JP2003226758A - 着色難燃樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量で多彩なカラーニーズに対応できる着色
難燃樹脂組成物の製造方法であって、薄肉成形体での難
燃性と着色剤の分散性に優れ、しかも高温高湿環境下に
長時間曝された場合の色調低下および強度低下が極めて
少ない着色難燃樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、難燃
剤（Ｂ）０．０１〜４０重量部を含む未着色難燃樹脂組
成物のペレット１００重量部に対して、着色剤（Ｃ）
０．０００１〜１０重量部、及び、２５℃における粘度
が１０〜１０，０００ｃｐ（センチポイズ）のエポキシ
化合物（Ｄ）０．０１〜３重量部を混合し、該未着色難
燃樹脂組成物のペレットと該成分（Ｃ）と該成分（Ｄ）
からなる混合物とし、該混合物を押出機を用いて溶融混
練することにより着色難燃樹脂組成物を得ることを特徴
とする着色難燃樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少量で多彩なカラ
ーニーズに対応できる着色難燃樹脂組成物の製造方法で
あって、薄肉成形体での難燃性と着色剤の分散性に優
れ、しかも高温高湿環境下に長時間曝された場合の色調
低下および強度低下が極めて少ない着色難燃樹脂組成物
を得るための製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂に難燃剤を配合した難燃樹
脂材料は、安価で軽量かつ成形加工しやすいことから、
難燃性が求められる様々な電気・電子機器の構造部材と
して、例えば、コンピューター用モニター、ノートブッ
クパソコン、プリンター、ワープロ、コピー機等のハウ
ジング材料として幅広く使用されている。難燃樹脂材料
は、多くの場合において着色されて使用されるが、難燃
樹脂材料の着色では、多彩なカラーニーズに対応するた
めに、予め着色剤を含まない未着色の難燃樹脂組成物
（以下、「未着色難燃樹脂組成物」と称す。）のペレッ
トを製造し、しかる後に、該「未着色難燃樹脂組成物」
のペレットに着色剤を配合し、押出機等の溶融混練装置
を用いて溶融混練を行うことにより、着色を行う方法が
広く用いられる。該方法は、少量の樹脂の着色に対して
極めて適した着色方法であり、少量で多彩なカラーニー
ズに対して樹脂に着色を行うことができる。

【０００３】上記の樹脂の着色方法では、樹脂組成物中
での着色剤の分散性を高め、さらに色調むらを解消する
目的で、着色のための溶融混練に際して、着色剤分散剤
（以下、「分散剤」と称す。）や、着色剤を良好に樹脂
ペレット表面に展着させるための展着剤（以下、「展着
剤」と称す。）を使用するのが一般的である。これらの
分散剤や展着剤の使用により、着色樹脂組成物における
着色剤の分散不良や色調むらを解消することができる。
しかしながら、該分散剤や該展着剤の使用により、着色
後の組成物の難燃性が低下するという問題がしばしば発
生することがある。従って、難燃樹脂組成物の着色で
は、高度な難燃性と好ましい着色剤の分散性を両立させ
ることが必ずしも容易でなかった。

【０００４】近年、ポリカーボネート系樹脂に有機リン
化合物を難燃剤として使用したポリカーボネート系難燃
性樹脂組成物（以下、「有機リン系ＰＣ難燃樹脂組成
物」と称す。）が、非臭素・非塩素系の難燃剤を使用す
る難燃樹脂材料として、コンピューター用モニター、ノ
ートブックパソコン、プリンター、ワープロ、コピー機
等のハウジング材料として広く使用されている。最近の
電気・電子機器に使用される難燃樹脂材料は、軽量化に
対する要求が強く、薄肉の成形体においても高度の難燃
性が要求されるようになりつつあるが、該有機リン系難
燃樹脂組成物では、樹脂の着色に一般的に使用されてい
る分散剤や展着剤を用いて着色を行うと、難燃性能の低
下、特に薄肉成形体における難燃性能が顕著に低下して
しまうという問題があった。

【０００５】一方、特開平１１−１８９７１４号公報で
は、有機リン化合物難燃剤を使用したポリカーボネート
系樹脂組成物にエポキシ化合物を配合することにより、
同組成物の耐湿熱性を改良できることが示されている。
しかしながら、同公報では、同公報に示されている樹脂
組成物に着色剤を含んでも良いことが記載されてはいる
ものの、樹脂組成物中において着色剤を良好に分散させ
る方法については全く記載が無く、特に、多種のカラー
ニーズに対応できる、前述の「未着色難燃樹脂組成物ペ
レットに着色剤を配合し、押出機等の装置を用いて溶融
混練を行う着色方法」については全く触れられていな
い。すなわち、多彩なカラーニーズに対応できる樹脂の
着色方法であって、着色剤を良好に分散させることがで
き、かつ、着色樹脂組成物の難燃性能を低下させること
がない難燃樹脂材料の着色方法が強く求められているに
もかかわらず、その有効な解決手段が見い出せていない
のが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、少量
で多彩なカラーニーズに対応できる着色難燃樹脂組成物
の製造方法であって、薄肉成形体での難燃性と着色剤の
分散性に優れ、しかも高温高湿環境下に長時間曝された
場合の色調低下および強度低下が極めて少ない着色難燃
樹脂組成物を工業的に容易に得るための製法を提供する
ことである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、少量で多
彩なカラーニーズに対応できる着色難燃樹脂組成物の製
造方法であって、着色された難燃樹脂組成物の難燃性と
着色剤の分散性を両立させるための方法について鋭意検
討した結果、未着色難燃樹脂組成物のペレットを所望と
するカラーに着色するにあたり、該未着色難燃樹脂組成
物のペレットに対して、ある特定の範囲の粘度を有する
エポキシ化合物を着色剤の分散剤および／または展着剤
として使用し、押出機を用いて溶融混練することによ
り、着色剤が良好に分散し、しかも難燃性が維持され、
同時に、高温高湿環境下に長時間曝された場合の色調低
下および強度低下が極めて小さい着色難燃樹脂組成物を
得ることができることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【０００８】すなわち本発明は、 ［１］熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、難燃剤（Ｂ）
０．０１〜４０重量部を含む未着色難燃樹脂組成物のペ
レット１００重量部に対して、着色剤（Ｃ）０．０００
１〜１０重量部、及び、２５℃における粘度が１０〜１
０，０００ｃｐ（センチポイズ）のエポキシ化合物
（Ｄ）０．０１〜３重量部を混合し、該未着色難燃樹脂
組成物のペレットと該成分（Ｃ）と該成分（Ｄ）からな
る混合物とし、該混合物を押出機を用いて溶融混練する
ことにより着色難燃樹脂組成物を得ることを特徴とする
着色難燃樹脂組成物の製造方法。

【０００９】［２］該未着色難燃樹脂組成物のペレット
１００重量部に対し、該成分（Ｄ）０．０１〜３重量部
を配合混合し、該未着色難燃樹脂組成物のペレット表面
を該成分（Ｄ）で濡らし、しかる後に、該着色剤（Ｃ）
０．０００１〜１０重量部を配合混合することにより、
該未着色難燃樹脂組成物のペレット表面に該着色剤
（Ｃ）が付着した混合物とし、該混合物を押出機を用い
て溶融混練することにより着色難燃樹脂組成物を得るこ
とを特徴とする前記［１］に記載の着色難燃樹脂組成物
の製造方法。

【００１０】［３］熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリ
カーボネート樹脂または芳香族ポリカーボネート樹脂を
主体とする樹脂であることを特徴とする前記［１］およ
び［２］に記載の着色難燃樹脂組成物の製造方法。
［４］難燃剤（Ｂ）が、下記式（１）の有機リン化合物
オリゴマーで表される化合物群より選ばれることを特徴
とする前記［１］〜［３］に記載の着色難燃樹脂組成物
の製造方法。

