CN104220525B - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种聚碳酸酯树脂组合物，其中阻燃性、流动性、刚性、低翘曲性、耐冲击性、耐热性和热稳定性同时改进。此聚碳酸酯树脂组合物的特征在于相对于合计100质量份包含40至95质量％的聚碳酸酯树脂(A)和5至60质量％的选自玻璃填料和碳纤维的填料(B)的组分(A)和组分(B)，包含3至30质量份的磷腈化合物(C)和0.001至1质量份的含氟聚合物(D)。

Description

聚碳酸酯树脂组合物

技术领域

本发明涉及表现出优异刚性的聚碳酸酯树脂组合物。更特别地，本发明涉及表现出极好的阻燃性、流动性、刚性、耐冲击性和耐热性的聚碳酸酯树脂组合物。

背景技术

聚碳酸酯树脂是表现出优异耐热性和优异机械和电气性质的树脂并因此广泛用作例如汽车领域用材料、电气和电子装置和设备用材料、房屋建筑用材料和在其他工业领域中用于生产配套件(parts and components)的材料。

在该领域中，阻燃性聚碳酸酯树脂组合物方便地用于例如信息技术·移动设备如计算机、笔记本电脑、平板电脑(tablets)、智能电话和移动电话，以及办公设备如打印机和复印机中的组件。

近年来，上述电子和电气设备，以及最显著地信息技术·移动设备已变得小型化和薄壁化，结果要求在此使用的材料为即使为薄壁构造也具有高阻燃性且还显示优异刚性的材料。

已调查了增加聚碳酸酯树脂的刚性的各种策略，掺入纤维补强，例如玻璃纤维的策略在应对薄壁构造高刚性的要求方面是最有效的。在聚碳酸酯树脂中掺入卤化阻燃剂已用作赋予此类玻璃纤维补强的聚碳酸酯树脂阻燃性的手段。然而，掺入包含氯或溴的卤化阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物已引起热稳定性降低，并在成型操作期间引起成型设备中螺杆和成型工具的腐蚀。

掺入有机磷酸酯的玻璃纤维补强的聚碳酸酯树脂组合物经常用作前述的替代策略(参见，例如专利文献1至3)。

然而，使用掺入有机磷酸酯阻燃剂的树脂组合物已难以应对薄壁阻燃性的要求，并且此类树脂组合物的缺陷是在高水平掺入以提供高阻燃性时发生耐冲击性和耐热性大幅下降。另外，由于比重高，利用玻璃补强的聚碳酸酯树脂已不能获得近年来要求的小型化高强度成型品。

应对这种情况，已提出了掺入碳纤维和有机磷酸酯的碳纤维补强的聚碳酸酯树脂(参见，例如专利文献4至6)。

然而，此类碳纤维补强的聚碳酸酯树脂仍显示降低的阻燃性和耐热性的问题。另外的问题是碳纤维补强的聚碳酸酯树脂还显示耐冲击性大幅降低。

因此，虽然强烈需要在阻燃性与流动性、刚性、耐冲击性和耐热性之间存在优异平衡的聚碳酸酯树脂组合物，但还未出现具有此类性质的树脂组合物。

另外，使用磷腈化合物作为阻燃剂的致命缺陷是它们在暴露于压缩或剪切时经受固结(consolidation)或固化，结果，当通过熔融混炼将它们共混入热塑性树脂时，共混物固着，因而工业水平上的处理将相当麻烦。

为了解决该问题，已提出了一种阻燃剂母料(masterbatch)，其中将磷腈化合物与聚酯树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯弹性体共混(参见专利文献7)，并且还提出了由磷腈化合物和酚醛树脂形成的阻燃剂母料(参见专利文献8)。

然而，此类阻燃剂母料共混入聚碳酸酯树脂已不能有效实现聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性，因为存在于阻燃剂母料中的聚酯弹性体和聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，或酚醛树脂引起阻燃性的降低。

另外，由于通过与热塑性树脂熔融混炼的母料制备(masterbatching)施加了大量热历史，因而存在使用母料的聚碳酸酯树脂组合物经历变色的问题。

引用列表

专利文献

[专利文献1]日本专利申请H8-201638号公报(日本专利申请特开H10-46017号公报)

[专利文献2]日本专利申请特开H10-30056号公报

[专利文献3]日本专利申请特开2006-176612号公报

[专利文献4]日本专利申请特开H9-48912号公报

[专利文献5]日本专利申请特开2000-226508号公报

[专利文献6]日本专利申请特开2002-265767号公报

[专利文献7]日本专利申请特开2006-307178号公报

[专利文献8]日本专利申请特开2008-101035号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明建立在对上述问题的考虑上，因此本发明的目的为提供聚碳酸酯树脂组合物，即使在转化为薄壁成型品时也具有非常高的阻燃性以及优异的刚性、流动性、耐翘曲性、耐冲击性和耐热性。

另外的目的是提供支持优异的生产率并且还在与树脂熔融混炼期间具有优异的加工性(processing behavior)的颗粒状磷腈化合物，提供包含该颗粒状磷腈化合物的聚碳酸酯树脂组合物，并提供生产聚碳酸酯树脂组合物的方法。

用于解决问题的方案

作为为了解决上述问题而广泛研究的结果，本发明的发明人惊奇地发现，具有非常高的阻燃性以及优异的流动性、流动性、刚性、耐冲击性和耐热性的聚碳酸酯树脂组合物通过在聚碳酸酯树脂中掺入特定的玻璃纤维和/或碳纤维、磷腈化合物和含氟聚合物(fluoropolymer)来获得，结果实现本发明。

本发明提供如下聚碳酸酯树脂组合物。

[1]一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含3至30质量份的(C)磷腈化合物和0.001至1质量份的(D)含氟聚合物，相对于合计100质量份由40至95质量％的聚碳酸酯树脂(A)和5至60质量％的选自玻璃纤维和碳纤维的填料(B)形成的(A)组分和(B)组分。

[2]根据[1]的聚碳酸酯树脂组合物，其中玻璃纤维为选自玻璃纤维、扁平截面玻璃纤维(flat cross-section glass fibers)、玻璃鳞片(glass flake)、研磨玻璃纤维(milled glass fiber)和玻璃珠的至少一种。

[3]根据[2]的聚碳酸酯树脂组合物，其中扁平截面玻璃纤维为纤维截面长径(major diameter)的平均值为10至50μm和长径与短径之比(长径/短径)的平均值为1.5至8的扁平截面玻璃纤维。

[4]根据[2]的聚碳酸酯树脂组合物，其中玻璃鳞片的平均厚度为0.2至10μm。

[5]根据[2]的聚碳酸酯树脂组合物，其中研磨玻璃纤维为平均纤维长度与平均纤维直径之比不超过10的玻璃短纤维。

[6]根据[2]的聚碳酸酯树脂组合物，其中玻璃填料以5/95至95/5的玻璃纤维/玻璃鳞片质量比包含玻璃纤维和玻璃鳞片。

[7]根据[2]的聚碳酸酯树脂组合物，其中玻璃纤维以5/95至95/5的扁平截面玻璃纤维/玻璃鳞片质量比包含扁平截面玻璃纤维和玻璃鳞片。

[8]根据[1]的聚碳酸酯树脂组合物，其中填料(B)以5/95至95/5的玻璃纤维/碳纤维质量比包含玻璃纤维和碳纤维。

[9]根据[1]的聚碳酸酯树脂组合物，其中填料(B)以5/95至95/5的扁平截面玻璃纤维/碳纤维质量比包含扁平截面玻璃纤维和碳纤维。

[10]根据[1]的聚碳酸酯树脂组合物，其中磷腈化合物(C)为芳族磷腈化合物。

[11]根据[1]的聚碳酸酯树脂组合物，其包含0.5至10质量份的弹性体(E)，相对于合计100质量份聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)。

[12]根据[11]的聚碳酸酯树脂组合物，其中弹性体(E)为通过对选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰和(甲基)丙烯酸酯化合物的至少一种的橡胶状聚合物接枝聚合而得到的接枝共聚物。

[13]根据[1]或[11]的聚碳酸酯树脂组合物，其包含0.5至20质量份的苯乙烯系树脂(F)，相对于合计100质量份聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)。

[14]根据[12]的聚碳酸酯树脂组合物，其中苯乙烯系树脂(styrenic resin)(F)为ABS树脂和/或苯乙烯-丙烯腈系树脂。

[15]根据[1]的聚碳酸酯树脂组合物，其中磷腈化合物(C)为残留在400μm孔径的筛上的百分比为至少55质量％且堆积密度为0.3至1.5g/mL的颗粒状磷腈化合物。

[16]根据[1]或[15]的聚碳酸酯树脂组合物，其中磷腈化合物(C)为堆积密度为0.4至1.5g/mL且通过将通过1000μm孔径的筛的百分比为至少30质量％的聚碳酸酯树脂粒子(G)以85/15至5/95的(C)/(G)质量比混入磷腈化合物得到的颗粒状磷腈。.

本发明还提供下面记载的颗粒状磷腈、包含该颗粒状磷腈的聚碳酸酯树脂组合物和聚碳酸酯树脂组合物。

[17]一种颗粒状磷腈化合物，其残留在400μm孔径的筛上的百分比为至少55质量％和堆积密度为0.3至1.5g/mL。

[18]根据[17]的颗粒状磷腈化合物，其中磷腈化合物为芳族磷腈化合物。

[19]根据[17]或[18]的磷腈化合物，其为聚碳酸酯树脂用阻燃剂。

[20]一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂和根据[17]至[19]任一项的颗粒状磷腈化合物。

[21]一种生产聚碳酸酯树脂组合物的方法，其包括使用挤出机熔融混炼聚碳酸酯树脂和根据[17]至[19]任一项的颗粒状磷腈化合物。

[22]一种颗粒状磷腈，其堆积密度为0.4至1.5g/mL且通过将通过1000μm孔径的筛的百分比为至少30质量％的聚碳酸酯树脂粒子(G)以85/15至5/95的(C)/(G)质量比混入磷腈化合物(C)而得到。

[23]根据[22]的颗粒状磷腈，其中聚碳酸酯树脂粒子(G)的通过500μm孔径的筛的百分比为至少50质量％。

[24]根据[22]或[23]的颗粒状磷腈，其中聚碳酸酯树脂粒子(G)的通过106μm孔径的筛的百分比为至少50质量％。

[25]根据[22]至[24]任一项的颗粒状磷腈，其中残留在1680μm孔径的筛上的百分比为至少50质量％。

[26]根据[22]至[25]任一项的颗粒状磷腈，其中磷腈化合物(C)为芳族磷腈化合物。

[27]一种聚碳酸酯树脂组合物，其包括聚碳酸酯树脂和根据[22]至[26]任一项的颗粒状磷腈。

[28]一种生产聚碳酸酯树脂组合物的方法，其包括使用挤出机熔融混炼聚碳酸酯树脂和根据[22]至[26]任一项的颗粒状磷腈。

发明的效果

本发明的复合纤维补强的聚碳酸酯树脂组合物可提供阻燃性、流动性、刚性、耐翘曲性、耐冲击性、耐热性和湿热稳定性同时增强。

本发明的颗粒状磷腈化合物为支持优异的生产率以及在与树脂熔融混炼期间具有优异的加工性的磷腈化合物。当聚碳酸酯树脂组合物通过使用例如挤出机将该颗粒状磷腈化合物与聚碳酸酯树脂熔融混炼而制备时，不会发生诸如磷腈化合物粘着至挤出机螺杆等的问题，且聚碳酸酯树脂组合物可在良好加工性下以稳定的方式生产。

具体实施方式

下面特别使用实施方案和实施例详细描述本发明；然而，本发明不限于下面提供的实施方案和实施例或不受其限定，且修改和变形可在不超出本发明基本特征的范围内自由实现。

在本说明书中，使用"至"确立的范围意指包括第一和第二数值分别作为下限值和上限值。

[聚碳酸酯树脂组合物]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含3至30质量份的(C)磷腈化合物和0.001至1质量份的(D)含氟聚合物，相对于合计100质量份由40至95质量％的聚碳酸酯树脂(A)和5至60质量％的选自玻璃纤维和碳纤维的填料(B)形成的(A)组分和(B)组分。

[聚碳酸酯树脂(A)]

对用于本发明的聚碳酸酯树脂组合物的聚碳酸酯树脂的种类没有限定。另外，可使用一种聚碳酸酯树脂或可以任意比例使用两种以上的任意组合。

本发明中的聚碳酸酯树脂为具有下列通式给出的基本结构并具有碳酸酯键的聚合物。

式中的X¹通常为烃，但包含杂原子或杂键(heterobond)的X¹可用以赋予各种性质。

聚碳酸酯树脂可划分为其中直接键合至碳酸酯键的碳为各芳族碳的芳族聚碳酸酯树脂，和其中直接键合至碳酸酯键的碳为各脂族碳的脂族聚碳酸酯树脂，两种类型均可使用。这里从耐热性、机械性质和电气性质的观点优选芳族聚碳酸酯树脂。

对聚碳酸酯树脂的特定种类没有限定，且实例为通过二羟基化合物和碳酸酯前体反应获得的聚碳酸酯聚合物。例如，除了二羟基化合物和碳酸酯前体以外，多羟基化合物也可在此时反应。可使用其中将二氧化碳用作碳酸酯前体并与环醚反应的方法。聚碳酸酯聚合物可为直链或直链。另外，聚碳酸酯聚合物可为由单一重复单元组成的均聚物，或可为具有两个以上的重复单元的共聚物。此类共聚物可选自各种共聚方式，例如无规共聚物、嵌段共聚物等。这些聚碳酸酯聚合物通常形成热塑性树脂。

在芳族聚碳酸酯树脂的原料单体中，芳族二羟基化合物可列举如下：

二羟基苯类如1,2-二羟基苯、1,3-二羟基苯(即，间苯二酚)和1,4-二羟基苯；

二羟基联苯类如2,5-二羟基联苯、2,2’-二羟基联苯和4,4’-二羟基联苯；

二羟基萘类如2,2’-二羟基-1,1’-联萘、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、2,3-二羟基萘、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘和2,7-二羟基萘；

二羟基二芳基醚类如2,2’-二羟基二苯基醚、3,3’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚、1,4-双(3-羟基苯氧基)苯和1,3-双(4-羟基苯氧基)苯。

