JPH1030056A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物

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JPH1030056A
JPH1030056A JP18581796A JP18581796A JPH1030056A JP H1030056 A JPH1030056 A JP H1030056A JP 18581796 A JP18581796 A JP 18581796A JP 18581796 A JP18581796 A JP 18581796A JP H1030056 A JPH1030056 A JP H1030056A
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JP
Japan
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polycarbonate resin
weight
resin composition
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phosphate
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Tatsuya Masuki
達也 増木
Shinya Miya
新也 宮
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性、耐熱性、および剛性に優れたポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)ポリカーボネート樹脂95〜50
重量%と(B)ガラス繊維5〜50重量%とからなり、
ポリカーボネート樹脂100重量部に対し(C)リン酸
エステル系化合物1〜10重量部、(D)ほう素化合物
0.1〜5重量部および(E)フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレン0.01〜2重量部を含
有するポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、ガラス繊維で強化さ
れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、OA機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されてきているが、携
帯端末機器のハウジングやカバー類等の成形品の薄肉化
にともない、更に強度や剛性に優れた材料が求められて
いる。一方、近年、OA機器、家電製品等の用途を中心
に、使用する合成樹脂材料の難燃化の要望が強く、これ
らの要望に応えるために多数の難燃剤が開発検討されて
いる。通常、ポリカーボネート樹脂の難燃化には主にハ
ロゲン化合物等が使用され、多くの場合、さらに三酸化
アンチモン等が難燃助剤として併用されている。難燃剤
としてハロゲン化合物を合成樹脂に配合した場合、難燃
化の効果は比較的大きいが、火災発生時あるいは焼却処
理時に環境汚染を引き起こす恐れがあり、また機械的性
質を損なったり、成形時の変色、さらに高温で長期に使
用した場合の物性低下や着色などの問題を有している。
このため使用されるハロゲン系化合物の減量化が望まれ
ている。
【0003】ハロゲン系化合物の減量化を目的として、
例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂
に芳香族オリゴマー系リン酸エステルを混合した組成物
が、特開昭59−202240号に開示されているが、
優れた難燃性を得るためには、芳香族オリゴマー系リン
酸エステルを多量に添加する必要があり、そのため機械
的性質や熱的性質が損なわれるという欠点があった。ま
た、ポリカーボネート樹脂に、リン化合物およびほう素
化合物を含有させた難燃性樹脂組成物が、特開平5−1
79123号に開示されているが、耐熱性や剛性の点で
必ずしも満足できるものではなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性に優れ、且つ剛性と耐熱性に優れたポリカーボネート
樹脂組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
(A)ポリカーボネート樹脂95〜50重量%と(B)
ガラス繊維5〜50重量%とからなり、ポリカーボネー
ト樹脂100重量部に対し(C)リン酸エステル系化合
物1〜10重量部、(D)ほう素化合物0.1〜5重量
部および(E)フィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレン0.01〜2重量部を含有するポリカー
ボネート樹脂組成物に存する。
【0006】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明における(A)ポリカーボネート樹脂としては、2価
フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法
で反応せしめて製造されるものである。2価フェノール
としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン[ビスフェノールA]、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−
ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)サルファイド、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン等が挙げられる。2価フェノール
としては、好ましくはビス(4−ヒドロキシフェニル)
アルカン系、特にビスフェノールAを主原料とするもの
が挙げられる。カーボネート前駆体としては、カルボニ
ルハライド、カルボニルエステルまたはハロホルメート
