JPS6342776B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は導電性支持体上に電荷発生層及び電荷
輸送層を積層した電子写真感光体に関する。 積層型電子写真感光体としてアルミ板等の導電
性支持体上にCdS、FiO₂、アゾ顔料、ペリレン顔
料等の無機又は有機系の電荷発生剤及び樹脂結着
剤を主成分とする電荷発生層とポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、アントラセン、２，４，７−トリ
ニトロフルオレノン等の電荷輸送剤及び樹脂結着
剤を主成分とする電荷輸送層を設けたものが知ら
れている。この種の感光体は一般にセレン感光体
のような通常の単層型電子写真感光体と同様に帯
電−露光−現像を基本工程とするカールソンプロ
セスが適用されているが、電荷ののり、電荷の保
持性等の帯電特性が悪い上、繰返し使用により帯
電特性が大きく変化したり、残留電位が著しく増
大して地汚れを生じ、画像が不鮮明になるという
欠点がある。そこでこれらの欠点を改良するた
め、支持体と電荷発生層との間にSiO、Al₂O₃等
の無機材料よりなるバリア層を設けることも公知
である。しかしこのようなバリア層を設けるには
蒸着又はスパツタリング法（Al₂O₃の場合は他に
Alを蒸着又はスパツタリング後、陽極酸化する
方法もある。）を適用しなければならず、しかも
バリア層の厚さにも制約がある。 本発明の目的は、アゾ系顔料よりなる電荷発生
剤と結着剤を主成分とする電荷発生層にAl₂O₃微
粒子を添加することにより前記層にバリア層の機
能を持たせ、従つて蒸着、スパツタリング等の予
分で面倒な操作で、しかも厚さを考慮して特別に
バリア層を設ける必要のない経済的な積層型電子
写真感光体を提供することである。 即ち本発明の感光体は導電性基本上にアゾ系顔
料よりなる電荷発生剤及び結着剤を主成分とする
電荷発生層と電荷輸送剤及び結着剤を主成分とす
る電荷輸送層とを順次設けた積層型電子写真感光
体において、電荷発生層中に更に酸化アルミニウ
ムを含有することを特徴とするものである。 本発明で使用されるAl₂O₃は粒径1μ以下のもの
が適当である。またその使用量は電荷発生剤に対
して通常、１〜25wt％程度である。 導電性支持体、電荷発生層及び電荷輸送層に使
用されるその他の素材は従来と全く同様である。 即ち導電性支持体としては体積抵抗10¹⁰Ωcm以
下の導電性を有するもの、例えばAl、Cu、Pbな
どの金属板、又はSnO₂、In₂O₃、CuI、CrO₂など
の金属酸化物からなる板、又は前記化合物をガラ
ス、プラスチツクフイルム又は紙などに蒸着又は
スパツタリングにより表面被覆したもの等が挙げ
られる。 電荷発生剤としてはスーダンレツド、ダイアン
ブルー、ジエナスグリーンＢなどのアゾ顔料、ジ
スアゾ顔料、トリスアゾ顔料、等のアゾ系顔料を
使用する。 なおこれらの電荷発生剤は化学増感剤で増感す
ることができる。化学増感剤としてはオーラミン
などのジフエニルメタン染料、テトラブロモフエ
ノールブルー、クリスタルバイオレツト、マラカ
イトグリーンなどのトリフエニルメタン染料、フ
ルオレセン、ローズベンガル、ローダミンＢなど
のキサンテン染料、アクリジンオレンジ、アクリ
ジンイエローなどのアクリジン染料、フエノサフ
ラニン、メチレンバイオレツトなどのアジン染
料、フエノチアジン、メチレンブルーなどのチア
ジン染料、１，３，５−トリフエニルピリリウム
パークロレートなどのピリリウム塩、１，３，５
−トリフエニルチアピリリウムパークロレートな
どのチアピリリウム塩等が挙げられる。 電荷輸送剤には電子受容性物質及び電子供与性
物質の２種類があり、電荷発生剤の種類によつて
使い分けされる。電子受容性物質としてはカルボ
ン酸無水物、オルソ−又はパラ−キノイド構造な
ど、電子受容性の母核構造を有する化合物、ニト
ロ基、ニトロソ基、シアノ基など電子受容性の置
換基を有する脂肪族環式化合物、芳香族化合物、
複素環式化合物などがあり、更に具体的には無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フ
タル酸、テトラブロム無水フタル酸、無水ナフタ
ル酸、無水ピロメリツト酸、クロル−ｐ−ベンゾ
キノン、２，５−ジクロルベンゾキノン、２，６
−ジクロルベンゾキノン、５，８−ジクロルナフ
トキノン、ｏ−クロルアニル、ｏ−ブロムアニ
ル、ｐ−クロルアニル、ｐ−ブロムアニル、ｐ−
ヨードアニル、テトラシアノキノジメタン、５，
６−キノリンジオン、クマリン−２，２−ジオ
ン、オキシインジルビン、オキシインジコ、１，
２−ジニトロエタン、２，２−ジニトロプロパ
ン、２−ニトロ−２−ニトロソプロパン、イミノ
ジアセトニトリル、スクシノニトリル、テトラシ
アノエチレン、１，１，３，３−テトラシアノプ
