JPH0934148A

JPH0934148A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0934148A
Application number: JP7201525A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Suzuki; 康夫鈴木
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-07-14
Filing date: 1995-07-14
Publication date: 1997-02-07
Anticipated expiration: 2015-07-14
Also published as: JP3458169B2

Abstract

(57)【要約】【課題】可視域から近赤外域まで幅広くフラットな分
光感度を有し、かつ極めて高感度である電子写真感光体
を提供すること。【解決手段】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、前記感光層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線
（波長１．５４Å）を用いたＸ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６°
±０．２°および２７．２°±０．２°にあるチタニル
フタロシアニン顔料と下記一般式（Ｉ）で表わされるジ
スアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
体。【化１】（式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは可視域から近赤外域まで広域な波長
域にわたって極めて高感度であるパンクロマチックな電
子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体用の光導電性素材
として、Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機材料から用いら
れてきたが、光感度、熱安定性、毒性等の問題をもつこ
とから、近年では有機光導電性材料を用いた電子写真感
光体の開発が盛んに行なわれており、電荷発生材料およ
び電荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写真感光
体は、すでに実用化されるに到っている。一方、電子写
真感光体には、レーザープリンター、デジタル複写機等
の半導体レーザーを光源とする電子写真装置の出現、さ
らに感光体の共通化といった観点から可視域から、近赤
外域まで幅広い分光感度特性を持つことが要求され始め
ている。

【０００３】従来、これら感光体に用いる電荷発生材料
として、異なるスペクトル領域で分光感度特性を有する
２種類以上の顔料を用いることが提案されている。例え
ば、特公昭５９−３２７８８号公報、特開平３−３７６
５８号公報、特開平４−３７１９６２号公報等が挙げら
れる。しかしながら、２種類以上の顔料を電荷発生材料
として用いることにより、分光感度域は広がるものの、
感度がフラットなものでなかったり、感度が局所的に著
しく低下したり、逆に顔料自身の特性が生かせないとい
った問題が生じるものであり、十分なものではなかっ
た。また、感度的にも十分なものとは言えない。また、
特開平３−３７６６４号公報、特開平３−３７６６６号
公報には、カプラー残基が同一である対称型のジスアゾ
顔料とチタニルフタロシアニン顔料を組み合わせる感光
体が開示されているが、これらジスアゾ顔料の感度は十
分とはいえず、可視域から近赤外域まで幅広く高感度な
感光体を得るにはいたっていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来の問題点を解決するものである。したがって、本発
明の目的は、可視域から近赤外域まで幅広くフラットな
分光感度を有し、かつ極めて高感度である電子写真感光
体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、前
記感光層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４Å）を用
いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの主
要ピークが少なくとも９．６°±０．２°および２７．
２°±０．２°にあるチタニルフタロシアニン顔料と下
記一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【化１】（式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
す。）また、本発明によれば、前記感光層が、電荷発生層と電
荷輸送層を有し、少なくとも前記電荷発生層が前記チタ
ニルフタロシアニン顔料と前記一般式（Ｉ）で表わされ
るジスアゾ顔料を含有する上記電子写真感光体が提供さ
れる。更に、本発明によれば、前記ジスアゾ顔料が下記
式（ＩＩ）で表わされる化合物である上記電子写真感光
体が提供される。

【化２】

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる、チタニルフ
タロシアニン顔料の基本構造は次の一般式（ＩＩＩ）
（化３）で表わされる。

【化３】（式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は各々独立に各種ハロゲン
原子を表し、ｎ、ｍ、ｌ、ｋは各々独立的に０〜４の数
字を表す）

【０００７】本発明に使用されるチタニルフタロシアニ
ン顔料はＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４Å）を用い
たＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの主要
ピークが少なくとも９．６°±０．２°および２７．２
°±０．２°にある結晶形を有するものである。この結
晶形のチタニルフタロシアニン顔料は、可視・近赤外線
スペクトルの吸収ピークが７８０ｎｍ〜８６０ｎｍに存
在し、かつ他の結晶形と比較すると、半導体レーザー光
に対して極めて高い感度を有するものである。

【０００８】本発明の電子写真感光体の感光層にはさら
に下記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔料が含有され
る。

【化１】（式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
す。）

【０００９】一般式（Ｉ）中、カプラーＡおよびＢの好
ましい例として、下記一般式（ＩＶ）〜（ＩＸ）で示す
カプラー残基が挙げられる。

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【００１０】一般式（ＩＶ）および（Ｖ）中、Ｘはべン
ゼン環と縮合して置換基を有してもよいナフタレン環、
アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール
環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環等の炭化
水素環または複素環基を形成するに必要な残基を表わ
す。一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｙは置換基を有してもよい
２価の芳香族炭化水素基ないしは窒素原子を環内の含む
２価の複素環基を表わす。

