TW202039658A - 相位差薄膜及附相位差層之偏光板 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種白化及裂痕受到抑制且耐折性佳的相位差薄膜。其係使用包含預定之聚碳酸酯系樹脂且Re(450)/Re(550)為0.98~1.03、Re(550)為200nm~400nm之薄膜。

Description

相位差薄膜及附相位差層之偏光板
本發明涉及一種相位差薄膜及附相位差層之偏光板。
近年，隨著薄型顯示器的普及，提出了搭載有機EL面板之影像顯示裝置(有機EL顯示裝置)。有機EL面板具有反射性高的金屬層，故而容易產生外光反射或倒映出背景等問題。爰此，周知藉由設置相位差薄膜來防止該等問題。然而，將以往之相位差薄膜用於影像顯示裝置時，有時會隨著使用而產生白化及/或裂痕，有時會進一步有耐折性不足的狀況。
先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1：日本專利第3325560號公報
發明欲解決之課題 本發明是為了解決上述以往課題而成者，其目的在於提供一種白化及裂痕受到抑制且具有優異耐折性的相位差薄膜、及具備所述相位差薄膜的附相位差層之偏光板。
用以解決課題之手段 本發明實施形態之相位差薄膜包含聚碳酸酯系樹脂，並且Re(450)/Re(550)為0.98~1.03，Re(550)為200nm~400nm。 在一實施形態中，上述聚碳酸酯系樹脂包含源自下述式(4)所示二羥基化合物之結構單元。 [化學式1]
Figure 02_image001
在一實施形態中，上述聚碳酸酯系樹脂更包含源自脂環式二羥基化合物之結構單元，該脂環式二羥基化合物為下述通式(II)所示，R1 為下述(IIb)所示結構，且n=0。 HOCH2 -R1 -CH2 OH　(II) [化學式2]
Figure 02_image003
在一實施形態中，上述相位差薄膜在異形加工性試驗中裂痕會受到抑制。 在一實施形態中，上述相位差薄膜在耐皮脂性試驗中白化及裂痕會受到抑制。 在一實施形態中，上述相位差薄膜之MIT次數為500次以上。 在一實施形態中，上述相位差薄膜之透濕度為100g/m2 ・24h以下。 在一實施形態中，上述相位差薄膜在溫度65℃且濕度90%之條件下保存500小時後的相位差變化為1.0%以下。 根據本發明之另一面向，可提供一種附相位差層之偏光板。該附相位差層之偏光板具備相位差層與偏光件，且該相位差層係以上述相位差薄膜構成。 根據一實施形態，上述附相位差層之偏光板可用於影像顯示裝置之視辨側。
發明效果 根據本發明之實施形態，藉由使用包含預定聚碳酸酯系樹脂且Re(450)/Re(550)為0.98~1.03、面內相位差為200nm~400nm之樹脂薄膜，可實現白化及裂痕受到抑制且耐折性性佳的相位差薄膜。
以下說明本發明之實施形態，惟本發明不受該等實施形態限定。
(用語及符號之定義) 本說明書中之用語及符號之定義如下。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」為面內折射率成最大的方向(亦即慢軸方向)之折射率，「ny」為在面內與慢軸正交之方向(亦即快軸方向)之折射率，而「nz」為厚度方向之折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」係於23℃下以波長λnm之光測得之面內相位差。譬如，「Re(550)」係於23℃下以波長550nm之光測得之面內相位差。Re(λ)可於令層(薄膜)之厚度為d(nm)時，藉由式：Re(λ)＝(nx-ny)×d求得。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」係於23℃下以波長λnm之光測得之厚度方向的相位差。譬如，「Rth(550)」係於23℃下以波長550nm之光測得之厚度方向的相位差。Rth(λ)可於令層(薄膜)厚度為d(nm)時，藉由式：Rth(λ)=(nx-nz)×d求得。 (4)Nz係數 Nz係數可藉由Nz=Rth/Re求得。
A.相位差薄膜 本發明實施形態之相位差薄膜包含聚碳酸酯樹脂。本發明實施形態之相位差薄膜代表上為聚碳酸酯樹脂薄膜之延伸薄膜。
上述相位差薄膜展現平坦的波長分散特性，即相位差值幾乎不隨測定光之波長而變化。相位差薄膜之Re(450)/Re(550)為0.98~1.03，宜為0.99~1.03，更宜為1.00~1.03。藉由使用可獲得所述Re(450)/Re(550)的聚碳酸酯樹脂，可獲得在耐皮脂性試驗中白化及裂痕受到抑制且異形加工性及耐折性佳的相位差薄膜。並且，若為所述波長分散特性，便可於寬頻帶實現優異的抗反射特性。
