JP2001166508A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で繰返し安定性が高く、電子写真特
性、機械的耐久性および化学的安定性に優れた電子写真
感光体の提供。 【解決手段】 積層型の電子写真感光体は表面が導電性
を有する基体の上に感光層を備える。感光層は、電荷発
生層と電荷輸送層との２層を積層して成り、電荷発生層
は結着樹脂と電荷発生材料とを含有し、電荷輸送層は結
着樹脂と電荷輸送材料とを含有する。電荷発生層材料
は、オキソチタニルフタロシアニン結晶、特に特定のＸ
線回折スペクトルを示すμ型オキソチタニルフタロシア
ニン結晶である。電荷発生層のＹ値は２０以上とされ
る。電荷輸送材料は、一般式（Ｉ）で表されるベンジジ
ン系化合物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電荷発生層と電荷
輸送層とを積層して成る感光層を備える積層型の電子写
真感光体に関し、特に特定の電荷発生材料と電荷輸送材
料とを用いた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体（以下、単に「感光体」
ともいう）は、感光層の形態によって単層型と積層型と
に分類される。積層型の感光体では、感光層の機能が電
荷発生と電荷輸送とに分離され、各機能の層を積層して
感光層が構成される。特に近年、有機系の光導電性物質
を用いた積層型の感光体に関して、様々な提案が成され
ている。

【０００３】たとえば電荷発生材料として、多環キノン
顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスイミダゾール
顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、モノア
ゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料およびポリアゾ
顔料を使用することが、また電荷輸送材料として、アミ
ノ系化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オ
キサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、スチルベ
ン化合物およびカルバゾール化合物を使用することが、
それぞれ提案されている。また、これらの電荷発生材料
と電荷輸送材料とを組合わせて使用することが提案され
ている。

【０００４】電荷発生材料と電荷輸送材料との組合わせ
として、特公平５−５５８６０号公報には特定のチタン
フタロシアニン化合物とヒドラゾン系化合物とが、特開
平１−２５７９６７号公報には特定のフタロシアニン顔
料と特定のベンジジン系化合物とが、それぞれ開示され
ている。

【０００５】電荷発生材料として、特公平７−９１４８
６号公報にはＹ型のオキソチタニウムフタロシアニン結
晶が、特許番号第２７７５８３２号公報にはチタニルフ
タロシアニンとＸ形無金属フタロシアニンから成る特定
の方法で製造されたＸ形無金属フタロシアニン組生物お
よび該組生物とチタニルフタロシアニンとが、それぞれ
開示されている。また、特開平９−７３１８２号公報に
は特定の無金属フタロシアニンと含有量が限定された特
定のチタニルフタロシアニンとが、特許番号第２７８２
７６５号公報には特定の赤外吸収スペクトルを示すフタ
ロシアニン結晶が、それぞれ開示されている。

【０００６】さらに、特開平８−２９５８１７号公報に
は無金属フタロシアニンとチタニルフタロシアニンとを
含有する特定のＸ線回折スペクトルを示すフタロシアニ
ン組生物を含有する感光層が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】電子写真感光体におい
て、高感度で繰返し安定性が高い電子写真特性を得るに
は次の１〜３の条件を満たすことが必要とされる。 １．吸収した光に対して電荷発生層が効率よく電荷を発
生すること ２．発生した電荷が電荷発生層から電荷輸送層にスムー
ズに注入されること ３．電荷輸送層に注入された電荷が該電荷輸送層中を高
速で移動できること

【０００８】つまり、効率よく電荷を発生する電荷発生
層と電荷が高速で移動できる電荷輸送層とが各々個別に
存在しても、電荷が電荷発生層から電荷輸送層へスムー
ズに注入されなければ、高感度で繰返し安定性が高い電
子写真特性を得ることはできない。したがって、そのよ
うな電荷発生材料と電荷輸送材料との組合わせが必要で
ある。

【０００９】また、電子写真感光体を実用化するために
は、高感度で繰返し安定性が高い材料を選択するととも
に、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電
位、分光特性などの電子写真特性、耐摩耗性などの機械
的耐久性、および熱、光、放電生成物に対する化学的安
定性をも満足する材料を選択しなければならない。

【００１０】しかし、上述した公報などにおいて、従来
から提案されている電荷発生材料と電荷輸送材料との組
合わせでは、これらの全ての特性を満足することは未だ
できていない。

