JPH11338177A

JPH11338177A - 電子写真装置

Info

Publication number: JPH11338177A
Application number: JP15862098A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Suzuki; 康夫鈴木; Atsushi Aoto; 淳青戸; Tatsuhiko Kinoshita; 建彦木下
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1998-05-22
Filing date: 1998-05-22
Publication date: 1999-12-10

Abstract

(57)【要約】【課題】少なくとも帯電手段、画像露光手段、反転現
像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段及び電
子写真用感光体を具備してなる電子写真画像形成装置に
おいて、装置の連続使用時の白部、黒部電位が安定でか
つ黒斑点、黒ポチといった異常画像の発生を低減させる
電子写真装置を提供する。【解決手段】電子写真感光体に対し、帯電部材により
帯電を行う帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体に
対し画像露光を行い静電潜像を形成する画像露光手段
と、静電潜像の形成された前記電子写真感光体をトナー
により反転現像する反転現像手段と、転写部材により前
記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写体また
は転写紙に転写する転写手段を有する電子写真装置にお
いて、前記電子写真感光体が導電性支持体上に少なくと
も中間層、感光層を積層したものであり、前記中間層中
にクラウンエーテルを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも帯電手
段、画像露光手段、反転現像手段、転写手段、クリーニ
ング手段、除電手段及び電子写真用感光体を具備してな
る電子写真画像形成装置に関わるものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体用の光導電性素材
として、Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機材料が用いられ
てきたが、感度、熱安定性、毒性等の問題を持つことか
ら、近年では有機光導電性材料を用いた電子写真感光体
の開発が盛んに行われており、多くの複写機およびプリ
ンターにおいては、有機光導電性材料を用いた電子写真
感光体が搭載されるに到っている。さらに近年は電子写
真のデジタル化が急速に進展し、デジタル化に対応した
感光体特性への要求が求められるようになっている。特
にプリンター等に用いられる現像プロセスはほとんどが
反転現像を用いており、この反転現像時に特有の問題と
して現れる黒斑点・黒ポチといった異常画像を低減する
ことが非常に強く求められている。また、従来コロナ帯
電方式による帯電が用いられてきたが、コロナ帯電によ
る電子写真プロセスを繰り返すとオゾン濃度が増加し、
使用環境の安全性が著しく阻害されることから、近年で
は接触帯電方式が用いられるようになってきている。接
触帯電方法はコロナ帯電方式に比較し、オゾン量の発生
が著しく少ないため環境安全性の問題が改善される。し
かしながら、その反面接触帯電方式特有の問題として、
帯電の不均一性、直接感光体に高電圧を印可することに
より発生する感光体放電破壊の発生等があり、画像上に
おいてはコロナ帯電方式よりも画像の濃度ムラ、黒斑点
が発生しやすいことがわかっている。従って、環境安全
性から接触帯電方式が望まれるもののこれらプロセスに
対応、耐久性を有する電子写真感光体が強く求められる
ようになってきている。

【０００３】画像欠陥を低減させるためには、従来使用
する電子写真感光体の感光層と支持体との間に中間層を
設けることが提案されている。このような中間層として
は、ポリアミド（特開昭４６−４７３４４号公報、特開
昭５２−２５６３８号公報記載）、ポリエステル（特開
昭５２−２０８３６号公報、特開昭５４−２６７３８号
公報記載）、ポリウレタン（特開昭４９−１００４４号
公報、特開昭５３−８９４３５号公報記載）、カゼイン
（特開昭５５−１０３５５５６号公報記載）、ポリビニ
ルアルコール（特開昭５２−１００２４０号公報記
載）、ポリビニルピロリドン（特開昭４８−３０９３６
号公報記載）、ポリビニルブチラール（特開昭５７−９
０６３９号公報、特開昭５８−１０６５４９号公報記
載）、酢酸ビニル−エチレン共重合体（特開昭４８−２
６１４１号公報記載）、エチルセルロース（特開昭５５
−１４３５６４号公報記載）、Ｎ−メトキシメチル化ナ
イロン（特開平２−１０８０６４号公報等記載）等の樹
脂を用いることが知られている。