上述相位差薄膜之折射率特性宜展現nx＞ny≧nz之關係。上述相位差層薄膜之面內相位差Re(550)為200nm~400nm，且宜為220nm~350nm，較宜為250nm~300nm。即，相位差薄膜能作為λ/2板發揮功能。此外，在此「ny＝nz」不只是ny與nz完全相同之情況，還包含實質上相同之情況。因此，在不損及本發明效果之範圍內會有成為ny＜nz之情形。
上述相位差薄膜之Nz係數宜為0.9~1.5，更宜為0.9~1.3。Nz係數若為所述範圍，便可獲得反射率及反射色相之視角依存性佳的影像顯示裝置。
上述相位差薄膜之透濕度宜為100g/m2 ・24h以下，較宜為90g/m2 ・24h以下。下限可為例如1g/m2 ・24h。相位差薄膜之透濕度若在所述範圍內，便能獲得可抑制加濕環境下之相位差變化的優點。
上述相位差薄膜在溫度65℃且濕度90%之條件下保存500小時(加濕試驗)後之相位差變化宜為1.0%以下，較宜為0.9%以下。下限可為例如0.01%。上述相位差變化(%)以｜(Re500 -Re0 )/Re0 ｜×100(%)表示。Re0 係試驗開始前之相位差薄膜的面內相位差(nm)，Re500 為試驗後之相位差薄膜的面內相位差(nm)。相位差薄膜之相位差變化若在所述範圍內便能獲得下述優點：影像顯示裝置上每處之相位差所致色相變化變小，而顯示上發生顏色不均的狀況受到抑制。
上述相位差薄膜之厚度可適當設定成能作為λ/2板發揮功能。厚度宜為20µm~80µm，較宜為30µm~60µm，更宜為35µm~50µm。
上述相位差薄膜之光彈性係數的絕對值宜為2×10-11 m2 /N以下、且較宜為2.0×10-13 m2 /N~1.5×10-11 m2 /N、更宜為1.0×10-12 m2 /N~1.2×10-11 m2 /N。光彈性係數的絕對值只要在所述範圍內，則在加熱時產生收縮應力時不易產生相位差變化。結果，可良好地防止所得影像顯示裝置的熱不均。
上述相位差薄膜在異形加工性試驗中裂痕受到抑制。即，相位差薄膜即便在要求異形形狀之用途上仍能良好使用。相位差薄膜係藉由包含後述之特定聚碳酸酯樹脂而能獲得所述優點。
上述相位差薄膜在耐皮脂性試驗中白化及裂痕受到抑制。即，相位差薄膜即便在例如使用於影像顯示裝置之視辨側而持續被使用者接觸的情況下仍能保持良好的特性。其解決了將相位差薄膜長期用於影像顯示裝置之視辨側後才認識到的課題，為不可預期之優異效果。相位差薄膜係藉由包含後述之特定聚碳酸酯樹脂而能獲得所述優點。
上述相位差薄膜之MIT次數為500次以上。即，相位差薄膜即使是用於可撓曲(宜為可折疊)之影像顯示裝置時，仍能發揮優異的耐折性。藉由在後述特定延伸方法及延伸條件下將包含後述特定聚碳酸酯樹脂之樹脂薄膜延伸而形成相位差薄膜，可獲得所述優點。
B.樹脂薄膜 相位差薄膜如上述，代表上為聚碳酸酯樹脂薄膜之延伸薄膜。
(聚碳酸酯樹脂) 本發明之聚碳酸酯樹脂至少包含源自具有下述結構式(1)所示鍵結構之二羥基化合物的構成單元，可藉由在聚合觸媒存在下使至少包含「分子內至少具有一個-CH2 -O-鍵結構之二羥基化合物」的二羥基化合物與碳酸二酯反應來製造。 [化學式3]
Figure 02_image005
在此，作為具有結構式(1)所示鍵結構之二羥基化合物，只要是包含具2個醇性羥基且分子內具有連結基-CH2 -O-之結構、且可在聚合觸媒存在下與碳酸二酯反應生成聚碳酸酯的化合物，則任意結構之化合物皆可使用，亦可將多種併用。又，就本發明之聚碳酸酯樹脂所用二羥基化合物而言，併用不具結構式(1)所示鍵結構之二羥基化合物亦無妨。以下，有時會將具有結構式(1)所示鍵結構之二羥基化合物簡稱作二羥基化合物(A)，將不具結構式(1)所示鍵結構之二羥基化合物則簡稱作二羥基化合物(B)。
(二羥基化合物(A)) 二羥基化合物(A)之「連結基-CH2 -O-」意指與氫原子以外之原子相互鍵結而構成分子的結構。針對該連結基，作為至少可與氧原子鍵結之原子或可同時與碳原子及氧原子鍵結之原子，係以碳原子最佳。二羥基化合物(A)中之「連結基-CH2 -O-」之數量宜為1以上，較宜為2~4。
