CN104412137B - 圆偏振板及有机el面板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种防止有机EL面板的漏光、且可抑制翘曲而减少面板面内的反射不均的圆偏振板。本发明的圆偏振板具备偏振片、及直接粘接于偏振片的相位差膜。相位差膜的面内相位差满足Re(450)<Re(550)的关系,偏振片与相位差膜的90°粘接力为1.0N/20mm以上。本发明的圆偏振板可用于有机EL面板。需要说明的是,Re(450)及Re(550)分别表示在23℃时以波长450nm及550nm所测定的面内相位差。
Description
技术领域
本发明涉及一种圆偏振板及有机EL面板。
背景技术
近年来,随着薄型显示器的普及,业界提出搭载了有机EL面板的显示器。由于有机EL面板具有反射性高的金属层,因此容易产生外部光反射或背景反射等问题。因此,已知通过在可视侧设置具有λ/4板的圆偏振板来防止上述问题。然而,使用通常的λ/4板的圆偏振板中,脱色的问题较大。作为解决此种问题的方法,提出组合λ/4板与λ/2板而使用的方法(专利文献1)、及使用包含所谓的逆分散(日文:逆分散)波长材料的λ/4板的方法(专利文献2)。
此处,在将圆偏振板用于有机EL面板的情况下,若考虑针对有机EL面板的薄型化的要求,则优选为圆偏振板尽量薄,要求尽可能避免如专利文献1的技术般组合λ/4板与λ/2板而使用。在如专利文献2的技术般仅使用包含逆分散波长材料的λ/4板的情况下,可应对针对有机EL面板的薄型化的要求。然而,使用专利文献2的技术的有机EL面板存在面板本身会产生翘曲,结果产生反射不均的问题。
专利文献1:日本特开平5-27118号公报
专利文献2:日本特开2006-171235号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是为了解决上述现有课题而完成的,其目的在于提供一种可防止有机EL面板的漏光、且抑制翘曲、能够减少面板面内的反射不均的圆偏振板。
解决问题的技术手段
本发明人对圆偏振板与有机EL面板的翘曲的关系反复进行深入研究,结果发现,通过在圆偏振板中将偏振片与相位差膜的粘接力控制在规定的范围内,可确保作为层叠膜的耐久性,此外,通过使偏光膜与相位差膜直接粘接,可达成上述目的,从而完成本发明。
本发明的圆偏振板具备偏振片、和直接粘接于该偏振片的相位差膜,该相位差膜的面内相位差满足Re(450)<Re(550)的关系,该偏振片与该相位差膜的90°粘接力为1.0N/20mm以上。此处,Re(450)及Re(550)分别表示在23℃时以波长450nm及550nm所测定的面内相位差。该圆偏振板能够用于有机EL面板。
在优选的实施方式中,对上述相位差膜实施电晕处理或等离子体处理。
在优选的实施方式中,上述圆偏振板在上述偏振片与上述相位差膜之间还具有易粘接层。
在优选的实施方式中,上述偏振片及上述相位差膜为长条状,该相位差膜满足35°≤θ≤55°的关系。此处,θ为该相位差膜的长度方向与慢轴所成的角度。
在优选的实施方式中,上述相位差膜含有具有源自脂肪族系单体的重复单元的树脂。
在优选的实施方式中,上述相位差膜含有选自聚碳酸酯树脂及聚乙烯醇缩醛树脂中的至少1种。
在优选的实施方式中,上述聚碳酸酯树脂含有源自二羟基化合物的结构单元,该二羟基化合物在键合于羟基的碳原子的至少1个β位或γ位具有醚性氧原子。
在优选的实施方式中,上述具有醚性氧原子的二羟基化合物的醚性氧原子为下述式(1)所表示的结构的氧原子。
[化1]
在优选的实施方式中,上述具有醚性氧原子的二羟基化合物为下述式(2)所表示的二羟基化合物。
[化2]
(上述式(2)中,R1~R4分别独立表示氢原子、具有或不具有取代基的碳数1~碳数20的烷基、具有或不具有取代基的碳数6~碳数20的环烷基、或者具有或不具有取代基的碳数6~碳数20的芳基,X1及X2表示具有或不具有取代基的碳数2~碳数10的亚烷基、具有或不具有取代基的碳数6~碳数20的亚环烷基、或者具有或不具有取代基的碳数6~碳数20的亚芳基。)
在优选的实施方式中,上述具有醚性氧原子的二羟基化合物为下述式(3)所表示的二羟基化合物。
[化3]
(上述式(3)中,R7表示经取代或未经取代的碳数2~碳数10的亚烷基,p为2至100的整数)
在优选的实施方式中,上述具有醚性氧原子的二羟基化合物具有环状醚结构。
在优选的实施方式中,上述具有醚性氧原子的二羟基化合物具有多个环状结构。
在优选的实施方式中,上述聚碳酸酯树脂含有源自选自下述式(6) 所表示的二羟基化合物、及下述式(7)所表示的二羟基化合物中的一种以上的二羟基化合物的结构单元。
[化4]
(上述式(6)中,R5表示碳数4至碳数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基)
[化5]
(上述式(7)中,R6表示碳数4至碳数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基)
在优选的实施方式中,上述聚碳酸酯树脂含有源自芳香族二羧酸的结构单元。
在优选的实施方式中,上述聚碳酸酯树脂含有源自芳香族二羟基化合物的结构单元。
在优选的实施方式中,上述芳香族二羟基化合物为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。
根据本发明的另一方面,提供一种有机EL面板。该有机EL面板具备上述圆偏振板。
发明的效果
根据本发明,通过在有机EL面板所使用的圆偏振板中将偏振片与相位差膜的90°粘接力设为1.0N/20mm以上,可得到优异的耐久性,可于使偏振片与相位差膜直接贴合的状态下使用,且可抑制翘曲、减少面板面内的反射不均。
附图说明
图1是本发明的优选的实施方式的圆偏振板的示意剖面图。
图2是表示实施例1的有机EL面板的反射不均的观察结果的图像。
图3是表示比较例1-2的有机EL面板的反射不均的观察结果的图像。
具体实施方式