【０００４】しかしながら、これら材料の中間層を用い
た電子写真感光体は、画像欠陥は低減するものの残留電
位が上昇してしまう。また反対に残留電位上昇は生じな
いものの黒ポチ等の画像欠陥を抑制する効果が小さいと
いった問題や、環境による静電特性の変動が大きくなる
といった間題があリ、中間層を設けることではなお十分
なものは得られていない。

【０００５】またさらに酸化防止剤（ヒンダードフェノ
ール化合物、燐系化合物、硫黄系化合物、アミン系化合
物、ヒンダードアミン系化合物等）を感光層中に添加す
ることが提案されている。しかしながら、これら酸化防
止剤は効果が低かったり、また効果的には十分であって
も、その他の特性（感度、残留電位等）を著しく劣化さ
せてしまうといった問題があり、今なお反転現像プロセ
スに好適に使用される電子写真感光体は得られていな
い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前述したように最近の
デシタル複写機やプリンターにおいては、反転現像法が
用いられている。反転現像法は原稿の黒部（色部）に対
応して電子写真感光体に画像露光し表面電荷を消失さ
せ、その露光部にトナー像を形成し、未露光部にはトナ
ー像を形成しない現像法である。一般的に電子写真感光
体を反転現像で用いた場合白地にトナーが局部的に付着
して「黒ポチ」といった画像欠陥が生じる。これは基体
または下層からの電荷注入による表面電荷の局部的中和
によるものであり、とくに顔料自体の抵抗が低いフタロ
シアニン顔料に対しては顕著に生じることになる。従っ
て、本発明の目的は前記従来の間題点を解決するもので
あり、少なくとも帯電手段、画像露光手段、反転現像手
段、転写手段、クリーニング手段、除電手段及び電子写
真用感光体を具備してなる電子写真画像形成装置におい
て、装置の連続使用時の白部、黒部電位が安定でかつ黒
斑点、黒ポチといった異常画像の発生を低減させる電子
写真装置を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真装置
は、電子写真感光体に対し、帯電部材により帯電を行う
帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体に対し画像露
光を行い静電潜像を形成する画像露光手段と、静電潜像
の形成された前記電子写真感光体をトナーにより反転現
像する反転現像手段と、転写部材により前記電子写真感
光体上に形成されたトナー像を転写体または転写体に転
写する転写手段を有する電子写真装置において、前記電
子写真感光体が導電性支持体上に少なくとも中間層、感
光層を積層したものであり、前記中間層中にクラウンエ
ーテルが含有されていることを特徴とするものである。
さらに本発明の電子写真装置は、該電子写真感光体にお
ける中間層が少なくとも酸化チタン、結着樹脂及びクラ
ウンエーテルを含有することを特徴とするものである。
さらに本発明の電子写真装置は、該帯電手段において用
いられる帯電部材が前記感光体に対し接触配置された帯
電部材であることを特徴とするものである。さらに本発
明の電子写真装置は、該電子写真感光体における感光層
中に電荷発生物質としてフタロシアニン系化合物が用い
られてなることを特徴とするものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】図１に本発明の電子写真装置を図
面を用いて説明する。（図面上は接触帯電方式の帯電手
段について示す。）図１に示すように、矢印Ａの方向に
回転するドラム状の電子写真感光体１２の外周面に帯電
部材１により感光体１２は正または負の所定電圧に帯電
される。帯電部材１には正または負の直流電圧がかけら
れている。帯電部材１に印加する直流電圧は−２０００
Ｖ〜＋２０００Ｖが好ましい。

【０００９】帯電部材１には前記直流電圧に加え、さら
に交流電圧を重畳して脈流電圧を印加するようにしても
良い。直流電圧に重畳する交流電圧はピーク間電圧４０
００Ｖ以下のものが好ましい。ただし交流電圧を重畳す
ると帯電部材及び電子写真感光体が振動して異常音を発
生する場合がある。帯電部材１には、瞬時に所望の電圧
を印加しても良いが感光体を保護するために、徐々に印
加電圧を上げるようにしても良い。

【００１０】帯電部材１には、感光体１２と同方向ある
いは逆方向に回転するようにしても良いし、また回転さ
せずに感光体の外周面を摺動するようにしても良い。さ
らに帯電部材に感光体１２上の残留トナーをクリーニン
グする機能を持たせても良い。この場合、クリーニング
手段１０を設ける必要がない。