【００１１】本発明の目的は、高感度で繰返し安定性が
高く、電子写真特性、機械的耐久性および化学的安定性
に優れた電子写真感光体を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、電荷発生層お
よび電荷輸送層を積層して成る感光層を少なくとも表面
が導電性を有する基体上に設けた電子写真感光体におい
て、電荷発生層が結着樹脂とオキソチタニルフタロシア
ニン結晶とを含有し、電荷発生層の、物色体を表すＸＹ
Ｚ表色系における３刺激値のうちの１要素であるＹ値が
２０以上であり、電荷輸送層が結着樹脂と下記一般式
（Ｉ）で表されるベンジジン系化合物とを含有すること
を特徴とする電子写真感光体である。

【００１３】

【化３】

【００１４】（式（Ｉ）中、各Ｒ１は同一であっても異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表し、各Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ
同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または置換アミノ基
を表し、各ｍ，ｎは０〜２の整数である。）本発明に従
えば、積層型の電子写真感光体において、電荷発生層が
結着樹脂とオキソチタニルフタロシアニン結晶とを含有
し、該電荷発生層のＹ値が２０以上であり、電荷輸送層
が結着樹脂と特定のベンジジン系化合物とを含有するこ
とによって、高感度で高い繰返し安定性が得られ、また
優れた電子写真特性、機械的耐久性および化学的安定性
が得られる。

【００１５】すなわち、電荷発生層は、具体的に、結着
樹脂を溶剤に溶解した溶液に電荷発生材料を分散させて
電荷発生層用塗布液を調製し、該塗布液を少なくとも表
面が導電性を有する基体上または該基体上に形成された
下引き層上に塗布することによって形成される。電荷発
生材料として前記オキソチタニルフタロシアニン結晶を
含有することによって、溶剤に対する溶解性および結着
樹脂に対する相溶性が高く、均一な塗膜および均一な界
面を形成することができる。また、電荷輸送層は、具体
的に、結着樹脂と電荷輸送材料と溶剤とを混合して電荷
輸送層用塗布液を調製し、該塗布液を電荷発生層上に塗
布することによって形成される。電荷輸送材料として前
記ベンジジン系化合物を含有することによって、溶剤に
対する溶解性および結着樹脂に対する相溶性が高く、均
一な塗膜および均一な界面を形成することができる。し
たがって、電子写真特性が特に優れた電子写真感光体を
作製することができる。

【００１６】なお、前記Ｙ値は、一般的には塗膜の色を
表す１つの指標として用いられる値であるが、本発明で
は電荷発生層の膜厚を表す１つの指標として用いてい
る。Ｙ値とは、物体色を表すＸＹＺ表色系における３刺
激値のうちの１要素であり、市販の色測計（たとえば大
塚電子株式会社製ＭＣＰＤ−２０００）を用いて測定す
ることができる。非破壊測定が困難な電荷発生層の膜厚
は、このようなＹ値を測定し、膜内の電荷発生材料の含
有量を見積もることによって、算出することができる。
Ｙ値が大きいほど、淡色で、電荷発生材料の含有量が少
なく、したがって膜厚が薄いと判断され、Ｙ値が小さい
ほど、濃色で、電荷発生材料の含有量が多く、したがっ
て膜厚が厚いと判断される。本発明において、Ｙ値が２
０よりも小さい膜厚の電荷発生層では電気特性が大幅に
劣化するので、電荷発生層にはＹ値が２０以上となる膜
厚が必要である。

【００１７】また本発明は、前記オキソチタニルフタロ
シアニン結晶が、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）の７．３
°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１
７．９°、２４．１°および２７．２°に主要な回折ピ
ークを示し、そのうち９．４°と９．６°との重なった
回折ピーク束の強度が最大で、かつ２７．２°の回折ピ
ークの強度が第２番目であることを特徴とする。

【００１８】本発明に従えば、前記特定のＸ線回折スペ
クトルを示すオキソチタニルフタロシアニン結晶を電荷
発生層に含有することによって、さらに高感度で高い繰
返し安定性が得られ、またさらに優れた電子写真特性、
機械的耐久性および化学的安定性が得られる。

【００１９】なお、前記Ｘ線回折スペクトルを示すオキ
ソチタニルフタロシアニン結晶は、本願出願人による特
願平１０−３０６５４７号で示した合成方法によって製
造することが可能である。