双(羟基芳基)烷烃类如

2,2-双(4-羟苯基)丙烷(即，双酚A)、

1,1-双(4-羟苯基)丙烷、

2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、

2,2-双(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、

2-(4-羟苯基)-2-(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、

1,1-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、

2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、

2,2-双(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、

2-(4-羟苯基)-2-(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、

α,α’-双(4-羟苯基)-1,4-二异丙苯、

1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、

双(4-羟苯基)甲烷、

双(4-羟苯基)环己基甲烷、

双(4-羟苯基)苯基甲烷、

双(4-羟苯基)(4-丙烯基苯基)甲烷、

双(4-羟苯基)二苯基甲烷、

双(4-羟苯基)萘基甲烷、

1,1-双(4-羟苯基)乙烷、

1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、

1,1-双(4-羟苯基)-1-萘基乙烷、

1,1-双(4-羟苯基)丁烷、

2,2-双(4-羟苯基)丁烷、

2,2-双(4-羟苯基)戊烷、

1,1-双(4-羟苯基)己烷、

2,2-双(4-羟苯基)己烷、

1,1-双(4-羟苯基)辛烷、

2,2-双(4-羟苯基)辛烷、

1,1-双(4-羟苯基)己烷、

2,2-双(4-羟苯基)己烷、

4,4-双(4-羟苯基)庚烷、

2,2-双(4-羟苯基)壬烷、

1,1-双(4-羟苯基)癸烷、和

1,1-双(4-羟苯基)十二烷；

双(羟基芳基)环烷烃类如

1,1-双(4-羟苯基)环戊烷、

1,1-双(4-羟苯基)环己烷、

4,4-双(4-羟苯基)环己烷、

1,1-双(4-羟苯基)-3,3-二甲基环己烷、

1,1-双(4-羟苯基)-3,4-二甲基环己烷、

1,1-双(4-羟苯基)-3,5-二甲基环己烷、

1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、

1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、

1,1-双(4-羟苯基)-3-丙基-5-甲基环己烷、

1,1-双(4-羟苯基)-3-叔丁基环己烷、

1,1-双(4-羟苯基)-4-叔丁基环己烷、

1,1-双(4-羟苯基)-3-苯基环己烷、和

1,1-双(4-羟苯基)-4-苯基环己烷；

含卡多(cardo)结构的双酚类如

9,9-双(4-羟苯基)芴和

9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴；

二羟基二芳基硫化物类如

4,4’-二羟基二苯基硫化物和

4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫化物；

二羟基二芳基亚砜类如

4,4’-二羟基二苯基亚砜和

4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜；和

二羟基二芳基砜类如

4,4’-二羟基二苯基砜和

4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜。

前述中优选双(羟基芳基)烷烃类；在双(羟基芳基)烷烃类中优选双(4-羟苯基)烷烃类；和从耐冲击性和耐热性的观点特别优选2,2-双(4-羟苯基)丙烷(即，双酚A)。

可使用一种芳族二羟基化合物或可使用任意比例的两种以上的组合。

脂族聚碳酸酯树脂用的原料单体可列举为烷二醇类如乙烷-1,1-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇和癸烷-1,10-二醇；

环烷二醇类如环戊烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,4-二醇、1,4-环己烷二甲醇、4-(2-羟乙基)环己醇和2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇；

二醇类如乙二醇、2,2’-氧联二乙醇(oxydiethanol)(即，二甘醇)、三甘醇、丙二醇和螺环二醇(spiroglycol)；

芳烷基二醇类如1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、1,4-苯二乙醇、1,3-双(2-羟乙氧基)苯、1,4-双(2-羟乙氧基)苯、2,3-双(羟基)萘、1,6-双(羟乙氧基)萘、4,4’-联苯二甲醇、4,4’-联苯二乙醇、1,4-双(2-羟乙氧基)联苯、双酚A双(2-羟乙基)醚和双酚S双(2-羟乙基)醚；和

环醚类如1,2-环氧基乙烷(即，环氧乙烷)、1,2-环氧丙烷(即，环氧丙烷)、1,2-环氧环戊烷、1,2-环氧环己烷、1,4-环氧环己烷、1-甲基-1,2-环氧环己烷、2,3-环氧基降冰片烷和1,3-环氧丙烷。

关于芳族聚碳酸酯树脂的原料单体，碳酸酯前体可列举为羰基卤化物和碳酸酯(carbonate esters)。可使用一种碳酸酯前体或可使用任意比例的两种以上的组合。

羰基卤化物可具体列举为光气和列举为卤代甲酸酯如二羟基化合物的双氯甲酸酯和二羟基化合物的单氯甲酸酯。

碳酸酯可具体列举为二芳基碳酸酯类如二苯基碳酸酯和二甲苯基碳酸酯；二烷基碳酸酯类如二甲基碳酸酯和二乙基碳酸酯；和二羟基化合物的碳酸酯体(carbonates)如二羟基化合物的双碳酸酯体(biscarbonates)、二羟基化合物的单碳酸酯体(monocarbonates)和环状碳酸酯体(cyclic carbonates)。

·聚碳酸酯树脂生产方法

对聚碳酸酯树脂的生产方法没有特别限定，并可使用任何方法。这里的实例为界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、采用环状碳酸酯化合物的开环聚合的方法，和固相预聚物酯交换法。下面具体描述这些方法中特别适合的方法。

··界面聚合法

首先说明借助界面聚合法的聚碳酸酯树脂生产。在界面聚合法中，二羟基化合物和碳酸酯前体(优选光气)通常在保持pH在9以上的同时在碱水溶液和反应惰性有机溶剂的存在下反应；其接着在聚合催化剂的存在下界面聚合来获得聚碳酸酯树脂。必要时，反应体系可包含分子量调整剂(终止剂)，并可包含氧化抑制剂来抑制二羟基化合物的氧化。

二羟基化合物和碳酸酯前体如上已经描述。碳酸酯前体中优选使用光气，且在使用光气时该方法特别地称为光气法。

反应惰性有机溶剂可列举为氯化烃如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、一氯苯和二氯苯，且列举为芳族烃如苯、甲苯和二甲苯。可使用一种有机溶剂或可以任意比例使用两种以上的组合。

存在于碱水溶液中的碱性化合物可列举为碱土金属化合物和碱金属化合物，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂和碳酸氢钠，其中优选氢氧化钠和氢氧化钾。可使用一种碱性化合物或可以任意比例使用两种以上的组合。

对碱性化合物在碱水溶液中的浓度没有限定，但通常在5至10质量％下使用，从而控制用于反应的碱水溶液中的pH为10至12。另外，例如，双酚化合物和碱性化合物之间的摩尔比优选通常为1：至少1.9，特别为1：至少2.0，通常为1：不超过3.2，和特别为1：不超过2.5，从而控制注入光气时水相的pH控制为10至12，且优选10至11。

聚合催化剂可列举为脂族叔胺例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、三丙胺和三己胺；脂环族叔胺如N,N’-二甲基环己胺和N,N’-二乙基环己胺；芳族叔胺如N,N’-二甲基苯胺和N,N’-二乙基苯胺；季铵盐如三甲基苄基氯化铵、四甲基氯化铵和三乙基苄基氯化铵；以及吡啶、鸟嘌呤和胍盐。可使用一种聚合催化剂或可以任意比例使用两种以上的组合。

分子量调整剂可列举为具有酚式羟基的一元芳族酚；脂族醇如甲醇和丁醇；硫醇；和苯邻二甲酰亚胺，其中优选芳族酚。这些芳族酚可具体列举为烷基取代的苯酚如间甲酚、对甲酚、间丙酚、对丙酚、对叔丁基苯酚和对-(长链烷基)-取代的苯酚；含乙烯基的苯酚如异丙烯基苯酚；含环氧基的苯酚；和含羧基的苯酚如邻羟基苯甲酸和2-甲基-6-羟苯基乙酸。可使用一种分子量调整剂或可以任意比例使用两种以上的组合。

分子量调整剂的使用量，以每100摩尔的二羟基化合物表示，通常至少0.5摩尔，并优选至少1摩尔，并且通常不超过50摩尔，并优选不超过30摩尔。聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性和耐水解性可通过使分子量调整剂的使用量在规定范围内来改进。

在反应期间可使用反应物、反应介质、催化剂、添加剂等的任何混合顺序，只要获得期望的聚碳酸酯树脂即可，并且可确立任何适当的顺序。例如，当光气用于碳酸酯前体时，分子量调整剂可在从二羟基化合物和光气之间的反应(光气化作用)到聚合反应起始的任何点混合。

反应温度通常为0℃至40℃，而反应时间通常为几分钟(例如，10分钟)至几小时(例如，6小时)。

··熔融酯交换法

现说明借助熔融酯交换法的聚碳酸酯树脂生产。

作为实例，可在熔融酯交换法中进行碳酸二酯(carbonate diester)与二羟基化合物之间的酯交换反应。

二羟基化合物如上已经描述。

另一方面，碳酸二酯可列举为二烷基碳酸酯化合物如二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯和二叔丁基碳酸酯；二苯基碳酸酯；和取代的二苯基碳酸酯如二甲苯基碳酸酯。这些中，优选二苯基碳酸酯和取代的二苯基碳酸酯，且更优选特别是二苯基碳酸酯。可使用一种碳酸二酯或可以任意比例使用两种以上的组合。

二羟基化合物与碳酸二酯之间的比例可自由选择，只要获得期望的聚碳酸酯树脂即可，但以每1摩尔的二羟基化合物表示，优选碳酸二酯以至少等摩尔量使用，且更优选至少1.01摩尔的碳酸二酯。上限通常为小于或等于1.30摩尔。末端羟基的量可遵从规定范围调整为有利范围。

对于聚碳酸酯树脂，末端羟基的量倾向于对热稳定性、水解稳定性、颜色等产生大幅影响。结果，末端羟基的量可在必要时通过任何已知的方法调整。在酯交换反应的情况中，具有调整量的末端羟基的聚碳酸酯树脂通常可通过调整例如碳酸二酯与芳族二羟基化合物之间的混合比以及酯交换反应期间的减压程度来获得。这些操作通常还能够调整所得聚碳酸酯树脂的分子量。

关于通过调整碳酸二酯与二羟基化合物之间的混合比来调整末端羟基的量，该混合比如上已经描述。

用于进行调整的更有效的方法可列举为在进行反应时单独混合终止剂。该终止剂可列举为一元酚、一元羧酸(monovalent carboxylic acids)和碳酸二酯。可使用一种终止剂或可以任意比例使用两种以上的组合。

酯交换催化剂通常用于借助酯交换法的聚碳酸酯树脂的生产。可使用任何酯交换催化剂。在该领域中，例如，优选使用碱金属化合物和/或碱土金属化合物。另外，碱性化合物，例如碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物或胺化合物可在辅助的基础上共同使用。可使用一种酯交换催化剂或可以任意比例使用两种以上的组合。

熔融酯交换法中的反应温度通常为100℃至320℃。2mmHg以下的减压条件通常用作反应期间的压力。关于具体操作，使用规定条件在除去副产物如芳族羟基化合物等的同时进行熔融缩聚反应。

熔融缩合反应可以分批或连续方案进行。在分批方案的情况中，可使用反应物、反应介质、催化剂、添加剂等的任何混合顺序，只要获得期望的聚碳酸酯树脂即可，并可确立任何适当的顺序。然而，基于聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯树脂组合物的稳定性的考虑，熔融缩聚反应优选以连续方案实施。

熔融酯交换法可在必要时使用催化剂失活剂(catalyst deactivator)。中和酯交换催化剂的任何化合物可用作催化剂失活剂。这里的实例为含硫的酸性化合物及其衍生物。可使用一种催化剂失活剂或可以任意比例使用两种以上的组合。

催化剂失活剂的使用量通常为至少0.5当量，并优选至少1当量，并且通常不超过10当量，并优选不超过5当量，以酯交换催化剂中存在的碱金属或碱土金属表示。以聚碳酸酯树脂表示，其通常为至少1ppm且通常不超过100ppm和优选不超过20ppm。

·聚碳酸酯树脂的其他特性

聚碳酸酯树脂的分子量不特别限定并可酌情选择；然而，由溶液粘度获得的粘均分子量[Mv]通常为至少10,000，优选至少16,000，且更优选至少17,000，并通常不超过40,000，优选不超过30,000，且更优选不超过24,000。本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械强度可进一步通过使粘均分子量为至少规定的下限值来改进，因此在强烈需要机械强度的应用中使用的那些情况下这是更优选的。另一方面，通过使粘均分子量不超过规定的上限值，可通过抑制本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性降低来获得改进，由于成形加工性增强而使得成型操作可方便地进行。可使用两种以上的具有不同粘均分子量的聚碳酸酯树脂的混合物，在该情况中可混合具有粘均分子量在上述优选范围之外的聚碳酸酯树脂。

粘均分子量[Mv]表示由施耐尔(Schnell)粘度方程η＝1.23×10^-4Mv^0.83确定的值，其中特性粘度[η](单位：dL/g)在20℃的温度下使用乌别洛特粘度计(Ubbelohdeviscometer)和二氯甲烷作为溶剂确定。特性粘度[η]为使用在各溶液浓度[C](g/dL)下测定的比粘度[ηsp]由下式计算的值。

[数学式1]

$\mathrm{\η}=\underset{c\→0}{\lim }{\mathrm{\η}}_{\mathrm{sp}}/c$

聚碳酸酯树脂的末端羟基浓度不特别限定并可酌情选择；然而，通常不超过1000ppm，优选不超过800ppm，更优选不超过600ppm。这有助于为本发明的聚碳酸酯树脂组合物的滞留热稳定性(residence heat stability)和颜色带来额外的改进。特别地，对于通过熔融酯交换法生产的聚碳酸酯树脂，该末端羟基浓度的下限通常为至少10ppm，且优选至少30ppm，更优选至少40ppm。这有助于抑制分子量的降低并可为本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械性质带来额外的改进。

这里，末端羟基浓度的单位为相对于聚碳酸酯树脂的质量的末端羟基的质量，以ppm表示。其通过比色法基于四氯化钛/乙酸法(Macromol.Chem.,88,215(1965)中记载的方法)测量。

聚碳酸酯树脂可以单独聚碳酸酯树脂的形式使用(这里，"单独聚碳酸酯树脂"不限于其中仅掺入一种聚碳酸酯树脂的实施方案，并在包括其中掺入例如彼此具有不同单体组成或分子量的多种聚碳酸酯树脂的实施方案的意义上使用)，或可作为聚碳酸酯树脂与其它热塑性树脂的合金型(alloy)(混合物)组合使用。另外，聚碳酸酯树脂可构造有主要由聚碳酸酯树脂组成的共聚物，例如，具有含硅氧烷结构的低聚物或聚合物的共聚物，从而进一步改进阻燃性和耐冲击性；聚碳酸酯树脂与含磷原子(phosphorus atom-bearing)的单体、低聚物或聚合物的共聚物，从而进一步改进热氧化稳定性和阻燃性；聚碳酸酯树脂与具有二羟基蒽醌结构的单体、低聚物或聚合物的共聚物，从而改进热氧化稳定性；聚碳酸酯树脂与具有烯烃系结构的低聚物或聚合物如聚苯乙烯的共聚物，从而改进光学特性；和聚碳酸酯树脂与聚酯树脂低聚物或聚合物的共聚物，从而改进耐化学性。