【００１１】帯電した感光体１２は、次いで不図示の像
露光手段により光像露光６（スリット露光あるいはレー
ザービーム走査露光など）を受ける。この露光走査時に
原稿面の非画像部に対しては露光を中断し、露光によっ
て低電位となった画像部に対して、表面電位よりやや低
い現像バイアスを印加して反転現像を行い、それによっ
て前述の非画像部部分を含めて原稿像に対応した静電潜
像が順次形成されていく。

【００１２】その静電潜像は、次いで現像手段７でトナ
ー現像され、そのトナー現像像が転写帯電手段８により
不図示の給紙部から感光体１２と転写部材８との間に感
光体１２の回転と同期取りされて給送される記録材９の
面に順次転写されていく。像転写を受けた記録材９は感
光体面から分離されて不図示の像定着手段へ導入されて
像定着を受けて複写物（コピー）として機外ヘプリント
アウトされる。像転写後の感光体１２の表面はクリーニ
ング手段１０にて転写残りトナーの除去を受けて正常面
化され、前露光１１により除電処理がされて繰り返して
像形成に使用される。

【００１３】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。

【００１４】例えば、図２に示すように、少なくとも感
光体１２、帯電部材１及び現像手段７を容器２０に納め
て一つの電子写真装置ユニットとし、この装置ユニット
を装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の
構成にしても良い。クリーニング手段１０は容器２０内
に設けても設けなくてもよい。

【００１５】また、図３に示すように、少なくとも感光
体１２及び帯電部材１を第１の容器２１に納めて第１の
電子写真ユニットとし、少なくとも現像手段７を第２の
容器２２に納めて第２の電子写真ユニットとし、これら
第１の装置ユニットと第２の装置ユニットとを着脱自在
の構成にしても良い。クリーニング手段１０は容器２１
内に設けても設けなくても良い。

【００１６】なお図２及び図３では転写帯電手段として
転写部材２３が用いられている。転写部材２３としては
帯電部材１と同じ構成のものが使用できる。転写帯電手
段として用いる転写部材２３には４００Ｖ〜２０００Ｖ
の直流電圧を印加するのが望ましい、２４は定着手段で
ある。帯電部材１、転写部材８あるいは２３は従来のコ
ロトロンまたはスコロトロンにみられるコロナ帯電また
はコロナ転写形態、ローラー状、ブラシ状、ブレード
状、平板状等、いずれの形状をとっても良い。ローラー
状の帯電部材１、転写部材８あるいは２３は棒状の導電
性芯材の周囲に弾性層、導電層及び抵抗層を有する。

【００１７】ローラータイプのものについて詳しく説明
すると、導電性芯材としては、鉄、銅、あるいはステン
レス等の金属、カーボン分散樹脂や金属粒子分散樹脂な
どの導電性樹脂などを用いることができ、その形状とし
ては、棒状、板状などが使用できる。弾性層は、弾性に
富んだ硬度に富んだ層であり、１．５ｍｍ以上さらには
２ｍｍ以上、特に３ｍｍ〜１３ｍｍの（膜厚）が好まし
い。弾性層に使用する材料としては例えばクロロプレン
ゴム、イソプレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ポリウレタン、
エポキシゴム、ブチルゴムなどが好ましい。

【００１８】導電層は、電気伝導性の高い層であり、体
積抵抗率が１０⁷Ω・ｃｍ以下、更には１０⁶Ω・ｃｍ以
下、特に１０^-2Ω・ｃｍ〜１０⁶Ω・ｃｍの範囲のもの
が好ましい、導責層の膜厚は、下側の弾性層の柔軟性を
上側の抵抗層に伝えるため薄層にすることが望ましく、
３ｍｍ以下、更には２ｍｍ以下、特には２０μｍ〜１ｍ
ｍの範囲が好ましい。

