JP2001209201A - 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フタロシアニン系顔料と下記一般式（１）で
示されるジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体におい
て、蛍光体などによる前露光時の帯電劣化、感度変化を
防止し、且つ繰り返し使用時の特性の安定した電子写真
感光体及びそれを用いた電子写真画像形成装置を提供す
ること。 【化１】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （１） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素元素に結合してい
る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
の異なる又は同一のカプラー残基を示す。） 【解決手段】 導電性支持体と感光層の間に、酸化チタ
ンと少なくとも一種の金属酸化物、あるいは少なくとも
一種の金属酸化物で表面処理された酸化チタンを含有す
る中間層を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体及び
それを用いた画像形成装置に関し、詳しくはレーザープ
リンター、デジタル複写機、レーザーファクシミリに好
適に使用される電子写真感光体及びそれを用いた画像形
成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体として、低価格、
生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材料を
用いたものが普及し始めている。有機系の電子写真感光
体には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に代表され
る光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニ
トロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体型、フタ
ロシアニン−バインダーに代表される顔料分散型、電荷
発生物質と電荷輸送物質とを組み合わせて用いる機能分
離型の感光体などが注目される。また、電子写真感光体
には、レーザープリンター、デジタル複写機、レーザー
ファクシミリ等の半導体レーザーを光源とする電子写真
装置の出現、更には感光体の共通化と言った観点から、
可視域から近赤外域まで、幅広い分光感度特性を持つこ
とが要求されるようになってきている。

【０００３】このように点を満足させるために、例えば
特開平８−２９９９８号公報では、電子写真感光体の感
光層にτ型無金属フタロシアニン顔料と下記一般式
（Ａ）で示されるジスアゾ顔料を含有することで、可視
域から近赤外域まで広域な波長域にわたりパンクロ且つ
極めて高感度なものであることと同時に連続使用時の電
位安定性も優れるものを提供しようとするものが紹介さ
れている。しかし、この処方系には、蛍光灯などによる
長時間の前露光により感度変化及び帯電性が劣化するこ
とにより、実機による通紙時に中間調画像において画像
濃度にムラを生じると言う問題がある。

【化３】 （式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表す）

【０００４】また、特開平１−１１８８４９号公報や特
開平２−５０６７号公報には、導電性基体と感光層の間
に酸化ジルコニウムや酸化アルミニウムなど金属酸化物
が単独で存在する下引き層を設けることにより、高感度
化、前露光疲労による帯電性低下防止及び繰り返し使用
時における帯電特性の劣化防止や液としての分散性向上
などを図るものとして提案されている。しかし、特開平
８−２９９９８号に記載されている系において、特開平
１−１１８８４９号公報や特開平２−５０６７号公報等
に記載された下引き層を設けると、前露光疲労による中
間調画像の画像濃度ムラに関しては効果はあるものの、
連続使用時の黒部電位の上昇により全体的な画像濃度低
下を引き起こすという問題を生じる。

【０００５】更に、特開昭５９−９３４５３号公報は、
電子写真感光体の支持体上に感光層との間の中間層に酸
化錫又はアルミナによる表面処理をした酸化チタンを含
有させることにより、中間層の平滑性をあげ素管表面の
粗さによる電荷発生層の塗布ムラを防ぐことを目的と
し、特開平１０−８３０９３号公報では、電子写真感光
体の基体と感光層の間に表面層に少なくとも酸化ジルコ
ニウムが存在する酸化チタン粉末を含有する中間層を設
けることにより、高感度化、前露光疲労による帯電性低
下防止及び繰り返し使用時における帯電特性の劣化防止
や液としての分散性向上などを図ることを目的としてい
る。しかし、特開平８−２９９９８号公報に記載されて
いる系において、特開昭５９−９３４５３号公報や特開
平１０−８３０９３号公報等で記載された下引き層を設
けると、前露光疲労による中間調画像の画像濃度ムラに
関しては効果が不充分であり、なお且つ連続使用時の黒
部電位の上昇により全体的な画像濃度低下を引き起こ
す。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、フタロシアニン系顔料と前記一般式（Ａ）で示され
るジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体において、蛍
光灯などによる前露光時の帯電劣化、感度変化を防止
し、且つ繰り返し使用時の特性の安定した電子写真感光
体及びそれを用いた電子写真画像形成装置を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、下記一般式
（１）で示されるアゾ顔料とフタロシアニン系顔料とを
含有する感光層を設け電子写真感光体において、特定の
金属酸化物を含有する中間層を設けることによって、前
露光時の帯電劣化、感度変化が抑制されて中間調画像濃
度ムラが発生せず、且つ連続使用時の実機内電位が安定
し、画像濃度も常に安定したものとなることを見出し、
本発明に到達した。

【化４】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （１） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素元素に結合してい
る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
の異なる又は同一のカプラー残基を示す。）

【０００８】すなわち、本発明によれば、第一に、導電
性支持体上に中間層と、下記一般式（１）で示されるア
ゾ顔料及びフタロシアニン系顔料を同時に含有する感光
層をその順に設けてなる電子写真感光体において、該中
間層に酸化チタンと少なくとも一種の金属酸化物を含有
させたことを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【化５】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （１） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素元素に結合してい
る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
の異なる又は同一のカプラー残基を示す。）

【０００９】第二に、前記中間層に含有される金属酸化
物が酸化アルミニウム又は酸化ジルコニウムであること
を特徴とする上記第一に記載した電子写真感光体が提供
される。

【００１０】第三に、前記中間層に含有される酸化チタ
ンの純度が９９．２重量％以上であることを特徴とする
上記第一又は第二に記載した電子写真感光体が提供され
る。

【００１１】第四に、前記フタロシアニン系顔料が無金
属フタロシアニン顔料であることを特徴とする上記第一
〜第三のいずれかに記載した電子写真感光体が提供され
る。

【００１２】第五に、前記純度９９．２重量％の酸化チ
タン（ａ）と金属酸化物（ｂ₁）の含有比が下記式
（２）で示される関係にあることを特徴とする上記第一
〜第四のいずれかに記載した電子写真感光体が提供され
る。