聚碳酸酯树脂还可包含聚碳酸酯低聚物，从而改进流动性并改进成型品的外观。该聚碳酸酯低聚物的粘均分子量[Mv]通常为至少1500且优选至少2000，并通常不超过9500且优选不超过9000，聚碳酸酯低聚物含量优选不超过聚碳酸酯树脂(包括聚碳酸酯低聚物)的30质量％。

聚碳酸酯树脂不仅可为纯料(virgin material)，而且还可为由废旧产品再生的聚碳酸酯树脂(所谓的材料回收的聚碳酸酯树脂)。这里的废旧产品可列举为光学记录介质如光盘；透明汽车零部件如汽车窗玻璃、汽车头灯灯玻璃(lenses)和挡风玻璃(windshields)；容器如水瓶；眼镜(eyeglass lenses)；和建筑元件如隔音壁、釉料(glazing)和波纹板(corrugated sheet)。还可用的是不合格品(nonconformingproducts)；从例如浇口(sprues)和流道(runners)获得的粉碎材料；以及通过熔融前述获得的丸粒等。

在本发明聚碳酸酯树脂组合物中存在的聚碳酸酯树脂中再生聚碳酸酯树脂优选为不起过80质量％，并进一步优选不超过50质量％。由于再生聚碳酸酯树脂很有可能会发生劣化，例如热劣化、老化等，使用超过规定范围的此类聚碳酸酯树脂具有引起色调和机械性能减少的可能性。

[填料(B)]

本发明中的填料(B)为选自玻璃纤维和碳纤维的填料，其含量为40至95质量％聚碳酸酯树脂(A)和5至60质量％填料(B)。在这些比例下，借助填料的存在，本发明聚碳酸酯树脂组合物的刚性和耐冲击性可有效地提高。

优选的玻璃纤维可列举为玻璃纤维、扁平截面玻璃纤维、玻璃鳞片、研磨玻璃纤维和玻璃珠。

以下说明这些内容。

[玻璃纤维]

任何已知的玻璃纤维可用作玻璃纤维，无论玻璃纤维掺入时的形式如何，例如A玻璃、E玻璃、含氧化锆组分的耐碱性玻璃组合物、短切原丝(chopped strand)、粗纱玻璃(roving glass)和玻璃纤维与热塑性树脂的(长纤维)母料。前述中，用于本发明的玻璃纤维优选非碱性玻璃(E玻璃)，以便改进本发明聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性。

玻璃纤维的数均纤维长度优选至少1mm至不超过10mm，且更优选1.5至6mm，甚至更优选2至5mm。

当数均纤维长度超过10mm时，玻璃纤维倾向于从成型表面脱落并容易发生生产率降低。当数均纤维长度低于1mm时，机械强度的改进由于玻璃纤维的长径比(aspect ratio)小而将趋于不足。

该数均纤维长度为通过借助例如高温灰化、用溶剂溶解或化学降解并回收填料残渣来处理成型品；用光学显微镜从该填料残渣中观察2000个玻璃纤维；并使用图像分析仪由图像确定数均纤维长度确定的值。使用不计数具有基准纤维直径或低于基准纤维直径的长度的纤维的方法来计算该值。

玻璃纤维的直径优选3至20μm。这可通过使用任何迄今为止已知的方法并具体地例如利用锤式粉碎机或球磨机粉碎玻璃纤维原丝(strand)来生产。当玻璃纤维直径小于3μm时，机械强度的改进再次不足，同时在超过20μm时外观容易低下。玻璃纤维直径更优选5至15μm，甚至更优选6至14μm。

用于本发明的玻璃纤维可用硅烷偶联剂如氨基硅烷或环氧基硅烷进行表面处理，从而改进与聚碳酸酯树脂的粘合性。

另外，用于本发明的玻璃纤维通常优选以通过将一束或聚集的大量的这些纤维切断成规定的长度而得到的短切原丝(短切玻璃纤维)的形式使用，并且当这样做时，优选将施胶剂(sizing agent)添加至本发明使用的玻璃纤维。除了为本发明聚碳酸酯树脂提供提高生产稳定性的优势以外，施胶剂的添加可以获得优异的机械性能。

对施胶剂没有特别限定，其可列举为聚氨酯系、环氧系和环状系施胶剂。用于本发明的玻璃纤维用施胶剂更优选聚氨酯系或环氧系施胶剂，甚至更优选环氧系施胶剂。

短切原丝(短切玻璃纤维)的切断长度(cut length)也不特别限定，但通常为1至10mm，且优选1.5至6mm，更优选2至5mm。

用于本发明的玻璃纤维具有基本上真圆(true circle)的纤维截面，且具体地可为纤维截面的扁平率(flattening ratio)(长径/短径)至少1至小于1.5的大致圆形截面的玻璃纤维。该扁平比优选为1至1.4，更优选1至1.2，特别优选1至1.1。

该扁平率值是由通过例如高温灰化、用溶剂溶解或化学降解并回收填料残渣来处理成型品；用光学显微镜从该填料残渣中观察2000个玻璃纤维；并使用图像分析仪由图像确定扁平率值的平均值。

[扁平截面玻璃纤维]

本发明使用的扁平截面玻璃纤维优选为纤维截面长径的平均值为10至50μm且长径与短径之比(长径/短径)的平均值为至少1.5至不超过8的扁平截面玻璃纤维。此类玻璃纤维的使用可有效提高本发明聚碳酸酯树脂组合物的流动性、刚性、耐冲击性和耐翘曲性。

扁平截面玻璃的纤维截面长径的平均值通常为10至50μm，并优选15至40μm，更优选20至35μm，甚至更优选25至30μm。

扁平截面玻璃的长径与短径之比(长径/短径)的平均值通常为1.5至8且优选2至7，更优选2.5至6，甚至更优选3至5。本发明聚碳酸酯树脂的流动性、耐翘曲性和耐冲击性可通过使用长径与短径之比(长径/短径)的平均值在规定范围内的扁平截面玻璃纤维来提高。

用于本发明的扁平截面玻璃纤维的截面形状不仅包括扁平截面，而且还包括椭圆状、茧状、三叶草状和与这些类似的非圆形形状。从机械强度、耐翘曲性和各向异性的观点，前述中优选扁平状。

扁平截面玻璃纤维的平均纤维长度与平均纤维直径之比(长径比)通常为2至120，且优选2.5至70，更优选3至50。在扁平截面玻璃纤维的平均纤维长度与平均纤维直径之比(长径比)小于2时，机械强度呈递减趋势，而在该比例超过120时，发生大的翘曲和各向异性，且成型品的外观呈基本上劣化的倾向。

该扁平截面玻璃纤维的平均纤维直径为在扁平截面形状转换为相同面积的正圆形下的数均纤维直径。平均纤维长度表示本发明聚碳酸酯树脂组合物中的数均纤维长度。该数均纤维长度是由通过例如高温灰化、用溶剂溶解或化学降解并回收填料残渣来处理成型品；用光学显微镜观察该填料残渣；并使用图像分析仪由图像确定的值。使用不计数具有在基准纤维直径或低于基准纤维直径下的长度的纤维的方法来计算该值。

关于扁平截面玻璃纤维的玻璃组成，可使用各种玻璃组成，如以A玻璃、C玻璃、E玻璃等为代表的，且不对其特别限定。玻璃纤维可在必要时包含组分如TiO₂、SO₃、P₂O₅、CaO、MgO、B₂O₃等。前述中优选E玻璃(非碱性玻璃)，因为这提高了本发明聚碳酸酯树脂组合物的机械强度和热稳定性。

为了改进与聚碳酸酯树脂的粘合性的目的，用于本发明的扁平截面玻璃纤维可使用例如钛酸盐偶联剂、铝酸盐偶联剂或硅烷偶联剂如氨基硅烷或环氧硅烷进行表面处理。

另外，用于本发明的扁平截面玻璃纤维通常优选以通过将一束或聚集的大量的这些纤维切断成规定的长度而得到的短切原丝(短切玻璃纤维)的形式使用，并且当这样做时，优选将施胶剂添加至本发明使用的扁平截面玻璃纤维。除了为本发明聚碳酸酯树脂提供提高生产稳定性的优势以外，施胶剂的添加可以获得优异的机械性能。

对施胶剂没有特别限定，其可列举为聚氨酯系、环氧系和环状系、聚酯系、苯乙烯系和烯烃系施胶剂。前述中更优选聚氨酯系和环氧系施胶剂，甚至更优选环氧系施胶剂。

施胶剂的添加量通常为0.1至3质量％，并优选0.2至1质量％，其中扁平截面玻璃纤维为100质量％。

无论掺入时的扁平截面玻璃纤维的形式如何，例如短切原丝、粗砂玻璃(rovingglass)、扁平截面玻璃纤维与热塑性树脂的(长纤维)母料等，任何已知形式的扁平截面玻璃纤维可用于本发明使用的扁平截面玻璃纤维；然而，从生产率的观点，优选短切原丝(短切玻璃纤维)用于本发明。

短切原丝(短切玻璃纤维)的切断长度也不特别限定，但通常为1至10mm，且优选1.5至6mm，更优选2至5mm。

[玻璃鳞片]

本发明使用的玻璃鳞片为平均厚度优选0.2至10μm、更优选0.3至7μm且甚至更优选0.5至6μm的玻璃鳞片。当平均厚度超过规定范围的上限时，本发明聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性和阻燃性容易下降，因此是不利的。当平均厚度落入规定范围的下限以下时，玻璃鳞片对破裂极其敏感，且刚性和耐翘曲性呈下降的趋势，因此也是不利的。

这里玻璃鳞片的平均厚度为通过下述方法测量的值。因此，使用扫描电子显微镜(SEM)测量至少100个玻璃鳞片的厚度并取测量值的平均值。玻璃鳞片本身可用扫描电子显微镜观察，或者玻璃鳞片可填入树脂中后成型，将其断裂并通过观察断裂截面来测量。在这两种测量方法中，扫描电子显微镜的试样台(sample platform)必须使用试样台微调机构调整，从而给出与扫描电子显微镜中照射电子束的轴正交的玻璃鳞片截面(厚度方向)。

玻璃鳞片的平均粒径(particle size)优选10至1000μm，更优选20至700μm，甚至更优选50至200μm。该平均粒径确定为通过标准筛法确定的重均分布中的中值粒径。

从改进机械强度的观点来看，玻璃鳞片优选用已知的表面处理剂如硅烷偶联剂、甲基氢硅氧烷(methylhydrogensiloxane)、钛酸盐偶联剂或铝酸盐偶联剂进行表面处理的玻璃鳞片。从处理的观点，更优选使用粘结剂如丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂或不饱和聚酯树脂粒化或聚集的玻璃鳞片。然而，上述玻璃鳞片的平均粒径范围和厚度范围不适用于通过造粒或聚集提供的颗粒或聚集体。玻璃鳞片的玻璃组成不特别限定，并可使用从各种玻璃组成中适当选择，该玻璃组成以A玻璃、C玻璃和E玻璃为代表。

[研磨玻璃纤维]

用于本发明的研磨玻璃纤维(milled fiber)是指由玻璃纤维研磨的纤维，且为玻璃短纤维。更特别地，该研磨玻璃纤维通过将几十个玻璃单纤维(单丝)到几千个玻璃单纤维(单丝)集束或聚集成玻璃纤维丝(strand)，切断该玻璃纤维丝为规定长度，从而产生玻璃纤维短切原丝，并研磨该玻璃纤维短切原丝。此时，玻璃纤维短切原丝优选利用如上所述的施胶剂进行表面处理。

研磨玻璃纤维优选为平均纤维长度与平均纤维直径之比(长径比)不超过10的短纤维。研磨玻璃纤维的长径比优选不超过8，更优选不超过7，且优选至少2.5，更优选至少3。当长径比超过10时，产生大的翘曲和各向异性且成型品的外观呈劣化趋势。

研磨玻璃纤维的平均纤维直径优选1至25μm，更优选5至17μm，研磨玻璃纤维的平均长度优选1至500μm，更优选10至300μm，甚至更优选20至200μm。在由平均纤维直径小于1μm的短纤维的研磨玻璃纤维的情况下，易于发生受损的成形加工性，同时当平均纤维直径大于25μm时，受损的外观易于发生且补强效果趋于不足。

研磨玻璃纤维的平均纤维直径表示数均纤维直径，而平均纤维长度表示本发明聚碳酸酯树脂组合物中的数均纤维长度。

研磨玻璃纤维可具有如A玻璃、C玻璃、E玻璃等玻璃组成，其中从对聚碳酸酯树脂不具有不利影响的观点优选E玻璃(非碱性玻璃)。

[玻璃珠]

用于本发明的玻璃珠优选平均粒径为10至30μm。当平均粒径小于10μm时，聚碳酸酯树脂组合物的受损的成型加工性易于发生；当其超过30μm时，成型品的部分上受损的表面外观易于发生且不足的耐擦伤性(scratching resistance)也将易于发生。

玻璃珠的玻璃组成包括如A玻璃、C玻璃、E玻璃等的玻璃组成，其中特别优选E玻璃，其为非碱性玻璃，因为其对聚碳酸酯树脂不产生不利影响。

只要不损害本发明聚碳酸酯树脂组合物的性质，玻璃珠可进行表面处理，例如利用硅烷化合物或环氧化合物，从而改进与聚碳酸酯树脂的亲和性。

用于本发明的玻璃珠可为中空的玻璃珠(玻璃空心球(balloons))。此类中空玻璃珠的使用可提供轻量化和隔热效果。

[碳纤维]

本发明使用的碳纤维通常可列举为通过燃烧原材料如丙烯酸系纤维、石油系或煤系沥青、纤维素纤维、木质素等生产的碳纤维，并可为各种类型如防火的、碳质的或石墨的。优选沥青来源的沥青系碳纤维和丙烯酸系纤维来源的PAN系碳纤维(PAN纤维)。

碳纤维的数均纤维长度优选1至10mm，碳纤维的直径优选5至20μm。当数均纤维长度超过10mm时，碳纤维从成型品表面脱落以及生产率的下降易于发生。当数均纤维长度小于1mm时，机械强度的改进由于碳纤维的长径比小将趋于不足。