【００２０】また本発明は、前記ベンジジン系化合物が
下記一般式（II）で表されるベンジジン系化合物である
ことを特徴とする。

【００２１】

【化４】

【００２２】（式（II）中、各Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ同
一であっても異なっていてもよく、水素原子またはメチ
ル基を表す。） 本発明に従えば、電荷輸送層に含有されるベンジジン系
化合物が前記特定の一般式（II）で表わされるベンジジ
ン系化合物であることによって、さらに高感度で高い繰
返し安定性が得られ、またさらに優れた電子写真特性、
機械的耐久性および化学的安定性が得られる。

【００２３】

【発明の実施の形態】図１は、本発明の実施の一形態で
ある積層型の電子写真感光体８の断面図である。感光体
８は、少なくとも表面が導電性を有する基体１の上に感
光層４を積層して構成される。感光層４は、電荷発生層
５と電荷輸送層６との２層を積層して成る。電荷発生層
５は、結着樹脂１０と電荷発生材料２とを含有する。電
荷輸送層６は、結着樹脂１１と電荷輸送材料３とを含有
する。図１では、基体１の上に電荷発生層５を積層し、
電荷発生層５の上に電荷輸送層６を積層して感光体８が
構成されるが、電荷発生層５と電荷輸送層６とを逆に設
けても構わない。

【００２４】図２は、本発明の実施の他の形態である積
層型の電子写真感光体９の断面図である。感光体９の構
成は前記感光体８と類似するが、基体１と感光層４との
間に結着樹脂１２を含有する下引き層（中間層）７を設
けたことを特徴とする。図２の感光体９において感光体
８と同様の構成要素には同様の参照符号を付し、説明は
省略する。

【００２５】前記基体１としては、アルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、鋼、鉄、亜鉛、ニッケル、チタン、
クロム、ステンレス鋼などの金属ドラムを使用すること
ができる。また、シート、紙、プラスチックおよびガラ
スの上に、アルミニウム、金、銀、銅、白金、パラジウ
ム、亜鉛、ニッケル、チタン、クロム、ステンレス、バ
ナジウムなどの金属や酸化スズ、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏなどの導電性金属化合物を、蒸着やスパッタリングな
どの気相形成法によって堆積させたものを使用しても構
わない。さらに、シート、紙、プラスチックおよびガラ
スの上に、金属箔をラミネートしたものを使用しても構
わない。またさらに、カーボンブラック、酸化インジウ
ム、酸化スズ−酸化アンチモン粉末、酸化チタンおよび
金属粉などを結着樹脂中に分散し、塗布することなどに
よって導電処理を施したドラム状、シート状およびプレ
ート状の基体を使用しても構わない。

【００２６】なお、基体１の表面には、白抜けや黒点の
画像欠陥の防止およびレーザ露光時の干渉縞の防止など
を目的として、陽極酸化処理、薬品処理、着色処理、砂
目立てなどの乱反射処理、および各種の表面処理を行っ
ても構わない。

【００２７】前記下引き層７は必要に応じて設けられ、
基体１から感光層４への電荷の注入を阻止するととも
に、基体１に対して感光層４を一体的に接着保持させる
接着層としての作用を有し、また場合によっては基体１
の光反射防止作用を有する。

【００２８】下引き層７の結着樹脂１２としては、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリルアミド
樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル
樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグ
ルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、
ジルコニウムキレート化合物、チタニルキレート化合
物、チタニルアルコキシド化合物などの有機チタニル化
合物、およびシランカップリング剤を用いることができ
る。

【００２９】下引き層７は塗布方法によって形成するこ
とができ、採用可能な塗布方法としては、ブレード法、
マイヤーバー法、スプレー法、浸漬法、ビード法、エア
ーナイフ法およびカーテン法が挙げられる。下引き層７
の好ましい膜厚の範囲は、０．０１μｍ〜１０μｍ、特
に０．０５μｍ〜２μｍである。

【００３０】前記電荷発生層５の電荷発生材料２として
は、オキソチタニルフタロシアニン結晶を用いることが
でき、特に、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトル
において、ブラッグ角（２θ±０．２°）の７．３°、
９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．
９°、２４．１°および２７．２°に主要な回折ピーク
を示し、そのうち９．４°と９．６°との重なった回折
ピーク束の強度が最大で、かつ２７．２°の回折ピーク
の強度が第２番目であるオキソチタニルフタロシアニン
結晶が好ましい。このような電荷発生材料２を用いるこ
とによって、優れた電子写真特性の感光体を作製するこ
とができる。

