンコート等の方法を用いるこ
とができる。

【００３３】本発明の電子写真感光体を具備する電子写
真画像形成装置について説明すると、図２に示すよう
に、矢印Ａの方向に回転するドラム状の電子写真感光体
（以下単に感光体ともいう）１２の外周面に帯電部材１
により感光体１２は正又は負の所定電圧に帯電される。
帯電部材１には正又は負の直流電圧がかけられている。
帯電部材１に印加する直流電圧は−２０００Ｖ〜＋２０
００Ｖが好ましい。帯電部材１には前記直流電圧に加
え、さらに交流電圧を重畳して脈流電圧を印加するよう
にしてもよい。直流電圧に重畳する交流電圧はピーク間
電圧４０００Ｖ以下のものが好ましい。ただし交流電圧
を重畳すると帯電部材及び電子写真感光体が振動して異
常音を発生する場合がある。帯電部材１には、瞬時に所
望の電圧を印加してもよいが感光体を保護するために、
徐々に印加電圧を上げるようにしてもよい。また、帯電
部材が間接的に配置された帯電方式、いわゆるスコロト
ロン方式、コロトロン方式の他に、酸性ガスの発生が抑
制できる、感光体に直接配置した帯電方式が提案されて
おり、それを採用することもできる。帯電部材１は感光
体１２と同方向あるいは逆方向に回転するようにしても
よいしまた回転させずに感光体１２の外周面を摺動する
ようにしてもよい。さらに帯電部材に感光体１２上の残
留トナーをクリーニングする機能を持たせてもよい。こ
の場合、クリーニング手段１０を設ける必要がない。帯
電した感光体１２は、次いで不図示の像露光手段により
光像露光６（スリット露光あるいはレーザービーム走査
露光など）を受ける。この露光走査時に原稿面の非画像
部に対しては露光を中断し、露光によって低電位となっ
た画像部に対して、表面電位よりやや低い現像バイアス
を印加して反転現像を行い、それによって前述の非画像
部部分を含めて原稿像に対応した静電潜像が順次形成さ
れていく。その静電潜像は、次いで現像手段７でトナー
現像され、そのトナー現像像が転写部材８により不図示
の給紙部から感光体１２と転写部材８との間に感光体１
２の回転と同期取りされて給送される記録材９の面に順
次転写されていく。像転写を受けた記録材９は感光体面
から分離されて不図示の像定着手段へ導入されて像定着
を受けて複写物（コピー）として機外ヘプリントアウト
される。像転写後の感光体１２の表面はクリーニング手
段１０にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、前露光１１により除電処理がされて繰り返して像形
成に使用される。

【００３４】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、図３に示
すように、少なくとも感光体１２、帯電部材１及び現像
手段７を容器２０に納めて一つの電子写真装置ユニット
とし、この装置ユニットを装置本体のレールなどの案内
手段を用いて着脱自在の構成にしてもよい。クリーニン
グ手段１０は容器２０内に設けても設けなくてもよい。

【００３５】また、図４に示すように、少なくとも感光
体１２及び帯電部材１を第１の容器２１に納めて第１の
電子写真ユニットとし、少なくとも現像手段７を第２の
容器２２に納めて第２の電子写真ユニットとし、これら
第１の装置ユニットと第２の装置ユニットとを着脱自在
の構成にしてもよい。クリーニング手段１０は容器２１
内に設けても設けなくてもよい。

【００３６】なお図３及び図４では転写帯電手段として
転写部材２３が用いられている。転写部材２３としては
帯電部材１と同じ構成のものが使用できる。転写帯電手
段として用いる転写部材２３には４００Ｖ〜２０００Ｖ
の直流電圧を印加するのが望ましい、２４は定着手段で
ある。