【００１１】

【化２】

【００１２】［５］該未着色難燃樹脂組成物が、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、さら
に、フルオロポリマー（Ｅ）０．０５〜２重量部を含む
ことを特徴とする前記［１］〜［４］に記載の着色難燃
樹脂組成物の製造方法。 ［６］該未着色難燃樹脂組成物が、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計１００重量部に対して、さらに、タルク
（Ｆ）０．１〜５０重量部を含むことを特徴とする前記
［５］に記載の着色難燃樹脂組成物の製造方法。 ［７］押出機が、２軸押出機であることを特徴とする前
記［１］〜［６］に記載の着色難燃樹脂組成物の製造方
法。 である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。本発明の組成物の成分（Ａ）は熱可塑性樹脂で
あり、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリメタクリレート系樹脂、等の単独もしくは二種
以上を組み合わせて使用することができる。本発明で
は、成分（Ａ）として、芳香族ポリカーボネート樹脂ま
たは芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂を特に好
ましく使用することができる。本発明の成分（Ａ）とし
て好ましく使用することができる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、下記式（２）で表される繰り返し単位からな
る主鎖を有する。

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ａｒは、炭素数５〜２００の二価
の芳香族基であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、
ビフェニレン、ピリジレンや、下記式（３）で表される
ものが挙げられる。）

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれアリ
ーレン基である。例えばフェニレン、ナフチレン、ビフ
ェニレン、ピリジレン等の基を表し、Ｙは下記式（４）
で表されるアルキレン基または置換アルキレン基であ
る。）

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜６低級アルキル基、炭素数
５〜１０シクロアルキル基、炭素数６〜３０アリール
基、炭素数７〜３１アラルキル基であって、場合により
ハロゲン原子、炭素数１〜１０アルコキシ基で置換され
ていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、Ｒ⁵及びＲ⁶
は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に水素
原子、または炭素数１〜６低級アルキル基、炭素数６〜
３０アリール基であって、場合によりハロゲン原子、炭
素数１〜１０アルコキシ基で置換されていてもよく、Ｘ
は炭素原子を表す。） また、下記式（５）で示される二価の芳香族基を共重合
体成分として含有していても良い。

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は式（３）と同じ。
Ｚは単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−（Ｒ¹は式
（４）と同じ）等の二価の基である。） これら二価の芳香族基の例としては、下記式群から選ば
れる基で表されるもの等が挙げられる。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立に、
水素、ハロゲン、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数１
〜１０アルコキシ基、炭素数５〜１０シクロアルキル基
または炭素数６〜３０アリール基である。ｍ及びｎは１
〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷はそれぞれ
同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場
合は各Ｒ⁸はそれぞれ同一でも異なるものであっても良
い。） 中でも、下記式（６）で表されるものが好ましい一例で
ある。

【００２５】

【化９】

【００２６】特に、上記の式（６）で表されるものをＡ
ｒとする式（２）の繰り返しユニットを８５モル％以上
（ポリカーボネート中の全モノマー単位を基準として）
含むポリカーボネートが特に好ましい。また、本発明に
用いることができるポリカーボネートは、三価以上の炭
素数６〜３００の芳香族基を分岐点とする分岐構造を有
していても良い。ポリマー末端の分子構造は特に限定さ
れないが、フェノール基、アリールカーボネート基、ア
ルキルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を
結合することができる。アリールカーボネート末端基
は、下記式（７）で表される。

【００２７】

【化１０】

【００２８】（式中、Ａｒ³は炭素数６〜３０の一価の
芳香族基であり、芳香環は置換されていても良い。） アリールカーボネート末端基の具体例としては、例え
ば、下記式群から選ばれる基で表されるものが挙げられ
る。

【００２９】

【化１１】

【００３０】アルキルカーボネート末端基は下記式
（８）で表される。

【００３１】

【化１２】

【００３２】（式中、Ｒ⁹は炭素数１〜２０の直鎖もし
くは分岐アルキル基を表す。） アルキルカーボネート末端基の具体例としては、例えば
下記式群から選ばれる基で表される基が挙げられる。

【００３３】

【化１３】

【００３４】これらの中で、フェノール基、フェニルカ
ーボネート基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート
基、ｐ−クミルフェニルカーボネート等が好ましく用い
られる。本発明において、フェノール基末端と他の末端
との比率は、特に限定されないが、優れた機械的強度や
耐熱安定性を得る観点からは、フェノール基末端の比率
が全末端基数の１０％以上であることが好ましく、１０
〜８０％の範囲にあることが更に好ましい。フェノール
基末端の比率が全末端基数の８０％を超えると、溶融時
の熱安定性が若干低下する傾向にある。

【００３５】フェノール基末端量の測定方法は、一般に
ＮＭＲを用いて測定する方法（ＮＭＲ法）や、チタンを
用いて測定する方法（チタン法）や、ＵＶもしくはＩＲ
を用いて測定する方法（ＵＶ法もしくはＩＲ法）で求め
ることができる。本発明に好ましく用いられるポリカー
ボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に５，
０００〜５０，０００の範囲にあることが好ましく、よ
り好ましくは１０，０００〜４０，０００であり、さら
に好ましくは１５，０００〜３０，０００であり、特に
好ましくは１８，０００〜２５，０００である。５，０
００未満では耐衝撃性が不十分になる傾向があり、ま
た、５０，０００を越えると、溶融流動性が不十分にな
る傾向がある。

【００３６】本発明において好ましく使用されるポリカ
ーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
を用いて行い、測定条件は以下の通りである。すなわ
ち、テトラヒドロフランを溶媒とし、ポリスチレンゲル
を使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式
による換算分子量較正曲線を用いて求められる。 Ｍ_PC＝０．３５９１Ｍ_PS ^1.0388 （Ｍ_PCはポリカーボネートの分子量、Ｍ_PSはポリスチレ
ンの分子量）

【００３７】本発明において好ましく使用される芳香族
ポリカーボネート樹脂は、公知の方法で製造したものを
使用することができる。具体的には、例えば、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる
公知の方法、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカー
ボネート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム
水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面
重合法（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステル（例えばジフェニルカーボネート）
などを反応させるエステル交換法（溶融法）、ホスゲン
法または溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリ
マーを固相重合する方法（特開平１−１５８０３３（米
国特許第４，９４８，８７１号に対応）、特開平１−２
７１４２６、特開平３−６８６２７（米国特許第５，２
０４，３７７号に対応）等の方法により製造されたもの
が用いられる。

【００３８】好ましいポリカーボネート樹脂としては、
２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法にて製造された実質的に
塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂があげられ
る。本発明では異なる構造や分子量の２種以上の異なる
ポリカーボネートを組み合わせて成分（Ａ）として使用
することも可能である。本発明の成分（Ａ）として好ま
しく使用される、芳香族ポリカーボネートを主体とする
樹脂としては、前記芳香族ポリカーボネート樹脂とゴム
変性樹脂からなる樹脂を挙げることができる。

【００３９】ここでゴム変性樹脂とは、ゴム質重合体、
および、１種または２種以上のビニル化合物を成分に含
むゴム変性樹脂全般を表す。ゴム変性樹脂のゴム質重合
体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものであれば
用いることができる。具体的には、ポリブタジエン、ス
チレン・ブタジエン共重合ゴム、ブタジエン・アクリル
酸ブチル共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共
重合ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等の
アクリル系ゴム、シリコーン・アクリル複合ゴム、ポリ
イソプレン、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレン
ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム、
スチレン・ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン・
イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体、
およびそれらの水素添加物等を使用することができる。
これらの重合体の中で、好ましくは、ポリブタジエン、
スチレン・ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル・
ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等が挙げ
られる。

【００４０】ゴム変性樹脂中のゴム質重合体の割合は１
〜９５重量％の範囲で用いられるが、必要とする機械的
強度、剛性、成形加工性に応じて決められる。好ましく
は、５〜４５重量％であり、より好ましくは１０〜４０
重量％である。ゴム変性樹脂に使用されるビニル化合物
としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチル
スチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチル
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、
アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリル酸
類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシア
ン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−不飽和
カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド
系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基
含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビニル
化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビ
ニル単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好まし
くは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレ
イミド、ブチルアクリレートである。これらのビニル化
合物は単独あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。好ましくは、芳香族ビニル化合物と芳香族以
外のビニル化合物の組み合わせである。この場合、芳香
族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物は任意の割
合で用いられるが、芳香族以外のビニル化合物の好まし
い割合は、ビニル化合物のみの合計量に対して、５〜８
０重量％の範囲である。