【００３１】電荷発生層５の結着樹脂１０は広範な樹脂
から選択することができ、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重
縮合体など）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミ
ド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ポ
リウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂およびカゼインなどの
絶縁性樹脂や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンおよびポリシラン
などの有機光導電性ポリマーを用いることができ、また
これらを単独または２種以上混合して用いても構わな
い。なお、結着樹脂１０は、これらの絶縁性樹脂や有機
光導電性ポリマーに限定されるものではない。

【００３２】電荷発生層５は、結着樹脂１０を溶剤に溶
解し、さらに電荷発生材料２を分散させて、電荷発生層
用塗布液を調製し、該塗布液を基体１または下引き層７
の上に塗布することによって形成することができる。電
荷発生層用塗布液に使用される溶剤は、下引き層７が溶
解しない溶剤から選択するのが好ましく、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベン
ジンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、酢酸メチル、酢酸ｎ
−ブチル、塩化メチレンおよびクロロホルムなどの有機
溶剤を、単独または２種以上混合して用いることができ
る。

【００３３】電荷発生材料２としてのオキソチタニルフ
タロシアニン結晶と結着樹脂１０との好ましい配合比
（重量比）の範囲は、オキソチタニルフタロシアニン結
晶：結着樹脂で、４０：１〜１：２０、特に１０：１〜
１：１０である。オキソチタニルフタロシアニン結晶の
比率が高すぎると、塗布液の安定性が低下し、逆に低す
ぎると、感光体の感度が低下する。したがって、上述の
範囲に設定することが好ましい。

【００３４】電荷発生材料２としてのオキソチタニルフ
タロシアニン結晶を分散させる方法としては、ダイノミ
ル法、ペイントシェーカ法、ボールミル法、アトライタ
法、サンドミル法およびビーズミル法などを採用するこ
とができる。電荷発生層５を形成するための塗布方法と
しては、浸漬法、スプレー法、マイヤーバー法、ブレー
ド法、ビード法、エアーナイフ法およびカーテン法など
を採用することができる。

【００３５】電荷発生層５の膜厚は非破壊で測定可能な
Ｙ値によって算出することができる。すなわち、Ｙ値か
ら電荷発生層５内の電荷発生材料２の含有量を見積も
り、膜厚を算出が算出される。Ｙ値が大きいほど、淡色
で、電荷発生材料２の含有量が少なく、したがって膜厚
が薄い。また、Ｙ値が小さいほど、濃色で、電荷発生材
料２の含有量が多く、したがって膜厚が厚い。電荷発生
層５の好ましいＹ値は２０以上である。これは、Ｙ値が
２０よりも小さい膜厚の電荷発生層５では、電気特性が
大幅に劣化するからである。

【００３６】前記電荷輸送層６の電荷輸送材料３として
は、前記一般式（Ｉ）で示されるベンジジン系化合物が
用いられ、具体的には以下の表１に示されるベンジジン
化合物を用いることができる。該電荷輸送材料３を用い
ることによって、優れた電子写真特性の感光体を作製す
ることができる。特に、前記一般式（II）で示されるベ
ンジジン系化合物を使用することによって、さらに優れ
た電子写真特性の感光体を作製することができる。な
お、これらの電荷輸送材料３は単独または２種以上混合
して用いても構わない。

【００３７】

【表１】

【００３８】電荷輸送層６の結着樹脂１１としては、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン樹脂−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド
樹脂およびポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの樹脂を
用いることができるが、これらに限定されるものではな
い。また、これらの結着樹脂１１は単独または２種以上
混合して用いても構わない。

【００３９】電荷輸送層６は、結着樹脂１１と電荷輸送
材料３と溶剤とを混合して電荷輸送層用塗布液を調製し
た後、該塗布液を電荷発生層５と同様の塗布法によっ
て、電荷発生層５の上に塗布することによって形成する
ことができる。電荷輸送層用塗布液に使用される溶剤と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類、クロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化
水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエチレンな
どの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテルなどの環状もしくは直鎖状のエーテ
ル類などの有機溶剤を用いることができる。これらの溶
剤は単独または２種以上混合して用いても構わない。