ロペニド、ｏ−，ｍ−又はｐ−ジニトロベンゼ
ン、１，２，３−トリニトロベンゼン、１，２，
４−トリニトロベンゼン、１，３，５−トリニト
ロベンゼン、ジニトロジベンジル、２，４−ジニ
トロアセトフエノン、２，４−ジニトロトルエ
ン、１，３，５−トリニトロベンゾフエノン、
１，２，３−トリニトロアニソール、α，β−ジ
ニトロナフタレン、１，４，５，８−テトラニト
ロナフタレン、３，４，５−トリニトロ−１，２
−ジメチルベンゼン、３−ニトロソ−２−ニトロ
トルエン、２−ニトロソ−３，５−ジニトロトル
エン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ニトロニトロソベンゼ
ン、フタロニトリル、テレフタロニトリル、イソ
フタロニトリル、シアン化ベンゾイル、シアン化
ブロムベンジル、シアン化キノリン、シアン化ｏ
−キシリレン、ｏ−，ｍ−又はｐ−シアン化ニト
ロベンジル、３，５−ジニトロピリジン、３−ニ
トロ−２−ピリジン、３，４−ジシアノピリジ
ン、α−，β−又はγ−シアノピリジン、４，６
−ジニトロキノン、46ニトロキサントン、９，10
−ジニトロアントラセン、１−ニトロアントラセ
ン、２−ニトロフエナントレンキノン、２，５−
ジニトロフルオレノン、２，６−ジニトロフルオ
レノン、３，６−ジニトロフルオレノン、２，７
−ジニトロフルオレノン、２，４，７−トリニト
ロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ
フルオレノン、３，６−ジニトロフルオレノンマ
ンデノニトリル、３−ニトロフルオレノンマンデ
ノニトリル、テトラシアノピレンなどがある。 また電子供与性物質としては低分子のものでは
メチル基などのアルキル基、アルコキシ基、アミ
ノ基、イミノ基及びイミド基の少くとも１つを含
む化合物、或いは主鎖又は側鎖にアントラセン、
ピレン、フエナントレン、コロネンなどの多環芳
香族化合物又はインドール、カルバゾール、オキ
サゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミ
ダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、チア
ジアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合
物を有する化合物があり、具体的には低分子量の
ものとして、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−（４
−アミノブチル）カダベリン、as−ジトデシルヒ
ドラジン、ｐ−トルイジン、４−アミノ−ｏ−キ
シレン、Ｎ，N′−ジフエニル−１，２−ジアミ
ノエタン、ｏ−，ｍ−又はｐ−ジトリルアミン、
トリフエニルアミン、ジユレン、２−ブロム−
３，７−ジメチルナフタレン、２，３，５−トリ
メチルナフタレン、N′−（３−ブロムフエニル）
−Ｎ−（β−ナフチル）尿素、N′−メチル−Ｎ−
（α−ナフチル）尿素、Ｎ，N′−ジエチル−Ｎ−
（α−ナフチル）尿素、２，６−ジメチルアント
ラセン、アントラセン、２−フエニルアントラセ
ン、９，10−ジフエニルアントラセン、９，9′−
ビアントラニル、２−ジメチルアミノアントラセ
ン、フエナントレン、９−アミノフエナントレ
ン、３，６−ジメチルフエナントレン、５，７−
ジブロム−２−フエニルインドール、２，３−ジ
メチルインドリン、３−インドリルメチルアミ
ン、カルバゾール、２−メチルカルバゾール、Ｎ
−エチルカルバゾール、９−フエニルカルバゾー
ル、１，1′−ジカルバゾール、３−（ｐ−メトキ
シフエニル）オキサゾリジン、３，４，５−トリ
メチルイソオキサゾール、２−アニリノ−４，５
−ジフエニルチアゾール、２，４，５−トリアミ
ノフエニルイミダゾール、４−アミノ−３，５−
ジメチル−１−フエニルピラゾール、２，５−ジ
フエニル−１，３，４−オキサジアゾール、１，
３，５−トリフエニル−１，２，４−トリアゾー
ル、１−アミノ−５−フエニルテトラゾール、ビ
ス−ジエチルアミノフエニル−１，３，６−オキ
サジアゾールなどが、また高分子のものではポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体（例え
ばカルバゾール骨核に塩素、臭素などのハロゲ
ン、メチル基、アミノ基などの置換基を有するも
の）、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ピレン〜ホルムアルデヒド縮重合体及びその
誘導体（例えばピレン骨格に臭素などのハロゲ
ン、ニトロ基などの置換基を有するもの）などが
挙げられる。但し高分子電子供与性物質を使用し
た場合は電荷輸送層中の結着剤を省略することが
できる。また電荷発生剤及び電荷輸送剤と併用さ