等が挙げられ、より具体的には、ホスゲン、ジフェニル
カーボネート、2価のフェノールのジハロホルメートお
よびそれらの混合物が挙げられる。ポリカーボネート樹
脂を製造するにあたり、前記2価フェノールを単独でま
たは2種以上を混合して使用しても差し支えない。
【0007】更に上記の二価フェノール系化合物に対し
て、分岐化剤を0.01〜3モル%、好ましくは0.1
〜1.0モル%程度併用することにより、分岐化ポリカ
ーボネートとすることができ、分岐化剤としては、フロ
ログリシン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4
−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、4,6−ジメチ
ル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプ
テン−2、1,3,5−トリ(2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾール、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフ
ェニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−
メチルベンジル)−4−メチルフェノール、α,α’,
α”−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−
トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロ
キシ化合物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシアリー
ル)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、
5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−
ブロムイサチンなどが例示される。
【0008】ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
(溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で
測定した溶液粘度より換算)は1万〜10万であり、成
形性あるいは成形品の物性の点より好ましくは1.5万
〜6万である。これらの粘度平均分子量を持つポリカー
ボネート樹脂を製造するに際し、適当な分子量調節剤、
反応を促進するための触媒等を添加することもできる。
【0009】本発明における(B)ガラス繊維として
は、通常熱可塑性樹脂に使用されているものであればい
ずれも使用できるが、無アルカリガラス(Eガラス)が
好ましい。ガラス繊維の直径は特に制限は無いが、好ま
しくは6〜20μmであり、より好ましくは9〜14μ
mである。繊維径が6μm未満では成形品の外観が悪く
なり、20μmを越えると補強効果が不十分となりやす
い。ガラス繊維は、長さ1〜6mmにカットされたチョ
ップドストランドまたは長さ0.01〜0.5mmに粉
砕されたミルドファイバーとして市販されているものの
いずれを用いても良く、両者を混合して用いてもよい。
本発明で使用されるガラス繊維は、樹脂との密着性を向
上させる目的で、アミノシラン、エポキシシラン等のシ
ランカップリング剤などによる表面処理、あるいは取扱
い性を向上させる目的で、アクリル系樹脂、ウレタン系
樹脂などによる集束処理を施して使用してもよい。
【0010】ガラス繊維とポリカーボネート樹脂との配
合割合は、ガラス繊維5〜50重量%対ポリカーボネー
ト樹脂95〜50重量%である。ガラス繊維の配合割合
が5重量%未満あるいは50重量部を越えると難燃性が
低下しやすい。ガラス繊維とポリカーボネート樹脂との
配合割合は、好ましくは、ガラス繊維10〜40重量%
対ポリカーボネート樹脂90〜60重量%である。
【0011】本発明における(C)リン酸エステル系化
合物としては、下記一般式(1)で示されるリン酸エス
テル系化合物が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
【0012】
【化1】
【0013】式中R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独
立して、水素原子または有機基を表すが、R1、R2、R3
およびR4がいずれもHである場合を除く。有機基は、
例えば置換されていてもよい、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基等が挙げられる。置換されている場
合の置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリール基等が
挙げられ、またこれらの置換基を組み合わせた基(例え
ばアリールアルコキシアルキル基等)またはこれらの置
換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結合し
て組み合わせた基(例えば、アリールスルホニルアリー
ル基等)が置換基であってもよい。
【0014】Xは2価以上の有機基を表し、2価以上の
有機基としては、上記の有機基から炭素原子に結合して
いる水素原子の1個以上を除いてできる2価以上の基が
挙げられる。2価以上の有機基としては、例えばアルキ
レン基、置換基を有していても良いフェニレン基、多核
フェノール類、ビスフェノール類から誘導される基等が
挙げられ、2以上の遊離原子価の相対的位置は任意であ
る。2価以上の有機基として特に好ましいものとして
は、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフェニロールメ
タン、ジフェニロールジメチルメタン、ジヒドロキシジ
フェニル、p,p’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。