更具體言之，二羥基化合物(A)譬如可列舉：如9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-異丙基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-異丁基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-三級丁基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-環己基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-苯基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3,5-二甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-三級丁基-6-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-(3-羥-2,2-二甲基丙氧基)苯基)茀所例示之於側鏈具有芳香族基並於主鏈具有與芳香族基鍵結之醚基的化合物；如雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]甲烷、雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]二苯基甲烷、1,1-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]乙烷、1,1-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]-1-苯基乙烷、2,2-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-甲基苯基]丙烷、2,2-雙[3,5-二甲基-4-(2-羥乙氧基)苯基]丙烷、1,1-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]環己烷、1,4-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]環己烷、1,3-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]環己烷、2,2-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-苯基苯基]丙烷、2,2-雙[(2-羥乙氧基)-3-異丙基苯基]丙烷、2,2-雙[3-三級丁基-4-(2-羥乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]丁烷、2,2-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷、2,2-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]辛烷、1,1-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]癸烷、2,2-雙[3-溴-4-(2-羥乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[3-環己基-4-(2-羥乙氧基)苯基]丙烷所例示之雙(羥烷氧基芳基)烷烴類；如1,1-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[3-環己基-4-(2-羥乙氧基)苯基]環己烷、1,1-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]環戊烷所例示之雙(羥烷氧基芳基)環烷烴類；如4,4’-雙(2-羥乙氧基)二苯醚、4,4’-雙(2-羥乙氧基)-3,3’-二甲基二苯醚所例示之二羥烷氧基二芳基醚類；如4,4’-雙(2-羥乙氧基苯基)硫化物、4,4’-雙[4-(2-二羥乙氧基)-3-甲基苯基]硫化物所例示之雙羥烷氧基芳基硫化物類；如4,4’-雙(2-羥乙氧基苯基)亞碸、4,4’-雙[4-(2-二羥乙氧基)-3-甲基苯基]亞碸所例示之雙羥烷氧基芳基亞碸類；如4,4’-雙(2-羥乙氧基苯基)碸、4,4’-雙[4-(2-二羥乙氧基)-3-甲基苯基]碸所例示之雙羥烷氧基芳基碸類；1,4-雙羥乙氧基苯、1,3-雙羥乙氧基苯、1,2-雙羥乙氧基苯、1,3-雙[2-[4-(2-羥乙氧基)苯基]丙基]苯、1,4-雙[2-[4-(2-羥乙氧基)苯基]丙基]苯、4,4’-雙(2-羥乙氧基)聯苯、1,3-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]-5,7-二甲基金剛烷、以下式(4)所示二羥基化合物為代表之糖醇酐、及下述通式(6)所示螺甘油等具有環狀醚構造之化合物，其等可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
[化學式4]
Figure 02_image007