【００４１】ゴム変性樹脂として、アクリロニトリル・
ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アク
リロニトリル・ブチルアクリレート・スチレン共重合樹
脂（ＡＡＳ樹脂）、ハイインパクトポリスチレン樹脂
（ＨＩＰＳ樹脂）等を例示することができる。また、ゴ
ム変性樹脂の製造方法は特に限定されず、バルク重合、
溶液重合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の製造方法
を挙げることができる。中でも、バルク重合、あるいは
溶液重合により製造されたゴム変性樹脂は、乳化剤を使
用せずにゴム変性樹脂を得ることが出来るために、乳化
剤に由来する脂肪酸あるいは脂肪酸金属塩をゴム変性樹
脂中に実質的に含まないので、芳香族ポリカーボネート
樹脂に組み合わせて使用するゴム変性樹脂として特に好
適に使用できる。

【００４２】さらに、本発明では、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に異なる構造や分子量の２種以上の異なるゴム
変性樹脂を組み合わせて使用することも有効である。例
えば、ゴム変性樹脂としてＡＢＳ樹脂とメチルメタクリ
レート・ブタジエン・スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）を組
み合わせて使用することにより、優れた溶融流動性と耐
衝撃性を同時に改良することができる。このようなＭＢ
Ｓ樹脂の具体例としては、三菱レーヨン（株）より製造
されている「メタブレン Ｃ−２２３Ａ」および「メタ
ブレン Ｃ−３２３Ａ」、鐘淵化学工業（株）より製造
されている「カネエース Ｍ−５１１」および「カネエ
ース Ｂ−５６４」、台湾国台湾プラスチック社より製
造されている「Ｍ−５１」等を挙げることができる。

【００４３】本発明において、芳香族ポリカーボネート
樹脂にゴム変性樹脂を組み合わせて使用する場合、ゴム
変性樹脂の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂とゴム変
性樹脂の合計１００重量部に対し、５０〜５重量部が好
ましく、より好ましくは４０〜１０重量部、さらに好ま
しくは３０〜１５重量部である。ゴム変性樹脂が５０重
量部を超えると耐熱性と薄肉成形体での難燃性が不十分
になり、一方、５重量部未満であると溶融流動性が低下
する傾向にある。

【００４４】本発明で使用される成分（Ｂ）とは難燃剤
であり、好ましく用いることができる難燃剤として、例
えば、有機リン化合物、オルガノポリシロキサン、ハロ
ゲン含有化合物、金属酸化物、金属水酸化物、トリアジ
ン 化合物、赤燐、ジルコニウム化合物、ポリリン酸塩
化合物、スルファミン酸化合物、有機スルホン酸アルカ
リ金属塩、シリカ、等を挙げることができる。上記に列
挙した成分（Ｂ）の中で、本発明では有機リン化合物を
特に好ましく使用することが出来る。上記有機リン化合
物の中で、本発明では成形加工時における揮発成分の発
生をを低減できることから、式（１）で表されるリン原
子をその構造内に２つ以上有する化合物である有機リン
化合物オリゴマーを好ましく使用することがでる。

【００４５】

【化１４】

【００４６】上記式（１）における置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ
^c、Ｒ^dは、それぞれ独立的に炭素数６〜１２のアリール
基を示し、その１つ以上の水素原子が置換されていても
いなくてもよい。その一つ以上の水素原子が置換されて
いる場合、置換基としては炭素数１〜３０のアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化
アリール基等が挙げられ、またこれらの置換基を組み合
わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）ま
たはこれらの置換基を酸素原子、硫黄原子、窒素原子等
により結合して組み合わせた基（例えば、アリールスル
ホニルアリール基等）を置換基として用いてもよい。

【００４７】置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dとして特に好ま
しいアリール基は、フェニル基、クレジル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、およびブチルフェニル基であ
る。上記式（１）で表される化合物群において置換基Ｒ
^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dがアルキル基やシクロアルキル基であ
る場合は一般に熱安定性が低下し、溶融混練の際に分解
が起こりやすい。式（１）において、Ｘは２価のフェノ
ール類より誘導される芳香族基であって、例えば下記式
群から選ばれる基で表すものが例示できる。

【００４８】

【化１５】

【００４９】（式中Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立に、水
素、ハロゲン、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数１〜
１０アルコキシ基、炭素数５〜１０シクロアルキル基ま
たは炭素数６〜３０アリール基である。） 本発明では、有機リン化合物オリゴマーの中でも、下記
式で表される化合物群より選ばれるものは耐加水分解や
熱安定性に優れるので、本発明で特に好ましく使用する
ことができる。

【００５０】

【化１６】

【００５１】前記有機リン化合物オリゴマーは、通常、
式（１）において異なるｎの値（ｎは自然数）を有する
複数の異なる有機リン化合物オリゴマーの混合物として
使用される場合が多い。この際、複数の異なる有機リン
化合物オリゴマーの重量平均縮合度（Ｎ）が１〜１．２
未満であることが好ましい。Ｎはゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィーあるいは液体クロマトグラフィ
ーにより異なるｎを有するそれぞれの成分の重量分率
（Ａ_n）を求め、 Ｎ＝Σ（ｎ・Ａ_n）／Σ（Ａ_n） により算出される。

【００５２】ここで、Ａ_nを求めるために、検出器とし
て、ＵＶ検出器、あるいはＲＩ検出器が通常使用され
る。ただし、Ｎの計算において、式（１）におけるｎが
０である構造のものが、併用あるいは含まれる場合（す
なわち１分子中のリン原子が１つのみである有機リン化
合物を用いるあるいは含まれる場合）は、ｎが０の化合
物はＮの計算から除外する。重量平均縮合度Ｎは、通常
１以上５以下であり、１以上２以下が好ましく、１以上
１．５以下が更に好ましく、１以上１．２未満が特に好
ましい。Ｎが小さいほど樹脂との相溶性に優れ、溶融流
動性に優れ、かつ難燃性が高い。特に、Ｎ＝１の化合物
は樹脂組成物における難燃性と溶融流動性のバランスが
特に優れる。有機リン化合物として、式（１）の化合物
のＮが５以上である場合は、該化合物の粘度が大きくな
り、特に高せん断速度領域での溶融流動性が低下する傾
向にあり、また、難燃性が低下する傾向がある。

【００５３】さらに、本発明で用いられる有機リン化合
物は、その酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であること
が好ましく、より好ましくは０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であり、さらに好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であり、特に好ましくは０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
である。酸価が低い有機リン化合物を使用することによ
り、耐湿熱性が一層優れた難燃性樹脂組成物を得ること
ができる。

【００５４】また、前記式（１）で表される有機リン化
合物は、米国特許第２，５２０，０９０号公報、特公昭
６２−２５７０６号公報、特開昭６３−２２７６３２号
公報等に記載されている方法により、塩化マグネシウム
や塩化アルミニウムなどのルイス酸触媒の存在下にオキ
シ塩化リンとビスフェノールＡ及び一価フェノール類を
反応させて合成し、その後、粗有機リン化合物を洗浄精
製、乾燥することにより製品とすることができるが、本
発明に使用される有機リン化合物では有機リン化合物中
に含まれる主に触媒由来のマグネシウム、アルミニウム
や洗浄精製にアルカリ、アルカリ土類などの金属イオン
を含む水溶液を用いる場合において導入される可能性が
あるナトリウム、カリウム、カルシウム等の金属分の総
量が、好ましくは３０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０
ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは５ｐｐｍ以下、であることが耐湿熱性により優れ
た難燃性樹脂組成物を得る上で望ましい。