【００１９】導電層に使用する材料としては、金属蒸着
膜、導電性粒子分散樹脂、導電性樹脂などを用いること
ができる。金属蒸着膜としては、例えばアルミニウム、
インジウム、ニッケル、銅、鉄等の金属を蒸着したもの
が挙げられる。導電性粒子分散樹脂としては、例えばカ
ーボン、アルミニウム、ニッケル、酸化チタン等の導電
性粒子をウレタン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩化ビ
ニル共重合体、ポリメタクリル饒メチル等の樹脂中に分
散したものが挙げられる。導電性樹脂としては、例えば
４級アンモニウム塩含有ポリメタクリル酸メチル、ポリ
ビニルアニリン、ポリビニルアニリン、ポリビニルピロ
ール、ポリジアセチレン、ポリエチレンイミン等が挙げ
られる。

【００２０】抵抗層は導電層よりも抵抗が高くなるよう
に形成されており、体積抵抗率が１０⁶〜１０¹²Ω・ｃ
ｍ、更には１０⁷〜１０¹¹Ω・ｃｍのものが好ましく、
半導電性樹脂、導電性粒子分散絶縁樹脂などを用いるこ
とができる。半導電性樹脂としては、例えばエチルセル
ロース、ニトロセルロース、メトキシメチル化ナイロ
ン、エトキシメチル化ナイロン、共重合ナイロン、ポリ
ビニルピロリドン、ガゼイン等の樹脂、あるいはこれら
の樹脂の混合物等が挙げられる。

【００２１】導電性粒子分散絶縁樹脂としては、例え
ば、カーボン、アルミニウム、酸化インジウム、酸化チ
タン等の導電性粒子をウレタン、ポリエステル、酢酸ビ
ニル−塩化ビニル共重合体、ポリメタクリル酸などの絶
縁樹脂中に少量分散して抵抗を調節したものなどが挙げ
られる。抵抗層の膜厚は帯電性の点から１μｍ〜５００
μｍ、特には５０μｍ〜２００μｍが好ましい。

【００２２】本発明では、平板状の帯電部材、転写部材
は金属板状に弾性層及び抵抗層を設けて形成する。ま
た、ブラシ状の帯電部材、転写部材は導電性芯材の周囲
に接着層を介して導電性繊維を放射状に設けたり、ある
いは金属平板の一面に接着層を介して導電性繊維を設け
て形成する。

【００２３】導電性繊維は、電気伝導性の高い繊維であ
り、体積抵抗率１０⁶Ω・ｃｍ以下、更には１０³・Ω・
ｃｍ以下、特に１０^-2Ω・ｃｍ〜１０⁶Ω・ｃｍの範囲
のものが好ましい。また１本の導電性繊維の太さは柔軟
性を保つため細くすることが望ましく、直径１〜１００
μｍ、更には５〜５０μｍ、特には８〜３０μｍの範囲
が好ましい。導電性繊維の長さには２〜１０ｍｍ、更に
は３〜８ｍｍが好ましい。

【００２４】導電性繊維を形成する材料としては、例え
ば前述した導電性粒子分散樹脂、導電性樹脂等を用いる
ことができる。更にカーボン繊維も導電性繊維に使用す
ることができる。

【００２５】以下本発明で使用する感光体１２について
図面に沿って説明する。図４は本発明の感光体１２の構
成例を示す断面図であり、導電性支持体３１の上に少な
くとも中間層３３及び感光層３５を積層した構成をとっ
ている。図５は本発明の別の構成例を示す断面図であ
り、導電性支持体３１の上に中間層３３、電荷発生層３
７、電荷輸送層３９を積層した構成をとっている。

【００２６】まず、該導電性支持体上３１上に、少なく
とも中間層３３、電荷発生層３７及び電荷輸送層３９を
積層した積層構成の場合について述ベる。

【００２７】導電性支持体としては、体積抵抗１０¹⁰Ω
・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金な
どの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物
を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もし
くは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるい
は、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステ
ンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きな
どの工法で素菅化後、切削、超仕上げ、研磨などの表面
処理した管などを使用する事ができる。また、特開昭５
２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケル
ベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３
１として用いる事ができる。

【００２８】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体３１として用いる事ができる。

【００２９】この導電性粉体としては、カーボンブラッ
ク、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケ
ル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるい
は導電性酸化チタン、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金
属酸化物粉などがあげられる。