【数３】 １≦ｂ₁／（ａ＋ｂ₁）×１００≦４０ （２）

【００１３】第六に、導電性支持体上に中間層と、下記
一般式（１）で示されるアゾ顔料及びフタロシアニン系
顔料を同時に含有する感光層をその順に設けてなる電子
写真感光体において、該中間層に少なくとも一種の金属
酸化物で表面処理された酸化チタンを含有させたことを
特徴とする電子写真感光体が提供される。

【化６】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （１） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素元素に結合してい
る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
の異なる又は同一のカプラー残基を示す。）

【００１４】第七に、前記金属酸化物で表面処理された
酸化チタンの金属酸化物が酸化アルミニウム及び／又は
酸化ジルコニウムであることを特徴とする上記第六に記
載した電子写真感光体が提供される。

【００１５】第八に、前記金属酸化物により表面処理さ
れた酸化チタンが同時にステアリン酸化合物によっても
表面処理されていることを特徴とする上記第六又は第七
に記載した電子写真感光体が提供される。

【００１６】第九に、前記中間層に表面処理された酸化
チタンと同時に純度９９．２重量％以上の酸化チタンを
含有させたことを特徴とする上記第六〜第八のいずれか
に記載した電子写真感光体が提供される。

【００１７】第十に、前記フタロシアニン系顔料が無金
属フタロシアニン顔料であることを特徴とする上記第六
〜第九のいずれかに記載した電子写真感光体が提供され
る。

【００１８】第十一に、前記純度９９．２重量％の酸化
チタン（ａ）と金属酸化物で表面処理された酸化チタン
（ｂ₂）の含有比が下記式（３）で示される関係にある
ことを特徴とする上記第六〜第十のいずれかに記載した
電子写真感光体が提供される。

【数４】 １≦ｂ₂／（ａ十ｂ₂）×１００≦４０ （３）

【００１９】第十二に、前記中間層の膜厚が２〜８μｍ
であることを特徴とする上記第一〜第十一のいずれかに
記載した電子写真感光体が提供される。

【００２０】第十三に、少なくとも帯電手段、画像露光
手段、反転現像手段、転写手段、クリーニング手段、除
電手段及び上記第一〜第十二のいずれかに記載した電子
写真用感光体を有することを特徴とする画像形成装置が
提供される。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の電子写真感光体に
ついて説明する。図１は本発明の電子写真感光体の構成
例の一つを示す模式断面図であり、導電性支持体２の上
に少なくとも中間層３及び感光層４を積層した構成をと
っている。図２は本発明の別の構成例を示す模式断面図
であり、導電性支持体２の上に中間層３、電荷発生層
５，電荷輸送層６を積層した構成をとっている。

【００２２】感光層４にはフタロシアニン顔料が含有さ
れる。例えばＸ型、τ型等の無金属フタロシアニン、チ
タニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、銅フ
タロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ク
ロロガリウムフタロシアニン、ジクロロ錫フタロシアニ
ン、クロロアルミニウムフタロシアニン、クロロインジ
ウムフタロシアニン等の金属フタロシアニンがあり、公
知の材料として用いることができるが、特に無金属フタ
ロシアニン顔料、更にはＸ型無金属フタロシアニン顔
料、τ型無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ま
しい。この理由については明らかではないが、Ｘ型、τ
型に分離されるような無金属フタロシアニン顔料のＨＯ
ＭＯレベルが前記ジスアゾ顔料のＨＯＭＯレベルに近
く、相互作用をすることで顔料を混合することによって
生じる増感効果が有効に発生すると共に、静電特性上も
残留電位、帯電低下といった間題が生じにくくなってい
ると考えられる。

【００２３】τ型無金属フタロシアニン顔料はＣｕ−Ｋ
α特性Ｘ線（波長１．５４１Ａ）を用いたＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが７．６
°、９．２°、１６．８°、１７．４°、２０．４°、
２０．９°、２１．７°、２７．６°（それぞれ±０．
２°）に存在する無金属フタロシアニン顔料であり、特
開昭５８−１８２６３９号公報、特開昭６０−１９１５
４号公報等の記載の方法で得ることができる。

【００２４】Ｘ型無金属フタロシアニン顔料はＣｕ−Ｋ
α特性Ｘ線（波長１．５４１Ａ）を用いたＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θの主要ピークが７．５
°、９．１°、１６．７°、１７．３°、２２．３°、
２３．８°（それぞれ±０．２°）に存在する無金属フ
タロシアニン顔料であり、米国特許３３５７９８９号明
細書、米国特許３５９４１６３号明細書、特開昭４９−
４３３８号公報、特開昭６０−２４３０８９号公報等の
記載の方法で得ることができる。

【００２５】また、上記フタロシアニン顔料に加えて、
感光層４には下記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料
が含有される。

【化７】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （１） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素元素に結合してい
る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
の異なる、又は同一のカプラー残基を示す）

【００２６】上記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料
は、相当するジアゾニウム塩化合物とＡ又はＢに相当す
るカプラーとを２段階に順次反応させるか、あるいは最
初のＡ又はＢとのカップリング反応によって得られるジ
ァゾニウム塩化合物を単離した後、更に残りのカプラー
を反応させることによって得ることができる。

【００２７】これらジスアゾ顔料のＡ、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂の
例を以下に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】

【表５】

【００３３】

【表６】

【００３４】

【表７】

【００３５】

【表８】

【００３６】

【表９】

【００３７】本発明の感光層４に含有されるフタロシア
ニン系顔料と前記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料
の含有比は、５：１〜１：５であることが好ましい。
５：１よりフタロシアニン系顔料が多いと、必要とする
可視域の感度が不足し、静電疲労後の帯電性が低下し、
逆に１：５よりジスアゾ顔料が多いと、同様に可視域の
感度が低下し、且つ帯電性が低下する。