該等二羥基化合物(A)可單獨使用亦可將2種以上組合使用。在本發明中，前述式(4)所示二羥基化合物可舉如屬立體異構物關係的異山梨醇、去水甘露糖醇、異艾杜糖醇，該等可單獨使用1種，亦可將2種以上組合使用。
另，二羥基化合物(A)中，從取得及製造的容易性、光學特性、成形性之面向來看，以可從資源豐富且容易取得之各種澱粉製造之山梨醇經脫水縮合而得的異山梨醇最佳。在本案發明中，二羥基化合物(A)適宜使用異山梨醇。
(二羥基化合物(B)) 在本發明中，亦可使用二羥基化合物(B)作為二羥基化合物，其為二羥基化合物(A)以外之二羥基化合物。二羥基化合物(B)譬如可使用脂環式二羥基化合物、脂肪族二羥基化合物、氧伸烷基二醇類、芳香族二羥基化合物、具有環狀醚結構之二醇類，並與二羥基化合物(A)(譬如式(4)所示二羥基化合物)一起用作成為聚碳酸酯構成單元之二羥基化合物。
可用於本發明之脂環式二羥基化合物並無特別限定，惟宜使用一般含5員環結構或6員環結構之化合物。又，6員環結構可藉由共價鍵固定成椅子形或船形。脂環式二羥基化合物為5員環或6員環結構，藉此可提高所得聚碳酸酯之耐熱性。脂環式二羥基化合物中所含碳原子數通常為70以下，且宜為50以下，較宜為30以下。該值愈大耐熱性愈高，但會變得不易合成、不易精製或成本高騰。碳原子數愈小，就愈容易精製，愈好取得。
本發明中可使用之含5員環結構或6員環結構之脂環式二羥基化合物具體上可列舉下述通式(II)或(III)所示脂環式二羥基化合物。 HOCH2 -R1 -CH2 OH　　　(II) HO-R2 -OH　　　　　(III) (式(II)、(III)中，R1 、R2 分別表示碳數4~20之環伸烷基) 屬上述通式(II)所示脂環式二羥基化合物的環己烷二甲醇，係包括通式(II)中R1 為下述通式(IIa)(式中，R3 表示碳數1~12烷基或氫原子)所示之各種異構物。這類異構物具體上可列舉1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇等。
[化學式5]
Figure 02_image009
屬上述通式(II)所示脂環式二羥基化合物的三環癸烷二甲醇、五環十五烷二甲醇，係包括通式(II)中R1 為下述通式(IIb)(式中，n表示0或1)所示之各種異構物。
[化學式6]
Figure 02_image011
屬上述通式(II)所示脂環式二羥基化合物的十氫萘二甲醇或三環十四烷二甲醇，係包括通式(II)中R1 為下述通式(IIc)(式中，m表示0或1)所示之各種異構物。這類異構物具體上可列舉2,6-十氫萘二甲醇、1,5-十氫萘二甲醇、2,3-十氫萘二甲醇等。
[化學式7]
Figure 02_image013
又，屬上述通式(II)所示脂環式二羥基化合物的降莰烷二甲醇，係包括通式(II)中R1 為下述通式(IId)所示之各種異構物。這類異構物具體上可列舉2,3-降莰烷二甲醇、2,5-降莰烷二甲醇等。
[化學式8]
Figure 02_image015
屬通式(II)所示脂環式二羥基化合物的金剛烷二甲醇，係包括通式(II)中R1 為下述通式(IIe)所示之各種異構物。這類異構物具體上可列舉1,3-金剛烷二甲醇等。
[化學式9]
Figure 02_image017
又，屬上述通式(III)所示脂環式二羥基化合物的環己二醇，係包括通式(III)中R2 為下述通式(IIIa)(式中，R3 表示碳數1~12烷基或氫原子)所示之各種異構物。這類異構物具體上可列舉1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、2-甲基-1,4-環己二醇等。
[化學式10]
Figure 02_image019
屬上述通式(III)所示脂環式二羥基化合物的三環癸烷二醇、五環十五烷二醇，係包括通式(III)中R2 為下述通式(IIIb)(式中，n表示0或1)所示之各種異構物。
[化學式11]
Figure 02_image021
屬上述通式(III)所示脂環式二羥基化合物的十氫萘二醇或三環十四烷二醇，係包括通式(III)中R2 為下述通式(IIIc)(式中，m表示0或1)所示之各種異構物。這類異構物具體上可使用2,6-十氫萘二醇、1,5-十氫萘二醇、2,3-十氫萘二醇等。
[化學式12]
Figure 02_image023
屬上述通式(III)所示脂環式二羥基化合物的降莰烷二醇，係包括通式(III)中R2 為下述通式(IIId)所示之各種異構物。這類異構物具體上可使用2,3-降莰烷二醇、2,5-降莰烷二醇等。
[化學式13]
Figure 02_image025
屬上述通式(III)所示脂環式二羥基化合物的金剛烷二醇，係包括通式(III)中R2 為下述通式(IIIe)所示之各種異構物。這類異構物具體上可使用1,3-金剛烷二醇等。