【００５５】さらに、有機リン化合物中に含まれる塩素
濃分は、好ましくは２０ｐｐｍ以下、より好ましくは１
０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１ｐｐｍ以下、であることが耐湿熱性により優れ
た難燃性樹脂組成物を得る上で望ましい。本発明の樹脂
組成物における成分（Ｂ）の量は、成分（Ｂ）の種類や
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の組み合わせ等に依存するが、
成分（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜４０重量
部、好ましくは０．１〜３０重量部、さらに好ましくは
１〜２０重量部である。成分（Ｂ）が０．０１重量部未
満では薄肉成形体での難燃性が不十分になり、一方、４
０重量部を超えると樹脂組成物の耐衝撃性が不足する。

【００５６】本発明における成分（Ｃ）は着色剤であ
る。着色剤とは、樹脂の着色に使用される顔料や染料で
あり、例えば、チタンホワイト（酸化チタン）、チタン
イエロー、ベンガラ、群青、スピネルグリーン等の無機
顔料、縮合アゾ系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、
イソインドリノン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ア
ンスラキノン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料等
の有機顔料、カーボンブラック、ペリレン系染料、ペリ
ノン系染料、アンスラキノン系染料、複素環系染料の染
料をあげることができる。

【００５７】着色剤の中で、酸化チタンは製造方法およ
び結晶構造によって限定されるものではないが、塩素法
により製造され、ルチル形の結晶構造をとる酸化チタン
が好ましい。また、使用される酸化チタンの平均粒子径
としては、特に限定されるものではないが、０．０１〜
０．５μｍのものが好ましく、０．１〜０. ３μｍのも
のが特に好ましい。また、本発明の目的を損なわない範
囲で、通常酸化チタンの表面処理剤として使用される処
理剤であらかじめ処理されていても構わない。かかる処
理剤としては、例えばアルミナおよびシリカが挙げら
れ、各々単独で使用しても、併用して使用しても構わな
い。また、表面処理剤として、有機分散剤や安定剤等が
含まれる場合があるが、これらは本発明の範囲内で使用
することが可能である。

【００５８】本発明における成分（Ｃ）は、通常は所望
とする発色を行うために成分（Ｃ）が複数組み合わせて
使用される場合が多く、その使用量は所望とする色調や
ベース樹脂の色調によって変化するが、成分（Ａ）と
（Ｂ）を主体とする未着色難燃樹脂組成物１００重量部
に対して０．０００１〜１０重量部であり、より好まし
くは０．００１〜５重量部、更に好ましくは０．０１〜
３重量部である。０．０００１重量部未満であると着色
剤の分散性が低下し、一方、１０重量部を超えると樹脂
組成物の機械的物性が低下したり、難燃性が低下したり
することがある。

【００５９】本発明に使用される成分（Ｄ）は、分子骨
格中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で
あり、２５℃における粘度が１０〜１０，０００ｃｐの
範囲であるエポキシ化合物である。本発明で使用される
成分（Ｄ）は、上記の粘度範囲に有れば、脂環式エポキ
シ化合物、脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合
物、複素環式エポキシ化合物から選ばれる１種または２
種以上の混合物であってよい。

【００６０】本発明に使用される成分（Ｄ）は、２５℃
における粘度が１０〜１０，０００ｃｐの範囲であるエ
ポキシ化合物であるが、好ましくは３０〜５，０００ｃ
ｐ、より好ましくは５０〜３，０００ｃｐである。成分
（Ｄ）の粘度が１０ｃｐ（２５℃）未満である場合は、
溶融混練の前処理として未着色難燃樹脂組成物ペレット
と着色剤との混合物を調製する際に、未着色難燃樹脂組
成物ペレットの表面に着色剤（Ｃ）を均一に展着させた
混合状態を保持することが困難となり、該混合物を押出
機に投入する際に混合組成に変動が生じ、着色難燃性樹
脂組成物に色むらが発生しやすい傾向にある。一方、粘
度が１０，０００ｃｐ（２５℃）を超える場合は成分
（Ｄ）が未着色難燃樹脂組成物ペレットの表面を均一に
濡らすことが困難となり、該ペレット表面に着色剤
（Ｃ）均一に展着する事が出来ずに着色むらの発生原因
となる。

【００６１】なお、本発明では、成分（Ｄ）の粘度は粘
度測定用ビーカーにサンプルを入れＢ型粘度計で２５℃
の粘度を求める方法、ＪＩＳ規格Ｋ１５５７ ６．３に
準じて測定を行うことができる。前記、脂環式エポキシ
化合物とは、分子構造中に１個以上の二重結合を有する
炭素数３〜３００の脂肪族環状炭化水素化合物に対し
て、過酢酸等の過酸化物を用いて二重結合部分に酸素を
付加してエポキシ基を導入する手法で合成されるもので
あり、下記式（９）で表される炭素数３〜２０の脂環式
エポキシ化合物を例示することが出来る。

【００６２】

【化１７】

【００６３】また、本発明では脂環式エポキシ化合物と
して下記式（１０）で表される化合物が含まれる。

【００６４】

【化１８】

【００６５】（式中Ｒ¹⁰は、それぞれ独立に、水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数１〜１０ア
ルコキシ基、炭素数５〜１０シクロアルキル基であ
る。）また、本発明では脂環式エポキシ化合物として下
記式（１１）で表される化合物が含まれる。

【００６６】

【化１９】

【００６７】（式中Ｒ¹⁰は式（１０）と同じ。ｎは１以
上の整数である。） 更に、本発明では脂環式エポキシ化合物として下記式
（１２）で表される化合物が含まれる。

【００６８】

【化２０】

【００６９】（式中、Ｂは炭素数１〜１０アルキル基、
炭素数１〜１０アルコキシ基、炭素数５〜１０シクロア
ルキル基である。） 前記、脂肪族エポキシ化合物とは、分子構造中に不飽和
脂肪族を有するエポキシ化合物であり、本発明では、エ
ポキシ化油脂系化合物、エポキシ化脂肪酸エステルを好
ましく使用することができる。ここで、エポキシ化油脂
系化合物は天然油脂の二重結合に酸素を付加して得られ
るものであり、下記式（１３）で表される化合物であ
り、具体例としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化ア
マニ油などが挙げられる。

【００７０】

【化２１】

【００７１】（式中、ｍ及びｎは１以上の整数であ
る。） また、エポキシ化脂肪酸エステルとは不飽和脂肪酸アル
キルエステルをエポキシ化した化合物であり、下記式
（１４）で表される化合物であり、具体例としては、エ
ポキシ化ステアリン酸ブチルなどが挙げられる。

【００７２】

【化２２】

【００７３】（式中Ｒは炭素数１〜１０アルキル基、ｍ
及びｎは１以上の整数である。） 前記、芳香族エポキシ化合物、あるいは、複素環式エポ
キシ化合物の具体例としては、フェニルグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テレフ
タル酸ジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシ
ジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート等を挙げることができる。

【００７４】本発明で用いられる成分（Ｄ）は、取り扱
い性に優れ、かつ溶融混練に耐え得る熱安定性を有し、
かつ低揮発性であるものがより好ましく、特に好ましい
成分（Ｄ）は脂環式エポキシ化合物である。本発明にお
いて特に好ましく用いることができる脂環式エポキシ化
合物は、脂環式エポキシ構造単位がジオキサン構造単位
やカルボキシル基構造単位等の結合単位で結合した化合
物であり、例えばｂ、２−（３，４−エポキシシクロア
ルキル）−５−５’−スピロ−（３，４−エポキシ）シ
クロアルキル−ｍ−ジオキサン、２−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）−５−５’−スピロ−（３，４−エ
ポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン（商品名 Ｅ
ＲＬ−４２３４ ユニオンカーバイド社製）、あるい
は、下式（１５）で表される、

【００７５】

【化２３】

【００７６】３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３−４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（商
品名 ＥＲＬ−４２２１ ユニオンカーバイド社製）を
挙げることができる。さらに、ユニオンカーバイド社か
ら商品名ＥＲＬ−４２９９、あるいはＥＲＬ−４２０６
として工業的に入手することができる脂肪族環状エポキ
シ化合物も好適に使用することができる。本発明におけ
る成分（Ｄ）の使用量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含
む未着色難燃樹脂組成物ペレット合計１００重量部に対
して、０．０１〜３重量部の範囲であり、好ましくは
０．０３〜１．０重量部、より好ましくは０．０５〜
０．８重量部、更に好ましくは０．１〜０．５重量部で
ある。成分（Ｄ）が０．０１重量部未満であると着色難
燃樹脂組成物を製造する際の展着剤および／または分散
剤としての効果が小さく、着色難燃樹脂組成物中の着色
剤（Ｃ）が分散不良となる傾向にある。一方、成分
（Ｄ）の使用量が３重量部を超えると薄肉成形体での難
燃性を維持する事が困難となる。