【００３８】中間層３には、１種類以上の金属酸化物と
酸化チタン、又は金属酸化物で表面処理された酸化チタ
ンが含有される。金属酸化物又は表面処理に用いる金属
酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化マグネシウム等が挙げられ、なかでも酸化アル
ミニウム並びに酸化ジルコニウムの使用が望ましい。な
お、金属酸化物としては鉛白を用いることができるし、
表面処理に用いられる金属酸化物としては酸化珪素を用
いることができる。また、金属酸化物で表面処理された
酸化チタンの場合、その処理表面積は１〜５０重量％が
好ましい。これらの金属酸化物が中間層中に存在するこ
とによって、あるいはこれらの金属酸化物が酸化チタン
の表面に存在することによって、どうして光疲労時の帯
電低下や感度変動に対して効果があるかは定かではない
が、中間層に含有される金属酸化物あるいは酸化チタン
は電荷発生層と中間層の界面で電荷発生物質と接触して
おり、光に曝されたときにおこる電荷発生物質の電荷発
生及び電荷分離時に、高抵抗の金属酸化物である酸化ア
ルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化チタンとの相互
作用により、あるいは高抵抗の金属酸化物で表面処理し
た酸化チタンとの相互作用により、これを防止している
可能性が高い。従って、中間層に存在する酸化チタンと
酸化アルミニウム又は酸化ジルコニウムの比などによ
り、あるいは酸化チタンの表面状態つまり表面処理剤の
種類・量などにより、効果に差が出てくるのだと考えら
れる。

【００３９】また、中間層３に１種類以上の金属酸化物
と酸化チタンとが含有される場合、使用する金属酸化物
の純度は９９．９重量％以上が望ましい。不純物の存在
は酸化チタンと同じく、環境が変動するとこの不純物の
存在は感光体特性に大きく影響を与える。また、この場
合、中間層３に含有される酸化チタンとしては、結晶系
はルチル型の酸化チタンが望ましい。また、本発明に使
用する酸化チタンは純度が９７重量％であること、また
更に好ましくは９９．２重量％が好ましい。本発明に示
す中間層中の酸化チタンの純度は、ＪＩＳＫ５１１６に
示される測定法により、求めることができる。酸化チタ
ンに含有される不純物は、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ等の吸湿性物
質が主であり、酸化チタンの純度が９７重量％より低い
場合には、感光体特性が環境（特に湿度）により大きく
変動する原因となる。

【００４０】また、金属酸化物と酸化チタンとを混合す
る際の比は、以下記式（２）で示される関係にあること
が望ましい。

【数５】 １≦ｂ₁／（ａ＋ｂ₁）×１００≦４０ （２） （ａ：純度９９．２重量％の酸化チタン、ｂ₁：金属酸化物） 中間層中の金属酸化物が酸化チタン全体の１重量％未満
であると、表面未処理の酸化チタンだけの状態とため光
疲労に対する効果は変わらない。４０重量％を越えて
も、光疲労による異常に対する効果は変わらないが、低
温低湿における感度低下が大きくなる。

【００４１】一方、中間層に金属酸化物で表面処理され
た酸化チタンが含有される場合は、表面処理された酸化
チタンが同時にステアリン酸化合物によっても表面処理
されていることが好ましい。この場合の酸化チタンの処
理に用いるステアリン酸化合物としては、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム
などのステアリン酸金属塩、ステアリン酸が挙げられ
る。ステアリン酸化合物の処理面積は酸化チタン表面積
の１〜５０重量％ば望ましい。なお、この場合の中間層
３には、金属酸化物又はステアリン酸化合物で表面処理
した酸化チタン粒子に加えて、全く表面処理をしていな
い酸化チタンを含有していてもよい。特に表面処理をし
ていない酸化チタンの純度が９９．２重量％以上である
ものが望ましい。理由ははっきりとしないが、これを添
加することにより前露光後の影響の回復が早まる。

【００４２】また、前記９９．２重量％以上の酸化チタ
ンと金属酸化物で表面処理された酸化チタンとを混合す
る際の比は、下記式（３）で示される関係にあることが
好ましい。

【数６】 １≦ｂ₂／（ａ＋ｂ₂）×１００≦４０ （３） （式中、ａ：純度９９．２重量％の酸化チタン、ｂ₂：表面処理した酸化チタン 。） 中間層中の表面処理した酸化チタンが酸化チタン全体の
１重量％未満であると、表面未処理の酸化チタンだけの
状態とほとんど変わらないため光疲労に対する効果は変
わらない。４０重量％を越えても、光疲労による異状に
対する効果は変わらないが、低温低湿における感度低下
が大きくなる。

【００４３】中間層３で用いられる溶剤としては、イソ
プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチル
セルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキ
サン、トルェン、キシレン、リグロイン等が挙げられ
る。

【００４４】中間層３に含有される酸化チタン及び金属
酸化物又は表面処理酸化チタンの粒径は０．０５〜１μ
ｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍのものが用いられ
る。また、中間層に用いる結着樹脂としては、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、
共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等の熱可塑
性樹脂、ポリウレタン、メラミン、エポキシ、アルキッ
ド、フェノール、ブチラール、不飽和ポリエステル樹脂
等の熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００４５】また、本発明においては中間層の膜厚は
０．５〜２０μｍの範囲が望ましい。中間層の膜厚が
０．５μｍでは、下引き層としての機能である電荷注入
の防止やモアレの防止の効果が無くなり、前露光疲労に
対する効果も少なくなる。逆に、２０μｍ以上である
と、塗膜の平滑性が失われ、感光体としての感度低下、
環境変動に対する効果が無くなる。なお、前露光疲労に
対する効果と環境変動に対する効果を最大限に引き出す
ためには、２〜８μｍの範囲に設定することが望まし
い。

【００４６】また、中間層に酸化チタンと金属酸化物を
含有する場合には、中間層の無機顔料（Ｐ）と結着樹脂
（Ｒ）との体積比Ｐ／Ｒは、Ｐ／Ｒ＝０．８〜３が好ま
しい。Ｐ／Ｒの値が０．８未満であると繰り返し使用時
の感度劣化が大きく、またＰ／Ｒの値が３を越えると感
光体の帯電性が悪くなってしまう。