以下对本发明的优选的实施方式进行说明,但本发明并不限定于这些实施方式。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(550)”是在23℃时以波长550nm的光所测定的膜的面内相位差。在将膜的厚度设为d(nm)时,Re(550)是通过式:Re=(nx-ny)×d而求出。需要说明的是,“Re(450)”是在23℃时以波长450nm的光所测定的膜的面内相位差。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(550)”是在23℃时以波长550nm的光所测定的膜的厚度方向的相位差。在将膜的厚度设为d(nm)时,Rth(550)是通过式:Rth=(nx-nz)×d而求出。需要说明的是,“Rth(450)”是在23℃下以波长450nm的光所测定的膜的厚度方向的相位差。
(4)Nz系数
Nz系数是通过Nz=Rth/Re而求出的。
A.圆偏振板
图1是本发明的优选的实施方式的圆偏振板的示意剖面图。本实施方式的圆偏振板100具备偏振片10、配置于偏振片10的一侧的保护膜20、及配置于偏振片10的另一侧的相位差膜30。换而言之,在本实施方式中,偏振片10与相位差膜30被直接(即并未隔着保护膜)粘接,相位差膜 30也可发挥作为偏振片10的保护膜的功能。通过如此使偏振片与相位差膜直接贴合,可在将圆偏振板用于有机EL面板的情况下抑制该面板的翘曲,结果可减少反射不均。推测其原因在于,偏振片对尺寸变化造成较大影响,因而通过使偏振片与相位差膜直接贴合,可抑制偏振片的尺寸变化。
相位差膜显示所谓的逆分散的波长依赖性。具体而言,其面内相位差满足Re(450)<Re(550)的关系。通过满足此种关系,可防止脱色,达成优异的反射色相。另外,可显著地获得后文所述的通过调整偏振片与相位差膜的光轴角度而产生的效果。
圆偏振板100中,偏振片10与相位差膜30之间的90°粘接力(以下有时简称为粘接力)为1.0N/20mm以上,优选为1.1N/20mm以上,更优选为1.5N/20mm以上。粘接力的实用的上限例如为10.0N/20mm。通过将偏振片与相位差膜之间的粘接力控制在这种范围,可将偏振片与相位差膜直接(未隔着保护膜)贴合而使用,因此可在将圆偏振板应用于有机EL面板的情况下抑制该面板的翘曲,结果可减少反射不均。这是将圆偏振板安装于有机EL面板上不断摸索而得的见解。根据本发明,通过粘接力的优化与上述偏振片及相位差膜的直接贴合的协同效果,可非常良好地抑制有机EL面板的翘曲,显著减少反射不均。
相位差膜30显示出折射率特性为nx>ny的关系,具有慢轴。偏振片10与相位差膜30是以偏振片10的吸收轴与相位差膜30的慢轴成规定的角度的方式而层叠。偏振片10的吸收轴与相位差膜30的慢轴所成的角度θ优选满足35°≤θ≤55°的关系,更优选满足38°≤θ≤52°的关系,进一步优选满足39°≤θ≤51°的关系。需要说明的是,本说明书中提及角度时,只要未特别标明,则该角度包含顺时针方向及逆时针方向两个方向的角度。
在一实施方式中,圆偏振板100为长条状,因此,偏振片10及相位差膜30也同为长条状。长条状的圆偏振板例如可卷绕为卷筒状而保管和/或搬运。本实施方式中,代表性而言,偏振片的吸收轴对应于长度方向。因此,相位差膜30的慢轴与长度方向所成的角度θ优选为满足35°≤θ≤55°的关系,更优选为满足38°≤θ≤52°的关系,进一步优选为满足39°≤θ≤51°的关系。
本发明的圆偏振板整体的厚度根据其构成而有所不同,代表性而言为40μm~300μm左右。以下对构成本发明的圆偏振板的各层进行说明。
A-1.偏振片
作为上述偏振片,可采用任意适当的偏振片。作为具体例,可列举:对聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质进行的染色处理及拉伸处理而得的膜;及聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等多烯系取向膜等。就光学特性优异而言,优选为使用利用碘将聚乙烯醇系膜染色并单轴拉伸而得的偏振片。
上述利用碘进行的染色例如是通过将聚乙烯醇系膜浸渍于碘水溶液中进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3~7倍。拉伸可于染色处理后进行,亦可一边染色一边进行拉伸。另外,亦可于拉伸后进行染色。可视需要对聚乙烯醇系膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如,通过在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中进行水洗,不仅可清洗聚乙烯醇系膜表面的污垢或抗粘连剂,而且可使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色不均等。
代表性而言,偏振片的厚度为1μm~80μm左右。
A-2.相位差膜
如上所述,上述相位差膜显示出折射率特性为nx>ny的关系。相位差膜的面内相位差Re(550)优选为100nm~180nm,更优选为135nm~155nm。
如上所述,相位差膜显示出所谓的逆分散的波长依赖性。具体而言,其面内相位差满足Re(450)<Re(550)的关系。Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且小于1.0。
相位差膜只要具有nx>ny的关系,则表示任意适当的折射率椭球。优选为相位差膜的折射率椭球显示nx>ny≥nz的关系。相位差膜的Nz系数优选为1.05~2.0。通过满足此种关系,可更加良好地防止脱色。
相位差膜系由可实现如上所述的与偏振片的粘接力、且满足上述光 学特性的任意适当的树脂形成。作为形成相位差膜的树脂,可列举聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、环烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、纤维素酯系树脂等。优选列举聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂。形成相位差膜的树脂可单独使用,亦可根据所需的特性而组合使用。
在优选的实施方式中,上述聚碳酸酯树脂例如可通过使二羟基化合物与碳酸二酯反应的熔融聚合法而制造。在此情况下,作为碳酸二酯,例如可例示:碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等可具有取代基的碳酸二芳基酯;碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯,优选使用碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等可具有取代基的碳酸二芳基酯,特别优选使用碳酸二苯酯。该等碳酸二酯可单独使用1种,亦可混合2种以上而使用。需要说明的是,由于碳酸二酯有时含有氯化物离子等杂质,存在阻碍聚合反应、或使所得的聚碳酸酯树脂的色相变差的情形,因此优选为视需要使用通过蒸馏等纯化而得的碳酸二酯。