【００４０】電荷輸送材料３と結着樹脂１１との好まし
い配合比（重量比）の範囲は、電荷輸送材料：結着樹脂
で、５：１〜１：５、特に３：１〜１：３である。ま
た、電荷輸送層６の好ましい膜厚の範囲は、一般的に、
５μｍ〜５０μｍ、特に１０μｍ〜３０μｍである。

【００４１】なお、感光層４には、画像形成時に発生す
るオゾンや酸化性ガスおよび光や熱による感光体８，９
の劣化を防止する目的で、酸化防止剤、光安定剤、熱安
定剤などの添加剤を添加しても構わない。酸化防止剤と
しては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ｐ
−フェニンレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロ
キノン、スピロクマロン、スピロインダノンおよびそれ
らの誘導体、有機硫黄化合物、および有機燐化合物など
を用いることができる。光安定剤としては、ベンゾフェ
ノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テト
ラメチルピペリジンなどの誘導体を用いることができ
る。

【００４２】また、感光層４には、感度の向上、残留電
位の低減および繰返し使用時の疲労低減などを目的とし
て、少なくとも１種の電子受容性物質を含有させても構
わない。電子受容物質としては、無水コハク酸、無水マ
レイン酸、ジブロ無水マレイン酸、無水フタル酸、テト
ラブロモ無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニ
トロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、
トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息
香酸、ｐ−ニトロ安息香酸およびフタル酸などを用いる
ことができ、これらのうち、フルオレノン系、キノン
系、ＣＩ、ＣＮ、ＮＯ₂などの電子吸引性置換基を有す
るベンゼン誘導体が特に好ましい。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００４４】（製造例１）４０ｇのｏ−フタロジニトル
と、１８ｇの４塩化チタンと、５００ｍｌのα−クロロ
ナフタレンとを、窒素雰囲気下、２００℃〜２５０℃で
３時間加熱撹拌して反応させ、１００℃〜１３０℃まで
放冷した後、熱時濾過し、１００℃に加熱した２００ｍ
ｌのα−クロロナフタレンで洗浄して、ジクロロチタニ
ウムフタロシアニン粗生成物を得た。この粗生成物を室
温にて、２００ｍｌのα−クロロナフタレンで洗浄し、
次いで２００ｍｌのメタノールで洗浄した後、さらに５
００ｍｌのメタノール中で１時間熱懸洗を行った。濾過
後、得られた粗生成物を５００ｍｌの水中で、ｐＨが６
〜７になるまで熱懸洗を繰返した後、乾燥してオキソチ
タニルフタロシアニン結晶を得た。

【００４５】図３は、得られたオキソチタニルフタロシ
アニン結晶のＸ線回折スペクトルを示す図である。得ら
れたオキソチタニルフタロシアニン結晶は、ブラッグ角
（２θ±０．２°）の２７．３°に強度が最大の回折ピ
ークを有し、かつ７．４°、９．６°および２７．３°
に回折ピークを有する、特公平７−９１４８６号に記載
のＹ型と呼ばれるオキソチタニルフタロシアニン結晶で
あった。

【００４６】（製造例２）製造例１で得られたＹ型オキ
ソチタニルフタロシアニン結晶とメチルエチルケトンと
を混合し、ペイントシェーカによって直径が２ｍｍのガ
ラスビーズとともにミリング処理し、メタノールで洗浄
した後、乾燥して本発明のオキソチタニルフタロシアニ
ン結晶を得た。

【００４７】図４は、得られたオキソチタニルフタロシ
アニン結晶のＸ線回折スペクトルを示す図である。得ら
れたオキソチタニルフタロシアニン結晶は、ブラッグ角
（２θ±０．２°）の７．３°、９．４°、９．６°、
１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°およ
び２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．
４°と９．６°との重なった回折ピーク束の強度が最大
で、かつ２７．２°の回折ピークの強度が第２番目であ
るオキソチタニルフタロシアニン結晶であった。なお、
以下、このオキソチタニルフタロシアニン結晶を便宜上
μ型と呼ぶ。また、Ｘ線回折スペクトルの測定条件は、
以下のようである。 Ｘ線源 ＣｕＫα＝１．５４０５０オングストローム 電圧 ３０ｋＶ〜４０ｋＶ 電流 ５０ｍＡ スタート角度 ５．０deg. ストップ角度 ３０．０deg. ステップ角度 ０．０１deg.〜０．０２deg. 測定時間 ０．５deg.／min〜２．０deg.／min 測定方法 θ／２θスキャン方法