【００４７】一方、中間層に金属酸化物で表面処理され
た酸化チタンを含有する場合には、中間層の酸化チタン
（Ｐ）と結着樹脂（Ｒ）との体積比Ｐ／Ｒは、０．９／
１〜２／１の範囲であることが好ましい。中間層のＰ／
Ｒ比が０．９／１未満であると中間層の特性が結着樹脂
の特性に左右され、特に温湿度の変化及び繰り返しの使
用で感光体特性が大きく変化してしまう。また、Ｐ／Ｒ
比が２／１を越えると中間層の層中に空隙が多くなり、
電荷発生層との接着性が低下すると共に、更に３/１を
越えると空気がたまるようになり、これが、感光層の塗
布乾燥時において気泡の原因となり、塗布欠陥となって
しまう。

【００４８】次に、導電性支持体及び感光層について説
明する。導電性支持体２としては、体積抵抗１０¹⁰Ω・
ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、
ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの
金属、酸化錫、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸
着又はスパッタリングにより、フィルム状若しくは円筒
状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アル
ミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスな
どの板及びそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で
素管化後、切削、超仕上げ、研磨などの表面処理した管
などを使用することができる。また、特開昭５２−３６
０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、
エンドレスステンレスベルトも導電性支持体１１として
用いることができる。

【００４９】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体１１として用いることができる。この導電性粉体
としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ま
たアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、
銀などの金属粉、あるいは導電性酸化チタン、導電性酸
化錫、ＩＴＯなどの金属酸化物粉などが挙げられる。ま
た、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、
酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトル
エン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑
性、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。この
ような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適
当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタ
ン、２−ブタノン、トルエンなどに分散して塗布するこ
とにより設けることができる。

【００５０】更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性支持体１１として良好に用いることができる。

【００５１】電荷発生層５に用いられる結着樹脂として
は、主成分（５０重量％以上）としてはブチラール樹脂
を用いるが、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルケト
ン、ポリスチレン、ポリ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、
フエノキシ樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セル
ロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン等を必要なら併用しても良い。結着樹
脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し１０〜５０
０重量部、好ましくは２５〜３００重量部が適当であ
る。

【００５２】ここで用いられる溶剤としては、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセル
ソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられる。電荷
発生層５はこれら成分を適当な溶剤中にボールミル、ア
トライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、
これを中間層３上に塗布し、乾燥することにより形成さ
れる。また、電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ，好
ましくは０．１〜２μｍである。

【００５３】電荷輸送層６は、電荷輸送物質及び結着樹
脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層
上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要
により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加する
こともできる。ここで用いられる溶剤としては、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、
モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、ジクロロメタ
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン
などが用いられる。

【００５４】電荷輸送層６に含有する電荷輸送物質に
は、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。電子輸送物
質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テト
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，
７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチ
オキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデ
ノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−
トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイ
ド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられ
る。

【００５５】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレンーホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、
トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フ
ェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリー
ルメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチ
リルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニル
ベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、
ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導
体、エナミン誘導体、その他ポリマー化された正孔輸送
物質等公知の材料が挙げられる。

【００５６】電荷輸送層に用いられる結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポ
リカーポネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、特開平５−１５８２５０号公報、特開平６−５
１５４４号公報記載の各種ポリカーボネート共重合体等
の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００５７】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜５
０μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶
剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルェ
ン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエ
タン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ンなどが用いられる。

【００５８】本発明においては電荷輸送層６中にレベリ
ング剤、酸化防止剤を添加しても良い。レベリング剤と
しては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシ
リコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパ
ーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴ
マーが使用でき、その使用量は結着樹脂１００重量部に
対して０〜１重量部が適当である。酸化防止剤として
は、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄系化合物、燐
系化合物、ヒンダードァミン系化合物、ピリジン誘導
体、ピペリジン誘導体、モルホリン誘導体等の酸化防止
剤を使用でき、その使用量は結着樹脂１００重量部に対
して０〜５重量部程度が適当である。

【００５９】本発明の電子写真感光体の塗工法として
は、浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、ノズ
ルコート、スピナーコート、リングコート、マイヤーバ
ーコート、ローラコート、カーテンコート等の方法を用
いることができる。

【００６０】本発明の電子写真感光体を具備する電子写
真画像形成装置について説明すると、図３に示すよう
に、矢印Ａの方向に回転するドラム状の電子写真感光体
１２の外周面に帯電部材１により感光体１２は正又は負
の所定電圧に帯電される。帯電部材１には正又は負の直
流電圧がかけられている。帯電部材１に印可する直流電
圧は−２０００Ｖ〜＋２０００Ｖが好ましい。帯電部材
１には前記直流電圧に加え、更に交流電圧を重畳して脈
流電圧を印可するようにしても良い。直流電圧に重畳す
る交流電圧はピーク間電圧４０００Ｖ以下のものが好ま
しい。ただし、交流電圧を重畳すると帯電部材及び電子
写真感光体が振動して異常音を発生する場合がある。帯
電部材１には、瞬時に所望の電圧を印可しても良いが、
感光体を保護するために、徐々に印可電圧を上げるよう
にしても良い。

【００６１】また、帯電部材が間接的に配置された帯電
方式、いわゆるスコロトロン方式、コロトロン方式の他
に酸性ガスの発生が抑制できる感光体に直接配置した帯
電方式が提案されてきている。帯電部材１は感光体１２
と同方向あるいは逆方向に回転するようにしても良いし
また回転させずに感光体の外周面を摺動するようにして
も良い。更に、帯電部材に感光体１２上の残留トナーを
クリーニングする機能を持たせても良い。この場合、ク
リーニング手段１０を設ける必要がない。

【００６２】帯電した感光体１２は、次いで不図示の像
露光手段により光像露光６（スリット露光あるいはレー
ザービーム走査露光など）を受ける。この露光走査時に
現行面の非画像部に対しては露光を中断し、露光によっ
て低電位となった画像部に対して、表面電位よりやや低
い現像バイアスを印可して反転現像を行い、それによっ
て前述の非画像部部分を含めて原稿像に対応した静電潜
像が順次形成されていく。