【００３７】

【実施例】以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。

【００３８】実施例１厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板（Ａ１０８０住友軽金
属社製）上に高純度酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−
ＥＬ）を７０部、アルキッド樹脂（ベッコライトＭ６４
０１−５０−Ｓ（固形分５０ｗｔ％）：大日本インキ化
学工業製）１５重量部、メラミン樹脂（スーパーベッカ
ミンＬ−１２１−６０（固形分６０ｗｔ％）：大日本イ
ンキ化学工業製）１０重量部、メチルエチルケトン１０
０重量部からなる混合物をボールミルで７２時間分散
し、中間層用塗工液を作製し、これを用いて浸漬塗工に
て塗布し、１３０℃で２０分乾燥して、膜厚３．０μｍ
の中間層を形成した。次に下記構造式（１）で表される
トリスアゾ顔料１９重量部、下記構造式（２）で表され
るジスアゾ顔料１重量部、ポリビニルブチラール（ＢＭ
−２：積水化学工業社製）４重量部をシクロヘキサノン
１５０重量部に溶解した樹脂液に添加し、ボールミルに
て７２時間分散を行った。分散終了後、シクロヘキサノ
ン２１０重量部を加え、３時間分散を行い、電荷発生層
用塗工液を作製した。これを前記中間層上に塗布し、１
３０℃で１０分間乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。次に下記構造式（３）で表される電荷輸
送物質８重量部、ポリカーボネート（Ｚタイプ：粘度平
均分子量５万）１０重量部、シリコーンオイル（ＫＦ−
５０：信越化学工業社製）０．００２重量部をフルフラ
ール１００重量部に溶解し、その後イオン交換水０．０
５９重量部をゆっくりと加え、攪拌し、電荷輸送層用塗
工液を作製した。これを前記電荷発生層上に塗布し、１
３０℃で２０分間乾燥させて、膜厚２５μｍの電荷輸送
層を形成し、実施例１の感光体を得た。

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【００３９】実施例２実施例１において、フルフラールを１００重量部から９
８．８８重量部に変更し、イオン交換水の添加量を０．
０５９重量部から１．１８重量部に変更した以外は実施
例１と同様にして感光体を作製した。

【００４０】実施例３実施例１において、フルフラールを１００重量部から９
６．５２重量部に変更し、イオン交換水の添加量を０．
０５９重量部から３．５４重量部に変更した以外は実施
例１と同様にして感光体を作製した。

【００４１】実施例４実施例１において、フルフラールをテトラヒドロフラン
に変更した以外は実施例１と同様にして感光体を作製し
た。

【００４２】実施例５実施例２において、フルフラールをテトラヒドロフラン
に変更した以外は実施例２と同様にして感光体を作製し
た。

【００４３】実施例６実施例３において、フルフラールをテトラヒドロフラン
に変更した以外は実施例３と同様にして感光体を作製し
た。

【００４４】実施例７実施例１において、フルフラールをジオキサンに変更し
た以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。

【００４５】実施例８実施例２において、フルフラールをジオキサンに変更し
た以外は実施例２と同様にして感光体を作製した。

【００４６】実施例９実施例３において、フルフラールをジオキサンに変更し
た以外は実施例３と同様にして感光体を作製した。

【００４７】実施例１０実施例４において、電荷発生層中の構造式（１）で表さ
れるトリスアゾ顔料１９重量部、構造式（２）で表され
るビスアゾ顔料１重量部を、Ｘ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ社製ＦａｓｔｇｅｎＢｌｕｅ）２０重
量部に変更し、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＭ−２：
積水化学工業社製）４重量部をポリビニルブチラール樹
脂（ＢＭ−１：積水化学工業社製）４重量部に変更した
以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。

【００４８】実施例１１実施例５において、電荷発生層中の構造式（１）で表さ
れるトリスアゾ顔料１９重量部、構造式（２）で表され
るビスアゾ顔料１重量部を、Ｘ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ社製ＦａｓｔｇｅｎＢｌｕｅ）２０重
量部に変更し、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＭ−２：
積水化学工業社製）４重量部をポリビニルブチラール樹
脂（ＢＭ−１：積水化学工業社製）４重量部に変更した
以外は実施例５と同様にして感光体を作製した。