也可以将上述碳酸二酯的一部分用其50摩尔%以下、优选30摩尔%以下的量的二羧酸或其酯取代。作为此种二羧酸或其酯,可使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯、间苯二甲酸二苯酯等。在碳酸二酯的一部分用二羧酸或其酯取代的情况下,有时将该聚碳酸酯树脂称为聚酯碳酸酯树脂。
(二羟基化合物)
如上所述,本实施方式的聚碳酸酯树脂例如可通过使二羟基化合物与碳酸二酯反应的熔融聚合法而制造,作为所使用的二羟基化合物,只要为通常可制造聚碳酸酯树脂的二羟基化合物,则可任意使用,优选二羟基化合物的至少1种为键合于羟基的碳原子的至少1个β位或γ位具有醚性氧原子的二羟基化合物。需要说明的是,本实施方式的二羟基化合物中的所谓“醚性氧原子”是指氧原子与2个碳以单键键合,与构成羟基或羰基的氧原子有所区别。另外,“键合于羟基的碳原子的至少1个β位或γ位具有醚性氧原子的二羟基化合物”中,所谓β位、γ位是指在二羟基化合物中,以键合于羟基的碳原子为基准,以邻接的碳原子的位置作为α位,进一步以其旁边的碳原子为β位,在以其旁边的碳原子为γ位。例如,在后文所述的异山梨醇的情况下,以键合于羟基的碳原子为基准,相当于β 位的碳原子成为醚性氧原子,负荷符合“键合于羟基的碳原子的β位具有醚性氧原子的脂肪族二羟基化合物”。
上述醚性氧原子优选为下述式(1)所表示的结构的一部分,具体而言,至少与亚甲基键合。
[化6]
具有上述醚性氧原子的二羟基化合物优选为下述式(2)所表示的二羟基化合物。
[化7]
上述式(2)中,R1~R4分别独立表示氢原子、可具有取代基的碳数1~碳数20的烷基、可具有取代基的碳数6~碳数20的环烷基、或可具有取代基的碳数6~碳数20的芳基。R1~R4可分别独立地相对于各环而存在多个。此外,X1及X2表示可具有取代基的碳数2~碳数10的亚烷基、可具有取代基的碳数6~碳数20的亚环烷基、或可具有取代基的碳数6~碳数20的亚芳基。
另外,具有上述醚性氧原子的二羟基化合物优选为下述式(3)所表示的二羟基化合物。
[化8]
上述式(3)中,R7表示经取代或未经取代的碳数2~碳数10的亚烷基,p为2至100的整数。
作为其他的具有醚性氧原子的二羟基化合物,可列举具有环状醚结构的化合物。具有环状醚结构的化合物中,优选具有多个醚性氧原子,且优选具有多个环状结构。此外,更优选为具有多个环状醚结构的化合物。更具体而言,可列举如以下述式(4)及(5)为代表的具有环状醚结构的化合物。
[化9]
[化10]
作为上述式(4)所表示的二羟基化合物,例如可列举存在立体异构体的关系的异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇(イソイデツト)。这些二羟基化合物中,就获得及制造的容易性、光学特性、成形性的方面而言,最优选为将由作为资源而丰富存在、可容易地获得的各种淀粉制造的山梨醇脱水缩合而得的异山梨醇。
<上述通式(2)所表示的二羟基化合物>
作为上述通式(2)所表示的二羟基化合物,更具体而言,可列举9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔 丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等以式(2)为代表的具有键合于芳香族基团上的醚性氧原子的化合物。
<上述通式(3)所表示的二羟基化合物>
作为上述式(3)所表示的二羟基化合物,具体而言,可列举二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇(分子量150~2000)等氧亚烷基二醇类,其中优选二乙二醇或聚乙二醇。
具有醚性氧原子的二羟基化合物根据所得的聚碳酸酯树脂的要求性能,可单独使用,亦可组合2种以上而使用。
在一个实施方式中,优选包含源自式(2)所表示的二羟基化合物的结构单元、源自式(3)所表示的二羟基化合物的结构单元、及源自式(4)所表示的二羟基化合物的结构单元。
<具有醚性氧原子的二羟基化合物以外的二羟基化合物>
在通过使二羟基化合物与碳酸二酯反应的熔融聚合法制造本实施方式的聚碳酸酯树脂时,例如为了提高由所得的树脂制作的膜的韧性,优选并用上述具有醚性氧原子的二羟基化合物以外的二羟基化合物。
作为具有醚性氧原子的二羟基化合物以外的二羟基化合物,更具体而言,可列举选自下述式(6)所表示的二羟基化合物、及下述式(7)所表示的二羟基化合物中的一种以上的二羟基化合物。
[化11]
上述式(6)中,R5表示碳数4至碳数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基。
[化12]
上述式(7)中,R6表示碳数4至碳数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基。
(上述式(6)所表示的二羟基化合物)
作为上述式(6)所表示的二羟基化合物,可列举含有单环结构的亚环烷基的化合物(脂环式二羟基化合物)。通过设为单环结构,可改良将所得的聚碳酸酯树脂制成膜时的韧性。作为脂环式二羟基化合物的代表例,可列举含有5元环结构或6元环结构的化合物。由于为5元环结构或6元环结构,因此可提高所得的聚碳酸酯树脂的耐热性。6元环结构可通过共价键而固定为椅子形或舟形。具体而言,可列举1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇等。式(6)所表示的二羟基化合物可单独使用,亦可组合2种以上而使用。
(上述式(7)所表示的二羟基化合物)
作为上述式(7)所表示的二羟基化合物,可列举含有单环结构的亚环烷基的化合物(脂环式二羟基化合物)。通过设为单环结构,可改良将所得的聚碳酸酯树脂制成膜时的韧性。作为脂环式二羟基化合物的代表例,可列举上述式(7)中的R6由下述通式(Ia)(式中,R7表示氢原子、或经取代或未经取代的碳数1~碳数12的烷基)所表示的各种异构体。作为这种异构体的优选的具体例,可列举1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等。它们容易获得,且操作性优异。通式(7)所表示的二羟基化合物可单独使用,亦可组合2种以上而使用。
