CN104230720A - 一种合成n,n’,n",n"’-四(3-甲基苯基)-联苯胺方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种合成N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-联苯胺方法，取3，3′-二甲基联苯胺，4，4′-二碘联苯，碳酸钾，铜粉，亚硫酸氢钠和1，4-二氧六环，在氮气保护下加入四口烧瓶中；将反应瓶加热并搅拌反应，冷却，然后将其溶解在甲苯中，搅拌均匀后过滤；滤液中加入活性白土和的甲醇，吸附杂质，过滤，然后回流1小时，冷却，过滤，加入甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到43.1g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)联苯，产率79.0％，熔点151.0～152.0℃。本发明避免了传统的联苯胺合成方法存在的过程复杂、步骤繁琐等问题，用本方法合成N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-联苯胺，产率高，熔点高。

Description

一种合成N,N’,N",N"’-四(3-甲基苯基)-联苯胺方法

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，涉及一种联苯胺的合成方法，具体涉及到一种N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-联苯胺的合成方法。 

背景技术

联苯胺联苯的一种衍生物，又称4，4′-二氨基联苯联苯的一种衍生物。白色针状晶体或淡红色粉末晶体，在空气中颜色逐渐加深。微溶于水，稍溶于乙醇和乙醚；与亚硝酸反应生成重氮盐，此盐与酚类或芳香胺类化合物偶联，可得到多种偶氮染料联苯胺曾是染料工业的重要中间体，由于它的毒性很强，现已改用其他无毒或低毒的中间体。也可用作聚氨酯橡胶与纤维生产中的扩链剂。也是有机合成和偶氮染料的中间体，可用以制取直接深棕M、直接元青、直接墨绿B及偶氮综合型有机颜料等。还用于医药及化学试剂。 

传统的联苯胺是由硝基苯还原生成氢化偶氮苯，再经重排而得。工业生产中，氢化偶氮苯重排经由联苯胺盐酸盐，再加浓硫酸得到联苯胺硫酸盐。用这种方法合成苯丙胺，合成过程复杂，步骤繁琐，对温度及仪器要求较高。 

发明内容

本发明针对传统的联苯胺合成方法存在的过程复杂、步骤繁琐等问题，提出了一种合成N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-联苯胺的方法，用该方法避免了传统方法中过程复步骤繁琐的问题。 

为了达到上述目的，本发明合成路线为： 

本发明涉及的N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-联苯胺的合成过程包括以下步骤：合成过程包括以下步骤： 

(1)分别称取47.3g3，3′-二甲基联苯胺，40.6g4，4′-二碘联苯，34.6g碳酸钾，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠和400g1，4-二氧六环，在氮气保护下加入500mL四口烧瓶中； 

(2)将反应瓶加热至200～220℃，并搅拌反应20小时，冷却至120℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤； 

(3)滤液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在70℃下回流1小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到43.1g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)联苯，产率79.0％，熔点151.0～152.0℃。 

本发明是以3，3′-二甲基联苯胺和4，4′-二碘联苯为反应原料最终合成的N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-联苯胺，合成路线简单可行，避免了传统方法需要重排而得，过程繁琐。 

具体实施方式

首先分别称取47.3g3，3′-二甲基联苯胺，40.6g4，4′-二碘联苯，34.6g碳酸钾，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠和400g1，4-二氧六环，在氮气保护下加入500mL四口烧瓶中；再将反应瓶加热至200～220℃，并搅拌反应20小时，冷却至120℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤；滤液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在70℃下回流1小时，冷却， 过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到43.1g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)联苯，产率79.0％，熔点151.0～152.0℃。 

实例1 

首先分别称取47.3g3，3′-二甲基联苯胺，40.6g4，4′-二碘联苯，34.6g碳酸钾，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠和400g1，4-二氧六环，在氮气保护下加入500mL四口烧瓶中；再将反应瓶 

加热至200℃，并搅拌反应20小时，冷却至120℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤；滤液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在70℃下回流1小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到43.1g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)联苯，产率79.0％，熔点151.0～152.0℃。 

实例2 

首先分别称取47.3g3，3′-二甲基联苯胺，40.6g4，4′-二碘联苯，34.6g碳酸钾，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠和400g1，4-二氧六环，在氮气保护下加入500mL四口烧瓶中；再将反应瓶加热至210℃，并搅拌反应20小时，冷却至120℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤；滤液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在70℃下回流1小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到43.05g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)联苯，产率78.8％，熔点150.0～151.0℃。 

实例3 

首先分别称取47.3g3，3′-二甲基联苯胺，40.6g4，4′-二碘联苯，34.6g碳酸钾，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠和400g1，4-二氧六环，在氮气保护下加入500mL四口烧瓶中；再将反应瓶加热至220℃，并搅拌反应20小时，冷却至120℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤；滤液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在70℃下回流1小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到43.0g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)联苯，产率78.5％，熔点149.0～150.0℃。 

Claims (1)

1.一种合成N，N′，N″，N″′-四(3-甲基苯基)-联苯胺方法，其特征在于：

(1)分别称取47.3g3，3′-二甲基联苯胺，40.6g4，4′-二碘联苯，34.6g碳酸钾，2.5g铜粉、20.8g亚硫酸氢钠和400g1，4-二氧六环，在氮气保护下加入500mL四口烧瓶中；

(2)将反应瓶加热至200～220℃，并搅拌反应20小时，冷却至120℃，然后将其溶解在160ml的甲苯中，搅拌均匀后过滤；

(3)滤液在50℃下加入47g活性白土和160g的甲醇，吸附杂质，过滤，然后在70℃下回流1小时，冷却，过滤，加入160g甲醇洗涤，然后减压脱溶，得到43.1g4，4′-(3，3′-二甲基二苯基氨基)联苯，产率79.0％，熔点151.0～152.0℃。