【００４９】実施例１２実施例６において、電荷発生層中の構造式（１）で表さ
れるトリスアゾ顔料１９重量部、構造式（２）で表され
るビスアゾ顔料１重量部を、Ｘ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ社製ＦａｓｔｇｅｎＢｌｕｅ）２０重
量部に変更し、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＭ−２：
積水化学工業社製）４重量部をポリビニルブチラール樹
脂（ＢＭ−１：積水化学工業社製）４重量部に変更した
以外は実施例６と同様にして感光体を得た。

【００５０】実施例１３実施例１０において、電荷発生層中のＸ型無金属フタロ
シアニン（大日本インキ社製ＦａｓｔｇｅｎＢｌｕ
ｅ）２０重量部を、下記構造式（４）で表されるアゾ顔
料２０重量部、τ型無金属フタロシアニン１０重量部に
変更し、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＭ−１：積水化
学工業社製）４重量部をポリビニルブチラール樹脂（Ｘ
ＹＨＬ：ＵＣＣ社製）６重量部に変更した以外は実施例
１０と同様にして感光体を作製した。

【化１３】

【００５１】実施例１４実施例１１において、電荷発生層中のＸ型無金属フタロ
シアニン（大日本インキ社製ＦａｓｔｇｅｎＢｌｕ
ｅ）２０重量部を、構造式（４）で表されるアゾ顔料２
０重量部、τ型無金属フタロシアニン１０重量部に変更
し、ポリビニルブチラール（ＢＭ−１：積水化学工業社
製）４重量部をポリビニルブチラール樹脂（ＸＹＨＬ：
ＵＣＣ社製）６重量部に変更した以外は実施例１１と同
様にして感光体を作製した。

【００５２】実施例１５実施例１２において、電荷発生層中のＸ型無金属フタロ
シアニン（大日本インキ社製ＦａｓｔｇｅｎＢｌｕ
ｅ）２０重量部を、構造式（４）で表されるアゾ顔料２
０重量部、τ型無金属フタロシアニン１０重量部に変更
し、ポリビニルブチラール樹脂（ＢＭ−１：積水化学工
業社製）４重量部をポリビニルブチラール樹脂（ＸＹＨ
Ｌ：ＵＣＣ社製）６重量部に変更した以外は実施例１２
と同様にして感光体を作製した。

【００５３】比較例１実施例１において、添加する水分を０．０５９重量部か
ら０重量部へ変更した以外は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【００５４】比較例２実施例１において、添加する水分を０．０５９重量部か
ら５．９重量部へ変更し、フルフラールを１００重量部
から９４．１５９重量部へ変更した以外は実施例１と同
様にして感光体を作製した。

【００５５】比較例３比較例１において、電荷輸送層用塗工液の溶媒をフルフ
ラールからテトラヒドロフランに変更した以外は比較例
１と同様にして感光体を作製した。

【００５６】比較例４比較例２において、電荷輸送層用塗工液の溶媒をフルフ
ラールからテトラヒドロフランに変更した以外は比較例
２と同様にして感光体を作製した。

【００５７】以上のようにして得られた電子写真感光体
をＥＰＡ８１００（川口電機製作所製）にセットし、ダ
イナミックモードにて静電特性を評価した。まず、感光
体に６（−ＫＶ）のコロナ放電を２秒間行い負帯電した
後、暗減衰させ、表面電位が８００（−Ｖ）になったと
きに２８５６Ｋのタングステンランプの光を７８０ｎｍ
（半値幅２０ｍｍ）のバンドパスフィルターを通して照
射して光感度を測定した。またこのタングステンランプ
光による露光１５秒後の感光体表面の残留電位を測定し
た。また１００００回の繰り返し実験を行い、その前後
の状態を比較した。その結果を表１２に示す。表中Ｖ₂
は６（−ＫＶ）のコロナ放電を２秒間行った直後の表面
電位を表している。またＥ_1／5（μＪ／ｃｍ²）は表面
電位が８００（−Ｖ）から１６０（−Ｖ）に減衰するの
に必要な光量を表している。Ｖ₁₅はタングステンランプ
光による露光１５秒後の感光体表面の残留電位を表して
いる。また△Ｖ₂は１００００回繰り返し実験前後のＶ₂
の差を示し、△Ｖ₁₅は１００００回繰り返し実験前後の
Ｖ₁₅の差を示す。Ｅ_1/5’は１００００回繰り返し実験直
後の８００（−Ｖ）から１６０（−Ｖ）に減衰するのに
必要な光量を示している。