该数均纤维长度为通过借助例如高温灰化、用溶剂溶解或化学降解并回收填料残渣来处理成型品；用光学显微镜从该填料残渣中观察2000个碳纤维；并使用图像分析仪由图像确定数均纤维长度确定的值。使用不计数具有在基准纤维直径或低于基准纤维直径下的长度的纤维的方法来计算该值。

当碳纤维直径小于5μm时，机械强度的改进也类似地不足，而在超过20μm时易于发生外观下降。碳纤维直径更优选6至15μm。

为了改进与聚碳酸酯树脂的粘合性的目的，碳纤维的表面可利用例如硅烷偶联剂如氨基硅烷或环氧硅烷进行表面处理。

另外，用于本发明的碳纤维通常优选以通过将一束或聚集的大量的这些纤维切断成规定的长度而得到的短切原丝(短切碳纤维)的形式使用，并且当这样做时，优选将施胶剂添加至本发明使用的碳纤维。除了为本发明聚碳酸酯树脂提供提高生产稳定性的优势以外，施胶剂的添加使得能够获得优异的机械性能。

对施胶剂没有特别限定，其可列举为聚氨酯系、环氧系和环状系施胶剂。用于本发明的碳纤维用的施胶剂更优选聚氨酯系或环氧系施胶剂，甚至更优选环氧系施胶剂。

短切原丝(短切碳纤维)的切断长度也不特别限定，但通常为1至20mm，且优选2至10mm，更优选3至8mm。

[填料(B)的含量]

聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)在本发明中的含量为，(A)成分为40至95质量％，(B)成分为5至60质量％。优选(A)成分为50至90质量％，(B)成分为10至50质量％，甚至更优选(A)成分为60至85质量％，(B)成分为15至40质量％。通过遵从该范围，可保留本发明聚碳酸酯树脂组合物的优异的刚性、耐热性、耐冲击性和阻燃性。

当玻璃纤维用作填料(B)时，还优选使用前述玻璃纤维、扁平截面玻璃纤维、玻璃鳞片、研磨玻璃纤维和玻璃珠的组合。

当使用玻璃纤维和玻璃鳞片时，它们以玻璃纤维/玻璃鳞片质量比为优选5/95至95/5、更优选10/90至90/10、甚至更优选15/85至85/15和特别优选20/80至80/20掺入。通过使用规定的范围，可建立本发明聚碳酸酯树脂组合物的机械性能如刚性、耐翘曲性、耐冲击性等的优异平衡。

当使用扁平截面玻璃纤维和玻璃鳞片时，它们以扁平截面玻璃纤维/玻璃鳞片质量比为优选5/95至95/5、更优选10/90至90/10、甚至更优选15/85至85/15和特别优选20/80至80/20掺入。通过使用规定的范围，可建立本发明聚碳酸酯树脂组合物的机械性能如刚性、耐翘曲性、耐冲击性等的优异平衡。

对于填料(B)还优选共同使用玻璃纤维和碳纤维。在该情况下，玻璃纤维和碳纤维以玻璃纤维/碳纤维质量比为优选5/95至95/5、更优选10/90至90/10、甚至更优选20/80至80/20和特别优选30/70至70/30掺入。

当扁平截面玻璃纤维用作玻璃纤维并且与碳纤维组合使用时，它们以扁平截面玻璃纤维/碳纤维质量比为优选5/95至95/5、更优选10/90至90/10、甚至更优选20/80至80/20和特别优选30/70至70/30掺入。

[磷腈化合物(C)]

用于本发明的磷腈化合物(C)为分子中具有-P＝N-键的有机化合物，且优选为选自由下述化合物组成的组的至少一种化合物：下列通式(1)表示的环状磷腈化合物，下列通式(2)表示的链状磷腈化合物，和通过交联基团将选自由下列通式(1)和通式(2)组成的组的至少一种磷腈化合物交联获得的交联磷腈化合物。

式(1)中，a为3至25的整数，R¹和R²各自独立地表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳氧基、氨基、羟基、芳基或烷芳基。

式(2)中，b为3至10,000的整数，R³和R⁴各自独立地表示烷基、环烷基、烯基、炔基、芳氧基、氨基、羟基、芳基或烷芳基。

R⁵表示选自-N＝P(OR³)₃基团、-N＝P(OR⁴)₃基团、-N＝P(O)OR³基团和-N＝P(O)OR⁴基团的至少之一，并R⁶表示选自-P(OR³)₄基团、-P(OR⁴)₄基团、-P(O)(OR³)₂基团和-P(O)(OR⁴)₂基团的至少之一。

这里烷基可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基，且优选具有1至6个碳的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基，特别优选具有1至4个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基等。

环烷基可列举具有5至14个碳的环烷基，例如环戊基、环己基等，其中优选具有5至8个碳的环烷基。

烯基可列举具有2至8个碳的烯基，例如乙烯基、烯丙基等，而环烯基可列举具有5至12个碳的环烯基，例如环戊烯基、环己烯基等。

炔基可列举具有2至8个碳的炔基，例如乙炔基、丙炔基等，并可列举芳基如乙炔基苯基。

芳基可列举具有6至20个碳的芳基，例如，苯基、甲基苯基(即，甲苯基)、二甲基苯基(即，二甲苯基)、三甲基苯基、萘基等，其中优选具有6至10个碳的芳基，并特别优选苯基。

烷芳基可列举具有6至20个碳的芳烷基，例如，苄基、苯乙基、苯丙基等，其中优选具有7至10个碳的芳烷基，并特别优选苄基。

通式(1)中的R¹和R²及通式(2)中的R³和R⁴优选为芳基或芳烷基。本发明聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性可通过使用此类芳族磷腈而有效提高。从这个角度来看，R¹、R²、R³和R⁴更优选芳基和特别优选苯基。

由通式(1)和(2)表示的环状和/或链状磷腈化合物可列举苯氧基磷腈；(聚)甲苯氧基磷腈如邻甲苯氧基磷腈、间甲苯氧基磷腈和对甲苯氧基磷腈；(聚)二甲苯氧基磷腈如o,m-二甲苯氧基磷腈、o,p-二甲苯氧基磷腈和m,p-二甲苯氧基磷腈；o,m,p-三甲基苯氧基磷腈；(聚)苯氧基甲苯氧基磷腈如苯氧基-o-甲苯氧基磷腈、苯氧基-m-甲苯氧基磷腈和苯氧基-p-甲苯氧基磷腈；(聚)苯氧基甲苯氧基二甲苯氧基磷腈如苯氧基-o,m-二甲苯氧基磷腈、苯氧基-o,p-二甲苯氧基磷腈和苯氧基-m,p-二甲苯氧基磷腈；和苯氧基-o,m,p-三甲基苯氧基磷腈，其中优选环状和/或链状苯氧基磷腈。

由通式(1)表示的环状磷腈化合物特别优选其中R¹和R²为苯基的环状苯氧基磷腈。此类环状苯氧基磷腈化合物可列举化合物如苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈和十苯氧基环五磷腈，其例如通过使氯化铵和五氯化磷在120℃至130℃的温度下反应来制备环状和直链氯磷腈的混合物；从该混合物中回收环状氯磷腈如六氯环三磷腈、八氯环四磷腈和十氯环五磷腈；并进行由苯氧基的取代而得到。该环状苯氧基磷腈化合物优选其中通式(1)中的a为3至8的整数的化合物且可为具有不同a值的化合物的混合物。

该a的平均值优选为3至5，更优选3至4。这里，化合物的混合物优选在混合物中a＝3的化合物为至少50质量％，a＝4的化合物为10至40质量％，其中a为5以上的化合物合计不超过30质量％。

对于由通式(2)表示的链状磷腈化合物，特别优选其中R³和R⁴为苯基的链状苯氧基磷腈。这些链状苯氧基磷腈化合物可列举通过在220℃至250℃的温度下对通过前述方法获得的六氯环三磷腈进行开环聚合并对聚合度为3至10,000的所得直链二氯磷腈用苯氧基进行取代而获得的化合物。对于该直链苯氧基磷腈化合物，通式(2)中的b优选3至1000，更优选3至100，甚至更优选3至25。

交联磷腈化合物可列举具有4,4’-二亚苯基交联结构的化合物，例如具有4,4’-磺酰基二亚苯基(双酚S残基)交联结构的化合物、具有2,2-(4,4’-二亚苯基)丙叉基交联结构的化合物、具有4,4’-氧二亚苯基交联结构的化合物、和具有4,4’-硫代二亚苯基交联结构的化合物。

从阻燃性方面来看，交联磷腈化合物优选为通过将其中通式(1)中的R¹和R²为苯基的环状苯氧基磷腈化合物借助上述交联基团交联而得到的交联苯氧基磷腈化合物，或者优选为通过将其中通式(2)中的R³和R⁴为苯基的链状苯氧基磷腈化合物借助上述交联基团交联而得到的交联苯氧基磷腈化合物。更优选通过将环状苯氧基磷腈化合物借助如上所述的交联基团交联得到的交联苯氧基磷腈化合物。

交联苯氧基磷腈化合物中的亚苯基含量，以通式(1)的环状磷腈化合物和/或通式(2)的链状苯氧基磷腈化合物的亚苯基和苯基的总数表示，通常为50至99.9％，优选70至90％。该交联苯氧基磷腈化合物特别优选为其分子中不包含游离羟基的化合物。

从阻燃性和机械性能方面来看，本发明中磷腈化合物(C)优选为选自由通式(1)的环状磷腈化合物和通过将通式(1)的环状苯氧基磷腈化合物借助交联基团交联得到的交联苯氧基磷腈化合物组成的组的至少一种化合物。

该磷腈化合物(C)的含量，以合计100质量份聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，为3至30质量份，优选4至20质量份，更优选5至15质量份。通过使用至少3质量份可带来阻燃性和流动性的令人满意的改进，同时通过使用不超过30质量份可保持优异的机械强度。

[颗粒状磷腈]

该磷腈化合物(C)在暴露于压缩或剪切时进行固结或固化，结果，当其通过熔融混炼共混入聚碳酸酯树脂时，共混物固着，因而在工业水平处理相当麻烦。已提出了一种阻燃剂母料，其中磷腈化合物共混有聚酯树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯弹性体(日本专利申请特开2006-307178号公报)，还已提出了由磷腈化合物和酚醛树脂形成的阻燃剂母料(日本专利申请特开2008-101035号公报)。

然而，当此类阻燃剂母料共混入热塑性树脂时，存在于阻燃剂母料中的聚酯弹性体和聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或酚醛树脂组分引起阻燃性降低。另外，由于通过与聚碳酸酯树脂熔融混炼母料施加了大量热历史，因而还产生使用母料的聚碳酸酯树脂组合物经历变色的问题。

发现将具有残留在400μm孔径的筛上的百分比为至少55质量％且堆积密度为0.3至1.5g/mL的颗粒状磷腈化合物作为磷腈化合物(C)使用提供优异的生产率，以及与聚碳酸酯树脂熔融混炼时优异的加工性。

关于此类颗粒状磷腈化合物将下列方面[1]至[5]作为实施方案提供。

[1]一种颗粒状磷腈化合物，其残留在400μm孔径的筛上的百分比为至少55质量％，且堆积密度为0.3至1.5g/mL.

[2]根据[1]的颗粒状磷腈化合物，其中磷腈化合物为芳族磷腈化合物。

[3]根据[1]或[2]的颗粒状磷腈化合物，其为聚碳酸酯树脂用阻燃剂。

[4]一种聚碳酸酯树脂组合物，其包括聚碳酸酯树脂和根据[1]至[3]任一项的颗粒状磷腈化合物。

[5]一种生产聚碳酸酯树脂组合物的方法，其包括使用挤出机熔融混炼聚碳酸酯树脂和根据[1]至[3]任一项的颗粒状磷腈化合物。

该颗粒状磷腈化合物的粒度(granulometry)的特征在于残留在400μm孔径的筛上的百分比为至少55质量％。

磷腈化合物在常温下为细颗粒且在暴露于压缩或剪切时进行固化，因而当以该细颗粒形式使用挤出机与热塑性树脂熔融混炼时，容易发生例如磷腈化合物粘着至挤出机螺杆等问题。通过具有规定的粒度，该颗粒状磷腈化合物抑制诸如粘着至挤出机螺杆等问题的发生。

残留在400μm孔径的筛上的百分比优选至少60质量％，更优选至少65重量％，甚至更优选至少70质量％，而其上限优选不超过99质量％，更优选不超过98质量％。

残留在网筛上的百分比根据JIS Z 8801确定为在通过将100g颗粒状磷腈化合物样品置于400μm孔径的筛(来自Kansai Wire Netting Co.,Ltd.)上筛分级并使用筛分机(sieve shaker)(AS200，来自Retsch)振荡5分钟后残留在网眼上的百分比(质量％)。

该颗粒状磷腈化合物的特征还在于堆积密度为0.3至1.5g/mL。通过具有在规定范围内的堆积密度改进向挤出机的供给能力，并且也抑制了对挤出机螺杆粘着的发生。从该角度来看，堆积密度优选0.4至1.3g/mL且更优选0.5至1.1g/mL。

这里的堆积密度为根据JIS K 7365使用来自Seishin Enterprise Co.,Ltd.的Multitester MT-1001测量的静堆积密度值。

各种方法可用于将堆积密度和粒度调整至规定范围内。例如，在一种方法中，商购可得的磷腈化合物粉末例如使用高压缩造粒剂在对向辊之间压缩，并将从排出侧排出的板状材料用粉碎机粉碎；在另一方法中，使用例如挤出造粒机、辊压造粒机、搅拌造粒机(混合-搅拌造粒剂、高速混合搅拌造粒机)、流式造粒机、离心辊压造粒机、离心辊压流式造粒机等进行造粒。在通过这些方法造粒之后也可根据需要进行分级。

还发现通过将堆积密度为0.4至1.5g/mL的颗粒状磷腈化合物作为磷腈化合物(C)使用，且通过将通过1000μm孔径的筛的百分比为至少30质量％的聚碳酸酯树脂粒子(G)以85/15至5/95的(C)/(G)质量比混入磷腈化合物得到优异的生产率以及优异的加工性。

通过使用堆积密度为0.4至1.5g/mL且通过以规定质量比与通过1000μm孔径的筛的百分比为至少30质量％的聚碳酸酯树脂粒子混合的复合物，可在不发生诸如在聚碳酸酯树脂混合期间或在使用挤出机与聚碳酸酯树脂熔融混炼期间与粉末固化和粘着至进料机或挤出机等问题下进行阻燃性聚碳酸酯树脂组合物的生产。