[化學式14]
Figure 02_image027
上述脂環式二羥基化合物之具體例中，尤以環己烷二甲醇類、三環癸烷二甲醇類、金剛烷二醇類、五環十五烷二甲醇類為宜；若從易取得、易操作等觀點來看，則以1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,2-環己烷二甲醇、三環癸烷二甲醇為宜。在本案發明中，二羥基化合物(B)適宜使用三環癸烷二甲醇。
可用於本發明之脂肪族二羥基化合物可舉例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇。可用於本發明之氧伸烷基二醇類可舉如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇。
可用於本發明之芳香族二羥基化合物，可舉例如2,2-雙(4-羥苯基)丙烷[=雙酚A]、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)戊烷、2,4’-二羥基-二苯基甲烷、雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、3,3-雙(4-羥苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、雙(4-羥苯基)碸、2,4’-二羥基二苯基碸、雙(4-羥苯基)硫化物、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二氯二苯基醚、4,4’-二羥基-2,5-二乙氧基二苯基醚、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基-2-甲基)苯基]茀、9,9-雙(4-羥苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-2-甲基苯基)茀。
可用於本發明之具有環狀醚結構的二醇類可舉如螺甘油類、二㗁烷二醇類。另，上述例示化合物為可用於本發明之脂環式二羥基化合物、脂肪族二羥基化合物、氧伸烷基二醇類、芳香族二羥基化合物、具有環狀醚結構之二醇類的一例，不應受限於此。可隨同式(4)所示二羥基化合物使用1種或2種以上該等化合物。
藉由使用該等二羥基化合物(B)，可獲得順應用途之改善柔軟性、提升耐熱性及改善成形性等效果。相對於構成本發明之聚碳酸酯樹脂的所有二羥基化合物，二羥基化合物(A)(譬如式(4)所示二羥基化合物)之比率並無特別限定，惟宜為10莫耳%以上，較宜為40莫耳%以上，更宜為60莫耳%以上；並宜為90莫耳%以下，較宜為80莫耳%以下，更宜為70莫耳%以下。源自其他二羥基化合物之構成單元的含有比率若太多，可能會降低光學特性等性能。
在上述其他二羥基化合物中，使用脂環式二羥基化合物時，相對於構成聚碳酸酯之所有二羥基化合物，二羥基化合物(A)(譬如式(4)所示二羥基化合物)與脂環式二羥基化合物之合計比率並無特別限定，宜為80莫耳%以上，較宜為90莫耳%以上，更宜為95莫耳%以上。
又，本發明之聚碳酸酯樹脂中，源自二羥基化合物(A)(譬如式(4)所示二羥基化合物)之構成單元與源自脂環式二羥基化合物之構成單元的含有比例可任擇比例，惟宜為源自式(4)所示二羥基化合物之構成單元：源自脂環式二羥基化合物之構成單元=1：99~99：1(莫耳%)，且尤宜為源自式(4)所示二羥基化合物之構成單元：源自脂環式二羥基化合物之構成單元=10：90~90:10(莫耳%)。比起上述範圍還有以下傾向：若源自式(4)所示二羥基化合物之構成單元較多、而源自脂環式二羥基化合物之構成單元較少，會變得容易著色；反之，若源自式(4)所示二羥基化合物之構成單元較少、而源自脂環式二羥基化合物之構成單元較多，則分子量變得不易上升。
此外，使用脂肪族二羥基化合物、氧伸烷基二醇類、芳香族二羥基化合物、具有環狀醚結構之二醇類時，相對於構成聚碳酸酯之所有二羥基化合物，二羥基化合物(A)(譬如式(4)所示二羥基化合物)與該等各二羥基化合物之合計比率並無特別限定，可任擇比率。又，源自二羥基化合物(A)(譬如源自式(4)所示二羥基化合物)之構成單元與源自該等各二羥基化合物之構成單元的含有比例亦無特別限定，可任擇比例。
聚碳酸酯系樹脂之詳細內容係記載於例如日本專利特開2012-31370號公報。本說明書中係援用該專利文獻之記載作為參考。
C.相位差薄膜之製造方法 本發明實施形態之相位差薄膜之製造方法包含將樹脂薄膜進行延伸處理。樹脂薄膜係由上述B項中所說明之聚碳酸酯樹脂形成之薄膜。