【００６３】その静電潜像は、次いで現像手段７でトナ
ー現像され、そのトナー現像像が転写帯電手段８により
不図示の給紙部から感光体１２と転写部材８との間に感
光体１２の回転と同期取りされて給送される記録材９の
面に順次転写されていく。像転写を受けた記録材９は、
感光体面から分離されて不図示の像定着手段へ導入され
て像定着を受けて複写物（コピー）として機外ヘプリン
トアウトされる。

【００６４】像転写後の感光体１２の表面は、クリーニ
ング手段１０にて転写残りトナーの除去を受けて正常面
化され、前露光１１により除電処理がされて繰り返して
像形成に使用される。

【００６５】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。

【００６６】例えば、図４に示すように、少なくとも感
光体１２、帯電部材１及び現像手段７を容器２０に納め
て一つの電子写真装置ユニットとし、この装置ユニット
を装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の
構成にしても良い。クリーニング手段１０は容器２０内
に設けても設けなくてもよい。また、図５に示すよう
に、少なくとも感光体１２及び帯電部材１を第１の容器
２１に納めて第１の電子写真ユニットとし、少なくとも
現像手段７を第２の容器２２に納めて第２の電子写真ユ
ニットとし、これら第１の装置ユニットと第２の装置ユ
ニットとを着脱自在の構成にしても良い。クリーニング
手段１０は容器２１内に設けても設けなくても良い。

【００６７】なお、図４及び図５では転写帯電手段とし
て転写部材２３が用いられている。転写部材２３として
は帯電部材１と同じ構成のものが使用できる。転写帯電
手段として用いる転写部材２３には４００Ｖ〜２０００
Ｖの直流電圧を印可するのが望ましい、２４は定着手段
である。

【００６８】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定させるものではない。

【００６９】（実施例１）酸化ケイ素（純度９９．９
％）を０．３５部、酸化チタン（ＫＡ−２０チタン工業
社製純度９７重量％）６９．６５部、アルキッド樹脂
［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０重量
％：大日本インキ化学工業社製］１５重量部、メラミン
樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６
０重量％）：大日本インキ化学工業社製］１０重量部、
メチルエチルケトン１００重量部からなる混合物をボ−
ルミルで７２時間分散して中間層用塗工液を作成し、こ
れを用いて直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウ
ムドラム上に、塗布し、１３０℃で２０分乾燥して、膜
厚１．５μｍの中間層を作成した。次に、Ｘ型無金属フ
タロシアニン（ファストゲンブルー８１２０Ｂ：大日本
インキ化学社製）３重量部、下記構造式（１）のジスア
ゾ顔料２７重量部をシクロヘキサノン３００重量部中、
ボールミルにて１９２時間分散を行った。分散終了後ポ
リビニルブチラール（エスレックＢＸ−１：積水化学工
業社製）４重量部をメチルエチルケトン３００重量部、
シクロヘキサノン１６８０重量部に溶解した樹脂液を添
加し、３時間分散を行い、電荷発生層用塗工液を作成し
た。これを前記中間層上に塗布し、１３０℃で１０分間
乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を作成した。構造
式（２）で示される電荷輸送物質８重量部、ポリカーボ
ネート（Ｚタイプ：粘度平均分子量５万）１０重量部、
シリコーンオイル（ＫＦ−５０：信越化学工業社製）
０．００２重量部をテトラヒドロフラン１００重量部に
溶解し、電荷輸送層用塗工液を作成した。これを前記電
荷発生層上に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して膜厚
３０μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の感光体を得
た。

【００７０】

【化８】

【００７１】

【化９】

【００７２】（実施例２）実施例１の中間層用塗工液中
における酸化ケイ素に変えて、酸化アルミニウム（純度
９９．９重量％）を使用した以外は、実施例１と同様に
して感光体を作成した。

【００７３】（実施例３）実施例１の中間層用塗工液中
における酸化ケイ素に変えて、酸化ジルコウム（純度９
９．９重量％）を使用した以外は、実施例１と同様にし
て感光体を作成した。

【００７４】（実施例４）実施例１の中間層用塗工液中
における酸化チタンに変えて、純度９９．７重量％の酸
化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製）を使用した以外
は、実施例１と同様にして感光体を作成した。

【００７５】（実施例５）実施例２の中間層用塗工液中
における酸化チタンに変えて、純度９９．７重量％の酸
化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製）を使用した以外
は、実施例２と同様にして感光体を作成した。

【００７６】（実施例６）実施例３の中間層用塗工液中
における酸化チタンに変えて、純度９９．７重量％の酸
化チタン（ＣＲ−ＥＬ 石原産業社製）を使用した以外
は、実施例３と同様にして感光体を作成した。

【００７７】（実施例７）実施例５の中間層用塗工液に
おいて、酸化アルミニウムを０．７重量部、純度９９．
７重量％の表面未処理の酸化チタン（石原産業社製ＣＲ
−ＥＬ）６９３重量部に変更した以外は、実施例５と同
様にして感光体を作成した。

【００７８】（実施例８）実施例５の中間層用塗工液に
おいて、酸化アルミニウムを２８重量部、純度９９．７
重量％の表面未処理の酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−
ＥＬ）４２重量部に変更した以外は、実施例５と同様に
して感光体を作成した。

【００７９】（実施例９）実施例５の中間層用塗工液に
おいて、酸化アルミニウムを４２．０重量部、純度９
９．７重量％の表面未処理の酸化チタン（石原産業社製
ＣＲ−ＥＬ）２８．０重量部に変更した以外は、実施例
５と同様にして感光体を作成した。

【００８０】（実施例１０〜１２）実施例７〜９の中間
層用塗工液において、酸化アルミニウムに変えて酸化ジ
ルコニウムを使用した以外は、実施例７〜９と同様にし
て感光体を作成した。