【００４８】（実施例１）アルミニウムを蒸着したポリ
エステルフィルムを基体１とし、該基体１の上に下引き
層７を形成した。下引き層７は、酸化チタンと、結着樹
脂１２としての共重合ナイロン（東レ社製ＣＭ８００
０）とを、メチルアルコールとジクロロエタンとの混合
溶剤に溶解して下引き層用塗布液を調製し、該塗布液を
基体１の上に塗布し、乾燥して形成した。下引き層７の
膜厚は、１μｍとした。

【００４９】次に、下引き層７の上に電荷発生層５を形
成した。電荷発生層５は、１重量部の、電荷発生材料２
である製造例２において得られたμ型のオキソチタニル
フタロシアニン結晶と、１重量部の結着樹脂１０である
ポリブチラール（積水化学工業製エスレックＢＬ−１）
とを、７０重量部のメチルエチルケトンに混合し、ペイ
ントコンディショナ装置（レッドレベル社製）によっ
て、直径が２ｍｍのガラスビーズとともに分散処理し
て、電荷発生層用塗布液を調製し、該塗布液を下引き層
７の上に塗布し、乾燥して形成した。電荷発生層５のＹ
値は、２５とした。

【００５０】さらに、電荷発生層５の上に電荷輸送層６
を形成した。電荷輸送層６は、１重量部の電荷輸送材料
３である例示化合物（Ｉ−５）と、１重量部の結着樹脂
１１であるポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製Ｐ
ＣＺ−３００）とを、１０重量部のテトラヒドロフラン
に溶解して電荷輸送層用塗布液を調製し、該塗布液を電
荷発生層５の上に塗布し、乾燥して形成した。電荷輸送
層６の膜厚は、２５μｍとした。

【００５１】以上のようにして、下引き層７を形成した
基体１の上に、電荷発生層５と電荷輸送層６とを積層し
て構成される感光層４を備える積層型の感光体９を作製
した。

【００５２】（実施例２〜７）実施例１における下引き
層７の有無、電荷発生材料２であるオキソチタニルフタ
ロシアニンの結晶型、電荷発生層５のＹ値および電荷輸
送材料３の種類を以下の表２のように代えた以外は、実
施例１と同様にして感光体８，９を作製した。

【００５３】

【表２】

【００５４】（比較例１）電荷発生層５のＹ値を１７と
した以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。

【００５５】（比較例２）電荷発生層５のＹ値を１５と
した以外は実施例７と同様にして感光体を作製した。

【００５６】（比較例３）電荷輸送材料３として、下記
構造式（III）で示される化合物を使用した以外は実施
例１と同様にして感光体を作製した。

【００５７】

【化５】

【００５８】（比較例４）電荷発生材料３として、無金
属フタロシアニンを使用した以外は実施例１と同様にし
て感光体を作製した。

【００５９】（評価）以上のようにして作製した感光体
は、静電記録紙試験装置（川口電機社製ＥＰＡ−８２０
０）を用いて、その電子写真特性を評価した。測定条件
は、加電圧：−６ｋＶ、スタティック：Ｎｏ．３であ
り、干渉フィルタで分光した７８０ｎｍの単色光（照射
光：２μＷ／ｃｍ²）を用いて露光させたときの、初期
帯電電位Ｖ₀（＋ボルト）と、−５００Ｖから−２５０
Ｖに減衰させるに要する半減露光量Ｅ_1/2（μＪ／ｃ
ｍ²）とを測定した。

【００６０】また、市販のデジタル複写機（シャープ社
製ＡＲ５１３０）を改造し、ドラム部に作製した感光体
を搭載し、連続空コピー（Non Copy Aging）を３万回行
い、その前後において、初期帯電電位Ｖ₀と半減露光量
Ｅ_1/2とを測定した。

【００６１】さらに、高温高湿度環境下（３５℃８５
％）で連続空コピーを３万回行い、その前後において、
残留電位（＋ボルト）を測定した。これらの評価結果を
以下の表３に示す。