[化13]
需要说明的是,上述关于式(6)及(7)所表示的二羟基化合物而例示的化合物为可使用的脂环式二羟基化合物的一例,并不受它们的任何限定。
本实施方式的聚碳酸酯树脂可进一步含有源自其他二羟基化合物的结构单元。作为其他二羟基化合物,例如可列举如下的不具有醚性氧原子的芴系二羟基化合物:9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-叔丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴,优选可列举9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等。
另外,例如亦可列举双酚类等。作为双酚类,例如可列举2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[=双酚A]、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,4′-二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4′-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、4,4′-二羟基二苯基醚、4,4′-二羟基-3,3′-二氯二苯基醚、4,4′-二羟基-2,5-二乙氧基二苯基醚等。
上述聚碳酸酯树脂中,源自具有醚性氧原子的二羟基化合物的结构单元优选为18摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为25摩尔%以上。若该结构单元过小,则存在无法得到逆分散的波长依赖性的情形。
源自选自上述通式(3)所表示的二羟基化合物、上述通式(4)所表示的二羟基化合物、上述通式(5)所表示的二羟基化合物及上述通式(6)所表示的二羟基化合物中的一种以上的二羟基化合物的结构单元在上述聚碳酸酯树脂中,优选为25摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为35摩尔%以上。若该结构单元过少,则存在制成膜时缺乏韧性的情形。
上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且150℃以下,更优选为120℃以上且140℃以下。若玻璃化转变温度过低,则耐热性有变差的倾向,有时在膜成形后引起尺寸变化,另外,有时会使所得的 有机EL面板的图像质量下降。若玻璃化转变温度过高,则有时膜成形时的成形稳定性变差,另外,有时损害膜的透明性。需要说明的是,玻璃化转变温度是按照JIS K 7121(1987)求出。
上述聚碳酸酯树脂的分子量可以以还原粘度表示。还原粘度是使用二氯甲烷作为溶剂,精确地将聚碳酸酯浓度制备为0.6g/dL,在温度20.0℃±0.1℃下使用乌式粘度管而测定的。还原粘度的下限通常优选为0.30dL/g,更优选为0.35dL/g以上。还原粘度的上限通常优选为1.20dL/g,更优选为1.00dL/g,进一步优选为0.80dL/g。若还原粘度小于上述下限值,则有时会产生成形品的机械强度变小的问题。另一方面,若还原粘度大于上述上限值,则有时会产生成形时的流动性降低、生产性或成形性降低的问题。
<聚乙烯醇缩醛树脂>
作为上述聚乙烯醇缩醛树脂,可使用任意合适的聚乙烯醇缩醛树脂。代表性而言,聚乙烯醇缩醛树脂可使至少2种醛化合物和/或酮化合物与聚乙烯醇系树脂进行缩合反应而得。
作为醛化合物,可列举甲醛、乙醛、1,1-二乙氧基乙烷(缩醛)、丙醛、正丁醛、异丁醛、环己基甲醛、5-降冰片烯-2-甲醛、3-环己烯-1-甲醛、二甲基-3-环己烯-1-甲醛、苯甲醛、2-氯苯甲醛、对二甲基氨基苯甲醛、叔丁基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-硝基苯甲醛、4-氰基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、4-苯基苯甲醛、4-氟苯甲醛、2-(三氟甲基)苯甲醛、1-萘甲醛、2-萘甲醛、2-甲氧基-1-萘甲醛、2-乙氧基-1-萘甲醛、2-丙氧基-1-萘甲醛、2-甲基-1-萘甲醛、2-羟基-1-萘甲醛、6-甲氧基-2-萘甲醛、3-甲基-2-噻吩甲醛、2-吡啶甲醛、吲哚-3-甲醛等。
作为酮化合物,可列举丙酮、乙基甲基酮、二乙酮、叔丁酮、二丙酮、烯丙基乙基酮、苯乙酮、对甲基苯乙酮、4′-氨基苯乙酮、对氯苯乙酮、4′-甲氧基苯乙酮、2′-羟基苯乙酮、3′-硝基苯乙酮、P-(1-哌啶基)苯乙酮、亚苄基苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、4-硝基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、对溴二苯甲酮、环己基(苯基)甲酮、2-萘丁酮、1-萘乙酮、2-羟基-1-萘乙酮、8′-羟基-1′-苯甲酰萘(ベンゾナフトン)等。
醛化合物及酮化合物分别可单独使用,亦可组合2种以上而使用。 在在将醛化合物和/或酮化合物的2种以上组合而使用情况下,所使用的化合物的种类、数、摩尔数等可根据目的而适当设定。
作为聚乙烯醇系树脂,可根据目的而采用任意合适的聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树脂可为直链状聚合物,亦可为分支聚合物。另外,聚乙烯醇系树脂可为均聚物,亦可为由2种以上的单元单体聚合而成的共聚物。在聚乙烯醇系树脂为共聚物的情况下,基本单元的排列顺序可为交替、无规、或嵌段中的任一种。作为共聚物的代表例,可列举乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇系树脂例如可通过使乙烯酯系单体聚合而制成乙烯酯系聚合物后,将其皂化,使乙烯酯单元成为乙烯醇单元而得。作为上述乙烯酯系单体,例如可列举甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸(バ一サティツク酸)乙烯酯等。这些乙烯酯系单体中,特别优选为乙酸乙烯酯。