【００８１】（実施例１３〜１６）実施例８の中間層用
塗工液において、酸化アルミニウムを１４重量部、純度
９９．７重量％の表面未処理の酸化チタン（石原産業社
製ＣＲ−ＥＬ）５６重量部に変更し、また中間層の膜厚
を２μｍ、４μｍ、８μｍ、１０μｍにそれぞれ変えた
以外は、実施例８と同様にして感光体を作成した。

【００８２】（実施例１７〜２０）実施例１１の中間層
用塗工液において、酸化ジルコニウムを１４重量部、純
度９９．７重量％の表面未処理の酸化チタン（石原産業
社製ＣＲ−ＥＬ）５６重量部に変更し、中間層の膜厚を
２μｍ、４μｍ、８μｍ、１０μｍにそれぞれ変えた以
外は、実施例８と同様にして感光体を作成した。

【００８３】（比較例１）実施例１の中間層用塗工液に
おいて、酸化ケイ素を除いて純度９８重量％の表面未処
理の酸化チタン（チタン産業社製Ｋ−２０）を７０部に
変更した以外は、実施例１と同様感光体を作成した。

【００８４】（比較例２）比較例１の中間層用塗工液に
おいて、純度９８重量％の表面未処理酸化チタン（チタ
ン産業社製Ｋ−２０）に変えて、純度９９．７重量％の
表面未処理の酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−ＥＬ）を
用いた以外は、比較例１１と同様にして感光体を作成し
た。

【００８５】（実施例２１〜４０、比較例３〜４）実施
例１〜２０、比較例１〜２の電荷発生層用塗工液を以下
の通りに変えて調製した以外は、実施例１〜２０、比較
例１〜２と同様にして感光体を作成した。τ型無金属フ
タロシアニン（ＴＰＡ−８９１：東洋インキ社製）３重
量部、下記構造式（３）のジスアゾ顔料３３重量部をシ
クロヘキサノン３３０重量部中、ボールミルにて２１６
時間分散を行った。分散終了後ポリビニルブチラール
（ＸＹＨＬ：ＵＣＣ社製）６重量部をメチルエチルケト
ン８５０重量部、シクロヘキサノン１１００重量部に溶
解した樹脂液を添加し、３時間分散を行い、電荷発生層
用塗工液を作成した。

【００８６】

【化１０】

【００８７】実施例１〜４０及び比較例１〜４までの電
子写真感光体ドラムを、中心に２０ｍｍ×１００ｍｍの
切れ目を入れたカ−ボン紙（縦３４０ｍｍ×横１５０ｍ
ｍ）で覆った。光量が１０００１ｘになるよう蛍光灯の
位置を調整した後、その蛍光灯（長さ４００ｍｍ程度）
の直下に３０分間切れ目を上にしてドラムを放置した。
そしてイマジオＭＦ２５０Ｅを用いて、６００ｄｐｉの
網点によるハーフトーン像を出力した。また、出力後１
時間暗順応させた後再びハーフトーン画像を出力し、画
像評価を実施した。その両者の異常画像（濃度ムラ）の
度合いを色彩色差計（ＤＰ−１００ミノルタ社製）で画
像上の前露光部の画像濃度（ａ）と非露光部の画像濃度
（ｂ）を測定し、両者の比（ａ／ｂ）から判断した。濃
度比は当然１に近いほど濃度ムラが存在せず、数値が小
さいぼど前露光部の濃度が低いつまり光感度が減感し、
また大きいほど濃度が高いつまり光感度が増感して、非
露光部との差を発生させていることを示す。その結果を
表１０〜１３に示す。

【００８８】その後１０℃１５％低温低湿環境下で黒ベ
タ部５％のチャート紙により連続２千枚の耐久試験を行
い、通紙試験前後の白部電位（Ｖｗ）黒部電位（ＶＬ）
の測定及び画像評価を行った。その結果を表１４〜１７
に示す。

【００８９】結果から比較例と比ベると、実施例のよう
に１種類以上の金属酸化物と酸化チタンを中間層に含有
しているときは、濃度比が１に近くなっており効果が認
められる。また、特に中間層に含有する金属酸化物が酸
化アルミニウムか酸化ジルコニウム又はその両者であっ
たときはより優れている。また、低温低湿環境における
実機内電位変動も比較例より優れ、安定していることが
分かる。

【００９０】実施例４〜２０及び２４〜４０の高純度の
酸化チタンと酸化アルミニウムや酸化ジルコニウムとい
った金属酸化物を含有する中間層を有する感光体におい
ては、前露光疲労直後の濃度ムラが少ないだけでなく、
１時間の暗順応後の回復性がより向上することが分か
る。また、純度９９．２重量％以上の酸化チタン（ａ）
と金属酸化物（ｂ₁）の含有比が請求項５に記載されて
いるときの関係式の範囲内で、又は中間層膜厚が２〜８
μｍであるときの効果も確認することができた。ただ、
その両者の限定外であると前露光疲労に対する効果は少
なかったり、効果は高くても電位変動が大きくなること
が分かる。

【００９１】

【表１０】

【００９２】

【表１１】

【００９３】

【表１２】

【００９４】

【表１３】

【００９５】

【表１４】

【００９６】

【表１５】

【００９７】

【表１６】

【００９８】

【表１７】

【００９９】（実施例４１）実施例１の中間層用塗工液
中における酸化ケイ素０．３５部と酸化チタン９．６５
部に変えて、表面を酸化アルミニウム処理した表面処理
酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−５０）７０部を使用し
た以外は、実施例１と同様にして感光体を作成した。

【０１００】（実施例４２）実施例４１の中間層用塗工
液中における表面処理酸化チタンに変えて、酸化アルミ
ニウム・酸化ジルコニウム表面処理をした酸化チタン
（石原産業社製ＣＲ−９７）を使用した以外は、実施例
４１と同様にして感光体を作成した。