关于此类颗粒状磷腈将下述方面[1]至[7]作为实施方案提供。

[1]一种颗粒状磷腈，其堆积密度为0.4至1.5g/mL且通过将通过1000μm孔径的筛的百分比为至少30质量％的聚碳酸酯树脂粒子(G)以85/15至5/95的(C)/(G)质量比混入磷腈化合物(C)而得到。

[2]根据[1]的颗粒状磷腈，其中聚碳酸酯树脂粒子(G)通过500μm孔径的筛的百分比为至少50质量％。

[3]根据[1]或[2]的颗粒状磷腈，其中聚碳酸酯树脂粒子(G)通过106μm孔径的筛的百分比为至少50质量％。

[4]根据[1]至[3]任一项的颗粒状磷腈，其中残留在1680μm孔径的筛上的百分比为至少50质量％。

[5]根据[1]至4]任一项的颗粒状磷腈，其中磷腈化合物(C)为芳族磷腈化合物。

[6]一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂和根据[1]至[5]任一项的颗粒状磷腈。

[7]一种生产聚碳酸酯树脂组合物的方法，其包括使用挤出机熔融混炼聚碳酸酯树脂和根据[1]至[5]任一项的颗粒状磷腈。

对于聚碳酸酯树脂粒子(G)，通过1000μm孔径的筛的百分比更优选至少40质量％，甚至更优选至少70质量％，最优选至少90质量％。

对于聚碳酸酯树脂粒子(G)，通过500μm孔径的筛的百分比更优选至少50质量％，更优选至少60质量％，甚至更优选至少70质量％，最优选至少90质量％。

另外，对于聚碳酸酯树脂粒子(G)，通过106μm孔径的筛的百分比更优选至少50质量％，更优选至少60质量％，甚至更优选至少70质量％，最优选至少90质量％。

通过网筛的百分比在本发明中使用来自Seishin Enterprise Co.,Ltd.的"RPS-85"筛选粒度分析仪在下列条件下测量：振动水平＝5，过筛时间(sifting time)＝3分钟，脉冲间隔＝1秒。

具有规定筛分范围的聚碳酸酯树脂粒子(G)可通过调整该聚碳酸酯树脂生产期间的颗粒化(particulation)条件和/或通过粉碎和/或分级颗粒状或丸粒形式的聚碳酸酯树脂来获得。

该颗粒状磷腈通过将磷腈化合物(C)和聚碳酸酯树脂粒子(G)以(C)/(G)质量比为85/15至5/95混合而得到。超过规定的(C)/(G)质量比上限是不利的，不仅因为颗粒状磷腈的生产会变得相当麻烦，而且还因为所得颗粒状磷腈化合物显示严重的粘着和固结，然后在聚碳酸酯树脂组合物的生产期间产生问题。落在规定的(C)/(G)质量比下限以下也是不利的，因为这强烈阻碍造粒并因而使颗粒状磷腈的生产非常麻烦。

从这些观点来看，(C)/(G)质量比更优选80/20至20/80，甚至更优选78/22至40/60，最优选75/25至50/50。

该颗粒状磷腈的堆积密度为0.4至1.5g/mL。小于0.4g/mL的堆积密度是不利的，因为粒度(granule size)会变得过大，结果在与聚碳酸酯树脂混合和熔融混炼期间在聚碳酸酯树脂中的分散性劣化，引起阻燃性和/或品质的可变性的下降。超过1.5g/mL的堆积密度是不利的，因为粒度会变得太小，这倾向于引起粘着和固结。基于这些考虑，颗粒状磷腈的堆积密度更优选0.45至0.8g/mL，甚至更优选0.5至0.75g/mL，最优选0.55至0.7g/mL。

这里的堆积密度为根据JIS K 7365使用来自Seishin Enterprise Co.,Ltd.的Multitester MT-1001测量的静堆积密度值。

另外，该颗粒状磷腈优选具有使得残留在1680μm孔径的筛上的百分比为至少50质量％的粒度。通过同时满足规定的粒度和规定的堆积密度，甚至更加强烈地抑制诸如粘着至挤出机螺杆等问题的发生。

残留在1680μm孔径的筛上的百分比更优选至少60质量％，甚至更优选至少70质量％，还更优选至少80质量％，同时其上限优选不超过99.8质量％且更优选不超过99.5质量％。

残留在网筛上的颗粒状磷腈的百分比根据JIS Z 8801确定为在通过将100g颗粒状磷腈样品置于1680μm孔径的筛(来自Kansai Wire Netting Co.,Ltd.)上筛选分级并使用筛分机(AS200，来自Retsch)振荡5分钟之后残留在网眼上的百分比(质量％)。

[含氟聚合物(D)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物相对于聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)的合计100质量份以0.001至1质量份含有含氟聚合物(D)。对含氟聚合物的种类没有限定，可使用一种含氟聚合物或可以任意比例使用两种以上的组合。

含氟聚合物可列举氟烯烃树脂。氟烯烃树脂通常为包含氟乙烯结构的聚合物或共聚物。具体实例为二氟乙烯树脂、四氟乙烯树脂、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物树脂和四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物树脂。前述中优选四氟乙烯树脂。氟乙烯树脂可列举具有原纤形成能力(fibril-forming capacity)的氟乙烯树脂。

具有原纤形成能力的氟乙烯树脂可列举来自Du Pont-Mitsui FluorochemicalsCo.,Ltd.的"特氟隆(Teflon)(注册商标)6J"、"特氟隆(注册商标)640J"和"特氟隆(注册商标)6C"，和来自Daikin Industries,Ltd.的"聚四氟乙烯(Polyflon)F201L"、"聚四氟乙烯F103"和"聚四氟乙烯FA500H"。商购可得的氟乙烯树脂的水性分散液可列举来自Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.的"特氟隆(注册商标)30J"和"特氟隆(注册商标)31-JR"，和来自Daikin Industries,Ltd.的"氟隆(Fluon)D-1"。

还可用的是具有多层结构且通过乙烯基系单体聚合获得的氟乙烯聚合物。此类氟乙烯聚合物可列举聚苯乙烯-氟乙烯复合物、聚苯乙烯-丙烯腈-氟乙烯复合物、聚甲基丙烯酸甲酯-氟乙烯复合物和聚甲基丙烯酸丁脂-氟乙烯复合物，并可具体列举来自MitsubishiRayon Co.,Ltd.的"Metablen A-3800"，和来自Chemtura Corporation的"Blendex 449"。

可掺入一种含氟聚合物或可以任意比例掺入两种以上的任意组合。

含氟聚合物含量，以合计100质量份聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，为至少0.001质量份，优选至少0.01质量份，更优选至少0.05质量份，特别优选至少0.1质量份，且不超过1质量份，优选不超过0.75质量份，更优选不超过0.5质量份。当含氟聚合物含量小于规定的下限值时，阻燃性改进效果由于含氟聚合物可能不足；当含氟聚合物含量超过规定的上限值时，由聚碳酸酯树脂组合物形成的成型品可具有外观缺陷和/或降低的机械强度。

[弹性体(E)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物还优选掺入弹性体。聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性可通过掺入弹性体而改进。

用于本发明的弹性体优选为通过接枝聚合至可与之共聚的弹性体组分的橡胶状聚合物获得的接枝共聚物。生产接枝共聚物的方法可为选自本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等的任意生产方法，而共聚方案可为一阶段接枝或多阶段接枝。从生产率和粒径(particle diameter)容易控制的视角来看，优选乳液聚合法，更优选多阶段乳液聚合法。日本专利申请特考2003-261629号公报记载的聚合法为多阶段乳液聚合法的实例。

橡胶状聚合物通常具有不超过0℃的玻璃化转变温度，优选等于或低于-20℃，更优选等于或低于-30℃。橡胶组分可具体列举聚丁二烯橡胶；(部分)氢化的聚丁二烯橡胶；丁二烯系橡胶如丁二烯与至少1个可与丁二烯共聚的乙烯基系单体的共聚物，例如丁二烯-苯乙烯共聚物、(部分)氢化的聚丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、(部分)氢化的聚丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物和其中主组分为丁二烯-丙烯酸异丁酯的丙烯酸系橡胶共聚物；异丁烯系橡胶如聚异丁烯、聚异丁烯-苯乙烯共聚物和聚异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；聚异戊二烯橡胶；聚丙烯酸烷基酯橡胶如聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)和丙烯酸丁酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物；硅酮橡胶如聚有机硅氧烷橡胶；丁二烯-丙烯酸复合橡胶和由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶组成的互穿聚合物网络(interpenetrating polymer network,IPN)-型复合橡胶；乙烯-α-烯烃系橡胶如乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶和乙烯-辛烯橡胶；乙烯-丙烯酸橡胶和氟橡胶。可使用这些中的一种或可使用两种以上的组合。

从机械性能和表观的观点，前述中优选聚丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶组成的IPN-型复合橡胶。

作为可与橡胶组分接枝共聚的单体组分可具体列举芳族乙烯基化合物；乙烯基氰化合物；(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸系化合物；含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；马来酰亚胺化合物如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺；和α,β-不饱和羧酸化合物如马来酸、苯二甲酸和衣康酸，及它们的酸酐(例如，马来酸酐)。可使用这些单体组分中的一种或可组合使用两种以上。

从机械性能和表观的观点，前述中优选芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物，同时更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。(甲基)丙烯酸酯酯化合物可具体列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸辛酯。

在本说明书中，"(甲基)丙烯酸的"表示"丙烯酸的"和"甲基丙烯酸的"之一或二者，且同样适用于"(甲基)丙烯酸酯"和"(甲基)丙烯并((甲基)丙烯酰氧基)"((meth)acrylo)等。

从耐冲击性和表观的观点，橡胶组分-共聚的接枝共聚物优选为核/壳接枝共聚物型。这里特别优选为由选自含聚丁二烯的橡胶、含聚丙烯酸丁酯的橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶组成的IPN型复合橡胶的至少一种橡胶组分的核层，和在核层外周上通过(甲基)丙烯酸酯共聚形成的壳层组成的核/壳接枝共聚物。该核/壳接枝共聚物优选包含至少40质量％的橡胶组分，更优选包含至少60质量％的橡胶组分。另外，优选包含至少10质量％的(甲基)丙烯酸。

这些核/壳接枝共聚物优选的具体实例为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶共聚物(MA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(MAS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物，和甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·硅酮IPN橡胶)共聚物。可单独使用这些橡胶状聚合物中的一种或可组合使用两种以上。

这些核/壳接枝共聚物可列举来自Rohm and Hass Japan Co.,Ltd.的"Paraloid(注册商标，下文同样适用)EXL2602"、"Paraloid EXL2603"、"Paraloid EXL2655"、"Paraloid EXL2311"、"Paraloid EXL2313"、"Paraloid EXL2315"、"Paraloid KM330"、"Paraloid KM336P"，和"Paraloid KCZ201"；来自Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.的"Metablen(注册商标，下文同样适用)C-223A"、"Metablen E-901"、"Metablen S-2001"，和"MetablenSRK-200"；和来自Kaneka Corporation的"Kane Ace(注册商标，下文同样适用)M-511"、"Kane Ace M-711"、"Kane Ace M-731"、"Kane Ace M-600"、"Kane Ace M-400"、"Kane AceM-580"，和"Kane Ace MR-01"。

本发明中弹性体(E)的含量，以合计100质量份聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，优选至少0.5质量份，更优选至少1质量份，甚至更优选至少1.5质量份，并优选不超过10质量份，更优选不超过8质量份，甚至更优选不超过6质量份，特别优选不超过5质量份。当弹性体含量小于规定的下限值时，由弹性体获得的阻燃性和耐冲击性的改进可能不足，而当弹性体含量大于规定的上限值时，阻燃性和耐热性可降低并可使由该聚碳酸酯树脂组合物形成的成型品产生不良外观。

[苯乙烯系树脂(F)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物可包含苯乙烯系树脂。

该苯乙烯系树脂为通过苯乙烯系单体和任选地选自可与苯乙烯系单体共聚的其它乙烯基系单体和橡胶状聚合物的至少之一聚合获得的树脂。

用于苯乙烯系树脂的苯乙烯系单体可列举苯乙烯和苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯和三溴苯乙烯，其中特别优选苯乙烯。可单独使用这些中的一种，或可使用两种以上的混合物。

可与这些苯乙烯系单体共聚的其它乙烯基系单体共聚物可列举乙烯基氰化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈；丙烯酸的芳基酯，如丙烯酸苯酯和丙烯酸苄酯；丙烯酸的烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环己酯，和丙烯酸十二烷基酯；甲基丙烯酸的芳基酯，如甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸的烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸环己酯，和甲基丙烯酸十二烷基酯；含环氧基的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甘油酯；马来酰亚胺-型单体如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺；和α,β-不饱和羧酸及其酸酐，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、苯二甲酸和衣康酸。优选丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。

可单独使用这些乙烯基系单体中的一种，或可使用两种以上的混合物。

具有10℃以下的玻璃化转变温度的橡胶对可与苯乙烯系单体共聚的橡胶状聚合物是有利的。此类橡胶状聚合物可具体列举二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶、乙烯·丙烯橡胶、硅酮橡胶和具有其中聚有机硅氧烷橡胶组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分已相互缠结至不可分离的程度的结构的复合橡胶(IPN橡胶)，其中优选二烯系橡胶和丙烯酸系橡胶。

二烯系橡胶可列举聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物和嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元聚合物如乙烯-丙烯-己二烯共聚物、丁二烯-低级烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物，和丁二烯-苯乙烯-低级烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物。

这里的低级烷基(甲基)丙烯酸酯可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯。

低级烷基(甲基)丙烯酸酯在丁二烯-低级烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物或丁二烯-苯乙烯-低级烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物中的比例优选不超过橡胶质量的30质量％。

丙烯酸系橡胶可列举其中烷基中的碳数优选1至8的丙烯酸烷基酯橡胶。丙烯酸烷基酯可具体列举丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙基己酯。烯键式不饱和单体还可任选地用于丙烯酸烷基酯橡胶。此类化合物可具体列举二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、氰脲酸三烯丙基酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、丁二烯和异戊二烯。丙烯酸系橡胶可进一步列举具有用于核的交联二烯系橡胶的核/壳聚合物。