【0015】pは0または1であり、qは1以上の整数
であり、好ましくは1〜30の整数であり、rは0以上
の整数であり、好ましくは1〜10の整数であり、ただ
しrが0の場合は、R1、R3およびR4の少なくとも一つ
が有機基を表す。
【0016】リン酸エステル系化合物の例としては、ト
リメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジイソ
プロピルフェニルホスフェート、トリス(クロロエチ
ル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフ
ェート、トリス(クロロプロピル)ホスフェート、ビス
(2,3−ジブロモプロピル)−2,3−ジクロロプロ
ピルホスフェート、トリス(2,3−ジブロモプロピ
ル)およびビス(クロロプロピル)モノオクチルホスフ
ェート、R1〜R4がアルコキシ例えばメトキシ、エト
キシおよびプロポキシ、または好ましくは(置換)フェ
ノキシ例えばフェノキシ、メチル(置換)フェノキシで
あるところのビスフェノールAビスホスフェート、ヒド
ロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェー
ト、トリオキシベンゼントリホスフェート等が挙げら
れ、好ましくはトリフェニルホスフェートおよび各種ビ
スホスフェートである。これらは単独で用いても良い
し、2種以上組み合わせて用いても良い。
【0017】リン酸エステル系化合物の配合割合は、ポ
リカーボネート樹脂100重量部に対して1〜10重量
部である。リン酸エステル系化合物の配合割合が1重量
部未満では難燃性が不十分であり、10重量部を越える
と耐熱性が低下しやすい。リン酸エステル系化合物の配
合割合は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し
て、好ましくは1.5〜5重量部である。
【0018】本発明における(D)ほう素化合物として
は、ほう素原子を有する化合物であれば特に制限はな
く、ほう酸、酸化ほう素およびほう酸塩などが挙げられ
る。ほう酸塩としては四ほう酸亜鉛、メタほう酸亜鉛、
塩基性ほう酸亜鉛などのほう酸亜鉛、オルトほう酸バリ
ウム、メタほう酸バリウム、二ほう酸バリウム、四ほう
酸バリウムなどのほう酸バリウム、ほう酸鉛、ほう酸カ
ドミウム、ほう酸マグネシウムなどが挙げられる。これ
らは単独で用いても良いし、2種以上組み合わせて用い
ても良い。ほう素化合物としては、好ましくはほう酸お
よびほう酸亜鉛である。
【0019】ほう素化合物の配合割合は、ポリカーボネ
ート樹脂100重量部に対して0.1〜5重量部であ
る。ほう素化合物の配合割合が0.1重量部未満では難
燃性が不十分であり、5重量部を越えると耐衝撃性が低
下しやすい。ほう素化合物の配合割合は、ポリカーボネ
ート樹脂の100重量部に対して、好ましくは1〜4重
量部である。
【0020】本発明における(E)フィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンとしては、重合体中
に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状材料
を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレンはASTM規格でタイプ
3に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロ
ロケミカル(株)より、テフロン6Jまたはテフロン3
0Jとして、あるいはダイキン化学工業(株)よりポリ
フロンとして市販されている。
【0021】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンの配合割合は、ポリカーボネート樹脂の1
00重量部に対して0.01〜2重量部である。フィブ
リル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが0.
01重量部未満では難燃性が不十分であり、2重量部を
越えると外観が悪くなりやすい。フィブリル形成能を有
するポリテトラフルオロエチレンの配合割合は、ポリカ
ーボネート樹脂の100重量部に対して、好ましくは
0.05〜1重量部である。
【0022】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記各成分をタンブラー、V型ブレンダー、ナウターミ
キサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の
如き混合機により混合して製造することができる。本発
明のポリカーボネート樹脂組成物の製造においては各成
分の混合方法、混合の順序は特に限定されることはな
い。好ましい方法は、例えば、ガラス繊維以外の各成分
をあらかじめタンブラー、V型ブレンダー等で混合し、
押出機によって溶融混連し、かつ押出機の途中からガラ
ス繊維を供給、混合しペレット化する方法、あるいは全
成分をあらかじめタンブラー、V型ブレンダー等で混合
し、押出機によって均一に溶融混合する方法等が挙げら
れる。
【0023】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、その効果が発現
する量の種々の添加剤、例えば安定剤、離型剤、紫外線
吸収剤、染顔料、ガラス繊維以外の無機充填材、他の公
知の難燃剤等を含有することができる。本発明のポリカ
ーボネート樹脂組成物の物性値としては、ASTM D
790の曲げ弾性率が40000kg/cm2以上であ
り、UL94で定める1/16”厚みの燃焼性がV−0
である。更にASTM D648の1820kPaにお
ける荷重たわみ温度が120℃以上である。本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧
縮成形等の方法で容易に成形加工が可能であり、またブ
ロー成形、真空成形、ガスインジェクション成形等にも
