JPS63136051A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは、電子写真特
性に優れた高感度で電気特性、光学特性に優れた改良さ
れた電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体の光導電材料としてセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が従来より用いら
れている。一方ポリビニルカルパゾール、オギサジアゾ
ール、フタロシアニンなどの有機光導電材料は無機光導
電材料に較べて無公害性、高生産性などの利点があるが
、感度が低くその実用化は困難であった。そのため、い
くつかの増感方法が提案されているが、効果的な方法と
しては電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型感
光体を用いることが知られている。

更に電子写真感光体には、当然のことであるが、適用さ
れる電子写真プロセスに応じた所定の感度、電気特性、
更には光学特性を備えていることが要求される。高感度
の感光体を得ることにより、光源、レンズ、プロセスス
ピードの自由度は上がり、このことにより複写機の設計
、コストの自由度も当然広がる。

これらは、電荷発生層の特性に負うところが大きい。優
れた電荷輸送層を有していても電荷発生効率の低い電荷
発生層からは、高感度は得られず、また、電荷発生層と
電荷輸送層の界面形成が不適当な場合、スムーズな電荷
移動が行なわれず、優れた電子写真特性は得られない。

少なくとも電荷発生材料と結着剤とから成る電荷発生層
を有する積層型電子写真感光体においては、電荷発生材
料の性能はもとよシその結着剤の選択によシ特性は著し
く変化することが知られている。

例えばある種のアゾ顔料をポリビニルブチラールで分散
した電荷発生層を有する感光体が所望の分光感度が得ら
れないこと。さらに、電荷輸送層にまったく相溶しない
結着剤を用いた電荷発生層を有する感光体において、著
しく低い光感度しか得られないこと等はその例である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は結着剤として特定の樹脂を用いることに
より前記の如き欠点を解決した高感度で電気特性、光学
特性に優れた改良された電子写真感光体を提供するもの
である。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は電荷発生層と電荷輸送層から成る積
層型電子写真感光体において、下記一般式（１）で示さ
れる繰り返し単位を含む樹脂を電荷発生層中に含有する
ことを特徴とする電子写真感光体によって構成される。

一般式（１） （式中、ｎは正の整数。） 前記一般式（１）で示される繰シ返し単位を含む樹脂に
おいて繰シ返し単位部分の含有量は１０重量％以上、特
に２０重！に％以上が好ましい。

本発明で用いる前記一般式（１）で示される繰り返し単
位を含む樹脂は下記一般式（２）で示される構造を有す
る化合物のホスゲン存在下による単独重合によるポリカ
ーざネート樹脂、あるいは他の一種以上の化合物とのホ
スゲン存在下による共重合によるボリカーデネート樹脂
又は一種以上の有機酸との重合によるポリエステル樹脂
があげられる。

分子量は重合平均分子量歴で７０００〜２００，０００
特に１００００〜５００００が好ましい。

前記一般式（２）と重合してポリカーボネーＦ樹脂ある
いはポリエステル樹脂を形成する化合物の具体例を下に
示す。

Ｈ３ 構造式 ％式％ ：２ 構造式 構造式 構造式 構造式 構造式 ＣＨ３ 構造式 構造式 Ｆ５ 構造式 構造式 Ｌ：ｉ”。

構造式 ％式％ 本発明の電子写真感光体を製造する場合、基体としては
、アルミニワム、ステンレスなどの金属、紙、グラスチ
ックなどの円筒状シリンダーまたはフィルムが用いられ
る。これらの基体の上には。

バリアー機能と下引機能をもつ下引層（接着層）を設け
ることができる。

下引層は感光層の接着性改良、塗工性改良、基体の保護
、基体上の欠陥の被佼、基体からの電荷注入性改良、感
光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される
。下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、／Ｉ
Ｊ−Ｎ−ビニルイミダンール、ホリエチレンオキシド、
エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイ
ロン、ニカワ、ゼラチン、等が知られている。これらは
それぞれに適した溶剤に溶解されて基体上に塗布される
。その膜厚は０．２〜２μ程度である。