【００３０】また、同時に用いられる結着樹脂には、ポ
リスチレン、スチレンーアクリロニトリル共量合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、ステレン−無水マレイン
酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹
脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が
あげられる。

【００３１】このような導電性層は、これらの導電性粉
体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラ
ン、ジクロロメタン、２−ブタノン、トルエンなどに分
散して塗布することにより設ける事ができる。さらに、
適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リエチレン、塩化ゴム、テフロンなどの素材に前記導電
性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を
設けてなるものも、本発明の導電性支持体１１として良
好に用いる事ができる。

【００３２】本発明においては、図４に示すように、導
電性支持体３１と感光層３５との間に中間層３３を設け
られている。中間層３３は本発明に示すクラウンエーテ
ルおよび樹脂または樹脂に金属酸化物等の微粉末顔料を
加えたものを用いることができる。

【００３３】本発明が前述のような効果を発現する理由
は現在のところ明らかでないが、黒ポチ、黒斑点の原因
となる中間層中又は中間層と電荷発生層界面に存在する
電荷のホールに対して効果的に吸着し、これを消失させ
ることにより効果が発現するものと考えられる。

【００３４】本発明で用いられるクラウンエーテルとし
ては、環を構成する酸素原子数が３〜８個のものが好ま
しく、このようなクラウンエーテルとしては以下のよう
な化合物が挙げられる。但し、本発明はこれらのものに
限定されるものではない。

【００３５】

【表１−（１）】

【００３６】

【表１−（２）】

【００３７】中間層に用いられる樹脂は中間層３３の上
に感光層３５を溶剤で塗布することを考えると、一般の
有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ま
しい。

【００３８】このような樹脂としては、ポリビニルアル
コール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶
性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等
のアルコール可溶性樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、
エチレン−酢酸ビニル−メタクリル共重合体等のエチレ
ン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等の塩化ビニ
ル系樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリウレタン、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹
脂、アクリル−メラミン樹脂、シリコーン樹脂、シリコ
ーン−アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネ
ート化合物等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂な
どが挙げられる。

【００３９】また、中間層３３にはモアレ防止、残留電
位の低減等のために酸化チタン、酸化アルミニウム、シ
リカ、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化インジウム等の
金属酸化物の微粉末顔料を加えても良い。さらに本発明
の中間層３３として、シランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、クロムカップリング剤、チタニルキレー
ト化合物、ジルコニウムキレート化合物、チタニルアル
コキシド化合物、有機チタニル化合物を併用することも
できる。これらのうち感光体１２の中間層３３には好ま
しくは酸化チタンおよび結着樹脂が含有される。酸化チ
タンは可視光及び近赤外光にほとんど吸収がなく白色で
あり、感光体の高感度化には望ましい。また、屈折率が
比較的大きく、レーザー光のような可干渉光で画像の書
き込みを行うときに発生するモアレが効果的に防止でき
る。また、中間層３３中に酸化チタンとともに結着樹脂
が含有されるが、この樹脂としては、ポリビニルアルコ
ール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、共重合ナ
イロン、メトキシメチル化ナイロンなどの熱可塑性樹
脂、ポリウレタン、メラミン、エポキシ、アルキッド、
フェノール、ブチラール、不飽和ポリエステル樹脂など
の熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００４０】さらに、本発明の中間層に含有する酸化チ
タン（Ｐ）と結着樹脂（Ｒ）との比率Ｐ／Ｒが体積比で
０．９／１〜２／１の範囲であることが好ましい。中間
層のＰ／Ｒ比が０・９／１未満であると中間層の特性が
結着樹脂の特性に左右され、特に温湿度の変化および繰
り返しの使用で感光体特性が大きく変化してしまう。ま
た、Ｐ／Ｒ比が２／１を越えると中間層の層中に空隙が
多くなり、電荷発生層との接着性が低下すると共にさら
に３／１を越えると空気がたまるようになり、これが、
感光層の塗布乾燥時において気泡の原因となリ、塗布欠
陥となってしまう。これらの中間層３３は前述の感光層
のごとく適当な溶媒、分散、塗工法を用いて形成するこ
とができる。