可单独使用这些橡胶状聚合物中的一种，或可使用两种以上的混合物。

本发明使用的苯乙烯系树脂可列举苯乙烯均聚物；苯乙烯和(甲基)丙烯腈的共聚物；苯乙烯和(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物；苯乙烯、(甲基)丙烯腈和另一可共聚单体的共聚物；在橡胶的存在下通过聚合苯乙烯得到的接枝共聚物；和在橡胶的存在下通过苯乙烯和(甲基)丙烯腈接枝聚合得到的接枝共聚物。

另外的具体实例为树脂如聚苯乙烯、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物(SBS树脂)、氢化苯乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物(氢化SBS树脂)、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(ASA树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS树脂)、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈-乙烯/丙烯橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)，和苯乙烯-IPN橡胶共聚物，以及前述的混合物。这还可为显示立体有规性的苯乙烯系树脂如间同聚苯乙烯。另外，可广泛使用芳族乙烯基系单体代替前述中的苯乙烯。

前述中优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(ASA树脂)和丙烯腈-乙烯/丙烯橡胶-苯乙烯共聚物(AES)树脂，而特别优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂。

生产这些苯乙烯系树脂的方法可列举已知方法，如乳液聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法(bulk polymerization method)等。

可单独使用这些苯乙烯系树脂中的一种，或可使用两种以上的混合物。

苯乙烯系树脂(F)的优选含量，以合计100质量份聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，为0.5至20质量份的苯乙烯系树脂(F)，更优选2至15质量份，甚至更优选3至10质量份。当苯乙烯系树脂(F)在聚碳酸酯树脂组合物中的含量小于规定的下限时，不能获得由于掺入苯乙烯系树脂(F)产生的令人满意的成型品外观和耐冲击性的改进，而当超过规定的上限时，耐热性和表面硬度呈递减趋势。

[磷系稳定剂]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物可任选地包含磷系稳定剂。

任何已知的磷系稳定剂可用作该磷系稳定剂。具体实例为磷的含氧酸，例如磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸和多磷酸；酸式焦磷酸金属盐，例如酸式焦磷酸钠、酸式焦磷酸钾和酸式焦磷酸钙；含第1族或第2B族金属的磷酸盐，例如磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯和磷酸锌；以及有机磷酸酯化合物、有机亚磷酸酯化合物和有机次膦酸酯化合物，其中特别优选有机亚磷酸酯化合物。

有机亚磷酸酯化合物可列举三苯基亚磷酸酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基/二壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯和2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯。

此类有机亚磷酸酯化合物可具体列举来自ADEKA Corporation的"ADK Stab1178"、"ADK Stab 2112"和"ADK Stab HP-10"；来Johoku Chemical Co.,Ltd.的"JP-351"、"JP-360"和"JP-3CP"；和来自BASF的"Irgafos 168"。

可掺入这些磷系稳定剂中的一种，或可以以任意比例掺入两种以上的任意组合。

磷系稳定剂的含量，以合计100质量份聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，通常为至少0.001质量份，优选至少0.01质量份，更优选至少0.02质量份，并通常不超过1质量份，优选不超过0.7质量份，更优选不超过0.5质量份。当磷系稳定剂的含量小于规定的下限值时，热稳定效果可能不足，而超过规定的上限值的磷系添加剂含量时效果可下趋平，因而是不经济的。

[酚类稳定剂]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物还优选掺入酚类稳定剂。

酚类稳定剂可列举受阻酚抗氧化剂。可具体列举季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硫代二乙烯双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰胺]、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]膦酸酯(phosphoate)、3,3’,3”,5,5’,5”-六-叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-对甲苯酚、4,6-双(辛基硫代甲基)-对甲苯酚、乙烯双(氧乙烯)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(trione)、2,6-二-叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚，和2-[1-(2-羟基-3,5-二叔苯基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯。

前述中优选季戊四醇[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]和十八烷基3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯。这些酚类抗氧化剂可具体列举来自BASF的"Irganox 1010"和"Irganox 1076"，以及来自ADEKA Corporation的"ADK Stab AO-50"和"ADK Stab AO-60"。

可掺入这些酚类稳定剂的单独一种或以任意比例掺入两种以上的任意组合。

酚类稳定剂的含量，以合计100质量份聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，通常至少0.001质量份且优选至少0.01质量份，通常不超过1质量份且优选不超过0.5质量份。当酚类稳定剂的含量小于规定的下限值时，作为酚类稳定剂的效果可能不足，而在酚类稳定剂含量在规定的上限值之上的情况下效果可能趋平，因而是不经济的。

[润滑剂(脱模剂)]

必要时，本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选还掺入润滑剂(脱模剂)。该润滑剂可列举脂族羧酸、醇与脂族羧酸之间的酯、数均分子量为200至15,000的脂族烃化合物和聚硅氧烷型硅油。

脂族羧酸可列举饱和与不饱和脂族的一价、二价和三价羧酸。该脂族羧酸还囊括脂环族羧酸。在该范围内，具有6至36个碳的一价和二价羧酸为优选的脂族羧酸，而更优选具有6至36个碳的脂族饱和一价羧酸。这些脂族羧酸可具体列举棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、二十四酸、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、己二酸和壬二酸。

脂族羧酸/醇酯中的脂族羧酸例如可与上述脂族羧酸相同。另一方面，醇可列举饱和和不饱和一元和多元醇。该醇可包含例如氟原子或取代基如芳基。在前述中，优选具有30个以下的碳的一元和多元饱和醇，更优选具有30个以下的碳的饱和脂族一元醇和具有30个以下的碳的饱和脂族多元醇。这里，脂族用作还包括脂环族化合物的术语。

该醇可具体列举辛醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、山嵛醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、二-三羟甲基丙烷和二季戊四醇。

酯可包含脂族羧酸和/或醇作为杂质。另外，该酯可为纯物质或可为多种化合物的混合物。作为酯成分的键合的脂族羧酸可为一种脂族羧酸或可为任意比例的两种以上的任意组合，作为酯成分的键合的醇可为一种醇或可任意比例的两种以上的任意组合。

脂族羧酸/醇酯可具体列举蜂蜡(其中主组分为棕榈酸十四烷醇酯的混合物)、硬脂酸十八烷醇酯、山嵛酸山嵛酯、山嵛酸十八烷醇酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、单棕榈酸季戊四醇酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、三硬脂酸季戊四醇酯四硬脂酸季戊四醇酯。

数均分子量为200至15,000的脂族烃可列举液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托蜡和具有3至12个碳的α-烯烃低聚物。该脂族烃还包括脂环族烃。该烃可被部分氧化。

前述中优选石蜡、聚乙烯蜡和部分氧化的聚乙烯蜡，而更优选石蜡和聚乙烯蜡。

该脂族烃的数均分子量优选不超过5000。

脂族烃可为单一物质，但也可使用不同构成组分或分子量的混合物，只要主组分在上述范围内即可。

聚硅氧烷型硅油可列举二甲基硅油、甲基苯基硅油、二苯基硅油和氟化烷基硅酮。

可掺入如上所述的一种润滑剂，或可以任意比例掺入两种以上的任意组合。

润滑剂的含量，以合计100质量份的聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，通常为至少0.001质量份，优选至少0.01质量份，且通常不超过2质量份，优选不超过1质量份。当润滑剂含量低于规定的上限时，剥离效果可能不足，而当润滑剂含量超过规定的上限时，耐水解性可能下降且注射成型期间的模具污染(staining)可能产生。

[其它组分]

只要期望性质基本上不受损害，本发明的聚碳酸酯树脂组合物可在必要时包含除前述那些以外的组分。这些其它组分可列举除聚碳酸酯树脂以外的树脂，并列举各种树脂添加剂。可掺入这些其它组分中的一种，或可以任意比例掺入两种以上的任意组合。

·其它树脂

其它树脂可列举热塑性聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯；聚烯烃树脂如聚乙烯树脂和聚丙烯树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚氨酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；和聚甲基丙烯酸酯树脂。

可掺入这些其它树脂中的一种，或可以任意比例掺入两种以上的任意组合。

·树脂添加剂

树脂添加剂可列举紫外线吸收剂、染料和颜料、带电防止剂、防雾剂、防粘连剂、流动性改进剂、增塑剂、分散剂和抗菌剂。可掺入一种树脂添加剂，或可以任意比例掺入两种以上的任意组合。

用于本发明聚碳酸酯树脂组合物的适合的添加剂的实例具体记载如下。

··紫外线吸收剂

紫外线吸收剂可列举无机紫外线吸收剂如氧化铈(cerium oxide)和氧化锌，并列举有机紫外线吸收剂如苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、水杨酸酯(盐)类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、三嗪类化合物、草酰二苯胺(oxanilide)类化合物、丙二酸酯类化合物和受阻胺类化合物。这两种中优选有机紫外线吸收剂，并更优选苯并三唑类化合物。本发明的聚碳酸酯树脂组合物可通过有机紫外线吸收剂的选择而提供优异的透明性和机械特性。

苯并三唑类化合物可具体列举2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑和2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]，其中优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑和2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]，特别优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑。

这些苯并三唑类化合物可具体列举来自Shipro Kasei Kaisha,Ltd.的"Seesorb701"、"Seesorb 705"、"Seesorb 703"、"Seesorb 702"、"Seesorb 704"，和"Seesorb 709"；来自Kyodo Chemical Co.,Ltd.的"Viosorb 520"、"Viosorb582"、"Viosorb 580"和"Viosorb 583"；来自Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.的"Kemisorb 71"和"Kemisorb 72"；来自Cytex Industries Inc.的"Cyasorb UV5411"；来自ADEKA Corporation的"LA-32"、"LA-38"、"LA-36"、"LA-34"，和"LA-31"；和来自BASF的"Tinuvin P"、"Tinuvin 234"、"Tinuvin326"、"Tinuvin327"和"Tinuvin 328"。

二苯甲酮类化合物可具体列举T 2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-n-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-正十二烷基氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮。这些二苯甲酮类化合物可具体列举来自Shipro Kasei Kaisha,Ltd.的"Seesorb100"、"Seesorb 101"、"Seesorb 101S"、"Seesorb102"和"Seesorb 103"；来自Kyodo Chemical Co.,Ltd.的"Viosorb 100"、"Viosorb 110"和"Viosorb 130"；来自Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.的"Kemisorb 10"、"Kemisorb 11"、"Kemisorb11S"、"Kemisorb 12"、"Kemisorb 13"和"Kemisorb 111"；来自BASF的"Uvinul400"、"Uvinul M-40"和"Uvinul MS-40"；来自Cytex Industries Inc.的"CyasorbUV9"、"Cyasorb UV284"、"Cyasorb UV531"和"Cyasorb UV24"；和来自ADEKA Corporation的"ADK Stab 1413"和"ADK Stab LA-51"。

水杨酸酯(盐)类化合物可具体列举水杨酸苯酯和4-叔丁基苯基水杨酸酯。这些水杨酸酯(盐)类化合物可具体列举来自Shipro Kasei Kaisha,Ltd.的"Seesorb 201"和"Seesorb 202"，和来自Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.的"Kemisorb 21"和"Kemisorb 22"。

氰基丙烯酸酯类化合物可具体列举乙基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯和2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯。这些氰基丙烯酸酯类化合物可具体列举来自ShiproKasei Kaisha,Ltd.的"Seesorb 501"，来自Kyodo Chemical Co.,Ltd.的"Viosorb 910"，来自Daiichi Kasei Co.,Ltd.的"Uvisolator 300"，和来自BASF的"Uvinul N-35"和"Uvinul N-539"。

三嗪类化合物可列举具有1,3,5-三嗪骨架的化合物，这些三嗪类化合物可具体列举来自ADEKA Corporation的"LA-46"，和来自BASF的"Tinuvin1577ED"、"Tinuvin 400"、"Tinuvin 405"、"Tinuvin 460"、"Tinuvin 477-DW"和"Tinuvin 479"。

草酰二苯胺类化合物具体列举2-乙氧基-2’-乙基草酰双苯胺(oxalic acidbisanilide)，该草酰二苯胺类化合物可具体列举来自Clariant(Japan)KK的"SanduvorVSU"。

丙二酸酯类化合物优选2-(烷叉基)丙二酸酯，更优选2-(1-芳基烷叉基)丙二酸酯。这些丙二酸酯类化合物可具体列举来自Clariant(Japan)KK的"PR-25"和来自BASF的"B-CAP"。

紫外线吸收剂的含量，以合计100质量份的聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，通常为至少0.01质量份，优选至少0.1质量份，并通常不超过3质量份，优选不超过1质量份。当紫外线吸收剂的含量小于规定的下限时，耐候性的改进可能不足，而当紫外线吸收剂的含量超过规定的上限时，可能产生模具沉积和模具污染。可掺入一种紫外线吸收剂，或可以任意比例掺入两种以上的任意组合。

··着色剂

着色剂可列举无机颜料、有机颜料和有机染料。

无机颜料可列举硫化物系颜料如镉红和镉黄；硅酸盐系颜料如群青；氧化物系颜料如氧化钛、锌白、氧化铁红、氧化铬、铁黑、钛黄、锌-铁黑、钛钴绿、钴绿、钴蓝、铜-铬黑，和铜-铁黑；铬酸盐颜料如铬黄和钼橙；和亚铁氰化物颜料如普鲁士蓝。

有机颜料和有机染料可列举酞菁系着色剂如铜酞菁蓝和铜酞菁绿；偶氮系着色剂如镍偶氮黄；缩合多环系着色剂如硫靛体系、芘酮橙(perinone)体系、苝系体系、喹吖啶酮体系、二噁嗪体系、异吲哚啉酮体系，和喹酞酮体系；和着色剂如蒽醌体系、杂环体系和甲基体系。

从热稳定性的观点，前述中优选氧化钛、花青体系化合物、喹啉体系化合物、蒽醌体系化合物和酞菁体系化合物。

可掺入一种着色剂，或可以任意比例掺入两种以上的任意组合。

着色剂含量，以合计100质量份的聚碳酸酯树脂(A)和填料(B)表示，通常不超过5质量份，优选不超过3质量份，更优选不超2质量份。当着色剂含量过大时，耐冲击性可能不令人满意。

[聚碳酸酯树脂组合物的生产方法]

对本发明聚碳酸酯树脂组合物的生产方法没有限定，可广泛使用已知的聚碳酸酯树脂组合物生产方法。

在这里的具体实例为如下方法：在该方法中，聚碳酸酯树脂(A)、填料(B)、磷腈化合物(C)、含氟聚合物(D)和在任选的基础上共混的其它组分使用任意各种混合机如翻转混合仪(tumbler)、亨舍尔混合机等预混，接着用混合机如班伯里密炼机、轧辊、布拉班德(Brabender)、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等熔融混炼。