【００７７】本発明の着色難燃樹脂組成物の製法では、
燃焼物の滴下を防止する目的で、未着色組成物に、さら
にフルオロポリマー（Ｅ）を配合することができる。本
発明では、フィブリル形成能力を有するフルオロポリマ
ーを好ましく使用する事ができ、ファインパウダー状の
フルオロポリマー、フルオロポリマーの水性ディスパー
ジョン、ＡＳやＰＭＭＡ等の第２の樹脂との粉体状混合
物等、様々な形態のフルオロポリマーを使用することが
できる。

【００７８】さらに、本発明では、剛性や難燃性の向上
を目的として未着色難燃樹脂組成物に、さらにタルク
（Ｆ)を配合する事ができる。上記、タルク（Ｆ）とは
含水ケイ酸塩であり、層状構造をもった層状ケイ酸塩で
ある。層構造内は電気的にほぼ中性であって、層間物質
をもたない構造となっている。化学式ではＭｇ₃Ｓｉ₄Ｏ
₁₀（ＯＨ）₂で表され、ＭｇＯ層はＳｉＯ₂層に挟まれて
存在しており、この両者間に（ＯＨ）基が存在し、Ｍｇ
Ｏ層とＳｉＯ₂層とはＯを共有することにより、化学的
に強く結合した３層板状構造を有するものである。主成
分はＭｇＯ、ＳｉＯ₂であるが、タルクの原料となる原
石により化学成分に若干の差異があり、少量のＦｅ²⁺、
Ｎｉ、Ａｌなどを含むことがある。本発明においては異
なる原石から製造された、化学成分が若干異なるタルク
をそれぞれ単独、または混合して使用することもでき
る。

【００７９】また、本発明では、好ましく用いられる成
分（Ｆ）は、平均粒径が１〜５０μｍであり、且つ粒子
径が７μｍ以上の粒子が成分（Ｆ）粒子全体の１〜８０
％である。より好ましい平均粒径は１〜２０μｍ、さら
に好ましくは１〜１０μｍである。１μｍ未満であると
薄肉難燃性が低下するため好ましくなく、５０μｍを超
えると耐衝撃性が低下するため好ましくない。７μｍ以
上の大粒子の割合で好ましいのは３〜７５％であり、よ
り好ましくはは５〜７０％、更に好ましくは１０〜６０
％である。１％未満では難燃性が低下し、一方、８０％
を超えると耐衝撃性を維持することが困難となる傾向に
ある。

【００８０】本発明では、成分（Ｆ）は異なる平均粒
径、及び粒子径が７μｍ以上の粒子の割合が異なるタル
クを混合し、平均粒径が１〜５０μｍであり、且つ粒子
径が７μｍ以上の粒子が成分（Ｆ）粒子全体の１〜８０
％である範囲に調製して使用することもできる。具体的
には比較的均一粒径よりなる単分散タルクと比較的広い
粒径範囲にある多分散タルクを単独、または混合して平
均粒径が１〜５０μｍであり、且つ粒子径が７μｍ以上
の大粒子が成分（Ｆ）粒子全体の１〜８０％である範囲
に調製して使用することもできる。したがって本発明で
使用される成分（Ｆ）の粒径分布幅は特に限定されず、
平均粒径が１〜５０μｍであり、且つ粒子径が７μｍ以
上の粒子が成分（Ｆ）粒子全体の１〜８０％であれば、
使用することができる。

【００８１】尚、成分（Ｆ）の粒径分布測定方法は、ふ
るい分け法、顕微鏡法、コールタ・カウンタ法、沈降
法、吸着法、透過法、レーザー回析法等があるが、本発
明においては島津製作所社製ＳＡＬＤ−２０００を使用
し、レーザー回析法により平均粒径、及び粒径分布を測
定し、粒子径が７μｍ以上の粒子が成分（Ｆ）粒子全体
に含まれる割合を測定した。また成分（Ｆ）の平均粒径
の定義もメディアン径、モード径、算術平均径、重量平
均径等があるが、本発明における平均粒子径はメディア
ン径に相当する。

【００８２】本発明では、成分（Ｆ）を使用する場合、
成分（Ｆ）は表面改質されていてもいなくても良いが、
樹脂との相溶性を向上させるためには表面改質されてい
るものを使用するのが好ましい。ここでいう表面改質と
はあらかじめ親油性の有機化合物を吸着させたり、シラ
ンカップリング剤を表面に塗布したりして、樹脂との親
和性を向上させる方法を示す。本発明で成分（Ｆ）を用
いる場合、その使用量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合
計１００重量部に対して、成分（Ｆ）の総量として、
０．１〜５０重量部の範囲であり、好ましくは１〜４０
重量部、より好ましくは３〜３０重量部、更に好ましく
は５〜２５重量部である。成分（Ｆ）が０．１重量部未
満であると組成物の難燃性、剛性が不十分となる傾向に
あり、一方、成分（Ｆ）の使用量が５０重量部を超える
と、組成物の耐衝撃性が低下する傾向にある。

【００８３】さらに、本発明の着色難燃樹脂組成物の製
造方法では、本発明の趣旨を損なわない範囲内で必要に
応じて、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤等をさらに配合することができる。ま
た、本発明の着色難燃樹脂組成物の製造方法では、ガラ
ス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭酸カルシウ
ム、雲母、などの無機フィラーや炭素繊維、木炭等の強
化材、あるいはその他の熱可塑性樹脂をさらに配合する
こともできる。

【００８４】次に、本発明の着色難燃樹脂組成物の製造
方法について詳しく説明する。本発明の着色難燃樹脂組
成物の製造方法は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）を主体とす
る未着色難燃樹脂組成物のペレットに、前記成分（Ｃ）
と成分（Ｄ）とを混合し、未着色難燃樹脂組成物ペレッ
トと成分（Ｃ）および成分（Ｄ）とからなる混合物を調
製し、該混合物を押出機により溶融混練することによ
り、着色難燃樹脂組成物中を製造する方法である。

【００８５】まず、未着色難燃組成物の製造方法につい
て述べる。未着色難燃組成物の製造は、成分（Ａ）、
（Ｂ）およびその他の成分を溶融混練装置、好ましくは
二軸押出機、を用いて溶融混練を行うことにより製造さ
れる。未着色難燃組成物の製造では、原料となる各成分
（Ａ）、（Ｂ）およびその他の成分は、予め各成分をタ
ンブラーやリボンブレンダー等の予備混合装置を使用し
て混合した後に、該混合物を押出機に供給して溶融混練
することにより、該未着色難燃組成物を得ることも可能
である。また、それぞれの原料成分を独立して押出機に
供給し、溶融混練を行うことにより、未着色難燃組成物
を得ることも可能である。特に、難燃剤（Ｂ）が液状で
ある場合は、成分（Ｂ）をギアポンプあるいはプランジ
ャーポンプ等を使用して押出機に直接供給して溶融混練
を行うのが好ましい。また、成分（Ｅ）を使用し、成分
（Ｅ）としてフルオロポリマーの水性ディスパージョン
を使用する場合は、成分（Ｅ）を予め、成分（Ａ）と混
合した後に押出機に供給することも可能であるが、成分
（Ｅ）を押出機に独立に供給して溶融混練を行うことも
可能である。