【００４１】中間層３３の膜厚は０〜１０μｍが適当で
ある。中間層中におけるクラウンエーテルの含有量は樹
脂１００重量部に対して３〜３０重量部添加することが
好ましい。３重量部より少ない場合は画像欠陥に対する
効果が小さく、３０重量部より多い場合は残留電位上昇
を引き起こしやすくなる。

【００４２】電荷発生層３７は、少なくとも電荷発生物
質が必要に応じ結着樹脂中に分散されて形成されてい
る。したがって、電荷発生層３７はこれら成分を適当な
溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音
波などを用いて分散し、これを導電性支持体３１あるい
は中間層３３上に塗布し、乾燥する事により形成され
る。

【００４３】電荷発生層３７に用いられる電荷発生物質
としては、フタロシアニン系顔料、モノアゾ顔料、ビス
アゾ顔料、非対称ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、テト
ラアゾ顔料等のアゾ顔料、ピロロピロール顔料、アント
ラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジ
ゴ顔料、スクエアリウム顔料、ピレン顔料、ジフェニル
メタン系顔料、アジン顔料、キノリン系顔料、ペリノン
系顔料、その他公知の材料を用いることができるが、本
発明においてはこのうちフタロシアニン系顔料を用いる
ことで効果が顕著なものとなる。

【００４４】フタロシアニン系顔料としては、無金属フ
タロシアニン（Ｘ型、τ型等）、チタニルフタロシアニ
ン、バナジルフタロシアニン、銅フタロシアニン、ヒド
ロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロ
シアニン、ジクロロスズフタロシアニン、クロロアルミ
ニウムフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニ
ン等公知の材料を用いることができ、これらは必要に応
じ組み合わせて使用することもできる。組み合わせの好
ましい例としては、チタニルフタロシアニン顔料とバナ
ジルフタロシアニン、銅フタロシアニン、ヒドロキシガ
リウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタ
ロシアニン系顔料の組み合わせが挙げられる。

【００４５】フタロシアニン系顔料と本発明中間層との
組み合わせが好ましい理由としては、フタロシアニン顔
料自身が本発明中間層とのエネルギーマッチングに優れ
るため、感度を劣化するようなことなく導電性支持体か
らの電荷注入を防ぎ、従って黒ポチ等の画像欠陥を抑制
しているものと考えられる。

【００４６】本発明においては、電荷発生層１７に用い
られる結着樹脂としては、好ましくは主成分（５０ｗｔ
％以上）をブチラール樹脂としたものを用いるが、ポリ
アミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポ
リカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、
ポリビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を
必要なら併用しても良い。結着樹脂の量は、電荷発生物
質１００重量部に対し１０〜５００重量部、好ましくは
２５〜３００重量部が適当である。また、電荷発生層の
膜厚は０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍで
ある。

【００４７】ここで用いられる溶剤としては、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセル
ソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、リグロイン等があげられる。

【００４８】塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、ス
プレーコート、ビードコート、ノズルコート、スピナー
コート、リングコート等の方法を用いる事ができる。

【００４９】電荷輸送層１９は、電荷輸送物質および結
着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発
生層上に塗布、乾燥する事により形成できる。また、必
要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加す
ることもできる。

【００５０】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質があげられる。

【００５１】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジ
アリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９
−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジ
ビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘
導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベ
ン誘導体、エナミン誘導体、その他ポリマー化された正
孔輸送物質等公知の材料があげられる。

【００５２】電荷輸送層に用いられる結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、特開平５−１５８２５０号公報、特開平６−５
１５４４号公報記載の各種ポリカーボネート共重合体等
の熱可塑性または熱硬化性樹脂があげられる。

【００５３】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜５
０μｍ程度とする事が好ましい。

【００５４】ここで用いられる溶剤としては、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロエタン、ジクロロメタン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。

【００５５】本発明においては電荷輸送層１９中にレベ
リング剤、酸化防止剤を添加しても良い。

【００５６】レベリング剤としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリ
コーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有
するポリマーあるいはオリゴマーが使用でき、その便用
量は結着樹脂１００重量部に対して０〜１重量部が適当
である。