【００１１】一般式（ＩＶ）および（Ｖ）中、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基または複素環基を表
わし、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄は共に窒素原子を結合して窒
素原子を環内に含む環状アミノ基を形成してもよい。一
般式（ＶＩ）中、Ｒ₅は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環
基を表わす。

【００１２】一般式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）中、
Ｒ₆、Ｒ₇は置換基を有してもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基または複素環基を表わす。一般式（Ｖ
Ｉ）、（ＶＩＩ）中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換基を有しても
よいアリール基、または複素環基を表わす。一般式（Ｉ
Ｖ）中、ｐは０または１を表わす。

【００１３】前記表現のアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピルなどの基、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチルなどの基、アリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、アンスリルなどの基、複素環基としては
ピリジル、チエニル、チアゾリル、カルバゾリル、ベン
ゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げら
れ、窒素原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロー
ル、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、
インドリル、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジンなどが挙
げられる。

【００１４】また、置換基としては、メチル、エチル、
プロピル、、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニ
ルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロ
メチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

【００１５】以下に一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ
顔料の具体例を示すが、本発明のジスアゾ顔料はこれら
に限定されるものではない。

【表１−（１）】

【表１−（２）】

【表１−（３）】

【表１−（４）】

【表１−（５）】

【表１−（６）】

【表１−（７）】

【表１−（８）】

【表１−（９）】

【表１−（１０）】

【表１−（１１）】

【００１６】一般式（１）で示すジスアゾ顔料は、相当
するジアゾニウム塩化合物とＡまたはＢに相当するカプ
ラーとを２段階に順次反応させるか、あるいは最初のＡ
またはＢとのカップリング反応によって得られるジアゾ
ニウム塩化合物を単離した後、さらに残りのカプラーを
反応させることによって得ることが出来る。これらジス
アゾ顔料が本発明の特定のチタニルフタロシアニン顔料
と良好な組み合わせを示す理由としては、これらのジス
アゾ顔料は可視域に、そしてチタニルフタロシアニン顔
料は近赤外域において、極めて高感度であり、それぞれ
のこの高感度性を損なうことなく、良好な分散性を維持
し得ること等が挙げられる。

【００１７】以下、本発明を図面に沿って説明する。図
１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図であ
り、導電性支持体１１上にチタニルフタロシアニン顔料
と本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ化
合物を含有する感光層１５を積層した構成をとってい
る。図２は本発明の別の構成例を示す断面図であり、導
電性支持体１１と感光層１５の間に中間層１３が設けら
れている。図３、図４は本発明の別の構成例を示す断面
図であり、感光層１５が本発明に係わるチタニルフタロ
シアニン顔料を含有する電荷発生層１７と、本発明に係
わるジスアゾ顔料を含有する電荷輸送層１９の積層で構
成されている。図５は、本発明のさらに別の構成例を示
す断面図であり、感光層１５の上に保護層２１を設けた
ものである。

【００１８】導電性支持体１１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニ
ウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金
などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化
物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状も
しくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、ある
いは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ス
テンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜き
などの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表
面処理した管などを使用することができる。また、特開
昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッ
ケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持
体１１として用いることができる。

【００１９】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性
支持体１１として用いることができる。この導電性粉体
としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ま
たアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、
銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなど
の金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時に用い
られる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
リレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢
酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シ
リコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン
樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑
性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂があげられる。こ
のような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を
適当な溶剤、例えば、ＴＨＦ、ＭＤＣ、ＭＥＫ、トルエ
ンなどに分散して塗布することにより設けることができ
る。

【００２０】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性支持体１１として良好に用いることができる。電荷発
生層１７は、前記チタニルフタロシアニン顔料と前記一
般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料のみから形成され
ていても、あるいはチタニルフタロシアニン顔料と前記
一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料が結着樹脂中に
分散されて形成されていても良い。したがって、電荷発
生層１７はこれら成分を適当な溶剤中にボールミル、ア
トライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、
これを導電性支持体１１あるいは中間層１３上に塗布
し、乾燥することにより形成される。

【００２１】電荷発生層１７に用いられる結着樹脂とし
ては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリ
ケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、
セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等があげられる。結着樹脂の量
は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量
部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。ま
た、電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ、好ましくは
０．１〜２μｍである。