れる結着剤としては、一般にはポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリブタジエン、スチレン〜ブタジ
エン共重合体、アクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルの重合体及び共重合体、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネー
ト、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹
脂、アルキツド樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル、
ポリビニルピロリドンなどのビニル系樹脂、ニト
ロセルロース、アセチルセルロースなどのセルロ
ース系樹脂及びこれらの樹脂のブレンドなどが使
用されるが、その他前記電子供与性物質のうち高
分子のものも使用できる。なおこれらの結着剤に
はジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等
の一般の可塑剤を併用することができる。 電荷発生層に用いられる結着剤の量は電荷発生
剤10〜200wt％が適当である。また電荷輸送層に
用いられる結着剤の量は電荷輸送剤の50〜300wt
％が適当である。 電荷発生層及び電荷輸送層は通常、塗布法で形
成される。なお電荷発生層の厚さは0.05〜10μｍ、
また電荷輸送層の厚さは５〜30μｍが適当であ
る。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 下記構造式を有するジスアゾ顔料 0.2ｇ、ポリエステル（東洋紡製バイロン200）
0.1ｇ、平均粒径0.03μｍのAl₂O₃0.02ｇ及びテトラ
ヒドロフラン20ｇをボールミル（メノウ製ボール
使用、容器は硬質ガラス製）中で充分分散し、こ
れをAl蒸着ポリエステルフイルム上にドクター
ブレードで塗布乾燥して1μｍ厚の電荷発生層を
形成した後、その上に９−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン１ｇ、ポリカーボネート
（帝人製パンライトＫ−1300）１ｇ及びテトラヒ
ドロフラン８ｇよりなる溶液を同じ方法で塗布乾
燥して12μｍ厚の電荷輸送層を形成し、積層型感
光体を得た。 一方、比較のため、電荷発生層からAl₂O₃を除
いた他は同じ方法で積層型電子写真感光体を得
た。 次に以上の２種類の感光体に夫々、市販の静電
複写紙試験装置で−6KVのコロナ放電を20秒間
行なつて帯電せしめ、その時の表面電位Vs（ボル
ト）を測定し、引続き暗所に20秒間放置し、その
時の表面電位Vo（ボルト）を測定した後、20ルツ
クスの白色タングステン光を照射してVoが1/2に
減衰するに要する露光量Ｅ1/2（ルツクス・秒）
及び照射30秒後の表面電位V_D30を測定した。また
この操作、即ち帯電20秒−暗減衰20秒−光照射30
秒の操作を10回繰返し、再びVs、Vo、Ｅ1/2及
びV_D30を測定した。以上の結果を表−１に示す。
なお１回目の測定値にはVo／Vsを付記した。

【表】 この結果から判るように、本発明品は比較品に
比べて電荷ののりが良く電荷の保持性も良く、帯
電特性の変化が少なく、且つ残留電位の増加がき
わめて少ない。 実施例 ２ 下記構造式を有するジスアゾ顔料 0.2ｇ、ポリビニルブチラール（積水化学製エス
レツクBLS）0.1ｇ及びテトラヒドロフラン20ｇ
をボールミル（Al₂O₃製ボール使用、容器は硬質
ガラス製）中で充分分散して得られた分散液（こ
の時、Al₂O₃ボールの表面は摩耗して分散液中に
平均粒径約0.01μで、且つジスアゾ顔料に対して
約4.6wt％相当の量で分散していることがフレー
ムレス原子吸光分析法により確認された。）を電
荷発生層の形成に用いた他は実施例１と同じ方法
で積層型電子写真感光体を作成した。 比較のため、ボールミルのボールとしてメノウ
ボールを用いた他は本実施例と同じ方法で積層型
電子写真感光体を作成した。 以下、実施例１と同じ方法で、これらの感光体
の１回目及び10回目のVs、Vo、Ｅ1/2、V_D30を
測定し、表−２の結果を得た。なお同表には
Vo／Vsを付記した。

【表】 表−２の結果は表−１の結果とほぼ同様であつ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 導電性支持体上にアゾ系顔料よりなる電荷発
   生剤及び結着剤を主成分とする電荷発生層と電荷
   輸送剤及び結着剤を主成分とする電荷輸送層とを
   順次設けた積層型電子写真感光体において、電荷
   発生層中に更に酸化アルミニウムを含有すること
   を特徴とする積層型電子写真感光体。