聚乙烯醇缩醛树脂的玻璃化转变温度优选为90℃~190℃,进一步优选为100℃~170℃,特别优选为110℃~150℃。
聚乙烯醇缩醛树脂的更具体的例子及详细的制造方法例如记载于日本特开2007-161994号公报中。该记载作为参考而引用于本说明书中。
代表性而言,相位差膜是通过使树脂膜向至少一个方向拉伸而制作。
作为上述树脂膜的形成方法,可采用任意合适的方法。例如,可列举熔融挤出法(例如T模成形法)、流延涂布法(例如流延法)、压延机成形法、热压法、共挤出法、共熔融法、多层挤出、吹塑法等。优选使用T模成形法、流延法及吹塑法。
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可根据所需的光学特性、后文所述的拉伸条件等而设定为任意合适的值。优选为50μm~300μm,更优选为80μm~250μm。
上述拉伸可采用任意合适的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言,可单独、同时或者依次使用自由端拉伸、固定端拉伸·自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法。关于拉伸方向,亦可在水平方向、垂直方向、厚度方向、对角方向等各种方向或维度内进行。拉伸的温度优选为树脂膜的玻璃化转变温度(Tg)±20℃的范围。
通过适当选择上述拉伸方法、拉伸条件,可得到具有上述所需的光学特性(例如折射率椭球、面内相位差、Nz系数)的相位差膜。
在一个实施方式中,相位差膜是通过将树脂膜单轴拉伸或固定端单轴拉伸而制作的。作为单轴拉伸的具体例,可列举一边使树脂膜在长度方向移行、一边在长度方向(纵向)拉伸的方法。拉伸倍率优选为10%~500%。
在其他实施方式中,相位差膜是通过将长条状的树脂膜在相对于长度方向成角度θ的方向上连续地斜向拉伸而制作的。通过采用斜向拉伸,可得到相对于膜的长度方向具有角度θ的取向角的长条状的拉伸膜,例如在与偏振片的层叠时可实现辊对辊,可简化制造步骤。
作为用于斜向拉伸的拉伸机,例如可列举能够在横和/或纵向上施加左右速度不同的进给力、拉伸力或牵引力的拉幅式拉伸机。拉幅式拉伸机包括横单轴拉伸机、同步双轴拉伸机等,只要可将长条状的树脂膜连续地斜向拉伸,则可使用任意合适的拉伸机。
作为斜向拉伸的方法,例如可列举日本特开昭50-83482号公报、日本特开平2-113920号公报、日本特开平3-182701号公报、日本特开2000-9912号公报、日本特开2002-86554号公报、日本特开2002-22944号公报等中所记载的方法。
相位差膜(拉伸膜)的厚度优选为20μm~100μm,更优选为30μm~80μm。
优选为对相位差膜30的偏振片10侧的表面实施表面处理。作为表面处理,例如可列举电晕处理、等离子体处理、火焰处理、底涂处理、皂化处理。作为电晕处理,例如可列举利用电晕处理机在常压空气中放电的方式。等离子体处理例如可列举利用等离子体放电机在常压空气中放电的方式。火焰处理例如可列举使膜表面直接与火焰接触的方式。底涂处理例如可列举利用溶剂稀释异氰酸酯化合物、硅烷偶合剂等,并较薄地涂布该稀释液的方式。皂化处理例如可列举浸渍于氢氧化钠水溶液中的方式。优选为电晕处理、等离子体处理。其原因在于:由于即便为不具水解性的材料亦可实现表面的亲水化,故能够对广泛的材料进行表面改质。
A-3.保护膜
保护膜20是由可用作偏振片的保护层的任意合适的膜形成的。作为成为该膜的主成分的材料的具体例,可列举三乙酸纤维素(TAC)等纤维素系树脂、或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外,亦可列举(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外,例如亦可列举硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外,亦可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)所记载的聚合物膜。作为该膜的材料,例如可使用含有侧链具有经取代或未经取代的酰亚胺基的热塑性树脂、侧链具有经取代或未经取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,例如可列举:含有包含异丁烯与N0甲基马来酰亚胺的交替共聚物、与丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成形物。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上,更优选为120℃以上,进一步优选为125℃以上,特别优选为130℃以上。其原因在于可得到优异的耐久性。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值并无特别限定,就成形性等观点而言,优选为170℃以下。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,在不损害本发明的效果的范围内,可采用任意合适的(甲基)丙烯酸系树脂。例如可列举聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片基酯共聚物等)。优选可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选列举以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%、优选70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂的具体例,例如可列举三菱Rayon公司制造的Acrypet VH或Acrypet VRL20A、日本特开2004-70296号公 报所记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、通过分子内交联或分子内环化反应而得的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,就具有高耐热性、高透明性、高机械强度的方面而言,特别优选具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