【００８６】未着色難燃樹脂組成物の製造では、押出機
は、押出機のシリンダー設定温度を２００〜４００℃、
好ましくは２２０〜３５０℃、更に好ましくは２３０〜
３００℃とし、また、押出機スクリュー回転数を１００
〜７００ｒｐｍ、好ましくは２００〜５００ｒｐｍと
し、さらに、押出機内の平均滞留時間を１０〜１５０秒
として溶融混練を行い、混練中に樹脂に過剰の発熱を与
えないように配慮しながら溶融混練を行う。溶融混練さ
れた未着色難燃樹脂組成物は、押出機先端部に取り付け
られたダイよりストランドとして押し出され、ペレタイ
ズされて、未着色樹脂組成物のペレットが得られる。本
発明の着色難燃樹脂組成物の製造方法では、上記に例示
する方法で得られた「未着色難燃樹脂組成物」ペレット
に対して、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）およびその他の成分
がさらに混合された混合物を調製し、該混合物を押出
機、好ましくはベント口を有する押出機に投入し、溶融
混練を行うことにより着色難燃樹脂組成物が製造され
る。

【００８７】未着色難燃樹脂組成物のペレットに、成分
（Ｃ）及び成分（Ｄ）を混合する好ましい方法として
は、タンブラーやリボンブレンダーなどの混合装置を使
用し、先ず、「未着色難燃樹脂組成物」のペレットに対
して成分（Ｄ）を配合し、通常、１〜６０分、好ましく
は５〜４０分混合撹拌し、成分（Ｄ）が未着色難燃樹脂
組成物ペレットの表面を均質に濡らした混合状態を得
る。しかる後に、更に、成分（Ｃ）を加えて、１〜６０
分、好ましくは５〜４０分混合撹拌する。該混合におい
て、温度は特に限定されないが、通常室温下で行われ
る。このようにして調製した、「未着色難燃樹脂組成
物」ペレットと成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）からなる混合
物は、成分（Ｄ）により着色剤（Ｃ）が「未着色難燃樹
脂組成物」ペレットの表面に均一に展着された混合状態
であり、かつ、該混合状態が安定に保持されるので好ま
しい。

【００８８】本発明の着色難燃樹脂組成物の製造で使用
される押出機としては、単軸または二軸の押出機が好ま
しく使用される。押出機として単軸の押出機を使用する
場合は、混練分散機能を強化した押出機スクリュー構成
を有する、例えば３〜６段のダルメージスクリューパー
ツ、好ましくはこれにユニメルトパーツを更に装着した
単軸押出機を使用するのが好ましい。一方、押出機とし
て２軸の押出機を使用する場合は、単軸押出機の場合と
比較して混練機能が一般に優れるために、特に好まし
い。

【００８９】また、本発明の着色難燃樹脂組成物の製造
方法では、押出機による溶融混練を行う際に、脱揮を行
うことが着色難燃樹脂組成物の難燃性を高める上でさら
に好ましい。ここで、「脱揮」とは押出機に設けられた
ベント口を通じて、溶融混練工程で発生する揮発成分
を、大気圧開放あるいは減圧により除去することを示
す。前記脱揮を行うために押出機に取り付けられるベン
ト口は、押出機内部において原料である未着色難燃樹脂
組成物ペレットの未溶融部分が実質的に全く含まれない
溶融状態となる押出機位置を基準位置とした場合、該基
準位置、または該基準位置よりも押出方向に対してさら
に下流となる押出機位置に設置される。尚、該ベント口
の取り付け位置が、原料樹脂組成物ペレットの未溶融部
分が実質的に全く含まれない溶融状態であることの確認
は、ベント口位置で溶融樹脂の状態を目視観察すること
により、容易に判断を行うことができる。

【００９０】また、上記ベント口位置における押出機の
スクリューの形状は、深溝型のフルフライトスクリュー
形状であることが好ましい。ベント口位置における押出
機のスクリューの形状が深溝型のフルフライトスクリュ
ー形状である場合は、溶融樹脂の表面積を大きくできる
ので脱揮を効果的に行えると共に、溶融樹脂のベント口
からのベントアップを防ぐことが出来るので、本発明に
おいて特に好ましい。本発明では、脱揮を行う場合、押
出機にとりつけたベント口を大気開放するのみでも好ま
しいが、該ベント口を通じて減圧脱揮を行うのが難燃効
果を高める上でさらに効果的であり、好ましくは０．０
１〜４００ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ圧）、より好ましくは
０．１〜３００ｍｍＨｇ−Ｇ、更に好ましくは１〜１５
０ｍｍＨｇ−Ｇで減圧脱揮が行われる。

【００９１】着色難燃樹脂組成物を製造する際に、押出
機は、押出機シリンダー設定温度を好ましくは１８０〜
３００℃、より好ましくは２００〜２８０℃、更に好ま
しくは２２０〜２５０℃とし、押出機スクリュー回転数
を３０〜５００ｒｐｍ、好ましくは５０〜３００ｒｐ
ｍ、更に好ましくは７０〜２００ｒｐｍとして、着色の
ための混練を行う。また、着色難燃樹脂組成物を製造す
る際の、押出機内の樹脂の滞留時間は、通常、１０〜１
５０秒の範囲で適宜選択される。

【００９２】本発明の方法により得られた着色難燃樹脂
組成物からなる成形品を得るための成形方法は特に限定
されないが、例えば、射出成形、ガスアシスト成形、押
出成形、圧縮成形等が挙げられるが、中でも射出成形が
好ましく使用される。本発明の方法により得られる着色
難燃樹脂組成物は、薄肉の成形体においても優れた難燃
性を有するので、薄肉部分を有する成形体を得る場合に
好適であり、好ましくは成形品が肉厚２ｍｍ以下である
部分が成形品全体の３０重量％以上である成形品、より
好ましくは肉厚２ｍｍ以下である部分が成形品全体の５
０重量％以上である成形品、さらに好ましくは肉厚２ｍ
ｍ以下である部分が成形品全体の７０重量％以上である
成形品を得る場合において好適に使用することが出来
る。本発明により得られる着色難燃樹脂組成物を用いた
成形品の例としては、パソコン用モニター、ノート型パ
ソコン、コピー機、プリンター等のＯＡ機器筐体、ＯＡ
機器シャーシ、携帯電話筐体、等が挙げられる。

【００９３】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。実施例あるいは比較例においては、以
下の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、
（Ｆ）及び必要に応じてその他の成分を用いて着色樹脂
組成物を製造した。 １．成分（Ａ）：熱可塑性樹脂 （ＰＣ１） ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートから、溶融
エステル交換法により製造された、ビスフェノールＡ系
ポリカーボネート 重量平均分子量（Ｍｗ）＝２２,４００ フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝２９モル％

【００９４】（ＰＣ２） ホスゲン法により得られたビスフェノールＡ系ポリカー
ボネート 重量平均分子量（Ｍｗ）＝２２，０００ フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝８モル％ （ＡＢＳ）乳化重合法により重合し、硫酸塩析法にて凝
固させた後に、洗浄、乾燥処理を行って得たＡＢＳグラ
フト共重合体を、アクリロニトリル単位２７ｗｔ％、ス
チレン単位７３ｗｔ％からなり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１１０，０００であるＡＳ樹脂（スチレン・アク
リロニトリル樹脂）で希釈混練して得た、ブタジエンゴ
ム含有量含有量が２５ｗｔ％、ゴム重量平均粒径が０．
２６μｍであるアクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン樹脂

【００９５】（ＭＢＳ）乳化重合法により重合し、硫酸
塩析法にて凝固させた後に洗浄、乾燥処理を行って得
た、ブタジエンゴム含有量が８０ｗｔ％であり、スチレ
ン単位５０ｗｔ％とメチルメタクリレート単位５０ｗｔ
％からなる共重合成分が２０ｗｔ％であり、ゴム重量平
均粒径が０．２１μｍであるパウダー状のメチルメタク
リレート・ブタジエン・スチレン（ＭＢＳ）樹脂

【００９６】２．成分（Ｂ）：難燃剤 （ホスフェート）前記式（１）で表される有機リン化合
物オリゴマーであって、Ｘがジフェニルジメチルメタン
基であり、置換基Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dが全てフェニル基
であり、重量平均縮合度（Ｎ）が１．０８であり、マグ
ネシウム含有量が７．２ｐｐｍであり、塩素含有量が１
ｐｐｍ以下であり、酸価が０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであ
るもの。