機能分離型感光体においては電荷発生物質としてセレン
、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料
、フタロシアニン系顔料アントアントロン顔料、ジベン
ズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン系顔料。

非対称キノシアニン、キノシアニンあるいは特開昭５４
−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコンな
どを用いることができる。電荷輸送物質、！：してはピ
レン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イングロビルカル
パゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−
メチリデン−９−エチルカルバゾール、　Ｎ、Ｎ−ゾフ
ェニルヒド２シノー３−メチリデン−９−エチルカルバ
ゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−１０−二チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノキサ
ジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ノエチルアミノベンズアル
デヒドーＮ−α−ナフチル−Ｎ−７エニルヒドラゾン、
Ｐ−ピロリツノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニに
ヒＰラゾ７．１，３，３−　）ジメチルインドレニン−
ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−
ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリ
ノン−２−ヒドラゾン等のヒドラソン類、２ｔ５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）（ｐ３，４−オキサジ
アゾール、１−フェニル−５−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−〔キノリル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−〔６−メドキシーピリ
ジル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−〔ピリゾル（３）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔レピジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−５−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−３−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラプリン、１−〔ピリジ
ル（２）　）　−３−（αメチル−Ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−フェニル−５−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−４−メチル−３−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラノ’）７．１−７エニルー３−（α−ペン−）
ルーＰＰジエチルアミノスチリル）−ｓ−（ｐ−ゾエチ
ルアミノフェニルンピラゾリン、スピロピラゾリンなど
のピラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジニチルアミノベンズオキ丈ゾール、２−（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール
等のオキサゾール糸化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−６−ノエチルアミノベンゾチアゾール等の
チアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）−フェニルメタン等のトリアリールメ
タン系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ　−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）へブタン、１．１，２．
２−テトラキス−（４−Ｎ、Ｎ−ヅメチルアミノ−２−
メチルフェニル）エタン等のポリアリールアルカン類な
どを用いることができる。

電荷発生層は、前記の電荷発生顔料を０．５〜４倍量の
結着剤樹脂、および溶剤と共に、ホモジナイザー、超音
波、ゴールミル、振動ゾールミル、サンドミル、アトラ
イター、ロールミルなどの方法でよく分散し、塗布−乾
燥されて形成される。

その厚みは０．１〜１μ程度である。

本発明では該結着剤樹脂として下記一般式（１）で示さ
れる繰シ返し単位を含む樹脂を用いることを特徴とする
。溶剤としては、トルコン、キシレン（式中、ｎは正の
整数） などの芳香族炭化水素類、クロルベンゼン、クロロホル
ム、ジクロルメタン、四塩化炭素などの塩素系炭化水素
類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類
、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステ／Ｉ／類を単独ま九は
混合系で用いる。

塗布方法は２例えば浸漬塗布法、スプレー塗布法、スピ
ンナー塗布法、ビード塗布法、グレード塗布法、カーテ
ン塗布法等が知られている。

電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤を溶剤に酊解
し、１！荷発生屑上に塗布される。電荷輸送物質と結着
剤樹脂との混合割合は２：１〜ｌ：２程度である。溶剤
としてはアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類
、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素類、クロルベンゼン、
クロロホルム、四塩化炭素などの塩素系炭化水素類など
が用いられる。この溶液を塗布する際には、電荷発生ｆ
ｆＪ塗布と同様の常法が用いられる。乾燥１ｄｌ。

℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜１５０℃の範囲の温
度で５分〜５時間、好ましくは１０分〜２時間の時間で
送風乾燥ま九は静止乾燥下で行なうことができる。生成
し九電荷〜送層の模Ｊワは５〜２０μ程度である。

また、本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有さ
せることができる。かかる添加剤としては、ジフェニル
、塩化ジフェニル、〇−ターフェニル、Ｐ−ターフェニ
ル、ジブチルツクレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、ソオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチル
ナフタリン。