在一實施形態中，相位差薄膜可藉由雙軸延伸來製作。雙軸延伸可為同步雙軸延伸、亦可為逐步雙軸延伸。長邊方向之延伸倍率宜為大於1.0倍且2.0倍以下，較宜為1.1倍~1.5倍。寬度方向之延伸倍率宜為1.6倍~2.2倍，較宜為1.8倍~2.0倍。藉由以所述延伸倍率來延伸由上述聚碳酸酯樹脂形成之薄膜，不僅可實現所欲光學特性，還可實現非常優異的機械特性(例如異形加工性、耐折性)。
上述樹脂薄膜之延伸溫度宜為Tg-30℃~Tg+30℃，較宜為Tg-15℃~Tg+15℃，更宜為Tg-10℃~Tg+10℃。藉由在所述溫度下延伸，可獲得就本發明而言具有適當特性的相位差薄膜。此外，Tg係薄膜之構成材料的玻璃轉移溫度。
藉由選擇如上述之延伸方法及延伸條件來延伸如上述之含聚碳酸酯樹脂的樹脂薄膜，便能獲得在耐皮脂性試驗中白化及裂痕受到抑制且異形加工性及耐折性佳的相位差薄膜。
D.附相位差層之偏光板 上述A項~C項所記載之相位差薄膜可作成與其他光學薄膜及/或光學構件之積層體而提供。在一實施形態中，相位差薄膜可作成與偏光板之積層體(附相位差層之偏光板)而提供。因此，本發明包括具有上述相位差薄膜的附相位差層之偏光板。本發明實施形態之附相位差層之偏光板具備偏光板與由上述相位差薄膜構成之相位差層。相位差薄膜中，偏光板之偏光件的吸收軸與相位差薄膜之慢軸構成的角度，可因應用途及目的作適當設定。在一實施形態中，上述角度宜為40°~50°，較宜為42°~48°，更宜為約45°。
偏光板在代表上具有偏光件與配置於偏光件之至少單側的保護層。
偏光件可採用任意適當的偏光件。例如，形成偏光件之樹脂薄膜可為單層樹脂薄膜亦可為二層以上之積層體。
由單層樹脂薄膜構成之偏光件的具體例，可舉如利用碘或二色性染料等二色性物質對聚乙烯醇(PVA)系薄膜、部分縮甲醛化PVA系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜施予染色處理及延伸處理而成者，以及PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系定向薄膜等。若從光學特性優異的觀點來看，宜使用以碘將PVA系薄膜染色並進行單軸延伸所得的偏光件。
上述利用碘之染色譬如可將PVA系薄膜浸漬於碘水溶液中來進行。上述單軸延伸之延伸倍率宜為3~7倍。延伸可在染色處理後進行，亦可在染色的同時進行。又，亦可延伸後再染色。可因應需求對PVA系薄膜施行膨潤處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等。譬如，在染色前將PVA系薄膜浸漬於水中進行水洗，不僅可洗淨PVA系薄膜表面的污垢或抗黏結劑，還可使PVA系薄膜膨潤，從而防止染色不均等。
使用積層體而獲得之偏光件的具體例，可舉出使用樹脂基材與積層在該樹脂基材之PVA系樹脂層(PVA系樹脂薄膜)的積層體、或者是使用樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層的積層體而獲得之偏光件。所述偏光件之製造方法的詳細內容係記載於例如日本專利特開2012-73580號公報等。本說明書中係援用該專利文獻之記載作為參考。本說明書中係援用該公報之整體記載內容作為參考。
在一實施形態中，偏光件之厚度宜為1µm~25µm，較宜為3µm~10µm，更宜為3µm~8µm。只要偏光件之厚度在所述範圍內，便可良好地抑制加熱時之捲曲，並且可獲得良好的加熱時之外觀耐久性。
保護層係由可作為保護偏光件之薄膜來使用的任意適當之保護薄膜形成。作為該保護薄膜主成分之材料的具體例，可舉如：三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂；聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降莰烯系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系及乙酸酯系等透明樹脂等。又，亦可舉如(甲基)丙烯酸系、胺甲酸酯系、(甲基)丙烯酸胺甲酸酯系、環氧系、聚矽氧系等熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。其他還可舉例如矽氧烷系聚合物等玻璃質系聚合物。並且，亦可使用日本專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)所記載之聚合物薄膜。作為該薄膜之材料，例如可以使用含有在側鏈具有取代或非取代之醯亞胺基的熱塑性樹脂與在側鏈具有取代或非取代之苯基以及腈基的熱塑性樹脂之樹脂組成物，例如可舉出具有由異丁烯與N-甲基馬來醯亞胺構成之交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組成物。該聚合物薄膜例如可為上述樹脂組成物之擠製成形物。