作为上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,可列举日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等所记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的质均分子量(有时亦称为重均分子量)优选为1000~2000000,更优选为5000~1000000,进一步优选为10000~500000,特别优选为50000~500000。
上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上,更优选为125℃以上,进一步优选为130℃以上,特别优选为135℃,最优选为140℃以上。其原因在于可得到优异的耐久性。上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值并无特别限定,就成形性等观点而言,优选为170℃以下。
需要说明的是,本说明书中“(甲基)丙烯酸系”是指丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系。
亦可视需要对保护膜20的与偏振片为相反侧的表面实施硬涂处理、防反射处理、防粘连处理、防眩处理等表面处理。保护膜的厚度代表性而言为5mm以下,优选为1mm以下,更优选为1μm~500μm,进一步优选为5μm~150μm。
A-4.易粘接层
在一实施方式中,亦可在偏振片10与相位差膜30之间设置易粘接层(未图示)。在设置易粘接层的情况下,相位差膜可实施上述表面处理,亦可不实施。优选对相位差膜实施表面处理。通过组合易粘接层与表面处理,可促进实现偏振片10与相位差膜30之间的所需的粘接力。易粘接层优选为含有具有反应性官能团的硅烷。通过设置这样的易粘接层,可促进实现偏振片10与相位差膜30之间的所需的粘接力。
作为具有反应性官能团的硅烷的具体例,可列举:γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含异氰酸酯基的烷氧基硅烷类;γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等含氨基的烷氧基硅烷类;γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等含巯基的烷氧基硅烷类;γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷等含环氧基的烷氧基硅烷类;β-羧基乙基三乙氧基硅烷、β-羧基乙基苯基双(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-β-(羧基甲基)氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含羧基的烷氧基硅烷类;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷等含乙烯基型不饱和基的烷氧基硅烷类;γ-氯丙基三甲氧基硅烷等含卤基的烷氧基硅烷类;三(三甲氧基甲硅烷基)异氰尿酸酯等含异氰尿酸酯基的烷氧基硅烷类、氨基改性甲硅烷基聚合物、甲硅烷化氨基聚合物、不饱和氨基硅烷络合物、苯基氨基长链烷基硅烷、氨基甲硅烷化硅酮、甲硅烷化聚酯及它们的衍生物等。它们可单独使用,亦可组合2种以上而使用。
上述硅烷可根据相位差膜的种类、用于相位差膜与偏振片的易粘接的胶粘剂的种类等而适当选择。例如,在使用PVA系的水系胶粘剂作为胶粘剂的情况下,优选为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙 基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等含氨基的烷氧基硅烷类。其原因在于:易于形成透光率、润湿性及粘接力良好的易粘接层。其中,优选γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。其原因在于:易于形成具有特别优异的粘接力的易粘接层。
易粘接层的厚度为1nm~100nm,优选为1nm~50nm,进一步优选为10nm~50nm。通过将易粘接层的厚度设为100nm以下,即便在于高温、高湿下使用所得的圆偏振板时,亦不会产生脱色、隆起、不均及条纹。即,可得到具有于高温、高湿下极优异的外观维持性能及光学特性维持性能的圆偏振板。
A-5.其他
可在构成本发明的圆偏振板的各层的层叠中使用任意合适的粘合剂层或胶粘剂层。粘合剂层代表性而言由丙烯酸系粘合剂形成。胶粘剂层代表性而言由聚乙烯醇系胶粘剂形成。
虽未图示,但也可在圆偏振板100的相位差膜30侧设置粘合剂层。通过预先设置粘合剂层,可容易地贴合于其他光学构件(例如有机EL面板)上。需要说明的是,优选为直至供使用的前,在该粘合剂层的表面贴合剥离膜。
B.有机EL面板
本发明的有机EL面板在其可视侧具备上述圆偏振板。圆偏振板以其相位差膜成为有机EL面板侧的方式(偏振片成为可视侧的方式)层叠。
实施例
以下通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明并不受这些实施例的限定。各特性的测定方法如以下所述。需要说明的是,只要未特别说明,则实施例及比较例中的“份”及“%”为重量基准。
(1)厚度
使用度盘式指示器(PEACOCK公司制造,产品名“DG-205typepds-2”)进行测定。
(2)相位差
使用Axometrics公司制造的Axoscan进行测定。测定波长为450nm、550nm,测定温度为23℃。需要说明的是,自相位差膜切下50mm×50mm的膜片,制成测定样品。
(3)取向角
将测定样品平行置于Axometrics公司制造的Axoscan的测定台上,测定相位差膜的取向角。需要说明的是,自相位差膜切下50mm×50mm的膜片,制成测定样品。
(4)90°粘接力
将实施例及比较例中得到的圆偏振板切割为沿与偏振片的吸收轴方向平行为200mm、正交方向上为20mm的大小,利用裁切刀在相位差膜与偏振片之间切出切口,将该圆偏振板贴合在玻璃板上。通过株式会社A&D公司制造的Tensilon万能试验机RTC,沿90度方向以剥离速度500mm/分钟将相位差膜与偏振片剥离,测定其剥离强度,以其作为90°粘接力。