【０１０１】（実施例４３）実施例４１の中間層用塗工
液中における表面処理酸化チタンに変えて、酸化アルミ
ニウム及びステアリン酸表面処理をした酸化チタン（石
原産業社製ＣＲ−６０−２）を使用した以外は、実施例
４１と同様にして感光体を作成した。

【０１０２】（実施例４４）実施例４１の中間層用塗工
液中における表面処理酸化チタンに変えて、酸化アルミ
ニウム及びシリカ表面処理をした酸化チタン（石原産業
社製ＣＲ−８０）を使用した以外は、実施例４１と同様
にして感光体を作成した。

【０１０３】（実施例４５）実施例４１の中間層用塗工
液中の表面処理酸化チタンに変えて、酸化アルミニウム
・酸化ジルコニウム及びステアリン酸表面処理をした酸
化チタン（石原産業社製ＣＲ−５７）を使用した以外
は、実施例４１と同様にして感光体を作成した。

【０１０４】（実施例４６）実施例４２の中間層用塗工
液中の表面処理酸化チタンに変えて、酸化アルミニウム
・酸化ジルコニウム表面処理をした酸化チタン（石原産
業社製ＣＲ−９７）０．３５重量部、純度９９．７重量
％の表面未処理の酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−Ｅ
Ｌ）６９．６５重量部を使用した以外は、実施例４１と
同様にして感光体を作成した。

【０１０５】（実施例４７）実施例４６の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）０．
７重量部、純度９９．７重量％の表面未処理の酸化チタ
ン（石原産業社製ＣＲ−ＥＬ）６９．３重量部に変更し
た以外は、実施例４１と同様にして感光体を作成した。

【０１０６】（実施例４８）実施例４６の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）２
８．０重量部、純度９９．７重量％の表面未処理の酸化
チタン（石原産業社製ＣＲ−ＥＬ）４２．０重量部に変
更した以外は、実施例４１と同様にして感光体を作成し
た。

【０１０７】（実施例４９）実施例４６の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）４
２．０重量部、純度９９．７重量％の表面未処理の酸化
チタン（石原産業社製ＣＲ−ＥＬ）２８．０重量部に変
更した以外は、実施例４１と同様にして感光体を作成し
た。

【０１０８】（実施例５０）実施例４６の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）に変
えて、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム・ステアリ
ン酸で表面処理した酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−５
７）を用いた以外は、実施例４６と同様にして感光体を
作成した。

【０１０９】（実施例５１）実施例４７の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）に変
えて、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム・ステアリ
ン酸で表面処理した酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−５
７）を用いた以外は、実施例４７と同様にして感光体を
作成した。

【０１１０】（実施例５２）実施例４８の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）に変
えて、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム・ステアリ
ン酸で表面処理した酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−５
７）を用いた以外は、実施例４８と同様にして感光体を
作成した。

【０１１１】（実施例５３）実施例４９の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）に変
えて、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム・ステアリ
ン酸で表面処理した酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−５
７）を用いた以外は、実施例４９と同様にして感光体を
作成した。

【０１１２】（実施例５４）実施例４６の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）１４
重量部、純度９９．７重量％の表面未処理の酸化チタン
５６重量部（石原産業社製ＣＲ−ＥＬ）に変更し、更に
中間層の膜厚を１．５μｍから２μｍに変更したこと以
外は、実施例４６と同様にして感光体を作成した。

【０１１３】（実施例５５）実施例５４において、中間
層の膜厚を２μｍから４μｍに変更した以外は、実施例
５４と同様にして感光体を作成した。

【０１１４】（実施例５６）実施例５４において、中間
層の膜厚を２μｍから８μｍに変更した以外は、実施例
５４と同様にして感光体を作成した。

【０１１５】（実施例５７）実施例５４において、中間
層の膜厚を２μｍから１０μｍに変更した以外は、実施
例５４と同様にして感光体を作成した。

【０１１６】（実施例５８）実施例５４の中間層用塗工
液において、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム表面
処理をした酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−９７）に変
えて、酸化アルミニウム・酸化ジルコニウム・ステアリ
ン酸で表面処理した酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−５
７）を用いた以外は、実施例５４と同様にして感光体を
作成した。

【０１１７】（実施例５９）実施例５８において、中間
層の膜厚を２μｍから４μｍに変更した以外は、実施例
５８と同様にして感光体を作成した。

【０１１８】（実施例６０）実施例５８において、中間
層の膜厚を２μｍから８μｍに変更した以外は、実施例
５８と同様にして感光体を作成した。

【０１１９】（実施例６１）実施例５８において、中間
層の膜厚を２μｍから１０μｍに変更した以外は、実施
例５８と同様にして感光体を作成した。

【０１２０】（比較例５）実施例４１の中間層用塗工液
において、酸化アルミニウム処理した表面処理酸化チタ
ン（石原産業社製ＣＲ−５０）７０部を、純度９９．７
重量％の表面未処理の酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−
ＥＬ）７０部に変更した以外は、実施例４１と同様にし
て感光体を作成した。

【０１２１】（比較例６）実施例４１の中間層用塗工液
において、酸化アルミニウム処理した表面処理酸化チタ
ン（石原産業社製ＣＲ−５０）７０部を、純度９９．７
重量％の表面未処理の酸化チタン（石原産業社製ＣＲ−
ＥＬ）７０部に変更した以外は、実施例４１と同様にし
て感光体を作成した。

【０１２２】（実施例６２〜８３及び比較例７〜８）実
施例４１〜６１及び比較例５〜６の電荷発生層用塗工液
を実施例２１と同じ組成のものに変更した以外は、実施
例４１〜６１並びに比較例５〜６と同様にして感光体を
作成した。

【０１２３】実施例４１〜８２及び比較例５〜８で得ら
れた電子写真感光体ドラムについて、実施例１〜４０及
び比較例１〜４と同様の画像評価を実施した。その結果
を表１８〜２１に示す。また、その後、実施例１〜４０
及び比較例１〜４と同様のチャ−ト紙による耐久試験を
行い、通紙試験前後の白部電位（Ｖｗ）黒部電位（Ｖ
Ｌ）の測定及び画像評価を行った。その結果を表２２〜
２５に示す。