另外，例如，本发明的聚碳酸酯树脂组合物还可在不预混各组分下，或者在仅预混一些组分下，在使用进料机进给至挤出机的同时进行熔融混炼来生产。另外，例如，本发明的聚碳酸酯树脂组合物还可通过制备通过预混一些组分获得的树脂组合物的母料并进给至挤出机并熔融混炼，接着再将该母料与剩余组分混合并熔融混炼来生产。当必须混合难分散组分时，例如可通过预先溶解或分散此类难分散组分至水中或有机溶剂中，再将所得溶液或分散液进行混炼来提高分散性。

熔融混炼和挤出更优选如下进行，因为这降低填料(B)的损坏并能够进行稳定混合：将聚碳酸酯树脂(A)、磷腈化合物(C)、含氟聚合物(D)和在任选的基础上共混的其它组分从挤出机的料斗一起进给，并将填料(B)从侧面进料口进给。

实施例

通过下述实施例更详细地描述本发明。然而，本发明不限于下述实施例，或不受下述实施例的限定，可在不偏离本发明基本特征的范围内进行任何修改。在以下描述中，除非另有说明，否则"份"以质量计，并且表示"质量份"。

下列方法用于评价所生产的聚碳酸酯树脂组合物。

[阻燃性评价(UL 94)]

在将通过下述方法获得的UL试验用试样(厚度＝0.8mm、1.0mm或1.2mm)于23℃和50％湿度下的恒温室中调湿(conditioning)48小时之后，根据由保险商实验室(Underwriters Laboratory,UL)(USA)创建的UL 94试验(装置和电气用具的部件用塑料材料的可燃性)评价特定聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性。UL 94V为在基于垂直保持的前述大小的试样直接施加燃烧器火焰10秒后的残焰时间(residual flame)和滴下行为(drippingbehavior)来评价阻燃性的方法。下表1给出的标准必须满足，以便评价V-0、V-1或V-2的阻燃性。

[表1]

	V-0	V-1	V-2
				单个试样的残焰时间	不超过10秒	不超过30秒	不超过30秒
5个试样的总残焰时间	不超过50秒	不超过250秒	不超过250秒
				由于滴下造成棉花点火	不发生	不发生	发生

这里的残焰时间为试样的有焰燃烧(flaming combustion)在已除去点火源后持续的时间长度。由于滴下造成的棉花点火由试样下端以下约300mm放置的指示剂棉花是否被从试样滴下的材料点火来决定。结果记录在表中作为"阻燃性"。

[刚性(弹性模量)]

使用通过下述方法获得的ISO多目的试样(厚度＝4mm)根据ISO 178通过测量弹性挠曲模量(GPa)来评价。其在表中记录为"弹性模量"。

[耐冲击性]

使用通过下述方法获得的ISO多目的试样(厚度＝3mm)根据ISO 179通过测量切口夏比冲击值(Charpy impact value)(kJ/m²)来评价。其在表中记录为"耐冲击性"。

[耐热性]

使用通过下述方法获得的ISO多目的试样(厚度＝4mm)根据ISO 75通过在1.80MPa的载重下测量挠曲温度(℃)来评价。其在表中记录为"耐热性"。

[湿热稳定性]

拉伸强度("初始TS")使用通过下述方法获得的ISO多目的试样(厚度＝4mm)根据ISO 527测量。

拉伸强度("1000h TS")使用恒温器/恒湿器在70℃温度和90％相对湿度下在ISO多目的试样(厚度＝4mm)已处理1000小时后类似地测量。湿热稳定性通过确定试验后的拉伸强度保留率[(1000h TS)/(初始TS)×100](单位：％)来评价。该值越大表示湿热稳定性越好。其在表中记录为"湿热稳定性"。

[耐翘曲性]

尺寸沿着通过下述方法获得的平板状成型品的MD方向(流动方向)和TD方向(垂直于流动方向的方向)确定，这些方向各自的成型收缩率由这些值确定。耐翘曲性接着通过计算MD方向的收缩率和TD方向的收缩率之比(MD方向收缩率/TD方向收缩率)来评价。该值越接近于1，耐翘曲性越好，这是优选的。其在表中记录为"耐翘曲性"。

<由聚碳酸酯/玻璃纤维/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实例>

[树脂丸粒的制造]

示于下表2的组分，除玻璃纤维以外，以表3和4给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在将玻璃纤维在料筒的中间从侧向进料机进给的同时，在200rpm下在料筒温度280℃和卸料速度15kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物丸粒。

[试样的制作]

通过该制造方法产生的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚0.8mm的UL试验-合格试样。

类似地，通过前述制造方法产生的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力(clamping pressure)，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(4mm)和ISO多目的试样(3mm)。

[表2]

[表3]

[表4]

如表3中的实施例所示，由聚碳酸酯、玻璃纤维、磷腈和含氟聚合物形成的本发明的树脂组合物显示具有优异的阻燃性、刚性、耐冲击性、耐热性和湿热稳定性。

另一方面，当考虑表4中比较例时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时阻燃性和湿热稳定性劣化(比较例1、2、4和5)。在不包含含氟聚合物的组合物的情况下阻燃性也显示劣化(比较例3)。

<由聚碳酸酯/碳纤维/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实施例>

[树脂丸粒的制造]

上表2所示的组分，除碳纤维(CF1和CF2)以外，以表5和6给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在将碳纤维在料筒的中间从侧向进料机进给的同时，在200rpm下在料筒温度280℃和卸料速度15kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物丸粒。

[试样的制作]

所得丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自SumitomoHeavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚1mm的UL试验-合格试样。

类似地，通过前述制造方法产生的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(4mm)和ISO多目的试样(3mm)。

评价结果在下表5和6中给出。

[表5]

[表6]

如表5中的实施例所示，由聚碳酸酯、玻璃纤维、磷腈和含氟聚合物形成的本发明的树脂组合物显示具有优异的阻燃性、刚性、耐冲击性和耐热性。

另一方面，当考虑表6中比较例时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时阻燃性、耐冲击性和耐热性劣化。

<由聚碳酸酯/玻璃纤维和碳纤维/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实施例>

[树脂丸粒的制造]

上表2所示的组分，除玻璃纤维和碳纤维以外，以表7和8给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在将玻璃纤维和碳纤维在料筒的中间从侧向进料机进给的同时，在200rpm下在料筒温度280℃和卸料速度15kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物丸粒。

[试样的制作]

通过该制造方法产生的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚0.8mm的UL试验-合格试样。

类似地，通过前述制造方法产生的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(4mm)和ISO多目的试样(3mm)。

评价结果在下表7和8中给出。

[表7]

[表8]

如表7中的实施例所示，由聚碳酸酯、玻璃纤维和碳纤维、磷腈和含氟聚合物形成的本发明的树脂组合物证实具有优异的阻燃性、刚性、耐冲击性和耐热性。

另一方面，当考虑表8中比较例时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时阻燃性、耐冲击性和耐热性劣化(比较例10和13)。

<由聚碳酸酯/玻璃纤维和玻璃鳞片/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实施例>

[树脂丸粒的制造]

使用下表9中记载的聚碳酸酯树脂和玻璃鳞片，同时使用上述其它组分。

[表9]

示于下表10的组分，除玻璃纤维和玻璃鳞片以外，以表中给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在将玻璃纤维和玻璃鳞片在料筒的中间从侧向进料机进给的同时，在200rpm下在料筒温度280℃和卸料速度20kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物丸粒。

[试样的制备]

所得丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自SumitomoHeavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚1mm的UL试验-合格试样。

长100mm、宽100mm和厚1mm的平板状成型品也在300℃汽缸温度和80℃成型温度下成型。

另外，如上所述获得的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(4mm)和ISO多目的试样(3mm)。

[表10]

如表10中的实施例所示，包括聚碳酸酯、玻璃纤维和玻璃鳞片、磷腈和含氟聚合物的实施例19至21的树脂组合物证实具有优异的阻燃性、刚性、耐冲击性、耐翘曲性和耐热性之间的平衡。

另一方面，当考虑比较例14时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时阻燃性、耐冲击性和耐热性显示劣化。

<由聚碳酸酯/扁平截面玻璃纤维/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实施例>

[树脂丸粒的制造]

使用下表11记载的扁平截面玻璃纤维和苯乙烯系树脂，同时使用上述其它组分。

[表11]

[树脂丸粒的制造]

示于下表12至14的组分，除扁平截面玻璃纤维和玻璃纤维以外，以表12至14中给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在将扁平截面玻璃纤维和玻璃纤维在料筒的中间从侧向进料机进给的同时，在200rpm下在料筒温度280℃和卸料速度15kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物的丸粒。

[试样的制作]

所得丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自SumitomoHeavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚0.8mm的UL试验-合格试样。

长100mm、宽100mm和厚1mm的平板状成型品也在300℃汽缸温度和80℃成型温度下成型。

类似地，通过上述制造方法获得的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(4mm)和ISO多目的试样(3mm)。

[流动性]

流动性使用下述方法评价。

如上所述获得的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在300℃汽缸温度和80℃成型温度和150MPa注射压力下注射成型：测量1mm厚和20mm宽的杆-流流动长度(bar-flow flowlength)(单位：mm)并计算10次注塑量(shot)的平均值。此处值越大表明流动性越好，因而是优选的。其在表中报告为"流动性"。

[表12]

[表13]

[表14]

如表12和13中的实施例所示，包括聚碳酸酯、扁平截面玻璃纤维、磷腈和含氟聚合物的本发明的树脂组合物证实具有优异的阻燃性、流动性、刚性、耐冲击性、耐翘曲性和耐热性之间的平衡。

另一方面，当考虑表14中的比较例时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时阻燃性、耐冲击性和耐热性劣化(比较例15至18)。

<由聚碳酸酯/扁平截面玻璃纤维和玻璃鳞片/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实施例>

[树脂丸粒的制造]

使用同样也是前述使用的下表15记载的扁平截面玻璃纤维和玻璃鳞片，同时使用上述其它组分。

[表15]

[树脂丸粒的制造]

示于下表16至17的组分，除扁平截面玻璃纤维、玻璃纤维和玻璃鳞片以外，以表16至17中给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在将扁平截面玻璃纤维、玻璃纤维和玻璃鳞片在料筒的中间从侧向进料机进给的同时，在200rpm下在料筒温度280℃和卸料速度20kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物丸粒。

[试样的制作]

所得丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自SumitomoHeavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚1mm的UL试验-合格试样。

长100mm、宽100mm和厚1mm的平板状成型品也在300℃汽缸温度和80℃成型温度下成型。

类似地，通过上述制造方法获得的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(4mm)和ISO多目的试样(3mm)。

[表16]

[表17]

如前表中实施例所示，包括聚碳酸酯、扁平截面玻璃纤维和玻璃鳞片、磷腈和含氟聚合物的实施例36至41的树脂组合物证实具有优异的阻燃性、刚性、耐翘曲性、耐冲击性和耐热性之间的平衡。

另一方面，当考虑比较例19时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时阻燃性、耐冲击性和耐热性显示劣化。

<由聚碳酸酯/扁平截面玻璃和碳纤维/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实施例>

使用下表18中记载的扁平截面玻璃纤维、碳纤维和(圆形截面)玻璃纤维。

[表18]

[树脂丸粒的制造]

示于下表19和20的组分，除玻璃纤维、扁平截面玻璃纤维和碳纤维以外，以表19和20中给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自Japan Steel Works,Ltd.)。在将玻璃纤维、扁平截面玻璃纤维和碳纤维在料筒的中间从侧向进料机进给的同时，在200rpm下在料筒温度280℃和卸料速度15kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物丸粒。

[试样的制作]

所得丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自SumitomoHeavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚0.8mm的UL试验-合格试样。

类似地，通过上述制造方法获得的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(4mm)和ISO多目的试样(3mm)。

如上文记载评价流动性。

[表19]

[表20]

如表19中的实施例所示，包括聚碳酸酯、扁平截面玻璃纤维、碳纤维、磷腈和含氟聚合物的本发明的树脂组合物证实具有优异的阻燃性、刚性、耐冲击性和耐热性。

另一方面，当考虑表20中的比较例时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时证实阻燃性劣化(比较例20)。

<由聚碳酸酯/研磨玻璃纤维(玻璃短纤维)/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实施例>

使用下表21中记载的研磨玻璃纤维(玻璃短纤维)、弹性体和脱模剂，同时使用上述其它组分。

[表21]

[树脂丸粒的制造]

示于下表22和23的组分以表22和23中给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在200rpm下在料筒温度260℃和卸料速度15kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物丸粒。

[试样的制备]

所得丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自SumitomoHeavy Industries,Ltd.)在260℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚0.8mm的UL试验-合格试样。

类似地，通过上述制造方法获得的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(4mm)和ISO多目的试样(3mm)。

对于耐冲击性，切口和未切口的夏比冲击强度根据ISO 179使用如上所述制备的ISO多目的试样(3mmt)测量。

[湿热稳定性]

湿热稳定性通过下述方法评价。

破坏时的名义应变(nominal strain at break)("初始NS")根据ISO 527使用如上所述获得的ISO多目的试样(4mmt)测量。

破坏时的名义应变("500h NS")在ISO多目的试样(4mmt)已在70℃温度和90％相对湿度下使用恒温器/恒湿器处理500小时后通过规定的方法类似地测量。湿热稳定性通过确定试验后的破坏时的名义应变保持率[(500h NS)/(初始NS)×100](单位：％)来评价。此处值越大表示湿热稳定性越好。其在表中报告为"湿热稳定性"。

[表22]

[表23]

如表22中的实施例所示，包括聚碳酸酯、研磨玻璃纤维(玻璃短纤维)、磷腈和含氟聚合物的本发明的树脂组合物证实具有优异的阻燃性、刚性、耐冲击性、耐热性和湿热稳定性。

另一方面，当考虑表23中的比较例时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时阻燃性、耐冲击性、耐热性和湿热稳定性劣化(比较例21至23)。

<由聚碳酸酯/玻璃珠/磷腈/含氟聚合物形成的本发明的组合物的实施例>

使用下表24中记载的玻璃珠，同时使用上述其它组分。

[表24]

[树脂丸粒的制造]

示于下表25和26的组分以表25和26中给出的比例(质量比)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在200rpm下在料筒温度280℃和卸料速度15kg/小时下进行混炼。以原丝的形式挤出的熔融树脂在水槽中猝灭并使用造粒机造粒，从而获得聚碳酸酯树脂组合物丸粒。

[试样的制备]

所得丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(SE100DU，来自SumitomoHeavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成长125mm、宽13mm和厚1.2mm的UL试验-合格试样。