保護層之厚度宜為10µm~100µm。保護層可透過接著層(具體而言為接著劑層、黏著劑層)積層於偏光件，亦可與偏光件密著(不透過接著層)而積層。可視需求於配置於附相位差層之偏光板的最表面之保護層形成硬塗層、防眩層及抗反射層等表面處理層。
上述附相位差層之偏光板可用於影像顯示裝置之視辨側。並且，附相位差層之偏光板的相位差層可配置在視辨側，亦可配置在顯示單元側。 實施例
以下，以實施例來具體說明本發明，惟本發明不受該等實施例限定。另，各特性之測定方法及評估方法係如以下所述。 (1)面內相位差及波長分散特性 將實施例及比較例中所得相位差薄膜裁切成長度4cm及寬度4cm，作為測定試料。並對該測定試料使用Axometrics公司製之製品名「Axoscan」測定面內相位差Re(550)。並測定Re(450)，算出Re(450)/Re(550)。 (2)透濕度 針對實施例及比較例中所得相位差薄膜，依據JIS Z0208之透濕度試驗(透濕杯法(cup method))，於溫度40℃、濕度92%RH之氣體環境中，測定在24小時內通過面積1m2 之試料的水蒸氣量(g)。 (3)相位差變化 將實施例及比較例中獲得之相位差薄膜裁切成5cm×5cm，以手墨輥將黏著劑貼附於單面上，並將黏著劑面貼附於鹼玻璃之單面而獲得試驗片。將試驗片在溫度65℃且濕度90%之烘箱中保存500小時(加濕試驗)，算出試驗開始前及試驗後之相位差變化(%)。 (4)異形加工性試驗 以3Kw的能量對實施例及比較例所得相位差薄膜照射CO2 雷射，沿薄膜之流動方向及與流動方向垂直之方向裁切，獲得200mm×200mm之測定試料。使用雷射顯微鏡觀察經切出之部分，若無裂痕則評估為○，若有裂痕及/或無法裁切時則評估為×。 (5)耐皮脂性試驗 將實施例及比較例中獲得之相位差薄膜裁切成5cm×5cm，以手墨輥將黏著劑貼附於單面上，並將黏著劑面貼附於鹼玻璃之單面而獲得試驗片。將所得試驗片在65℃、90%RH之條件下浸漬於油酸溶液中72小時，取出後呈透明者評估為○，有白化或裂痕者評估為×。 (6)MIT次數 MIT試驗係依循JIS P 8115進行。具體上，係將實施例及比較例中所得相位差薄膜裁切成長度15cm及寬度1.5cm作為測定試料。將測定試料安裝於MIT耐折疲勞試驗機BE-202型(TESTER SANGYO CO,. LTD.製)(荷重1.0kgf，鉗夾之R：0.38mm)，以試驗速度90cpm及彎折角度90°進行反覆彎折，並以測定試料斷裂時之彎折次數作為試驗值。經驗值為500次以上者評估為○，小於500次者評估為×。
[實施例1] 1.製作樹脂薄膜 相對於異山梨醇(以下有時簡稱為「ISB」)81.98質量份，將三環癸烷二甲醇(以下有時簡稱「TCDDM」)47.19質量份、碳酸二苯酯(以下有時簡稱「DPC」)175.1質量份及作為觸媒之碳酸銫0.2質量%水溶液0.979質量份投入反應容器中，在氮氣環境下，作為反應第1階段之步驟係將加熱槽溫度加熱至150℃，並視需求攪拌使原料溶解(約15分鐘)。接著將壓力從常壓改為13.3kPa，以1小時的時間使加熱槽溫度升溫至190℃，同時讓產生的酚排出反應容器外。將反應容器整體在190℃下保持15分鐘後，作為第2階段之步驟係將反應容器內之壓力改為6.67kPa，以15分鐘的時間使加熱槽溫度升溫至230℃，並讓產生的酚排出至反應容器外。由於攪拌機之攪拌轉矩會逐漸升高，故為了以8分鐘的時間升溫至250℃並進一步排除產生之酚，係令反應容器內之壓力達0.200kPa以下。到達預定之攪拌轉矩後，結束反應，將所生成反應物擠出至水中，而獲得聚碳酸酯樹脂的丸粒。將所得之聚碳酸酯樹脂在80℃下真空乾燥5小時後，使用具備單軸擠製機(東芝機械公司製，缸筒設定溫度：250℃)、T型模(寬300mm，設定溫度：250℃)、冷卻滾筒(設定溫度：120~130℃)及捲取機之薄膜製膜裝置，製作出厚度135µm之聚碳酸酯樹脂薄膜。
2.製作相位差薄膜 使用同步雙軸延伸機將未延伸之上述聚碳酸酯樹脂薄膜供於預熱處理及同步雙軸延伸，獲得相位差薄膜。設定預熱溫度為138.5℃、延伸溫度為138.5℃，設定長邊方向之延伸倍率為1.2倍、寬度方向之延伸倍率為1.9倍。所得相位差薄膜之波長分散值為1.025，面內相位差Re(550)為269nm，透濕度為80g/m2 ・24h，相位差變化為0.8%。將所得相位差薄膜供於上述(4)~(6)之評估。茲將結果示於表1。
[實施例2] 將預熱溫度設為139℃，將延伸溫度設為139℃，並設定長邊方向之延伸倍率為1.25倍、寬度方向之延伸倍率為2.0倍，除此之外依與實施例1相同方式獲得相位差薄膜。所得相位差薄膜之波長分散值為1.021，面內相位差Re(550)為262nm，透濕度為83g/m2 ・24h，相位差變化為0.9%。將所得相位差薄膜供於上述(4)~(6)之評估。茲將結果示於表1。