ベンゾフェノン、塩素化ノ臂ラフイン、ジラワリルチオ
グロピオネー）、３．５−ジニトロサリチル酸。

各種フルオロカー？ン類などを挙げることができる。

本発明によシ得られた電子写真感光体が高感度で優れた
電気特性、光学特性を示すのは、一般式（１）で示され
た繰り返し単位中でエーテル結合が電子供与性基である
事によシミ荷の移動に寄与していること、一般式（１）
で示された繰シ返し単位を含む樹脂が多くの溶剤との相
溶性に豊み、積層時の塗膜形成に適切であること、さら
に一般式（１）で示された繰シ返し単位を含む樹脂が、
電荷発生材料を良好に分散、保持する性質がある事等に
よると考えられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

実施例１ ８０φＸ３００ｍ５＋のアルミニウムシリンダを基体と
じ辷れにポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＮ−８０
００、東し製）の５％メタノール溶液を浸漬法で塗布し
、１μ厚の下引き層をもうけた。

次に電荷発生層結着剤として本発明の提案よシ成る下記
構造式のポリカー−ネート樹脂を準備した。

（式中、ｎ、ｍは正の整数。） 重合モル比はＡ　：　Ｂ＝２　：　３重量平均分子量廟
＝２２．ＯＯＯであった。重合法はホスダン法を用いた
・ 前記−リカーデネート樹脂５部に下記構造式のジスアゾ
顔料を１０部 そしてシクロヘキナノン６０部を加え１φガラスピーズ
を用い次すンＦ′ミル装置で２０時間分散した。この分
散液にメチルエチルケトン１００部を加えて、上記下引
層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間の加熱乾燥をし
て％　０．１１　／　ｍ”の塗布量の電荷発生層をもう
けた。

次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を１０部、 及ヒビスフエノールＡ型ポリカー？ネート（商品名ノク
ンライ）Ｌ１２５０帝人化成（株）製）１０部１１．２
−ゾクロルエタン１００部に溶解した。

この溶液を上記電荷発生層上に塗布し１００℃１時間熱
風乾燥して１６μ厚の電荷輸送層を形成した。これを試
料とする。

実施例２ 実施例１と同様に８０φＸ　３００ｖａのアルミニウム
シリンダを基体としこれにポリアミド樹脂（商品名：ア
ミランＣＮ−８０００、東しｆＡ）の５チメタノール溶
液を浸漬法で塗布し、１μ厚の下引き層をもうけ次。

次に電荷発生層結着剤として下記構造式のポリカーブネ
ート樹脂を準備した。

ｎ、ｍは正数 Ｈ３０ と重合モル比ＨＡ：Ｃ＝３：１で、重量平均分子ＭＷ＝
　２５０００であっ之。重合法はホスダン法を用いた。

前記ポリカーゴネート樹脂５部に実施例１と同様のジス
アゾ顔料１０部、そして溶剤としてジオキサン６０部を
加え１φガラスピーズで２０時間サンドミル分散した。

この分散液にジクロロメタン１００重量部を加えて、前
記下引層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して
、０．１１１／ｍ２の塗布量の電荷発生層を設けた。

次いで、実施例１と全く同様の方法で電荷輸送層を積層
し、電子写真感光体を作成した。これを試料２とする。

実施例３ 電荷発生層結着剤として下記構造式のポリカーはネート
金準備した。

Ｆ３０ 重合モル比はＡ：Ｄ＝２：３で重量平均分子量Ｍｗ＝　
２１０００であった。重合法はホスダン法を用い次。

上記結着剤以外は実施例２と全く同様の手順で電子写真
感光体を作成した。

これを試料３とする。

比較例１ 実施例１において、電荷発生層結着剤が本発明の繰シ返
し単位を含まない下記一般式で示されるポリカーメネー
ト樹脂を用いる以外は実施例１と全く同様な電子写真感
光体を作成した。

（式中、ｎは正の整数。） これを試料４とする。

比較例２ 実施例２において電荷発生層結着剤が本発明の繰シ返し
単位を含まない下記一般式で示される２リカーボネート
樹脂を用いる以外は、実施例２と全く同様な電子写真感
光体を作成した。

（式中、ｎは正の整数。） これを試料５とする。

比較例３ 実施例３において、電荷発生層結着剤が、本発明の繰り
返し単位を含まない下記一般式で示されるポリカーメネ
ート樹脂を用いる以外は実施例３と全く同様な電子写真
感光体を作成した。