【００９７】３．成分（Ｃ）：着色剤 （ホワイト）デュポン社製酸化チタン（商品名 Ｔｉ−
Ｔｕｒｅ Ｒ１０３−０８） （ブラック）東海カーボン（株）製カーボンブラック
（商品名 カーボンブラック ７５５０Ｆ）

【００９８】４．成分（Ｄ）：エポキシ化合物 （エポキシ化合物１） 脂環式エポキシ化合物（ユニオンカーバイド日本（株）
製 ＥＲＬ−４２２１） ２５℃における粘度＝３５０〜４５０ｃｐ（センチポイ
ズ） （エポキシ化合物２） エポキシ化大豆油（花王（株）社製 カポックスＳ−
６） ２５℃における粘度＝２５０〜３００ｃｐ（センチポイ
ズ） （エポキシ化合物３） ブチルグリシジルエーテル（日本油脂（株）社製 エピ
オールＢ） ２５℃における粘度＝５ｃｐ（センチポイズ） （エポキシ化合物４） エポキシ化１，２−ポリブタジエン（旭電化工業（株）
製 ＢＦ−１０００） ２５℃における粘度＝１００，０００ｃｐ（センチポイ
ズ）

【００９９】５．成分（Ｅ）：フルオロポリマー （ＰＴＦＥ） ＧＥスペシャリティケミカルズ社製 ポリテトラフルオ
ロエチレンとアクリロニトリル・スチレン共重合体の混
合粉末（商品名 Ｂｌｅｎｄｅｘ４４９） ＰＴＦＥ含有量＝５０ｗｔ％ ６．成分（Ｆ）：タルク （タルク） 日本タルク（株）製タルク（商品名 ミクロエース Ｐ
−３） 平均粒子径＝０．４μｍ、Ｌ／Ｄ＝８、嵩比容＝２．３
ｍｌ／ｇ

【０１００】７．その他の成分 （Ｉ−１０７６：ヒンダードフェノール系酸化防止剤） チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製（商品名 ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０７６） オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート （Ｐ−１６８：ホスファイト系熱安定剤） チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製（商品名 ＩＲ
ＧＡＦＯＳ１６８） トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト

【０１０１】［未着色難燃樹脂組成物の製造例１〜５］
未着色難燃樹脂組成物１〜５を表１に示す組成で製造し
た。溶融混練装置は２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｌ／Ｄ
＝３７、Werner＆Pfleiderer社製）を使用して、シリン
ダー設定温度２４５℃、スクリュー回転数３００ｒｐ
ｍ、混練樹脂の吐出速度１５〜２０ｋｇ／Ｈｒ、押出機
内部の樹脂の滞留時間が３５〜１００秒となる条件で溶
融混練を行った。溶融混練中に、押出機ダイ部で熱電対
により測定した溶融樹脂の温度は２５５〜２６０℃であ
った。

【０１０２】未着色難燃樹脂組成物１〜５の製造におい
て、二軸押出機への原材料の投入は、成分（Ａ）、
（Ｅ）、（Ｆ）およびその他の成分については予めタン
ブラーにより予備ブレンドを３０分行い、重量フィーダ
ーを通じて押出機に投入し、また、成分（Ｂ）は、予め
８０℃に予備加熱してギアポンプにより押出機の途中か
らインジェクションノズルを通じて圧入することにより
配合した。また、未着色難燃樹脂組成物１〜５の製造で
は押出機の後段部分で１０ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ圧）で
減圧脱揮を行った。溶融混練された組成物はダイよりス
トランドとして押出しを行い、ペレタイズを行うことに
より、未着色難燃樹脂組成物１〜５を製造した。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【実施例１〜１９】製造例１〜５で得た未着色難燃樹脂
組成物のペレットを９０℃で４時間乾燥した。該未着色
難燃樹脂組成物のペレットが室温となった後、表２〜４
に示す量（単位は重量部）で、該ペレットを１００重量
部に対して、着色剤（成分（Ｃ））、エポキシ化合物
（成分（Ｄ））を配合し、タンブラーにより混合して、
未着色難燃樹脂組成物ペレットと成分（Ｃ）および成分
（Ｄ）からなる混合物を調製した。

【０１０５】該混合物の調製は、先ず、未着色難燃樹脂
組成物のペレットに成分（Ｄ）を配合してタンブラーに
より１０分間混合した。混合終了後、未着色難燃樹脂組
成物ペレットの表面が成分（Ｄ）で均一に濡れている状
態を目視により確認した。上記未着色難燃樹脂組成物ペ
レットと成分（Ｄ）の混合物に対して、予め別途に酸化
チタン（ホワイト）とカーボンブラック（ブラック）を
ホワイト：ブラック＝１０００：２の重量比で小型ミキ
サーにより混合した着色剤混合物を、表２〜４に示す配
合比となるように分取配合し、さらにタンブラーにより
３０分間混合することにより、未着色難燃樹脂組成物ペ
レットと成分（Ｃ）および成分（Ｄ）からなる混合物を
得た。該混合物は、未着色難燃樹脂組成物ペレットの表
面に着色剤が均一に展着した混合状態であることを目視
により確認した。

【０１０６】このようにして得られた、未着色難燃樹脂
組成物ペレットと成分（Ｃ）および成分（Ｄ）からなる
混合物を押出機に投入し、溶融混練を行って着色難燃樹
脂組成物を得た。ここで、押出機としては単軸押出機
（田辺プラスチックス機械（株）製 ６５ｍｍφベント
付き単軸押出機、５段ダルメージ＋１段ユニメルト装
着）、または二軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｌ／Ｄ＝３
７、Werner＆Pfleiderer社製）を使用した。

【０１０７】着色難燃樹脂組成物の製造では、押出機の
シリンダー設定温度を２００〜２３０℃とし、押出機の
後段部分にベント口を設けて１０ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ
圧）で減圧脱揮を行い、押出機ダイからストランドを押
出してペレタイズを行って、着色難燃樹脂組成物のペレ
ットを得た。上記方法で得た着色難燃樹脂組成物のペレ
ットを９０℃で４時間乾燥した後、以下の各試験を実施
した。

【０１０８】（１）難燃性試験 射出成形機（オートショット５０Ｄ ファナック社製）
を用いてシリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃にて
燃焼試験用の短冊形状成形体（厚さ２．０ｍｍ、１．５
ｍｍ及び１．４ｍｍ）を成形した。各成形体を、温度２
３℃、湿度５０％の環境下に２日保持した後、ＵＬ９４
規格２０ＭＭ垂直燃焼試験を行いＶ−０、Ｖ−１または
Ｖ−２に分類した。なお、表中の記号ＮＣは分類不能
（non-classification）を意味する。（難燃性の程度：
Ｖ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＮＣ）

【０１０９】（２）着色剤分散性 得られたペレット１０ｇを用いて、２３０℃に加熱した
プレス成形機により、厚さ０．２５〜０．３５ｍｍの範
囲となるようにプレスフィルムを調製し、着色剤の分散
性を下記基準で目視観察した。 ○印：直径０．２ｍｍφ以上の大きさの着色剤凝集物、
あるいは着色剤の筋状模様が全く観察されず、着色剤の
分散性が良好である。 ×印：直径０．２ｍｍφ以上の大きさの着色剤凝集物、
あるいは着色剤の筋状模様が存在し、着色剤の分散性が
不良である。

【０１１０】（３）湿熱環境下での耐色調劣化性 射出成形機（オートショット５０Ｄ ファナック社製）
によりシリンダー温度２４０℃、金型温度６０℃にて１
／８インチ厚ダンベル形状成形体を成形し、温度８０
℃、湿度９５％雰囲気中に９００ｈｒ保存した後サンプ
ルの色調を下記の判断基準で目視にて評価した。 ○印：成形直後サンプルと比べて目視にて色調劣化がほ
とんど確認できない。 ×印：成形直後サンプルと比べて目視にて色調劣化（黄
変）が観られる。