(5)温水浸渍试验
将实施例及比较例中得到的圆偏振板切割为50mm见方的大小,在60℃的温水中浸渍6小时,测定偏振片的透过率为50%以下的面积残存率。需要说明的是,评价是按照以下的基准进行。
○:90%以上
△:50~90%
×:小于50%
(6)有机EL面板的制作
自有机EL显示器(LG公司制,产品名“15EL9500”,235mm×351mm)中取出有机EL面板,将贴附于该有机EL面板上的偏振板剥下,取而代之,借助丙烯酸系粘合剂贴合实施例及比较例中得到的圆偏振板而得到有机EL面板。
(7)翘曲试验
将上述(6)中得到的有机EL面板在70℃的高温烘箱中加热120小时后,测定面板的四角的翘曲量,以其平均值作为翘曲量(mm)。此外,以目视确认加热后的有机EL面板的反射不均。需要说明的是,评价基准如以下所述。
○:不存在不均
△:不均面积为30%以下
×:不均面积超过30%
[实施例1]
(聚碳酸酯树脂膜的制作)
分别将异山梨醇(ISB)26.2质量份、9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)100.5质量份、1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)10.7质量份、碳酸二苯酯(DPC)105.1质量份及作为催化剂的碳酸铯(0.2质量%水溶液)0.591质量份投入反应容器中,在氮气环境下,作为反应的第1阶段的工序,将反应容器的热媒温度设为150℃,视需要一边搅拌一边使原料溶解(约15分钟)。
接下来,使反应容器内的压力自常压变为13.3kPa,使反应容器的热媒温度以1小时上升至190℃,并将产生的酚抽出至反应容器外。
将反应容器内温度在190℃下保持15分钟后,作为第2阶段的工序,将反应容器内的压力设为6.67kPa,使反应容器的热媒温度以15分钟上升至230℃,将产生的酚抽出至反应容器外。由于搅拌机的搅拌扭矩上升,因此为了以8分钟升温至250℃,从而进一步除去产生的酚,故将反应容器内的压力减压至0.200kPa以下。达到规定的搅拌扭矩后,结束反应,将生成的反应物挤出至水中后,进行颗粒化,从而得到BHEPF/ISB/1,4-CHDM=47.4摩尔%/37.1摩尔%/15.5摩尔%的聚碳酸酯树脂A。
得到的聚碳酸酯树脂A的玻璃化转变温度为136.6℃,还原粘度为0.395dL/g。
将得到的聚碳酸酯树脂A在80℃下真空干燥5小时后,使用具备单轴挤出机(五十铃化工机公司制造,螺杆直径25mm,气缸设定温度: 220℃)、T模(宽200mm,设定温度:220℃)、冷却辊(设定温度:120~130℃)及卷取机的膜制膜装置,制作厚度100μm的聚碳酸酯树脂膜。
(相位差膜的制作)
自上述得到的聚碳酸酯树脂膜切下宽350mm、长700mm的试样。利用批次式双轴拉伸装置KARO IV(Bruckner公司制造),在拉伸温度为玻璃化转变温度+4℃、拉伸速度180mm/分钟(应变速度(ひずみ速度)300%/分钟)下,对该试样进行1×2.0倍的单轴拉伸,从而得到透明膜。此时,不对相对于拉伸方向为正交的方向加以保持而进行拉伸。由此得到厚度70μm的相位差膜。得到的相位差膜的Re(550)为141nm,Re(450)/Re(550)为0.89,Nz系数为1.05,取向角相对于长度方向(拉伸方向)为0°。
(圆偏振板的制作)
对上述得到的相位差膜的一个面实施电晕处理。另一方面,相对于化学式:NH2CH2NHCH2CH2Si(OC2H5)3所表示的硅烷化合物(日本Unicar公司制造,商品名:APZ6601)100份,混合67份的异丙醇,制备60%的硅烷化合物溶液。将该硅烷化合物溶液涂布于相位差膜的电晕处理面,在120℃下干燥2分钟,在相位差膜上形成厚度40nm的易粘接层。
接下来,以易粘接层成为偏振片侧的方式,借助PVA系胶粘剂而将上述形成了易粘接层的相位差膜贴合于市售的偏振板(日东电工株式会社制造,产品名“CVS1775SDUHC”)所使用的偏振片的单面。此时,以相位差膜的慢轴与偏振片的吸收轴成45°的角度的方式进行贴合。借助PVA系胶粘剂而在偏振片的另一面上贴合经皂化处理的TAC膜(富士胶片公司制造,商品名:Fuji TAC UV80)。在70℃下将该层叠体干燥10分钟,切下330mm×250mm,从而得到圆偏振板。得到的圆偏振板中,偏振片与相位差膜的粘接力为1.2N/20mm。得到的圆偏振板在温水浸渍试验中显示出良好的结果。此外,使用得到的圆偏振板,按照上述(6)的顺序制作有机EL面板,对得到的有机EL面板进行上述(7)的翘曲试验。将结果示于表1。此外,将有机EL面板的反射不均的观察结果示于图2。
[实施例2]
(聚乙烯醇缩醛树脂膜的制作)
在105℃下将8.8g的聚乙烯醇系树脂[日本合成化学(株)制造的商品名“NH-18”(聚合度=1800、皂化度=99.0%)]干燥2小时后,溶解于167.2g的二甲基亚砜(DMSO)中。在其中加入2.98g的2-甲氧基-1-萘甲醛及0.80g的对甲苯磺酸·1水合物,在40℃下搅拌1小时。进一步在反应溶液中加入23.64g的1,1-二乙氧基乙烷(缩醛),在40℃下搅拌4小时。其后,加入2.13g的三乙胺并结束反应。得到的粗产物在1L的甲醇中进行再沈淀。将过滤而得的聚合物溶解于四氢呋喃中,再次于甲醇中进行再沈淀。将其过滤、干燥而得到12.7g的白色的聚合物。利用1H-NMR测定该聚合物,结果具有下述式(X)所表示的重复单元,1∶m∶n的比率(摩尔比)为12∶60∶28。另外,利用差示扫描热量计测定该聚合物的玻璃化转变温度,结果为127℃。
1H-NMR(DMSO):0.8-2.3(主链亚甲基及缩醛部的甲基)、3.4-4.4(氧原子所键合的主链次甲基、甲氧基的甲基、及羟基)、4.5-5.1(缩醛部的次甲基)、6.4(2-甲氧基萘部的次甲基)、7.3-8.8(2-甲氧基萘部的芳香族质子)
[化14]