（式中、ｎは正の整数。） これを試料６とする・ この様に作成した試料１〜６を一３ｋＶのコロナ帯電器
、露光量、１２．５　ｔｕｘｅｓｅｃを有する露光光学
系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系及びクリーナ
ーを有した電子写真複写機を用いて初期実験、１０００
０回耐久実験を行なった。その際の暗部電位Ｖｄ　、明
部電位Ｖｔの結果を表−１に示す。

衣　−１ 初　　　期　　　　　　１００００回 Ｖｄ（−Ｖ）　　’Ｖａ（−Ｖ）　　Ｖｄ（−Ｖ）　　
Ｖｅ（−Ｖ）実施例１　試料１　　６３０　　　　９５
　　６２０　　　　９０２　　　＃２　　６３０　　　
　９５　　　６２０　　　　９０３　　　Ｉ　３　　６
４５　　　１１０　　　６２５　　　　１００比較例１
　　　＃４　　６４０　　　１１０　　　６２５　　　
　１０５２　　　Ｎ５　　６４０　　　１１０　　　６
２５　　　　１０５本発明より成る試料１〜３は初期感
度、　１ｏｏｏ。

回耐久後共に、良好な特性を示している。コントラスト
電位（Ｖｄ−Ｖｅ　）で観た場合も本発明による試料１
〜３は初期５３５Ｖ、１００００回耐久後５２５〜５３
０ｖであるのに対し比較例１〜３は初期５２０〜５３０
　Ｖ、　１００００回耐久後ｆ　５１０Ｖ〜５２０■と
劣る。

実施例４ 実施例１と同様にして作成した下引き層を有するＡｔシ
リンダーを準備した。

次いで下記構造式のヒドラゾン化合物１０部及びポリメ
タクリル酸エステル（商品名Ｊ−８９９星光化学（株）
　製）　１０部をモノクロロベンゼン７０部に溶解した
。この溶液を前記Ｍシリンダー上に浸漬塗布し１００℃
で１時間熱風乾燥して１４μの電荷゛輸送層を形成した
。

次いで実施例１で示した本発明より成る電荷発生層結着
剤５部、実施例１で示したジスアゾ顔料１部、前述のヒ
ドラゾン化合物１部にシクロヘキサノン５０部、テトラ
ヒドロフラン５０部を加え、１φガラスピーズを用いた
サンドミルで５時間分散し、その分散液を前述の電荷輸
送層上に浸漬塗布し、電荷発生層を形成し九。８０℃１
時間乾燥後の膜厚は５μであった。

これを試料７とする。

比較例４ 実施例４において電荷発生層結着剤として本”発明の繰
シ返し単位を含まない下記一般式で示されるポリカー？
ネート樹脂を用いる以外は実施例４と全く同様の電子写
真感光体を作成した。

（ｎは正の整数） ごれを試料８とする。

試料７，８を＋５ｋＶのコロナ帯電器、露光量１５　Ｌ
ｕｘ＊ＩＩｅｃを有する露光光学系、現像器、転写帯電
器、除電露光光学系及びクリーナーを有した電子写真複
写材を用いて初期実験、１００００回耐久実験を行なっ
た。その際の暗部電位Ｖｄ％明部電位Ｖｔの結果を表−
２に示す。

初　　　期　　　　　１００００回 Ｖｄ（＋Ｖ）　　Ｖｅ（＋Ｖ）　　Ｖｄ（＋Ｖ）　　Ｖ
ｅ（＋Ｖ）実施例４　試料７　　６４０　　　１４５　
　６００　　　１３５比較例４　　　＃８　　６５０　
　　１６５　　　６０５　　　１５０本発明よシ成る感
光体は初期、１００００回繰り返し後も良好な特性を示
している。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、電子写真特性に優れ次高感
度なものであり繰り返し電子写真プロセスにおいても、
電位変動が少なく、常に高品位な画像を得ることができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電荷発生層と電荷輸送層から成る積層型電子写真感光体
   において、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を
   含む樹脂を電荷発生層中に含有することを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ｎは正の整数。）