【００２２】ここで用いられる溶剤としては、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセル
ソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、リグロイン等があげられる。塗布
液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビ
ートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコ
ート等の方法を用いることができる。なお、電荷発生層
塗布液としては、チタニルフタロシアニン顔料および前
記一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ顔料を別々に分散
処理し、塗工液を作成した後に混合し、これを電荷発生
層塗布液としてもよいが、これら２種の顔料を同時に粉
砕あるいは混合、ミリング処理を行なって作成したもの
を電荷発生層塗布液としたほうが、作成した感光体はよ
り高感度なものが得られるようになる。この理由につい
ては明らかではないが、粉砕あるいは混合、ミリング処
理を行なうことにより、顔料間での相互作用が生じやす
くなり、電荷発生効率が向上することにより感度が向上
するものと考えられる。

【００２３】電荷輸送層１９は、電荷輸送物質および結
着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発
生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、
必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加
することもできる。

【００２４】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電荷輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電
子受容性物質が挙げられる。

【００２５】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘
導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、
α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジ
アリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９
−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジ
ビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘
導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチル
ベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げ
られる。これらの電荷輸送物質は単独、または２種以上
混合して用いられる。

【００２６】結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレ
ート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が挙げられる。

【００２７】電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０
重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜５
０μｍ程度とすることが好ましい。ここで用いられる溶
剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエ
ン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエ
タン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ンなどが用いられる。

【００２８】本発明において電荷輸送層１９中に可塑剤
やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹
脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用で
き、その使用量は、結着樹脂に対して０〜３０重量％程
度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの
シリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基
を有するポリマーあるいは、オリゴマーが使用され、そ
の使用量は結着樹脂に対して、０〜１重量％が適当であ
る。

【００２９】次に感光層１５が単層構成の場合について
述べる。この場合も多くは電荷発生物質と電荷輸送物質
よりなる機能分離型のものがあげられる。即ち、電荷発
生物質および電荷輸送物質にはチタニルフタロシアニン
顔料及びジスアゾ顔料を用いることができる。単層感光
層は、電荷発生物質および電荷輸送物質および結着樹脂
を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥す
ることによって形成できる。また、必要により、可塑剤
やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもでき
る。

【００３０】結着樹脂としては、先に電荷輸送層１９で
挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層１
７で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。ピリリウ
ム系染料、ビスフェノール系、ポリカーボネートから形
成される共晶錯体に正孔輸送物質を添加した感光体も単
層感光体として用いることができる。結着樹脂１００重
量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ま
しく、電荷輸送物質の量は５０〜１５０重量部が好まし
い。単層感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、結着
樹脂をテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタ
ン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散し
た塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコー
トなどで塗工して形成できる。単層感光層の膜厚は、５
〜５０μｍ程度が適当である。

【００３１】本発明においては、図２に示されるよう
に、導電性支持体１１と、感光層１５との間に中間層１
３を設けることができる。中間層１３は一般には樹脂を
主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤
で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐
溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹
脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリア
クリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、
メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、
ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキ
ッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造
を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、中間層１
３にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタ
ン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、
酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料
を加えてもよい。

【００３２】これらの中間層１３は前述の感光層の如く
適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更
に本発明の中間層１３として、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用
することもできる。この他、本発明の中間層１３には、
Ａｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリ
レン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄膜作成法にて
設けたものも良好に使用できる。中間層１３の膜厚は０
〜５μｍが適当である。

【００３３】保護層２１は感光体の表面保護の目的で設
けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリア
セタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリ
レート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、
ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホ
ン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層に
はその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオ
ロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこ
れらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等
の無機材料を分散したもの等を添加することができる。
保護層の形成法としては通常の塗布法が採用される。な
お保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。
また、以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したａ−
Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いるこ
とができる。

【００３４】本発明においては感光層と保護層との間に
別の中間層（図示せず）を設けることも可能である。前
記別の中間層には一般結着樹脂を主成分として用いる。
これら樹脂としてはポリアミド、アルコール可溶性ナイ
ロン樹脂、水溶性ビニルブチラール樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。前
記別の中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗
布法が採用される。なお中間層の厚さは０．０５〜２μ
ｍ程度が適当である。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明する。ま
ず、実施例に用いるチタニルフタロシアニン顔料の具体
的な合成例を述べる。