適用でき、優れた難燃性が要求される電子・電気製品、
OA機器等のハウジングあるいはシャーシ用途、各種部
品の材料として好適に使用できる。
【0024】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。以下の実施例における部
は重量部を表す。物性評価は、以下の測定方法により行
った。 (1)燃焼性:UL規格94に従って作成した1/1
6”厚みの試験片を用いて、UL規格94の20mm垂
直燃焼試験を実施した。 (2)燃焼時間:UL規格94の20mm垂直燃焼試験
における、5試料、即ち、10回接炎後の総合計燃焼時
間を、秒の単位で表示した。 (3)荷重撓み温度:ASTM規格 D−648に従っ
て作成した試験片を用いて、1820kPaにおけるA
STM D−648の試験を実施した。荷重撓み温度
は、℃の単位で表示する。 (4)曲げ弾性率:ASTM規格 D−790に従って
作成した曲げ試験片を用いて、ASTM D−790の
曲げ試験を実施した。曲げ弾性率は、kg/cm 2の単
位で表示する。 (5)アイゾッド衝撃強さ:ASTM規格 D−256
に従って作成した衝撃試験片を用いて、ASTM D−
256の1/8”ノッチ付き衝撃試験を実施した。アイ
ゾッド衝撃強さは、kg・cm/cmの単位で表示す
る。
【0025】使用した原材料は下記の通りである。 (6)ポリカーボネート樹脂(PCと称することもあ
る。):三菱エンジニアリングプラスチックス(株)
製、商品名ユーピロンS−3000、粘度平均分子量2
2,000。 (7)ガラス繊維:日本電気硝子(株)製、商品名T5
25。 (8)リン酸エステル系化合物−1(リン酸エステル−
1と称することもある。):縮合型リン酸エステル、大
八化学(株)製、商品名PX−200。 (9)リン酸エステル系化合物−2(リン酸エステル−
2と称することもある。):トリフェニルホスフェー
ト、大八化学(株)製、商品名TPP。 (10)ほう素化合物−1:ほう酸亜鉛、三洋化成
(株)製、商品名FIREBRAKE290。 (11)ほう素化合物−2:ほう酸、和光純薬(株)
製。 (12)フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロ
エチレン(PTFEと称することもある。):ポリテト
ラフルオロエチレン、ダイキン工業(株)製、商品名ポ
リフロンF201L。
【0026】
【実施例】
〔実施例1〜5〕表−1に記載の各成分を、表−1に記
載の配合割合で混合した後、40mmφ単軸押出機(い
すゞ加工機(株)製)を使用し、シリンダ温度280℃
にて押し出してペレット化を行った。樹脂組成物ペレッ
トを、120℃で6時間乾燥した後、射出成形機(日本
製鋼所(株)製、商品名J−50EP)を用いて、シリ
ンダ温度300℃、金型温度80℃で試験片を成形し、
物性評価を行った。結果を表−1に示す。
【0027】〔比較例1〜5〕表−2に記載の各成分
を、表−2に記載の配合割合で混合した後、40mmφ
単軸押出機(いすゞ加工機(株)製)を使用し、シリン
ダ温度280℃にて押し出してペレット化を行った。樹
脂組成物ペレットを、120℃で6時間乾燥した後、射
出成形機(日本製鋼所(株)製、商品名J−50EP)
を用いて、シリンダ温度300℃、金型温度80℃で試
験片を成形し、物性評価を行った。結果を表−2に示
す。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、難燃性と耐熱性に優れ、且つ、剛性と耐衝撃性のバ
ランスにも優れており、薄肉で強度、剛性が要求される
電子・電製品、OA機器、例えば携帯端末機器等のハウ
ジングやカバー用途、各種部品の材料として非常に有用
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 27:18)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ポリカーボネート樹脂95〜50重
    量%と(B)ガラス繊維5〜50重量%とからなり、ポ
    リカーボネート樹脂100重量部に対し(C)リン酸エ
    ステル系化合物1〜10重量部、(D)ほう素化合物
    0.1〜5重量部および(E)フィブリル形成能を有す
    るポリテトラフルオロエチレン0.01〜2重量部を含
    有するポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 【請求項2】(D)ほう素化合物が、ほう酸亜鉛または
    ほう酸であることを特徴とする請求項1に記載のポリカ
    ーボネート樹脂組成物。
  3. 【請求項3】(B)ガラス繊維が、長さ1〜6mm、直
    径6〜20μmのチョップドストランドまたは長さ0.
    01〜0.5mm、直径6〜20μmのミルドファイバ
    ーであることを特徴とする請求項1または2に記載のポ
    リカーボネート樹脂組成物。
JP18581796A 1996-07-16 1996-07-16 ポリカーボネート樹脂組成物 Pending JPH1030056A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002030209A (ja) * 2000-07-14 2002-01-31 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物
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WO2013115151A1 (ja) 2012-01-31 2013-08-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP2015017678A (ja) * 2013-07-11 2015-01-29 アイリスオーヤマ株式会社 カバー開閉装置

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