【０１１１】（４）湿熱環境下での引張強度保持性 射出成形機（オートショット５０Ｄ ファナック社製）
によりシリンダー温度２４０℃、金型温度６０℃にて１
／８インチ厚ダンベル形状成形体を成形し、温度８０
℃、湿度９５％雰囲気中に６００時間および９００時間
保存した後、ＡＳＴＭ Ｄ６３８試験法に準じて引張り
測定を実施し、下記判断基準で評価した。 ○：引張強度が、初期引張強度（保存時間０時間の引張
り強度）に対して９０％以上保持されているもの。 △：引張強度が、初期引張強度に対して８０％以上で９
０％未満保持されているもの。 ×：引張強度が、初期引張強度に対して８０％未満であ
るもの。 結果を表２、表３、表４に示す。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】

【表４】

【０１１５】実施例１〜１９は、薄肉成形体での高度な
難燃性、良好な着色剤分散性を有すると共に、湿熱環境
下での耐色調劣化性、および引張強度保持性が優れてい
ることがわかる。

【０１１６】

【比較例１〜７】製造例１で得た未着色難燃樹脂組成物
１を乾燥し、表５に示す量（単位は重量部）で、実施例
１と同様に押出機に投入して着色難燃樹脂組成物を得
た。得られたペレットを用いて、実施例１と同様に評価
した。結果を表５に示す。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】比較例１は、成分（Ｄ）を欠く例である
が、着色剤分散性、耐色調劣化性、引張強度保持性が劣
る。比較例２〜４は、成分（Ｄ）の使用量が本発明の範
囲外の例である。比較例２では着色剤分散性、耐色調劣
化性、および引張強度保持性が劣る。比較例３および４
では、難燃性および引張強度保持性が劣る。比較例５お
よび６は、成分（Ｄ）の粘度が本発明の範囲外の例であ
るが、着色剤分散性、耐色調劣化性、および引張強度保
持性が劣る。比較例７は、成分（Ｄ）に替えて展着剤と
してパラフィンオイル（沸点３００℃以上）を使用する
例であるが、難燃性、耐色調劣化性、および引張強度保
持性が劣る。

【０１１９】

【比較例８〜１４】製造例３で得た未着色難燃樹脂組成
物３を乾燥し、表６に示す量（単位は重量部）で、実施
例６と同様に押出機に投入して着色難燃樹脂組成物を得
た。得られたペレットを用いて、実施例６と同様に評価
した。結果を表６に示す。

【０１２０】

【表６】

【０１２１】比較例８は、成分（Ｄ）を欠く例である
が、着色剤分散性、耐色調劣化性、および引張強度保持
性が劣る。比較例９〜１１は、成分（Ｄ）の使用量が本
発明の範囲外の例である。比較例９では着色分散性、耐
色調劣化性、および引張強度保持性が劣る。比較例１０
および１１では難燃性および引張強度保持性が劣る。比
較例１２および１３は、成分（Ｄ）の粘度が本発明の範
囲外の例であるが、着色剤分散性、耐色調劣化性、およ
び引張強度保持性が劣る。比較例１４は、成分（Ｄ）に
替えて展着剤としてパラフィンオイル（沸点３００℃以
上）を使用する例であるが、難燃性、耐色調劣化性、お
よび引張強度保持性が劣る。

【０１２２】

【比較例１５〜２１】製造例５で得た未着色難燃樹脂組
成物５を乾燥し、表７に示す量（単位は重量部）で、実
施例１４と同様に押出機に投入して着色難燃樹脂組成物
を得た。得られたペレットを用いて、実施例と同様に評
価した。結果を表７に示す。

【０１２３】

【表７】

【０１２４】比較例１５は、成分（Ｄ）を欠く例である
が、着色剤分散性、耐色調劣化性、及び引張強度保持性
が劣る。比較例１６〜１８は、成分（Ｄ）の使用量が本
発明の範囲外の例である。比較例１６および比較例１８
では着色剤分散性、色調変化、及び、引張強度が劣る。
比較例１７では、難燃性、および引張強度保持性が劣
る。比較例１９および２０は、成分（Ｄ）の粘度が本発
明の範囲外の例であるが、着色剤分散性、耐色調劣化
性、及び、引張強度保持性が劣る。比較例２１は、成分
（Ｄ）に替えて展着剤としてパラフィンオイル（沸点３
００℃以上）を使用する例であるが、難燃性、耐色調劣
化性、および引張強度保持性が劣る。

【０１２５】

【発明の効果】本発明の着色難燃樹脂組成物の製造方法
は、少量で多彩なカラーニーズに対応できる着色難燃樹
脂組成物の製造方法であって、薄肉成形体での難燃性と
着色剤の分散性に優れ、しかも高温高湿環境下に長時間
曝された場合の色調低下および強度低下が極めて少ない
着色難燃樹脂組成物を得るための製造方法であり、本発
明の製造方法により得られた着色難燃樹脂組成物は、コ
ンピューター用モニター、ノートブックパソコン、プリ
ンター、ワープロ、コピー機、携帯電話機等の筐体用材
料として極めて有用であり、特に薄肉部分を有する成形
体を得る場合において極めて有用な材料である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63:00） Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA08 AA23 AA46 AA50 AA71 AC15 AC22 AC29 AC55 AE01 AE03 AE04 AE07 FA03 FA17 FB06 FC06 4J002 BB031 BC031 BD125 BG051 BN06X BN12X BN14X BN17X BN21X CD014 CD024 CD054 CD104 CD144 CD164 CF001 CG001 CG01W CG03W CG04W CH071 CL001 CN011 CP033 DA037 DA056 DE046 DE117 DE137 DH056 DJ016 DJ048 EB006 EU186 EV236 EV266 EW006 EW046 FD004 FD010 FD018 FD097 FD133 FD135 FD136 FD138 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部、難燃
   剤（Ｂ）０．０１〜４０重量部を含む未着色難燃樹脂組
   成物のペレット１００重量部に対して、着色剤（Ｃ）
   ０．０００１〜１０重量部、及び、２５℃における粘度
   が１０〜１０，０００ｃｐ（センチポイズ）のエポキシ
   化合物（Ｄ）０．０１〜３重量部を混合し、該未着色難
   燃樹脂組成物のペレットと該成分（Ｃ）と該成分（Ｄ）
   からなる混合物とし、該混合物を押出機を用いて溶融混
   練することにより着色難燃樹脂組成物を得ることを特徴
   とする着色難燃樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 該未着色難燃樹脂組成物のペレット１０
   ０重量部に対し、該成分（Ｄ）０．０１〜３重量部を配
   合混合し、該未着色難燃樹脂組成物のペレット表面を該
   成分（Ｄ）で濡らし、しかる後に、該着色剤（Ｃ）０．
   ０００１〜１０重量部を配合混合することにより、該未
   着色難燃樹脂組成物のペレット表面に該着色剤（Ｃ）が
   付着した混合物とし、該混合物を押出機を用いて溶融混
   練することにより着色難燃樹脂組成物を得ることを特徴
   とする請求項１に記載の着色難燃樹脂組成物の製造方
   法。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂（Ａ）が、芳香族ポリカー
   ボネート樹脂または芳香族ポリカーボネート樹脂を主体
   とする樹脂であることを特徴とする請求項１および２に
   記載の着色難燃樹脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 難燃剤（Ｂ）が、下記式（１）の有機リ
   ン化合物オリゴマーで表される化合物群より選ばれるこ
   とを特徴とする請求項１〜３に記載の着色難燃樹脂組成
   物の製造方法。 【化１】
5. 【請求項５】 該未着色難燃樹脂組成物が、成分（Ａ）
   と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、さらに、フ
   ルオロポリマー（Ｅ）０．０５〜２重量部を含むことを
   特徴とする請求項１〜４に記載の着色難燃樹脂組成物の
   製造方法。
6. 【請求項６】 該未着色難燃樹脂組成物が、成分（Ａ）
   と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、さらに、タ
   ルク（Ｆ）０．１〜５０重量部を含むことを特徴とする
   請求項５に記載の着色難燃樹脂組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 押出機が、２軸押出機であることを特徴
   とする請求項１〜６に記載の着色難燃樹脂組成物の製造
   方法。