【００３６】（合成例１）フタロジニトリル５２．５ｇ
（０．４１ｍｏｌ）と１−クロロナフタレン３００ｍｏ
ｌを撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９．０ｇ
（０．１０ｍｏｌ）を滴下する。滴下終了後、徐々に２
００℃まで昇温し、反応温度を１９０℃〜２１０℃の間
に保ちながら５時間撹拌して反応を行った。反応終了
後、放冷し１３０℃になったところ熱時ろ過し、ついで
１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄、つ
ぎにメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数
回洗浄した後、乾燥し４２．２ｇ（収率７３．３％）の
粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。得られた熱水洗
浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料のうち６ｇを
９６％硫酸１００ｇに３〜５℃下撹拌、溶解し、ろ過し
た。得られた硫酸溶液を氷水３．５リットル中に撹拌し
ながら滴下し、析出した結晶をろ過、ついで洗浄液が中
性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン
顔料のウェットケーキを得た。このウェットケーキに
１，２−ジクロロエタン１００ｍｌを加え、室温下２時
間撹はんしたのち、メタノール３００ｍｌをさらに加え
撹拌、ろ過した。これをメタノール洗浄し、さらに乾燥
して本発明のチタニルフタロシアニン顔料４．９ｇを得
た。

【００３７】得られたチタニルフタロシアニン顔料につ
いてのＸ線回折スペクトルを以下に示す条件で測定し
た。Ｘ線管球Ｃｕ電圧４０ｋＶ電流２０ｍＡ走査速度１°／分走査範囲３°〜３５° 時定数２秒合成例１により得られたチタニルフタロシアニン顔料の
Ｘ線回折スペクトルを図６に示す。合成例１により得ら
れたチタニルフタロシアニン顔料はブラッグ角２θの
９．５°および２７．２°に主要なピークを有すること
が判る。

【００３８】実施例１アルコール可溶性ポリアミド（ＣＭ−８０００；東レ社
製）３重量部をメタノール／ｎ−ブタノール＝８／２
（ｖｏｌ比）の混合溶媒１００重量部に加熱溶解し、中
間層用塗工液を作成した。これを厚さ０．２ｍｍのアル
ミ板（Ａ１０８０；（住友軽金属社製）上に塗布、１０
０℃、２０分間乾燥して厚さ０．１μｍの中間層を作成
した。次に、ブチラール樹脂（ＸＹＨＬ；ＵＣＣ社製）
３重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、こ
れに例示化合物（１）−２４のジスアゾ顔料３．６重量
部と合成例１により作成したチタニルフタロシアニン顔
料２．５重量部を加え、ボールミルにより１２０時間分
散した。さらにシクロヘキサノン３００重量部を加え３
時間分散を行い、電荷発生層用塗工液を作成した。こう
して得られた電荷発生層用塗工液を、前記中間層上に塗
布、１３０℃、１０分間乾燥し、膜厚０．２５μｍの電
荷発生層を形成した。次に、下記構造式（Ｘ）の電荷輸
送物質８重量部、ポリカーボネート樹脂（Ｚ−２００；
三菱ガス化学社製）１０重量部、シリコンオイル（ＫＦ
−５０；信越化学工業社製）０．００２重量部をテトラ
ヒドロフラン８５重量部に溶解し、電荷輸送層用塗工液
を作成した。こうして得られた電荷輸送層用塗工液を前
記電荷発生層上に塗布し、１３０℃、２０分間乾燥し
て、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の電
子写真感光体を得た。

【化１０】

【００３９】実施例２，３および４実施例１において、ジスアゾ顔料として例示化合物
（１）−２０、（１）−２９および（１）−３０を用い
た以外は実施例１と同様にして実施例２，３および４の
電子写真感光体を作成した。

【００４０】比較例１実施例１において、電荷発生層用塗工液を例示化合物
（１）−２４のジスアゾ化合物を添加せず、合成例１に
より作成したチタニルフタロシアニン顔料の量を３重量
部として作成した以外は実施例１と同様にして比較例１
の電子写真感光体を作成した。

【００４１】比較例２実施例１において、例示化合物（１）−２４のジスアゾ
顔料のかわりに、下記構造式（XI）に示す多環キノン顔
料を用いたほかは実施例１と同様にして比較例６の電子
写真感光体を作成した。

【００４２】比較例３，４および５実施例１において、例示化合物（１）−２４のジスアゾ
顔料のかわりに、下記構造式（XII）（XIII）（XIV）に
示すジスアゾ顔料を用いたほかは実施例１と同様にして
比較例３、４および５の電子写真感光体を作成した。