[實施例3] 設定長邊方向的延伸倍率為1.25倍、寬度方向之延伸倍率為2.0倍，除此之外依與實施例1相同方式獲得相位差薄膜。所得相位差薄膜之波長分散值為1.026，面內相位差Re(550)為279nm，透濕度為81g/m2 ・24h，相位差變化為0.8%。將所得相位差薄膜供於上述(4)~(6)之評估。茲將結果示於表1。
[實施例4] 將預熱溫度設為139℃，並將延伸溫度設為139℃，除此之外依與實施例1相同方式獲得相位差薄膜。所得相位差薄膜之波長分散值為1.021，面內相位差Re(550)為271nm，透濕度為97g/m2 ・24h，相位差變化為1.0%。將所得相位差薄膜供於上述(4)~(6)之評估。茲將結果示於表1。
[實施例5] 將預熱溫度設為140℃，並將延伸溫度設為140℃，除此之外依與實施例1相同方式獲得相位差薄膜。所得相位差薄膜之波長分散值為1.022，面內相位差Re(550)為230nm，透濕度為78g/m2 ・24h，相位差變化為0.8%。將所得相位差薄膜供於上述(4)~(6)之評估。茲將結果示於表1。
[實施例6] 將預熱溫度設為138℃，並將延伸溫度設為138℃，除此之外依與實施例1相同方式獲得相位差薄膜。所得相位差薄膜之波長分散值為1.025，面內相位差Re(550)為300nm，透濕度為76g/m2 ・24h，相位差變化為0.8%。將所得相位差薄膜供於上述(4)~(6)之評估。茲將結果示於表1。
[比較例1] 使用市售之環烯烴系樹脂薄膜(日本ZEON公司製，商品名「ZEONOR」)作為樹脂薄膜，在預熱溫度180℃、延伸溫度175℃下進行延伸，除此以外依與實施例1同樣方式獲得相位差薄膜。所得相位差薄膜之波長分散值為1.01，面內相位差Re(550)為270nm，透濕度為25g/m2 ・24h，相位差變化為0.6%。將所得相位差薄膜供於上述(4)~(6)之評估。茲將結果示於表1。
[比較例2] 以相對於三乙醯纖維素(TAC)薄膜(富士軟片公司製)之長邊方向使摩擦輥之旋轉軸逆時針旋轉45°之方式作調整，進行摩擦處理。對業經摩擦處理之上述TAC薄膜進行液晶塗敷，而獲得液晶塗敷三乙醯纖維素(TAC)薄膜。除了使用該液晶塗敷TAC薄膜作為樹脂薄膜及未進行延伸外，依與實施例1相同方式而獲得相位差薄膜。所得相位差薄膜之波長分散值為1.09，面內相位差Re(550)為260nm，透濕度為330g/m2 ・24h，相位差變化為4%。將所得相位差薄膜供於上述(4)~(6)之評估。茲將結果示於表1。
[表1]
Figure 02_image029
由表1明顯可知，本發明之實施例之相位差薄膜在透濕度、相位差變化、異形加工性試驗、耐皮脂性試驗及MIT試驗全方面均為優異。吾等推測其係因將含有特定聚碳酸酯樹脂的樹脂薄膜以特定延伸方法及延伸條件進行延伸而實現。
產業上之可利用性 本發明實施形態之相位差薄膜可適宜用在影像顯示裝置。
(無)

Claims (10)

  1. 一種相位差薄膜，包含聚碳酸酯系樹脂，並且 Re(450)/Re(550)為0.98~1.03， Re(550)為200nm~400nm。
  2. 如請求項1之相位差薄膜，其中前述聚碳酸酯系樹脂包含源自下述式(4)所示二羥基化合物之結構單元： [化學式1]
    Figure 03_image031
    。
  3. 如請求項2之相位差薄膜，其中前述聚碳酸酯系樹脂更包含源自脂環式二羥基化合物之結構單元， 該脂環式二羥基化合物為下述通式(II)所示，R1 為下述(IIb)所示結構，且n=0， HOCH2 -R1 -CH2 OH　(II) [化學式2]
    Figure 03_image033
    。
  4. 如請求項1至3中任一項之相位差薄膜，其在異形加工性試驗中裂痕受到抑制。
  5. 如請求項1至4中任一項之相位差薄膜，其在耐皮脂性試驗中白化及裂痕受到抑制。
  6. 如請求項1至5之相位差薄膜，其MIT次數為500次以上。
  7. 如請求項1至6中任一項之相位差薄膜，其透濕度為100g/m2 ・24h以下。
  8. 如請求項1至7中任一項之相位差薄膜，其在溫度65℃且濕度90%之條件下保存500小時後的相位差變化為1.0%以下。
  9. 一種附相位差層之偏光板，具有以如請求項1至8中任一項之相位差薄膜所構成之相位差層與偏光件。
  10. 如請求項9之附相位差層之偏光板，其係用於影像顯示裝置之視辨側。
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