长100mm、宽100mm和厚2mm的平板状试样也在300℃汽缸温度和80℃成型温度下成型。

类似地，通过上述制造方法获得的丸粒在80℃下干燥5小时，接着使用注射成型机(Cycap M-2,75T合模压力，来自Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在280℃汽缸温度和80℃成型温度下注射成型，从而形成ISO多目的试样(3mm)和ISO多目的试样(4mm)。

[耐冲击性]

耐冲击性通过使用上述方法获得的ISO多目的试样(4mmt)根据ISO179-2测量未切口夏比来评价。

[耐擦伤性]

根据JIS K 5400对通过上述方法产生的平板状试样进行铅笔硬度试验。当铅笔硬度为HB以上时定为"○"，而当不满足HB时定为"×"。

[表25]

[表26]

如表25中的实施例所示，包括聚碳酸酯、玻璃珠、磷腈和含氟聚合物的本发明树脂组合物证实具有优异的阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐擦伤性。

另一方面，当考虑表26中的比较例时，在磷酸酯用作阻燃剂代替磷腈时阻燃性、耐冲击性和耐热性显示劣化。当不包括玻璃珠时，耐擦伤性也显示劣化(比较例28)。

<残留在400μm孔径的筛上的百分比为至少55质量％和堆积密度为0.3至1.5g/mL的颗粒状磷腈化合物的本发明的实施例>

[实施例61]

使用高压缩轧辊型造粒机("Compacting Machine MS"，来自Hosokawa-Micron)由苯氧基磷腈化合物(来自Fushimi Pharmaceutical Co.,Ltd.，产品名称：Rabitle FP-110，平均粒径：325μm，堆积密度：0.62g/mL，残留在400μm孔径的筛上的百分比：21.5％)获得板状颗粒。接着使用粉碎机粉碎，然后通过筛选分级，从而获得"颗粒状磷腈化合物1"。该"颗粒状磷腈化合物1"具有0.63g/mL的堆积密度，且残留在400μm孔径的筛上的百分比为94.7％。

残留在网筛上的百分比定为在通过将100g颗粒状磷腈化合物样品置于400μm孔径的筛(来自Kansai Wire Netting Co.,Ltd.)上筛分并使用筛分机(AS200，来自Retsch)振荡5分钟后残留在网眼上的百分比(质量％)。

对于堆积密度，静堆积密度值根据JIS K 7365使用来自Seishin EnterpriseCo.,Ltd.的Multitester MT-1001测量。

10质量份的"颗粒状磷腈化合物1"与100质量份的芳族聚碳酸酯树脂(来自Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation，产品名称：Iupilon(注册商标)S-3000F)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在250rpm下在料筒温度260℃和卸料速度15kg/小时下进行混炼。进料持续60分钟，但未发现对挤出机螺杆的粘着，且生产能够无问题地进行。

[实施例62]

将与用于实施例61相同的苯氧基磷腈化合物使用干燥压缩造粒机("Roll PressDP"，来自Seishin Enterprise Co.,Ltd.)造粒，从而获得"颗粒状磷腈化合物2"。该"颗粒状磷腈化合物2"具有0.35g/mL的堆积密度，且残留在400μm孔径的筛上的百分比为88.1％。

然后，如实施例61中的处理，将芳族聚碳酸酯树脂和"颗粒状磷腈化合物2"进料至双螺杆挤出机，并且当这样做时未发现对挤出机螺杆的粘着，且生产能够无问题地进行。

[实施例63]

将与用于实施例61相同的苯氧基磷腈化合物使用液化滚动造粒机(fluidizedrolling granulator)("New-Gra Machine"，来自Seishin Enterprise Co.,Ltd.)造粒，并将水用作粘结剂，从而获得"颗粒状磷腈化合物3"。该"颗粒状磷腈化合物3"具有0.70g/mL的堆积密度，且残留在400μm孔径的筛上的百分比为62.2％。

然后，如实施例61中的处理，将芳族聚碳酸酯树脂和"颗粒状磷腈化合物3"进料至双螺杆挤出机，并且当这样做时未发现对挤出机螺杆粘着，且生产能够无问题地进行。

[实施例64]

实施例63中获得的"颗粒状磷腈化合物3"使用300μm孔径的筛分级，从而获得"颗粒状磷腈化合物4"。该"颗粒状磷腈化合物4"具有0.70g/mL的堆积密度，且残留在400μm孔径的筛上的百分比为86.4％。

然后，如实施例61中的处理，将芳族聚碳酸酯树脂和"颗粒状磷腈化合物4"进料至双螺杆挤出机，并且当这样做时未发现对挤出机螺杆粘着，且生产能够无问题地进行。

[比较例29]

将10质量份的苯氧基磷腈化合物(来自Fushimi Pharmaceutical Co.,Ltd.，产品名称：Rabitle FP-110，平均粒径：325μm,堆积密度：0.69g/mL，残留在400μm孔径的筛上的百分比：21.5％)与100质量份的与上述相同的芳族聚碳酸酯树脂(Iupilon S-3000F)组合并用翻转混合仪混合20分钟，接着由上游进料机进给至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在250rpm下在料筒温度260℃和卸料速度10kg/小时下进行混炼。在尝试进料60分钟，30分钟后发现对螺杆底部的粘着，还在60分钟后发现对挤出机入口的粘着，并且不能进行稳定生产。

<具有堆积密度为0.4至1.5g/mL的颗粒状磷腈的本发明的实施例，其中通过1000μm孔径的筛的百分比为至少30质量％的聚碳酸酯树脂粒子(G)以85/15至5/95的(C)/(G)质量比混入磷腈化合物(C)>

用于实施例和比较例的聚碳酸酯树脂离子(PC1)至(PC7)示于下表27。

[表27]

颗粒状磷腈使用下述造粒步骤A或B制造，颗粒状磷腈的生产性、崩解性(disintegrability)、共混性和混炼性通过下述方法评价。

[造粒步骤A]

苯氧基磷腈化合物(来自Fushimi Pharmaceutical Co.,Ltd.，产品名称：RabitleFP-110，平均粒径：325μm，堆积密度：0.69g/mL)和聚碳酸酯树脂颗粒以下表28和29中给出的比例组合并用翻转混合仪共混，接着使用来自Seishin Enterprise Co.,Ltd.的干燥压缩造粒机(Roll Press DP-150)在10rpm和30kg/小时的处理速度下压缩造粒。所得颗粒状磷腈具有扁平状。

[造粒步骤B]

苯氧基磷腈化合物(Rabitle FP-110)和聚碳酸酯树脂颗粒以下表28和29给出的比例组合并用翻转混合仪共混，接着在不加热下使用粉末挤出型造粒机压缩造粒并丸粒化。所得颗粒状磷腈为3mmΦ的丸粒。

[颗粒状磷腈的生产性]

在通过如上所述的造粒步骤生产期间，当颗粒状磷腈可没有问题地生产且外观也良好时，作出评价"◎"；当可进行生产但外观不良且产生粉质感(powderiness)时，作出评价"○"；当造粒性(granulatability)差到不能进行生产时，作出评价"×"。

[颗粒状磷腈的崩解性(残留在1680μm孔径的筛上的百分比)]

将100g所得颗粒状磷腈化合物置于1680μm孔径的筛(来自Kansai Wire NettingCo.,Ltd.)上并通过使用筛分机(AS200，来自Retsch)振荡5分钟进行筛分级，计算之后残留在网眼上的百分比(质量％)。残留在1680μm孔径的筛上的百分比越大表示崩解性越小，因而是优选的。

本发明的颗粒状磷腈出于在与聚碳酸酯树脂共混后熔融混炼的目的而使用，该共混期间崩解性越小导致生产性越高—因而是优选的—由于引入至挤出机期间和熔融混炼期间对进料机内部和螺杆的粘着较少。

[共混性]

将10质量份所得颗粒状磷腈与100质量份芳族聚碳酸酯树脂(来自MitsubishiEngineering-Plastics Corporation，产品名称：Iupilon S-3000F,粘均分子量：21,000)组合并用翻转混合仪进行混合20分钟，接着检查共混物的状态。当颗粒状磷腈保持其形状时，作出评价"◎"；当形状保持但由于崩解而已经发生尺寸缩小时，作出评价"○"；当崩解已发生至不维持形状且材料已恢复成粉末的程度时，作出评价"×"。

[混炼性]

使用装备有搅拌器的螺杆进料机进给如上所述获得的共混物至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)，并在连续进料60分钟的同时在250rpm的螺杆rpm、15kg/小时的卸料速度和260℃的料筒温度下进行混炼。

当完全不存在对进料机内部、搅拌器、螺杆和挤出机螺杆的粘着时，作出评价"◎"；当观察到微小粘着但对于生产不成问题时，作出评价"○"；当粘着严重、稳定进料非常困难且生产成问题时，作出评价"×"。

这些结果示于表28和29。

[表28]

[表29]

在比较例31中，由于使用通过1000μm孔径的筛的百分比小于30质量％的聚碳酸酯树脂颗粒，当尝试生产颗粒状磷腈时，不发生向颗粒状的聚集，生产性非常差。在比较例32中，磷腈化合物(C)和聚碳酸酯树脂粒子(G)之间的(C)/(G)质量比在85/15至5/95范围之外，结果，造粒性差，不能实现造粒。

(比较例33)

10质量份苯氧基磷腈化合物(Rabitle FP-110)与100质量份芳族聚碳酸酯树脂(Iupilon S-3000F)组合并用翻转混合仪进行混合20分钟，接着进料至装备有1个通气口的双螺杆挤出机(TEX30HSST，来自The Japan Steel Works,Ltd.)。在250rpm的螺杆旋转速度、260℃的料筒温度和10kg/小时的卸料速度下进行混炼。当尝试进料60分钟，30分钟后发现对螺杆底部的粘着，60分钟后还发现对挤出机入口的粘着，且不能进行稳定生产。

产业上的可利用性

本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有优异的阻燃性、刚性、耐冲击性、耐翘曲性和耐热性，因此可广泛用作例如汽车领域中的材料、电子电气装置和设备用材料、房屋建筑用材料，和在其他工业领域用于生产配套件用材料，特别地可有利地用于例如信息技术移动设备如计算机、笔记本电脑、平板电脑、智能电话、移动电话和办公设备如打印机和复印机中的组件。因而其具有非常高的产业上的可利用性。

另外，本发明的颗粒状磷腈化合物为在与树脂熔融混炼期间提供优异的生产性以及优异的加工性的磷腈化合物，且其能够实现优异且稳定的加工性而没有诸如在通过使用例如挤出机与聚碳酸酯树脂熔融混炼生产树脂组合物期间粘着至挤出机螺杆等问题。因此，其可有利地用于各种阻燃性热塑性树脂材料的生产，且因而具有非常高的产业上的可利用性。

Claims (23)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，相对于合计100质量份由40至95质量％的聚碳酸酯树脂(A)和5至60质量％的选自玻璃填料和碳纤维的填料(B)形成的(A)组分和(B)组分，其包含3至30质量份的颗粒状磷腈和0.001至1质量份的含氟聚合物(D)，

其中所述颗粒状磷腈的堆积密度为0.4至1.5g/mL，且通过将通过1000μm孔径的筛的百分比为至少30质量％的聚碳酸酯树脂粒子(G)与磷腈化合物(C)以85/15至5/95的(C)/(G)质量比混合得到所述颗粒状磷腈。

2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述玻璃填料是选自玻璃纤维、玻璃鳞片和玻璃珠的至少一种。

3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述玻璃纤维为扁平截面玻璃纤维和/或研磨玻璃纤维。

4.根据权利要求3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述扁平截面玻璃纤维是纤维截面长径的平均值为10至50μm和长径与短径之比(长径/短径)的平均值为1.5至8的扁平截面玻璃纤维。

5.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述玻璃鳞片的平均厚度为0.2至10μm。

6.根据权利要求3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述研磨玻璃纤维是平均纤维长度与平均纤维直径之比不超过10的玻璃短纤维。

7.根据权利要求2或3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述玻璃填料以5/95至95/5的玻璃纤维/玻璃鳞片质量比包含所述玻璃纤维和所述玻璃鳞片。

8.根据权利要求3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述玻璃填料以5/95至95/5的扁平截面纤维/玻璃鳞片质量比包含所述扁平截面玻璃纤维和所述玻璃鳞片。

9.根据权利要求2或3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述填料(B)以5/95至95/5的玻璃纤维/碳纤维质量比包含所述玻璃纤维和所述碳纤维。

10.根据权利要求3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述填料(B)以5/95至95/5的扁平截面玻璃纤维/碳纤维质量比包含所述扁平截面玻璃纤维和所述碳纤维。

11.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其包含0.5至10质量份的弹性体(E)，相对于合计100质量份所述聚碳酸酯树脂(A)和所述填料(B)。

12.根据权利要求11所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述弹性体(E)是通过对选自芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的至少一种的橡胶状聚合物接枝聚合而得到的接枝共聚物。

13.根据权利要求1或11所述的聚碳酸酯树脂组合物，其包含0.5至20质量份的苯乙烯系树脂(F)，相对于合计100质量份所述聚碳酸酯树脂(A)和所述填料(B)。

14.根据权利要求13所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述苯乙烯系树脂(F)是ABS树脂。

15.根据权利要求13所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述苯乙烯系树脂(F)是苯乙烯-丙烯腈系树脂。

16.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述颗粒状磷腈残留在400μm孔径的筛上的百分比为至少55质量％和堆积密度为0.3至1.5g/mL。

17.一种颗粒状磷腈，其堆积密度为0.4至1.5g/mL且通过将通过1000μm孔径的筛的百分比为至少30质量％的聚碳酸酯树脂粒子(G)以85/15至5/95的(C)/(G)质量比混入磷腈化合物(C)而得到。

18.根据权利要求17所述的颗粒状磷腈，其中所述聚碳酸酯树脂粒子(G)通过500μm孔径的筛的百分比为至少50质量％。

19.根据权利要求17或18所述的颗粒状磷腈，其中所述聚碳酸酯树脂粒子(G)通过106μm孔径的筛的百分比为至少50质量％。

20.根据权利要求17或18所述的颗粒状磷腈，其残留在1680μm孔径的筛上的百分比为至少50质量％。

21.根据权利要求19所述的颗粒状磷腈，其残留在1680μm孔径的筛上的百分比为至少50质量％。

22.一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂和根据权利要求17至21任一项所述的颗粒状磷腈。

23.一种用于生产聚碳酸酯树脂组合物的方法，其包括：

使用挤出机将聚碳酸酯树脂与根据权利要求17至21任一项所述的颗粒状磷腈熔融混炼。