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【００４３】以上のようにして得られた電子写真感光体
を、ＥＰＡ−８１００（川口電気製作所製）を用い、ダ
イナミックモードにて静電特性を評価した。まず、感光
体に一６ｋＶのコロナ放電を５秒間行い負帯電した後、
暗減衰させ、表面電位が−８００Ｖになったときにバン
ドパスフィルターを用いて５００ｎｍ、６００ｎｍ、７
００ｎｍ、７８０ｎｍにそれぞれ分光した光を露光し
て、表面電位が−４００Ｖに光減衰するに必要な露光量
Ｅ１／２(μＪ／ｃｍ²）を測定した。評価結果を表２に
示す。

【表２】

【００４４】実施例５まず、実施例１と同様にして７５μｍ厚のアルミ蒸着Ｐ
ＥＴ上にＣＭ−８０００からなる中間層（膜厚０．１μ
ｍ）を形成した。次に、合成例１により得られたチタニ
ルフタロシアニン顔料０．７５重量部、例示化合物
（１）−２４のジスアゾ顔料１重量部とテトラヒドロフ
ラン１００重量部をサンドミルで２時間分散し、この分
散液と前記構造式（X）に示す電荷輸送物質７重量部と
ポリカーボネート樹脂（Ｚ−２００；三菱瓦斯化学社
製）１０重量部をテトラヒドロフラン１００重量部に溶
解した液を混合し、感光層塗布液を作成した。こうして
得られた感光層塗布液を前記中間層上に塗布し、１３０
℃、１５分間乾燥して膜厚２０μｍの感光層を形成し、
実施例５の電子写真感光体を得た。

【００４５】実施例６，７実施例５におけるジスアゾ顔料を例示化合物（１）−２
９、（１）−３０にかえた以外は、実施例５と同様にし
て実施例６、７の電子写真感光体を得た。

【００４６】比較例５，６実施例５におけるジスアゾ顔料を構造式（XII）、（XII
I）に示すジスアゾ顔料にかえた以外は、実施例５と同
様にして比較例５、６の電子写真感光体を作成した。

【００４７】このようにして得られた実施例５〜７、比
較例５および６の電子写真感光体をコロナ放電電圧を＋
７ｋＶに、さらに評価する電位をプラスにした以外は実
施例１と同様にして静電特性を評価した。評価結果を表
３に示す。

【表３】

【００４８】実施例８，９および１０ φ８０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、実施例１、
３および４と同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送
層を順次形成して、実施例８、９および１０の電子写真
感光体を作成した。

【００４９】比較例７，８および９ φ８０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、比較例２、
３および４と同様にして中間層、電荷発生層、電荷輸送
層を順次形成して、比較例７、８および９の電子写真感
光体を作成した。

【００５０】以上のようにして得られた実施例８、９お
よび１０、比較例７、８および９の電子写真感光体を除
電光源として６５０ｎｍ以上の光をカットしたハロゲン
ランプを装着したデジタル複写機（イマジオＭＦ５３
０；リコー製）に装着し、電子写真特性を評価した。帯
電電圧、レーザー光量（波長７８０ｎｍ）および除電光
量は、実施例４の電子写真感光体を装着したときに帯電
電位（Ｖｄ）、露光後電位（Ｖｌ）、除電後電位（Ｖ
ｒ）がそれぞれ−８５０Ｖ、−１３０Ｖ、−５０Ｖとな
るように調整した。このように調整したデジタル複写機
を用い、初期の帯電電位（Ｖｄ）、露光後電位（Ｖ
ｌ）、除電後電位（Ｖｒ）および２，０００枚連続コピ
ー後の帯電電位（Ｖｄ）、露光後電位（Ｖｌ）、除電後
電位（Ｖｒ）を測定した。結果を表４に示す。

【表４】

【００５１】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の電子写真感光体は可視域から近赤外域まで広域な波長
域にわたりパンクロかつ極めて高感度なものであると同
時に、連続使用時の電位安定性も優れるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する断
面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する断
面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する断
面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する断
面図である。

【図５】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する断
面図である。

【図６】合成例１により得られたチタニルフタロシアニ
ン顔料のＸ線回折スペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、前記感光層がＣｕ−Ｋα特性Ｘ線
（波長１．５４Å）を用いたＸ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６°
±０．２°および２７．２°±０．２°にあるチタニル
フタロシアニン顔料と下記一般式（Ｉ）で表わされるジ
スアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
体。【化１】（式中、Ａ、Ｂは構造が異なるカプラー残基を表わ
す。）
【請求項２】前記感光層が、電荷発生層と電荷輸送層
を有し、少なくとも前記電荷発生層が前記チタニルフタ
ロシアニン顔料と前記一般式（Ｉ）で表わされるジスア
ゾ顔料を含有する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記ジスアゾ顔料が下記式（ＩＩ）で表
わされる化合物である請求項１または請求項２記載の電
子写真感光体。【化２】