【０１２４】結果から比較例と比ベると、実施例のよう
に１種類以上の金属酸化物で表面処理された酸化チタン
を中間層に含有しているときは、濃度比が１に近くなっ
ており効果が認められる。また、特に表面処理に用いた
金属酸化物が酸化アルミニウムか酸化ジルコニウム又は
その両者であったときはより優れており、ステアリン酸
化合物による有機物処理を実施したものも効果が大き
い。また、低温低湿環境における実機内電位変動も比較
例より優れ、安定していることが分かる。

【０１２５】実施例４６〜６１及び６７〜８３の高純度
の酸化チタンと金属で表面処理した酸化チタンを混合し
たものでは、前露光疲労直後の濃度ムラが少ないだけで
なく、１時間の暗順応後の回復性がより向上することが
分かる。また、純度９９．２重量％以上の酸化チタン
（ａ）と金属酸化物で表面処理された酸化チタン
（ｂ₂）の含有比が請求項１１に記載されているときの
関係式の範囲内で、又は中間層膜厚が２〜８μｍである
ときの効果も確認することができた。ただ、その両者の
限定外であると前露光疲労に対する効果が少なかった
り、あるいは効果は大きくても環境変動時の電位変動が
大きくなることが分かる。

【０１２６】

【表１８】

【０１２７】

【表１９】

【０１２８】

【表２０】

【０１２９】

【表２１】

【０１３０】

【表２２】

【０１３１】

【表２３】

【０１３２】

【表２４】

【０１３３】

【表２５】

【０１３４】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、導電性支持
体上に中間層と、前記一般式（１）で示されるアゾ顔料
及びフタロシアニン系顔料を同時に含有する感光層をそ
の順に設けてなる電子写真感光体において、該中間層に
酸化チタンと少なくとも一種の金属酸化物あるいは一種
以上の金属酸化物で表面処理された酸化チタンを含有さ
せたことから、本感光体を用いた画像形成装置による
と、蛍光灯などによる前露光時の帯電劣化、感度変化が
防止されて実機による通紙時に中間調画像において画像
濃度ムラを生じることがなくなり、且つ繰り返し使用時
における帯電特性の劣化が防止されて、連続使用時の実
機内電位が安定して、常に安定した画像濃度が得られ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の構成例を示す模式断
面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す模
式断面図である。

【図３】本発明の電子写真装置の一例を示す正面図であ
る。

【図４】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図で
ある。

【図５】本発明の電子写真装置の他の例を示す正面図で
ある。

【符号の説明】

１ 帯電部材 ２ 導電性支持体 ３ 中間層 ４ 感光層 ５ 電荷発生層 ５’ 電荷輸送層 ６ 露光手段 ７ 現像手段 ８ 転写部材（コロナ方式） ９ 記録材 １０ クリーニング手段 １１ 助電手段 １２ 感光体 ２０ 容器 ２１ 容器 ２２ 容器 ２３ 転写部材 ２４ 定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青戸 淳 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 AA44 BA04 BA38 BA43 CA06 CA29 CA33 CA60

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に中間層と、下記一般式
   （１）で示されるアゾ顔料及びフタロシアニン系顔料を
   同時に含有する感光層をその順に設けてなる電子写真感
   光体において、該中間層に酸化チタンと少なくとも一種
   の金属酸化物を含有させたことを特徴とする電子写真感
   光体。 【化１】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （１） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素元素に結合してい
   る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
   の異なる又は同一のカプラー残基を示す。）
2. 【請求項２】 前記中間層に含有される金属酸化物が酸
   化アルミニウム又は酸化ジルコニウムであることを特徴
   とする請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記中間層に含有される酸化チタンの純
   度が９９．２重量％以上であることを特徴とする請求項
   １又は２に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記フタロシアニン系顔料が無金属フタ
   ロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれかに記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記純度９９．２重量％の酸化チタン
   （ａ）と金属酸化物（ｂ₁）の含有比が下記式（２）で
   示される関係にあることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれかに記載の電子写真感光体。 【数１】 １≦ｂ₁／（ａ十ｂ₁）×１００≦４０ （２）
6. 【請求項６】 導電性支持体上に中間層と、下記一般式
   （１）で示されるアゾ顔料及びフタロシアニン系顔料を
   同時に含有する感光層をその順に設けてなる電子写真感
   光体において、該中間層に少なくとも一種の金属酸化物
   で表面処理された酸化チタンを含有させたことを特徴と
   する電子写真感光体。 【化２】 Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ （１） （式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素元素に結合してい
   る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁、Ｃｐ₂は互いに構造
   の異なる又は同一のカプラー残基を示す。）
7. 【請求項７】 前記金属酸化物で表面処理された酸化チ
   タンの金属酸化物が酸化アルミニウム及び／又は酸化ジ
   ルコニウムであることを特徴とする請求項６に記載の電
   子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記金属酸化物により表面処理された酸
   化チタンが同時にステアリン酸化合物によっても表面処
   理されていることを特徴とする請求項６又は７に記載の
   電子写真感光体。
9. 【請求項９】 前記中間層に表面処理された酸化チタン
   と同時に純度９９．２重量％以上の酸化チタンを含有さ
   せたことを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の
   電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 前記フタロシアニン系顔料が無金属フ
    タロシアニン顔料であることを特徴とする請求項６〜９
    のいずれかに記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 前記純度９９．２重量％の酸化チタン
    （ａ）と金属酸化物で表面処理された酸化チタン
    （ｂ₂）の含有比が下記式（３）で示される関係にある
    ことを特徴とする請求項６〜１０のいずれかに記載の電
    子写真感光体。 【数２】 １≦ｂ₂／（ａ＋ｂ₂）×１００≦４０ （３）
12. 【請求項１２】 前記中間層の膜厚が２〜８μｍである
    ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の電
    子写真感光体。
13. 【請求項１３】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、
    反転現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段
    及び請求項１〜１２のいずれかに記載の電子写真用感光
    体を有することを特徴とする画像形成装置。