【００５７】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系化合物、硫黄系化合物、燐系化合物、ヒンダードア
ミン系化合物、ピリジン誘導体、ピペリジン誘導体、モ
ルホリン誘導体等の酸化防止剤を使用でき、その使用量
は結着樹脂１００重量部に対して０〜５重量部程度が適
当である。また、中間層３３にはモアレ防止、残留電位
の低減等のために酸化チタン、酸化アルミニウム、シリ
カ、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化インジウム等の金
属酸化物の微粉末顔料を加えても良い。

【００５８】また、本発明感光体１２は図６、図７に示
すように保護層４１を設けてもよい。保護層４１は感光
体の耐久性向上の目的で設けられ、これに使用される材
料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニ
ルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹
脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポ
リアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホ
ン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹
脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹
脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等に
樹脂が挙げられる。

【００５９】保護層４１には、そのほか耐摩耗性を向上
させる目的でポリテトラフルオロエチレンのようなフッ
素樹脂、シリコーン樹脂、また酸化チタン、酸化錫、チ
タン酸カリウム等の無機材料等を添加することができ
る。保護層４１の形成法としては、通常の塗布法を用い
ることができる。なお、保護層４１の厚さは０．１〜１
０μｍが適当である。

【００６０】また、以上の他に真空薄膜作成法にて形成
したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなどの公知の材料も保護層４１
として用いることができる。

【００６１】本発明においては、感光層３５と保護層４
１との間に別の中間層（図示せず）を設けることも可能
である。前記別の中間層は一般に樹脂を主成分として用
いる。これら樹脂としてはポリアミド、アルコール可溶
性ナイロン樹脂、水溶性ブチラール樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。前記
別の中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布
法を用いることができる。なお、膜厚は０．０５〜２μ
ｍが適当である

【００６２】

【実施例】次に、本発明を実施例をあげて説明する。

【００６３】実施例１酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業製）７０重量部、ア
ルキッド樹脂（ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固
形分５０％）：大日本インキ化学工業製）１５重量部、
メラミン樹脂（スーパーベッカミンＬ−１２１−６０
（固形分６０％）：大日本インキ化学工業製）１０重量
部、メチルエチルケトン１００重量部からなる混合物を
ボールミルで７２時間分散し、これにジベンゾ１８クラ
ウン６−エーテルを１重量部溶解して中間層用塗工液を
作成した。これを直径φ８０ｍｍ、長さ３５９ｍｍのア
ルミニウムドラム上に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥
して、膜厚３μｍの中間層を作成した。次に、電荷発生
物質として下記構造式（III)に示すトリスアゾ碩料１０
重量部を、ポリビニルブチラール（ＢＭ−２：積水化学
工業社製）４重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に
溶解した樹脂液に添加し、ボールミルにて７２時間分散
を行った。分散終了後、シクロヘキサノン２１０重量部
を加え３時間分散を行い、電荷発生層用塗工液を作成し
た。これを前記中間層上に塗布し、１３０℃１０分間乾
燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を作成した。次に、
下記構造式（IV）で示される電荷輸送物質７重量部、ポ
リカーボネート（Ｚタイプ：粘度平均分子量５万）１０
重量部、シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工業
社製）０．００２重量部をジクロロメタン１００重量部
に溶解し、電荷輸送層用塗工液を作成した。これを前記
合荷発生層上に塗布し、１３０℃１５分間乾燥して膜厚
２８μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感
光体を得た。

【化１】

【化２】

【００６４】実施例２中間層中に添加するジベンゾ１８クラウン６−エーテル
をジベンゾ２４クラウン８−エーテルに代えた以外は実
施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作成し
た。

【００６５】実施例３中間層中に添加するジベンゾ１８クラウン６−エーテル
を１８クラウン６−エーテルに代えた以外は実施例１と
同様にして実施例３の電子写真感光体を作成した。

【００６６】比較例１実施例１において、ジベンゾ１８クラウン６−エーテル
を添加しない以外は実施例１と同様にして比較例１の電
子写真感光体を作成した。

【００６７】比較例２実施例１において、中間層を以下のように変更した以外
は実施例１と同様にして比較例２の電子写真感光体を作
成した。ポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ製）１
重量部をメタノール８０重量部とｎ−ブタノール２０重
量部の混合溶媒に溶解、これを実施例１に示すアルミニ
ウムドラム上に塗布し１３０℃で１０分間乾燥して、膜
厚１μｍの中間層を作成した。