【００６２】

【表３】

【００６３】表３に示すとおり、実施例１〜７はいずれ
も帯電電位の耐久試験後（３万回の連続空コピー後）の
電位劣化に関して比較例１〜４と比べて充分に小さく、
また初期感度（半減露光量Ｅ_1/2）に関しても比較例１
〜４と比べて充分に高く、さらに耐久試験後でも感度劣
化が小さいことが判る。また、高温高湿度下での耐久試
験後（３万回の連続空コピー後）の残留電位上昇に関し
て実施例１〜７は比較例１〜４に比べて充分に小さいこ
とが判る。

【００６４】以上のように本発明に基づく感光体は、フ
タロシアニン系化合物の新規な結晶を電荷発生材料２と
して用い、一般式（Ｉ）、特に一般式（II）で示される
ベンジジン系化合物を電荷輸送材料３として用い、両者
を組合わせたのものであるから、上述の表３からも明ら
かなように、高い光感度と優れた繰返し安定性を有する
感光体を実現することが可能となる。

【００６５】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、積層型の
電子写真感光体において、電荷発生層が結着樹脂とオキ
ソチタニルフタロシアニン結晶とを含有し、該電荷発生
層のＹ値を２０以上とし、電荷輸送層が結着樹脂と一般
式（Ｉ）で表されるベンジジン系化合物とを含有するこ
とによって、高感度で高い繰返し安定性が得られ、また
優れた電子写真特性、機械的耐久性および化学的安定性
が得られる。

【００６６】また本発明によれば、 前記オキソチタニ
ルフタロシアニン結晶として、特に、ＣｕＫαを線源と
するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±
０．２°）の７．３°、９．４°、９．６°、１１．６
°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示し、そのうち９．４°と
９．６°との重なった回折ピーク束の強度が最大で、か
つ２７．２°の回折ピークの強度が第２番目であるオキ
ソチタニルフタロシアニン結晶を使用することによっ
て、さらに高感度で高い繰返し安定性が得られ、またさ
らに優れた電子写真特性、機械的耐久性および化学的安
定性が得られる。

【００６７】また本発明によれば、前記ベンジジン系化
合物として、特に、一般式（II）で表されるベンジジン
系化合物を使用することによって、さらに高感度で高い
繰返し安定性が得られ、またさらに優れた電子写真特
性、機械的耐久性および化学的安定性が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の一形態である積層型の電子写真
感光体８の断面図である。

【図２】本発明の実施の他の形態である積層型の電子写
真感光体９の断面図である。

【図３】製造例１で得られたＹ型オキソチタニルフタロ
シアニン結晶のＸ線回折スペクトルを示す図である。

【図４】製造例２で得られたμ型オキソチタニルフタロ
シアニン結晶のＸ線回折スペクトルを示す図である。

【符号の説明】

１ 基体 ２ 電荷発生材料 ３ 電荷輸送材料 ４ 感光層 ５ 電荷発生層 ６ 電荷輸送層 ７ 下引き層 ８，９ 電子写真感光体 １０，１１，１２ 結着樹脂

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電荷発生層および電荷輸送層を積層して
   成る感光層を少なくとも表面が導電性を有する基体上に
   設けた電子写真感光体において、 電荷発生層が結着樹脂とオキソチタニルフタロシアニン
   結晶とを含有し、 電荷発生層の、物色体を表すＸＹＺ表色系における３刺
   激値のうちの１要素であるＹ値が２０以上であり、 電荷輸送層が結着樹脂と下記一般式（Ｉ）で表されるベ
   ンジジン系化合物とを含有することを特徴とする電子写
   真感光体。 【化１】 （式（Ｉ）中、各Ｒ１は同一であっても異なっていても
   よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
   ゲン原子を表し、各Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ同一であって
   も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、ハロゲン原子または置換アミノ基を表し、各
   ｍ，ｎは０〜２の整数である。）
2. 【請求項２】 前記オキソチタニルフタロシアニン結晶
   が、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおい
   て、ブラッグ角（２θ±０．２°）の７．３°、９．４
   °、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、
   ２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示
   し、そのうち９．４°と９．６°との重なった回折ピー
   ク束の強度が最大で、かつ２７．２°の回折ピークの強
   度が第２番目であることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記ベンジジン系化合物が下記一般式
   （II）で表されるベンジジン系化合物であることを特徴
   とする請求項１記載の電子写真感光体。 【化２】 （式（II）中、各Ｒ４，Ｒ５はそれぞれ同一であっても
   異なっていてもよく、水素原子またはメチル基を表
   す。）