【００５８】実施例１６〜３０、比較例５〜８実施例１〜１５、比較例１〜４において、支持体をそれ
ぞれ直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラ
ムに変更した以外は実施例１〜１５、比較例５〜８と同
様にして感光体を作製した。

【００５９】以上のようにして得られた電子写真感光体
ドラムを（株）リコー製複写機イマジオＭＦ２５０Ｅ
にセットし、黒ベタ部５％のチャート紙により連続２万
枚の耐久試験を行い、通紙試験前後の自部電位（Ｖ_ｗ）
黒部電位（Ｖ_Ｌ）の測定及び画像評価を行った。その結
果を表１３に示す。

【００６０】

【表１２】

【００６１】

【表１３】

【００６２】表１２及び表１３から、環状エーテル系溶
媒を用いた電荷輸送層用塗工液中に０．０５ｗｔ％〜３
ｗｔ％の水分を含有させて感光体にした場合は、静電特
性、特に静電疲労後の感度劣化及び帯電電位の変化が少
なく、水分含有量０ｗｔ％の塗工液や５ｗｔ％の塗工液
を用いて感光体にした場合と比較して良好であることが
わかる。また環状エーテル溶媒がテトラヒドロフラン又
はジオキサンであるとき、また電荷発生層中にフタロシ
アニン顔料を含むときはその効果は顕著で、特にτ型無
金属フタロシアニン顔料と一般式（１）で表されるジス
アゾ顔料を同時に含むときは繰り返し使用時の感度や帯
電性に変化がなく、非常に優れていることがわかる。ま
た同時に帯電手段、画像露光手段、反転現像手段、転写
手段、クリーニング手段、除電手段を有する画像形成装
置に前記特徴の電子写真感光体を装着すると、連続通紙
試験においても水分を含有していないときや過剰に含有
しているときに比較して、実機内電位が安定で、しかも
異常画像も発生しないことがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図
である。

【図２】本発明の電子写真装置の一例を示す正面図であ
る。

【図３】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図で
ある。

【図４】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図で
ある。

【符号の説明】

１帯電部材２導電性支持体６光像露光７現像手段８転写部材９記録材１０クリーニング手段１１前露光１２電子写真感光体１３中間層１７電荷発生層１９電荷輸送層２０容器２１第１の容器２２第２の容器２３転写部材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者青戸淳東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA37 BA01 BA38 BA47 BA53 EA14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層及び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体に
おいて、該電荷輸送層を形成するために用いる塗工液
が、少なくとも環状エーテル系有機溶剤に結着樹脂と電
荷輸送物質を溶解したものからなり、かつ該塗工液中の
水分含有率が０．０５ｗｔ％〜３ｗｔ％であることを特
徴とする電子写真感光体。
【請求項２】該環状エーテル系有機溶剤がテトラヒド
ロフラン又はジオキサンであることを特徴とする請求項
１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】該電荷発生層が少なくともフタロシアニ
ン系顔料を含有することを特徴とする請求項１又は２に
記載の電子写真感光体。
【請求項４】該電荷発生層が少なくとも下記一般式
（Ｉ）で表されるジスアゾ顔料とτ型無金属フタロシア
ニン顔料の両者を含有することを特徴とする請求項１〜
３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。【化１】（式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表す）
【請求項５】少なくとも帯電手段、画像露光手段、反
転現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段及
び請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真用感光
体を有することを特徴とする画像形成装置。