【００６８】比較例３実施例１において、中間層中にジベンゾ１８クラウン６
−エーテルを添加せず、電荷輸送層中に３，５−ジ−タ
ーシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）
を０．０７重量部添加した以外は、実施例１と同様にし
て比較例３の電子写真感光体を作成した。

【００６９】実施例４〜１５、比較例４〜１５実施例１における電荷発生物質および中間層中に添加す
る添加剤を表２のようにしたほかは実施例１と同様にし
て実施例４〜１５、比較例４〜１５の電子写真感光体を
作成した。

【００７０】

【表２−（１）】

【００７１】

【表２−（２）】

【００７２】以上のようにして得られた電子写真感光体
を、デジタル複写機であるイマジオＭＦ５３０（（株）
リコー製）を用いて耐久性試験（画像評価）を行った。〔耐久性試験〕上記複写機を用い温度３５℃／湿度７０
％ＲＨの環境下、記録紙を用い黒ベタ部５％のチャート
紙により連続複写による８万枚の耐久性評価を行った。
画像評価としては、記録紙の白部において０．１ｍｍ以
上の黒斑点が１個／平方センチ以上現れたときの複写枚
数と、その他異常画像の発生の有無について行った。そ
の結果を表３に示す。

【００７３】

【表３−（１）】

【００７４】

【表３−（２）】

【００７５】次に、実施例１〜１５および比較例１〜１
５と同様の処方・層構成の感光層をφ３０ｍｍ、長さ３
４０ｍｍのアルミ素管上に塗工、以上のようにして得ら
れた電子写真感光体を、帯電ローラー部材を有するデジ
タル複写機であるイマジオＭＦ２００（（株）リコー
製）を用いて耐久性試験（画像評価）を行った。〔耐久性試験〕上記複写機を用い温度３５℃／湿度７０
％ＲＨの環境下、記録紙を用い黒ベタ部５％のチャート
紙により連続複写による５万枚の耐久性評価を行った。
画像評価としては、記録紙の白部において０．１ｍｍ以
上の黒斑点が１個／平方センチ以上現れたときの複写枚
数と、その他異常画像の発生の有無について行った。そ
の結果を表４に示す。

【００７６】

【表４−（１）】

【００７７】

【表４−（２）】

【００７８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の反転現像
を用いる電子写真装置は長期の使用にわたり、画像欠
陥、異常画像の発生しない高性能なものであり、実用的
価値にきわめて優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真装置の一例を示す正面図であ
る。

【図２】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図で
ある。

【図３】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図で
ある。

【図４】本発明に係る電子写真感光体の層構成を示す断
面図である。

【図５】本発明に係る電子写真感光体の層構成を示す断
面図である。

【図６】本発明に係る電子写真感光体の層構成を示す断
面図である。

【図７】本発明に係る電子写真感光体の層構成を示す断
面図である。

【符号の説明】

１帯電部材６露光７現像手段８転写部材（コロナ方式）９記録材 10 クリーニング手段 11 除電 12 感光体 20、21、22 容器 23 転写部材 24 定着手段

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子写真感光体に対し、帯電部材により
帯電を行う帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体に
対し画像露光を行い静電潜像を形成する画像露光手段
と、静電潜像の形成された前記電子写真感光体をトナー
により反転現像する反転現像手段と、転写部材により前
記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写体また
は転写紙に転写する転写手段を有する電子写真装置にお
いて、前記電子写真感光体が導電性支持体上に少なくと
も中間層、感光層を積層したものであり、前記中間層中
にクラウンエーテルが含有されていることを特徴とする
電子写真装置。
【請求項２】該電子写真感光体における中間層が少な
くとも酸化チタン、結着樹脂及び前記クラウンエーテル
を含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真装
置。
【請求項３】該帯電手段において用いられる帯電部材
が前記感光体に対し接触配置された帯電部材であること
を特徴とする請求項１又は２記載の電子写真装置。
【請求項４】該電子写真感光体における感光層中に電
荷発生物質としてフタロシアニン系化合物が用いられて
なることを特徴とする請求項１〜３何れか記載の電子写
真装置。