将上述聚合物溶解于甲基乙基酮(MEK)中,利用涂布机涂布于厚度70μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray制造的商品名“Lumirror S-27E”)上,以空气循环式干燥烘箱干燥后,自上述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥下,制作厚度70μm的光学膜。利用拉伸机在140℃的空气循环式干燥烘箱内将该光学膜拉伸至1.5倍,得到相位差膜。所得的相位差膜的Re(550)为145nm,Re(450)/Re(550)为0.93,取向角相对于长度 方向(拉伸方向)为0°。
(圆偏振板及有机EL面板的制作)
除使用上述得到的相位差膜以外,以与实施例1相同的方式制作圆偏振板及有机EL面板。得到的圆偏振板中,偏振片与相位差膜的粘接力为1.1N/20mm。将得到的圆偏振板供于温水浸渍试验,此外,进行使用得到的圆偏振板的有机EL面板的翘曲试验。将结果示于表1。
[比较例1-1]
除在相位差膜上未形成易粘接层以外,以与实施例1相同的方式制作圆偏振板。得到的圆偏振板中,偏振片与相位差膜的粘接力为0.6N/20mm。得到的圆偏振板在温水浸渍试验中偏振片与相位差膜相剥离,无法供于有机EL面板的翘曲试验。将结果示于表1。
[比较例1-2]
使用具有带表面处理层的保护膜/偏振片/内侧保护膜的构成的市售的偏振板(日东电工株式会社制造,产品名“CVS1775SDUHC”),通过借助丙烯酸系粘合剂将内侧保护膜与比较例1-1的相位差膜贴合而制作圆偏振板。使用得到的圆偏振板制作有机EL面板,进行翘曲试验。将结果示于表1。此外,将有机EL面板的反射不均的观察结果示于图3。
[比较例2-1]
除未对相位差膜实施电晕处理以外,以与比较例1-1相同的方式制作圆偏振板。得到的圆偏振板中偏振片与相位差膜的粘接力为0.2N/20mm。得到的圆偏振板于温水浸渍试验中偏振片与相位差膜相剥离,无法供于有机EL面板的翘曲试验。将结果示于表1。
[比较例2-2]
除使用比较例1-1的相位差膜以外,以与比较例1-2相同的方式制作圆偏振板。使用得到的圆偏振板制作有机EL面板,进行翘曲试验。将结果示于表1。
[表1]
[评价]
根据表1可明确,根据本发明的实施例,通过将偏振片与相位差膜的90°粘接力设为规定值以上,可在温水浸渍试验中得到优异的耐久性,可在将偏振片与相位差膜直接贴合的状态下使用,且可抑制翘曲而减少面板面内的反射不均。另一方面,由比较例1-1及2-1可明确,若偏振片与相位差膜的90°粘接力小,则有机EL面板无法得到实用上可容许的耐久性。此外,由比较例1-2及2-2可明确,于在将偏振片与相位差膜直接贴合的状态下而无法使用的情况下,面板的翘曲量变大,反射不均变大。如图2及图3所示,可知实施例1的有机EL面板与比较例1-2的有机EL面板相比,反射不均得到显著地抑制。
产业上的可利用性
本发明的圆偏振板适宜用于有机EL装置。
符号说明
10 偏振片
20 保护膜
30 相位差膜
100 圆偏振板
Claims (17)
1.一种圆偏振板,其包含偏振片、及直接粘接于该偏振片的相位差膜,偏振片与相位差膜夹隔着PVA系胶粘剂进行层叠,
该相位差膜的面内相位差满足Re(450)<Re(550)的关系,
该偏振片与该相位差膜的90°粘接力为1.0N/20mm以上,且
该圆偏振板能够用于有机EL面板,
此处,Re(450)及Re(550)分别表示在23℃时以波长450nm及550nm所测定的面内相位差。
2.根据权利要求1所述的圆偏振板,其中,对所述相位差膜实施了电晕处理或等离子体处理。
3.根据权利要求2所述的圆偏振板,其中,在所述偏振片与所述相位差膜之间还具有易粘接层。
4.根据权利要求1所述的圆偏振板,其中,所述偏振片及所述相位差膜为长条状,且该相位差膜满足35°≤θ≤55°的关系,
此处,θ为该相位差膜的长度方向与慢轴所成的角度。
5.根据权利要求1所述的圆偏振板,其中,所述相位差膜含有具有源自脂肪族系单体的重复单元的树脂。
6.根据权利要求1所述的圆偏振板,其中,所述相位差膜含有选自聚碳酸酯树脂及聚乙烯醇缩醛树脂中的至少1种。
7.根据权利要求6所述的圆偏振板,其中,所述聚碳酸酯树脂含有源自二羟基化合物的结构单元,所述二羟基化合物在键合于羟基的碳原子的至少1个β位或γ位具有醚性氧原子。
8.根据权利要求7所述的圆偏振板,其中,所述具有醚性氧原子的二羟基化合物的醚性氧原子为下述式(1)所表示的结构的氧原子,
9.根据权利要求7所述的圆偏振板,其中,所述具有醚性氧原子的二羟基化合物为下述式(2)所表示的二羟基化合物,
所述式(2)中,R1~R4分别独立表示氢原子、具有或不具有取代基的碳数1~碳数20的烷基、具有或不具有取代基的碳数6~碳数20的环烷基、或者具有或不具有取代基的碳数6~碳数20的芳基,X1及X2表示具有或不具有取代基的碳数2~碳数10的亚烷基、具有或不具有取代基的碳数6~碳数20的亚环烷基、或者具有或不具有取代基的碳数6~碳数20的亚芳基。
10.根据权利要求7所述的圆偏振板,其中,所述具有醚性氧原子的二羟基化合物为下述式(3)所表示的二羟基化合物,
所述式(3)中,R7表示经取代或未经取代的碳数2~碳数10的亚烷基,p为2至100的整数。
11.根据权利要求7所述的圆偏振板,其中,所述具有醚性氧原子的二羟基化合物具有环状醚结构。
12.根据权利要求11所述的圆偏振板,其中,所述具有醚性氧原子的二羟基化合物具有多个环状结构。
13.根据权利要求7所述的圆偏振板,其中,所述聚碳酸酯树脂含有源自选自下述式(6)所表示的二羟基化合物、及下述式(7)所表示的二羟基化合物中的一种以上的二羟基化合物的结构单元,
HO-R5-OH (6)
所述式(6)中,R5表示碳数4至碳数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基,
HO-CH2-R6-CH2-OH (7)
所述式(7)中,R6表示碳数4至碳数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基。
14.根据权利要求6所述的圆偏振板,其中,所述聚碳酸酯树脂含有源自芳香族二羧酸的结构单元。
15.根据权利要求6所述的圆偏振板,其中,所述聚碳酸酯树脂含有源自芳香族二羟基化合物的结构单元。
16.根据权利要求15所述的圆偏振板,其中,所述芳香族二羟基化合物为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。
17.一种有机EL面板,其具备根据权利要求1的圆偏振板。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |