CN104115069B - 制版处理废液的浓缩方法及再循环方法 - Google Patents

制版处理废液的浓缩方法及再循环方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其包括以下工序：对在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版(曝光后)，在自动显影机的1个显影处理浴中，利用含有1～10质量％的具有苯基或萘基、和环氧乙烷基或环氧丙烷基的表面活性剂、且沸点为100～300℃的有机溶剂的含量为2质量％以下的显影液同时进行显影处理和减感化处理；将通过上述处理产生的制版处理废液在废液浓缩装置中蒸发浓缩至1/2～1/10的容量；和将在蒸发浓缩中分离的水蒸汽冷凝而生成再生水。

Description

制版处理废液的浓缩方法及再循环方法
技术领域
本发明涉及在利用自动显影机对感光性平版印刷版原版进行制版处理时，通过利用显影处理浴同时进行显影处理和减感化处理而产生的制版处理废液的浓缩方法及再循环方法。
背景技术
以往，在利用自动显影机对感光性平版印刷版原版进行显影处理的情况下，为了使因处理或经时而损失的成分的浓度、pH保持一定、且维持显影液的性能，采用将显影补充液供给到各工序的显影液中的方法。即使进行这样的补充，在显影液的性能达到容许限度外的情况下，显影液也会全部被废弃处理。由于制版处理废液的碱性强，因而无法直接作为普通排水排出，需要通过制版业者自身设置废液处理设备、或者委托给废液处理业者进行处理等来处理废液。
但是，委托给废液处理业者的方法在废液的贮藏中需要巨大的空间，此外在成本方面也是极其昂贵的。此外，废液处理设备具有初期投资最大、且其配备需要相当广大的场地等问题。
针对这样的问题，提出了将显影液设为低pH、进而在显影处理时同时进行减感化处理来减少所排出的废液的技术(例如，参照日本特开2008-233660号公报)。
此外，提出了对废液贮藏罐吹入热风并将废液进行浓缩的方法(例如，参照日本特开平5-341535号公报)、将处理废液中和并添加凝集剂而使凝集成分凝集的方法(例如，参照日本特开平2-157084号公报)。
此外，提出了能够减少制版处理废液的排出量、且能够容易地将在制版处理废液的处理过程中产生的水再利用的平版印刷版制版处理废液减少装置(例如，参照日本专利第4774124号公报。)。
另一方面，针对平版印刷版的显影处理废液的问题，从平版印刷版的显影液配方的观点出发，提出了使用包含非还原糖、及碱的显影液(例如，参照日本特开2011-90282号公报。)。然而，现状是仅通过变更显影液的配方，无法期望关于废液处理的问题的充分的解决。
发明内容
发明所要解决的课题
就利用热风的废液浓缩技术而言，由于蒸发量变多，所以废液量减少的效果不充分，此外，存在为了将制版处理废液充分地浓缩需要很长时间这样的问题。进而，对于蒸发后的水分的处理没有进行研究。
就利用凝集剂的技术而言，存在废液的处理花费成本这样的问题，进而，在制版处理废液中含有高分子化合物的情况下，存在如下问题：蒸发釜内残留的固态物质变成饴糖状而附着在蒸发釜的壁面上，容易产生污垢，此外容易堵塞废液处理装置的配管等保养繁杂。
考虑到上述问题而完成的本发明的课题是提供下述制版处理废液的浓缩方法，其在自动显影机的显影处理浴中，在利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理时产生的废液的浓缩时的发泡得到抑制，被高效地浓缩，并且可容易地进行浓缩釜等的洗涤。
此外，本发明的课题是提供下述制版处理废液的再循环方法，其通过将对制版处理废液进行浓缩时得到的再生水进行再利用，从而在自动显影机的显影浴中的因堆积物的蓄积而产生的污垢少，即使在长时间连续地进行制版处理的情况下也可抑制析出物的产生。
用于解决课题的方案
为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在显影浴中同时进行显影和减感化处理时，使用包含特定的表面活性剂的显影液可解决上述课题，从而完成本发明。即，本发明的构成如下所示。
[1]一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其包括以下工序：将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中，对该曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的具有苯基或萘基、和环氧乙烷基或环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂；将通过上述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；以及，将在上述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序。
[2]根据[1]所述的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，上述显影液的pH为6～10。
[3]一种感光性平版印刷版原版的制版处理废液的再循环方法，其包括以下工序：将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中，对该曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的具有苯基或萘基、和环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂；将通过上述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；将在上述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序；以及，将上述再生水生成工序中得到的再生水供给到上述自动显影机中的再生水供给工序。
[4]根据[3]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，上述表面活性剂具有5～30个上述环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种。
[5]根据[3]或[4]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，上述显影液还含有下述通式<1>、通式<2>、及通式<3>所示的化合物中的至少1种，且下述通式<1>、通式<2>、及通式<3>所示的化合物在上述显影液中的总含量低于10质量％。
[化学式1]
上述通式<1>中，R1表示氢原子、烷基、或下述结构的取代基。A表示氢原子、烷基、包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基、或包含羧酸盐的一价取代基，B表示包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基或包含羧酸盐的一价取代基。
[化学式2]
上述式中，R8表示氢原子或烷基。
上述通式<2>中，R2及R3各自独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基，R2及R3中的至少一者表示可具有取代基的烷基。
D表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基，E表示包含羧酸阴离子的一价取代基、或包含氧化物阴离子(O-)的一价取代基。
上述通式<3>中，R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子或烷基，Z-表示抗衡阴离子。
[6]根据[3]～[5]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，上述显影液的pH为6～10。
[7]根据[3]～[6]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其还包括将通过对上述曝光后的感光性平版印刷版原版进行上述显影处理和减感化处理而得到的平版印刷版进行干燥处理。
[8]根据[3]～[6]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其还包括：在进行上述显影处理和减感化处理前，对上述曝光后的感光性平版印刷版原版进行加热处理；和将通过对上述曝光后的感光性平版印刷版原版进行上述显影处理和减感化处理而得到的平版印刷版进行干燥处理。
[9]根据[3]～[8]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，上述废液浓缩装置具有加热单元。
[10]根据[9]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，利用上述废液浓缩装置所具有的加热单元的加热在减压的状态下进行。
[11]根据[9]或[10]所述的制版处理废液的再循环方法，其中，上述废液浓缩装置所具有的加热单元是具备放热部和吸热部的热泵，利用该热泵的放热部对上述制版处理废液进行加热，利用该热泵的吸热部对上述水蒸汽进行冷却。
[12]根据[3]～[11]中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，上述废液浓缩工序包括将通过蒸发浓缩而浓缩的上述制版处理废液的浓缩物利用泵进行加压、并回收至回收罐中的浓缩物回收工序。
发明效果
根据本发明，通过在自动显影机的显影处理浴中利用显影液同时进行显影处理和减感化处理，能够减少废液，但本发明通过进一步将制版处理废液进行浓缩，能够极度减少废弃的废液。此外，制版处理废液的浓缩时的发泡得到抑制，且能够容易地进行浓缩装置的洗涤。进而，不会在再生水中混合存在制版处理废液，在浓缩中粘度不会大幅地上升，或者没有固体成分析出，通过将再生水再循环至显影浴中，即使在长时间连续地进行制版处理的情况下也能够极度减少作为制版处理废液废弃的废液。
附图说明
图1是表示本发明的制版处理废液的再循环方法所述的装置的流程的概念图。
图2是表示具有以往的显影处理废液的浓缩装置的显影处理装置的流程的概念图。
图3是利用显影浴同时进行显影处理和拖胶的自动显影装置的图。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
[感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法(以下，有时称为废液浓缩方法)]
本发明的废液浓缩方法包括以下工序：将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中，对该曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的具有苯基或萘基和环氧乙烷基或环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂；将通过上述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；以及，将在上述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序。
就感光性平版印刷版原版而言，支撑体上的图像形成层被曝光而形成潜像，之后，通过显影除去非图像部，制作平版印刷版。本发明中使用的感光性平版印刷版原版是具有自由基聚合性的图像记录层的负型的感光性平版印刷版原版，曝光区域进行聚合固化，通过显影除去未曝光部(非图像部)而形成油墨接受性的图像部区域。本发明的方法中，在自动显影机的显影浴中，非图像部的除去和所形成的图像部的减感化处理在一个浴中进行是特征之一，通过该工序，与以往方法相比废液量更加减少。
以下，对于本发明的废液浓缩方法，依工序顺序进行说明。关于所使用的感光性平版印刷版原版及在显影工序之前的曝光工序在后面进行叙述。
[制版处理工序]
在制版处理工序中，将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中，对该曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液同时进行显影处理和减感化处理，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的具有苯基或萘基和环氧乙烷基或环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂。
〔显影液〕
在本发明的制版处理废液的浓缩方法及再循环方法中，对用于感光性平版印刷版原版的显影的显影液进行说明。
另外，本说明书中，只要没有特别说明，所谓显影液以包含显影引发液(狭义的显影液)和显影补充液的意思使用。
作为本发明所适用的显影液及显影补充液，是用于将具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版进行显影的显影液，是为了在自动显影机的1个显影处理浴中同时进行显影处理和减感化处理而使用的显影液。
本发明的显影液，其特征在于，含有1质量％～10质量％的具有苯基或萘基中的任一者、和环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂〔以下，适宜称为特定表面活性剂〕，且沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂。本实施方式的显影液中沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量越少越优选，不含有的情况也是优选的方式。所谓“实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂”是沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂的含量低于0.2质量％。本发明所述的显影液优选不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂。
本发明的用于感光性平版印刷版原版的显影的显影液含有以下详述的特定的表面活性剂。此外，从在一个浴中可良好地进行显影处理和减感化处理的观点出发，显影液的pH优选为6.0～11.0，更优选的pH为8.0～10.0的范围。
(特定表面活性剂)
本发明的废液浓缩方法中用于显影液中的表面活性剂只要是在分子内具有苯基或萘基中的任一者、和环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少任一者的表面活性剂就没有特别限制。
另外，本说明书中环氧乙烷基是指下述式(a)所示的结构，环氧丙烷基是指下述式(b)所示的结构，具有多个该基团意味着这些基团以直链状多个连接而形成聚环氧乙烷骨架、或聚环氧丙烷骨架。
[化学式3]
显影液中包含的表面活性剂优选为阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。通过使用阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂，能够较宽地保持活性剂浓度宽容度，能够兼顾未曝光部的液体渗透性和液体中的各种化合物的分散性。
〔阴离子表面活性剂〕
显影液中使用的最适的阴离子表面活性剂为下述通式(I-A)及通式(I-B)所示的化合物。
作为优选的显影液，是以1.0质量％～10质量％的范围含有选自由下述通式(I-A)、通式(I-B)所示的阴离子表面活性剂组成的组中的至少一种阴离子性表面活性剂的感光性平版印刷版原版用显影液。
[化学式4]
(通式(I-A)、及通式(I-B)中，R3、R5各自独立地表示直链或支链的碳原子数为1～5的亚烷基，包括至少1个亚乙基或亚丙基；R4、R6各自独立地表示直链或支链的碳原子数为1～20的烷基；p、q各自独立地表示0、1或2；Y1、Y2各自独立地表示单键或碳原子数为1～10的亚烷基；n、m各自独立地表示1～100的整数。n及m表示2～100时，多个存在的R3及R5分别可以彼此相同，也可以不同；M+表示Na+、K+、Li+或NH4 +。)
本发明的优选的实施方式中，上述通式(I-A)、(I-B)中，作为R3及R5的优选的例子，分别可列举出-CH2-、-CH2CH2-、或-CH2CH(CH3)-，至少1个表示-CH2CH2-、或-CH2CH(CH3)-。R3及R5更优选为-CH2CH2-。此外，作为R4及R6的优选的例子，可列举出CH3、C2H5、C3H7、C4H9。此外，p及q分别优选为0或1。Y1及Y2分别优选为单键。此外，n及m分别优选为3～50的整数，更优选为5～30的整数。
作为通式(I-A)、或通式(I-B)所示的化合物的具体例子，可列举出以下的化合物。
[化学式5]
〔非离子表面活性剂〕
作为本发明所述的特定表面活性剂的优选的其它例子，可列举出下述通式(II-A)或下述通式(II-B)所示的非离子表面活性剂。
[化学式6]
(通式(II-A)及通式(II-B)中，R1、R2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～100的烷基，n、m各自独立地为0～100的整数。其中，n及m不会全都为0。
作为通式(II-A)所示的化合物，具体而言，可列举出聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯甲基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等。
作为通式(II-B)所示的化合物，具体而言，可列举出聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、聚氧乙烯壬基萘基醚等。
上述通式(II-A)及通式(II-B)所示的化合物中，聚氧乙烯基的重复单元数(n)优选为3～50，更优选为5～30。聚氧化丙烯基的重复单元数(m)优选为0～10，更优选为0～5。氧乙烯基和氧化丙烯基多个连接而形成链状的聚氧化烯基时，氧乙烯基与氧化丙烯基的键合可以是无规键合，也可以是嵌段键合。上述通式(II-A)及通式(II-B)中，n及m分别为1以上时，即，该非离子表面活性剂具有氧乙烯基和氧化丙烯基时，环氧乙烷基与环氧丙烷基的总和优选为5～30。
使用上述通式(II-A)及通式(II-B)所示的非离子芳香族醚系表面活性剂时，在上述显影液中，可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
下面示出通式(II-A)或通式(II-B)所示的化合物的具体例子，但本发明并不限定于这些。
[化学式7]
[化学式8]
上述特定表面活性剂可以单独使用1种，或将多种组合使用。将2种以上组合时，可以采取仅包含2种以上的特定阴离子表面活性剂的方式、包含2种以上的特定非离子表面活性剂的方式、分别包含1种以上的特定阴离子表面活性剂及特定非离子表面活性剂的方式中的任一种。
上述特定表面活性剂的添加量在显影液中必须为1质量％～10质量％的范围，优选为2质量％～10质量％，从效果的观点出发进一步优选为3质量％～10质量％的范围。通过将显影液中的特定表面活性剂的添加量设为1质量％以上，从而显影性及显影液中的图像记录层成分的溶解性变得良好，通过设为10质量％以下，所形成的平版印刷版的耐刷性变得良好。
另外，包含2种以上的特定表面活性剂时，上述添加量表示总量。
(其他表面活性剂)
本发明中使用的显影液中，除了上述特定表面活性剂以外，还可以在不损害本发明的效果的范围内并用其他表面活性剂(结构与上述特定表面活性剂不同的、例如不包含苯基或萘基、和环氧乙烷基或环氧丙烷基中的任一者的表面活性剂)。
作为可并用的其他表面活性剂，可列举出下述通式<1>、通式<2>或通式<3>所示的甜菜碱型表面活性剂。
[化学式9]
上述通式<1>中，R1表示氢原子、烷基、或下述结构的取代基。A表示氢原子、烷基、包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基、或包含羧酸盐的一价取代基，B表示包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基或包含羧酸盐的一价取代基。
[化学式10]
上述式中，R8表示氢原子或烷基。
上述通式<2>中，R2及R3各自独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基，R2及R3中的至少一者表示可具有取代基的烷基。
D表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基，E表示包含羧酸阴离子的一价取代基、或包含氧化物阴离子(O-)的一价取代基。
上述通式<3>中，R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子或烷基，Z-表示抗衡阴离子。
上述通式<1>及通式<2>中，包含环氧乙烷基的一价取代基中包含的环氧乙烷基是指-(CH2CH2O)nH(n为1以上的整数，优选为2～20)，这里所说的包含环氧乙烷基的一价取代基中也包含环氧乙烷基。
通式<1>中，包含羧酸基的一价取代基中也包含仅羧酸基的情况。通式<1>中，含有羧酸盐的基团的羧酸盐是指-COOM，M表示碱金属、碱土金属，优选为碱金属。包含羧酸盐的一价取代基中也包含仅羧酸盐的情况。
通式<2>中，包含羧酸阴离子的一价取代基中也包含仅羧酸阴离子的情况。通式<2>中，包含氧化物阴离子(O-)的一价取代基中也包含仅氧化物阴离子的情况。
作为上述通式<1>、通式<2>或通式<3>所示的化合物(以下，也称为特定甜菜碱型表面活性剂)，没有特别限定，例如，作为代表性的例子，可列举出下述通式(I)～通式(V)所示的化合物。
[化学式11]
此外，作为特定甜菜碱型表面活性剂，还可列举出下述通式(VI)所示的表面活性剂。
[化学式12]
上述通式(I)～通式(VI)中，R11表示氢原子；烷基；或介由选自酯键、羰基键、及酰胺键中的键而连接的烷基。介由上述键而连接的烷基的碳原子数优选为8～20。
R12、R15、R18、R24～R29各自独立地表示氢原子或烷基。
R13表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基。
R16表示氢原子、烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基。
R21表示氢原子、烷基、或以下所示的基团。
[化学式13]
上述式中，R*表示氢原子或烷基。
R30表示烷基、或含有环氧乙烷基的基团。
R14、R17、R19、R20、R22、R23及R31各自独立地表示亚烷基或单键。
上述通式(I)中包含的甜菜碱型表面活性剂中，N与羧基可以直接连接，此时，R14表示单键。通式(I)所示的表面活性剂中，若总碳原子数值变大则疏水部分变大，在水系的显影液中的溶解变得困难。此时，通过将帮助溶解的有机溶剂、醇等溶解助剂混合到水中，变得良好，但总碳原子数值变得过大时，无法在适当混合范围内将表面活性剂溶解。这里，R11～R14的碳原子数的总和优选为10～40，更优选为12～30。
其中，上述的R11～R13为烷基或R14为亚烷基时，其结构可以为直链，也可以为支链。
这些化合物(特定甜菜碱型表面活性剂)中的R11～R14的碳原子数受到图像记录层中使用的材料、尤其是粘合剂的影响。在亲水度高的粘合剂的情况下，倾向于优选R11～R14的碳原子数比较小的化合物，在所使用的粘合剂的亲水度低的情况下，优选R11～R14的碳原子数大的化合物。
作为通式(I)所示的甜菜碱型表面活性剂的代表性的化合物，可列举出以下所示的化合物。
[化学式14]
[化学式15]
另外，在以下所示的其他表面活性剂中，也是若总碳原子数值变大则疏水部分变大，在水系的显影液中的溶解变得困难，所以优选考虑所使用的溶剂、表面活性剂的使用量及适当混合范围来选择表面活性剂的总碳原子数。
上述通式(II)所示的甜菜碱型表面活性剂中，式中的R15表示氢原子、或烷基，R16为氢原子、烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基，R17表示亚烷基或单键。
其中，R15～R17的碳原子数的总和优选为10～30，更优选为12～25。
其中，上述的R15、R16为烷基、或R17为亚烷基时，其结构可以为直链，也可以为支链。
上述通式(II)所示的甜菜碱型表面活性剂中的R15～R17的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如，在并用亲水度高的粘合剂的情况下，优选R15～R17的碳原子数比较小的化合物，在并用亲水度低的粘合剂的情况下，优选R15～R17的碳原子数大的化合物。
进而，上述化合物中，X+中除了钾离子、钠离子等1价的金属离子以外，还可使用钙离子、镁离子等2价的金属离子、铵离子、氢离子等。通式(II)所示的表面活性剂中也特别优选钠离子、钾离子。作为通式(II)所示的代表性的表面活性剂的例子，可列举出以下所示的化合物。
[化学式16]
[化学式17]
上述通式(III)所示的甜菜碱型表面活性剂中，R18为氢原子、或烷基，R19、R20表示亚烷基或单键。
其中，R18～R20的碳原子数的总和优选为10～30，更优选为12～28。
其中，上述的R18为烷基、R19、R20为亚烷基时，其结构可以为直链，也可以为支链。
上述通式(III)所示的甜菜碱型表面活性剂中的R18～R20的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如，在并用亲水度高的粘合剂的情况下，优选R18～R20的碳原子数比较小的化合物，在并用亲水度低的粘合剂的情况下，优选R18～R20的碳原子数大的化合物。
进而，在上述化合物中，X+、Y+中除了钾离子、钠离子等1价的金属离子以外，还可使用钙离子、镁离子等2价的金属离子、铵离子、氢离子等。化合物(III)中，其中，也特别优选钠离子、钾离子。作为代表性的化合物，可列举出以下所示的化合物。
[化学式18]
[化学式19]
上述通式(IV)所示的甜菜碱型表面活性剂中，N与环氧乙烷可以直接连接，此时，R22、R23表示单键。
其中，R21～R23的碳原子数的总和优选为8～50，更优选为12～40。
其中，上述的R21为烷基、R22、R23为亚烷基时，其结构可以为直链，也可以为支链。
上述通式(IV)所示的表面活性剂中的R21～R23的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如，在并用亲水度高的粘合剂的情况下，优选R21～R23的碳原子数比较小的化合物，在并用亲水度低的粘合剂的情况下，优选R21～R23的碳原子数大的化合物。
关于表示环氧乙烷的数目的m、n，若变大则亲水度提高，在水中的稳定性提高。m、n可以是相同的数，也可以是不同的数。m与n的和优选为3～40，更优选为5～20。作为代表性的化合物，可列举出以下所示的化合物。
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
上述通式(V)所示的甜菜碱型表面活性剂中，式中的R24～R27为氢原子、或烷基。
其中，R24～R27的碳原子数的总和优选为10～30，更优选为12～28。
其中，上述的R24～R27为烷基时，其结构可以为直链，也可以为支链。
上述通式(V)所示的表面活性剂中的R24～R27的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如，在并用亲水度高的粘合剂的情况下，优选R24～R27的碳原子数比较小的化合物，在并用亲水度低的粘合剂的情况下，优选R24～R27的碳原子数大的化合物。
此外，Z-表示抗衡阴离子。它们没有限定，但经常使用Cl-、Br-、I-等。作为代表性的化合物，可列举出以下所示的化合物。
[化学式23]
[化学式24]
符合上述式(VI)的化合物中，式中的R28、R29表示氢原子、或烷基，R30为烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基。
其中，R28～R30的碳原子数的总和优选为8～30，更优选为10～28。
其中，上述的R28～R30为烷基时，其结构可以为直链，也可以为支链。
上述通式(VI)所示的表面活性剂中的R28～R30的碳原子数根据与图像记录层中使用的其他材料的关联而适当选择。例如，在并用亲水度高的粘合剂的情况下，优选R28～R30的碳原子数比较小的化合物，在并用亲水度低的粘合剂的情况下，优选R28～R30的碳原子数大的化合物。
作为代表性的化合物，可列举出以下所示的化合物。
[化学式25]
作为上述其他表面活性剂的特定甜菜碱型表面活性剂通常在本发明中使用的显影液中根据期望而含有，但也可以为了改良显影后的图像记录层成分的分散性而含有，其中，其含量相对于显影液优选低于10质量％。若特定甜菜碱型表面活性剂的含量为10质量％以上，则显影浴中的构件受到浸蚀，出现成为装置故障的原因的可能性，所以不优选。
(有机溶剂)
本发明中，作为用于感光性平版印刷版原版的显影的显影液·显影补充液，为了提高图像记录层成分的溶解性等，也可以含有沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂，但含量必须为2质量％以下的范围，也优选不含有上述有机溶剂的情况。
若显影液中包含的有机溶剂的沸点低于100℃，则容易挥发，若超过300℃，则变得更难以浓缩，所以不优选。
作为显影液所包含的有机溶剂的种类，只要是沸点在100℃～300℃的范围，则可以是任意的有机溶剂，但优选为2-苯基乙醇(沸点：219℃)、3-苯基-1-丙醇(沸点：238℃)、2-苯氧基乙醇(沸点：244～255℃)、苄基醇(沸点：205℃)、环己醇(沸点：161℃)、单乙醇胺(沸点：170℃)、二乙醇胺(沸点：268℃)、环己酮(沸点：155℃)、乳酸乙酯(沸点：155℃)、丙二醇(沸点：187℃)、乙二醇(沸点：198℃)、γ-丁内酯(沸点：205℃)、N-甲基吡咯烷酮(沸点：202℃)、N-乙基吡咯烷酮(沸点：218℃)、甘油(沸点：290℃)、丙二醇单甲基醚(沸点：120℃)、乙二醇单甲基醚(沸点：124℃)、乙二醇单甲基醚乙酸酯(沸点：145℃)、二乙二醇二甲基醚(沸点：162℃)、甘油(沸点：299℃)，特别优选苄基醇、二乙醇胺、单乙醇胺、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮。
另外，后述的碱剂的胺类也只要是沸点为100℃～300℃的范围，则作为本发明中的有机溶剂处理。
〔有机酸或其盐〕
本发明所述的显影液包含上述特定阴离子表面活性剂和/或特定非离子表面活性剂及后述的碱剂，pH优选为6～10。
显影液的pH也可以使用pH调节剂进行调节。作为pH调节剂，优选含有柠檬酸、苹果酸、酒石酸、葡糖酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、对乙基苯甲酸、对正丙基苯甲酸、对异丙基苯甲酸、对正丁基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对2-羟乙基苯甲酸、癸酸、水杨酸、3-羟基-2-萘酸等有机羧酸或它们的金属盐、铵盐等。
其中，柠檬酸具有作为缓冲剂的功能，例如以柠檬酸三钠、柠檬酸三钾的形式添加。
通常，缓冲剂在显影液中以0.05～5质量％、更优选以0.3～3质量％的范围含有1种或2种以上。
〔水溶性高分子化合物〕
此外，本发明所述的显影液中，为了强化在显影浴中与显影同时实施的减感化处理中作为橡胶液的保护版面的功能，也可以含有水溶性高分子化合物。
作为本发明所述的显影液中使用的水溶性高分子化合物，可列举出大豆多糖类、改性淀粉、阿拉伯树胶、糊精、纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等)及其改性体、普鲁兰多糖、聚乙烯基醇及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及丙烯酰胺共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。水溶性高分子化合物的优选的酸值为0～3.0meq/g。
作为大豆多糖类，可以使用以往已知的物质，例如作为市售品有Soyafibe(不二制油(株)制)，可以使用各种品级的物质。可以优选使用的是10质量％水溶液的粘度在1～100mPa/sec的范围内的物质。
作为改性淀粉，优选下述通式(VII)所示的淀粉。作为通式(VII)所示的淀粉，玉米、马铃薯、木薯、米、小麦等任意的淀粉均可以使用。这些淀粉的改性可以通过利用酸或酶等在每1分子中葡萄糖残基数为5～30的范围内进行分解，进而在碱中加成氧化丙烯的方法等来进行。
[化学式26]
通式(VII)中，醚化度(取代度)为每葡萄糖单元0.05～1.2的范围，n表示3～30的整数，m表示1～3的整数。
水溶性高分子化合物中，作为特别优选的化合物，可列举出大豆多糖类、改性淀粉、阿拉伯树胶、糊精、羧甲基纤维素、聚乙烯基醇等。
水溶性高分子化合物也可以并用2种以上。水溶性高分子化合物在显影液中的含量优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～10质量％。
〔螯合剂〕
进而，显影液中还可以含有相对于2价金属的螯合剂。作为2价金属的例子，可列举出例如镁、钙等。作为螯合剂，可列举出例如Na2P2O7、Na5P3O3、Na3P3O9、Na2O4P(NaO3P)PO3Na2、六偏磷酸钠(聚偏磷酸钠)等多磷酸盐、例如乙二胺四醋酸、其钾盐、其钠盐；二亚乙基三胺五醋酸、其钾盐、钠盐；三亚乙基四胺六醋酸、其钾盐、其钠盐；羟乙基乙二胺三醋酸、其钾盐、其钠盐；氮川三醋酸、其钾盐、其钠盐；1，2-二氨基环己烷四醋酸、其钾盐、其钠盐；1，3-二氨基-2-丙醇四醋酸、其钾盐、其钠盐等那样的氨基多羧酸类；以及2-膦酰丁烷三羧酸-1，2，4、其钾盐、其钠盐；2-膦酰丁酮三羧酸-2，3，4、其钾盐、其钠盐；1-膦酰乙烷三羧酸-1，2，2、其钾盐、其钠盐；1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、其钾盐、其钠盐；氨基三(亚甲基膦酸)、其钾盐、其钠盐等那样的有机膦酸类、例如S，S-乙二胺二琥珀酸(EDDS4H)、S，S-乙二胺二琥珀酸3钠(EDDS3Na)、及谷氨酸二醋酸4钠等生物分解性螯合剂。
作为这样的螯合剂在显影液中的含量，根据显影液中使用的硬水的硬度及其使用量而变化，通常，在显影液中以0.01～5质量％、更优选以0.01～0.5质量％的范围含有该螯合剂。
〔消泡剂〕
若在显影液中含有阴离子表面活性剂，则担心会特别容易发泡，所以还可以在显影液中添加消泡剂。在添加消泡剂的情况下，优选相对于显影液添加0.00001质量％以上，更优选添加0.0001～0.5质量％左右。
本发明所述的显影液中，作为消泡剂，可以含有氟系消泡剂、硅酮系消泡剂、炔属醇、或炔属二醇。
作为氟系消泡剂，可列举出下述式所示的化合物等。
它们中，优选使用HLB1～9的氟系消泡剂、特别是HLB1～4的氟系消泡剂。上述的氟系消泡剂可以直接添加到显影液中，或者以与水等溶剂等混合的悬浮液的形态添加到显影液中。
[化学式27]
(上述式中，R表示氢原子或烷基，Rf表示烷基的氢原子的一部分或全部被氟原子取代的氟化碳基(碳原子数为5～10左右)。X表示CO或SO2，n表示1～10的整数。)
作为硅酮系消泡剂，可使用二烷基聚二噁烷、优选使用下述所示的二甲基聚二噁烷自身、或者将其制成的O/W型悬浮液、下述所示的烷氧基聚(乙烯氧基)硅氧烷、向二甲基聚二噁烷中导入一部分羧酸基或磺酸基进行改性而成的物质、或将这些硅酮化合物与通常已知的阴离子表面活性剂一起与水混合而制成的悬浮液。
[化学式28]
[化学式29]
(n：6～10、R’：碳原子数为1～4的烷基)
(m：2～4、n：4～12、R”：碳原子数为1～4的烷基)
所谓炔属醇是在分子内具有炔键(三键)的不饱和醇。此外，所谓炔属二醇也称为炔烃二醇，是在分子内具有炔键(三键)的不饱和二醇。
更具体而言，有以下的通式(1)、(2)所示的化合物。
[化学式30]
(通式(1)中，R1表示碳原子数为1～5的直链或支链的烷基。)
[化学式31]
(通式(2)中，R2及R3各自独立地表示碳原子数为1～5的直链或支链的烷基，a+b为0～30的数。)
通式(2)中，作为碳原子数为1～5的直链或支链的烷基，可列举出甲基、乙基、异丙基、异丁基、异戊基等。
作为炔属醇及炔属二醇的更具体的例子，可列举出以下的醇。
(1)炔丙醇
(2)炔丙甲醇
(3)3，5-二甲基-1-己炔-3-醇
(4)3-甲基-1-丁炔-3-醇
(5)3-甲基-1-戊炔-3-醇
(6)1，4-丁炔二醇
(7)2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇
(8)3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇
(9)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇
(10)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的氧化乙烯加成物(下述结构)
[化学式32]
(11)2，5，8，11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇
这些炔属醇、炔属二醇可以由市场获得，作为市售品，已知有例如Air Productsand Chemicals Inc.的商品名Surfynol。市售品的具体例子中，有作为上述(3)的Surfynol61、作为上述(4)的OLFIN B、作为上述(5)的OLFIN P、作为上述(7)的OLFIN Y、作为上述(8)的Surfynol 82、作为上述(9)的Surfynol 104、OLFIN AK-02、作为上述(10)的Surfynol400系列、作为上述(11)的Surfynol DF-110D等。
〔其他添加剂〕
此外，显影液中还可以添加有机酸的碱金属盐类、无机酸的碱金属盐类作为显影调节剂。可以将例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸铵等单独使用或将2种以上组合混合使用。
此外，显影液中，作为碱剂，可以将例如磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、及氢氧化锂等无机碱剂、及单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、正丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、吖丙啶、乙二胺、吡啶、四甲基氢氧化铵等有机碱剂单独使用或将2种以上组合混合使用。
显影液中，除了上述的成分以外，还可以根据需要并用以下那样的成分。可列举出例如还原剂、染料、颜料、硬水软化剂、防腐剂等。
本发明中，为了在制版处理工序中利用显影液在一个浴中进行显影处理和减感化处理，作为这里使用的显影液的pH，从效果的观点出发，优选为6.0～11.0，更优选为8.0～10.0。
(水)
上述的显影液的剩余的成分为水。本发明所述的显影液(显影原液)预先制成与使用时相比减少了水的含量的浓缩液，在使用时用水进行稀释，这在搬运上是有利的。此时的浓缩度适合为各成分不会引起分离、析出的程度。
在上述制版处理工序中，通过在通常的自动显影机的显影浴中使用已述的显影液，可以在一个浴中良好地进行显影处理和减感化处理。
显影处理可以通过按照常规方法，在0℃～60℃、优选在15℃～40℃左右的温度下，例如将图像曝光后的感光性平版印刷版原版浸渍到显影液中并用刷子摩擦的方法、通过喷雾器喷射显影液并用刷子摩擦的方法等来进行。
本发明中的显影处理工序可以通过具备显影液的供给单元及摩擦构件的自动显影处理机适宜地实施。特别优选使用旋转刷辊作为摩擦构件的自动显影处理机。
旋转刷辊优选为2根以上。自动显影处理机优选在显影处理单元之后还具备挤压辊等除去剩余的显影液的单元、热风装置等干燥单元。此外，自动显影处理机也可以在显影处理单元之前具备用于对图像曝光后的感光性平版印刷版原版进行加热处理的前加热单元。
利用这样的自动显影处理机的处理具有从对在所谓机上显影处理时产生的来自保护层/图像记录层的显影渣滓的应对被解放这样的优点。
〔废液浓缩工序〕
本工序中，将通过上述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩。
以下，对本发明所述的废液浓缩工序进行说明。
废液浓缩装置中至少具备：将废液在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热而分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)的蒸发釜(未图示)；以及，将蒸发釜中以可含有有机溶剂的水蒸汽的形式分离的水分进行冷却·凝结而制成再生水的冷却釜(未图示)。
废液的浓缩通过将上述蒸发釜内部利用减压单元减压而进行加热浓缩的方法来进行，这能够使废液的沸点降低，在大气压下的更低的温度下使废液蒸发浓缩，所以优选。通过使用减压单元，具有更安全且蒸发釜、废液及废液浓缩物不易受到因热产生的影响这样的优点。
作为减压单元，可列举出通常的水封式、油旋转式、隔膜式等的机械真空泵、使用了油、汞的扩散泵、多段涡轮压缩机、往复压缩机、螺旋式压缩机等压缩机、吸液器，其中从保养性、成本的方面考虑优选使用吸液器。
作为减压条件，可列举出例如减压至达到666.6Pa(5mmHg)～13332.2Pa(100mmHg)、优选达到666.6Pa(5mmHg)～3999.7Pa(30mmHg)为止。
加热条件选择与利用水流泵、真空泵容易得到的压力即666.6Pa～13332.2Pa相对应的温度区域。具体而言为20℃～80℃的范围，更优选为25℃～45℃的范围。
由于若在高温下进行蒸馏、浓缩则需要许多的电力，所以通过进行减压，能够降低加热温度，抑制使用电力。
此外，作为蒸发釜中的加热单元使用热泵也是优选的方式，作为热泵具备放热部和吸热部的方式是优选的。可以利用热泵的放热部对制版处理废液进行加热，另一方面，可以利用热泵的吸热部对从制版处理废液中分离出的水蒸汽进行冷却，利用热泵的发热进行废液的加热浓缩，利用热泵的吸热进行水蒸汽的冷凝，所以具有下述优点：热效率良好，与使用电热器等加热单元时相比，不会局部地变成高热，安全性更高，二氧化碳的排出量减少等。
本工序中，在上述废液浓缩装置中，对制版处理废液进行蒸发浓缩时，制版处理废液在蒸发釜中利用加热单元进行加热，从而按照以容量基准计达到1/2～1/10(＝浓缩后的制版处理废液/浓缩前的制版处理废液)的方式被蒸发浓缩。这里，若浓缩比低于1/2，则没有有效地进行应该处理的废液量的减少，此外，在超过1/10而进行浓缩的情况下，变得容易产生起因于在废液浓缩装置30的蒸发釜内被浓缩的废液的固态物质的析出，担心保养性降低。优选以容量基准计浓缩至1/3～1/8的范围。若为上述浓缩的范围，则浓缩釜的污垢少，能够长期连续运转。此外，所得到的再生水能够再利用，作为制版处理废液废弃的废液极少。
另外，作为本实施方式中使用的废液浓缩装置，可以使用Takagi RefrigeratingCo.，Ltd.制的热泵方式浓缩装置XR-2000、XR-5000(均为商品名)、加热方式的COSMOTECCorporation制FRIENDLY系列(商品名)等市售品。
〔再生水生成工序〕
本工序中，将在上述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水。
如上所述，在废液浓缩工序中，利用热泵进行废液的加热浓缩时，被热泵的吸热部冷却的水蒸汽变成液状而得到再生水。即，在上述废液浓缩工序中，生成再生水。
此外，在使用电热器等公知的加热单元进行废液的加热浓缩的情况下，使用冷却单元使水蒸汽冷凝而生成再生水。作为冷却单元，只要适当使用公知的水冷冷却器等即可。
如上所述得到的再生水是BOD、COD值低的再生水。使用本发明中采用的显影液时，由于大概BOD值达到250mg/L以下、COD值达到200mg/L以下，所以剩余的再生水也可以直接放出到普通排水中。但是，在再生水包含有机溶剂等情况下，在放出前利用活性汚泥等实施处理。
此外，还优选如后述的本发明的再循环方法中那样，将再生水作为稀释水等供给到显影浴中进行再利用。
<感光性平版印刷版原版的制版处理废液的再循环方法>
本发明的再循环方法包括以下工序：将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中，对该曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的具有苯基或萘基、和环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂；将通过上述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；将在上述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序；以及，将上述再生水生成工序中得到的再生水供给到上述自动显影机中的再生水供给工序。
即，本发明的再循环方法中，除了上述本发明的制版处理废液的浓缩方法中的制版处理工序、废液浓缩工序、及再生水生成工序以外，还具有再生水供给工序。
本发明的再循环方法中，所生成的再生水被供给到补充水罐等中，作为在配置于自动显影机内的显影浴内将显影补充液稀释至规定倍率的稀释水使用，或者，也可以预先混合到显影补充液中，为了将显影补充液稀释至规定的倍率而使用。
此外，由从多个自动显影机产生的制版处理废液生成的再生水可以被收集至1处的补充水罐中使用，进而，也可以从补充水罐作为稀释水或冲洗水供给到多个自动显影机中。
作为本发明的废液浓缩方法、及再循环方法中可适宜使用的装置的具体例子，可列举出例如日本专利第4774124号公报中记载的平版印刷版制版处理废液减少装置等、日本特开2011-90282号公报等中记载的废液处理装置。
以下，参照附图对本发明所述的实施方式的一个例子进行说明。
如图1中所示的那样，在本实施方式所述的制版处理废液的再循环方法中，使用：自动显影机10；贮藏伴随感光性平版印刷版原版的制版处理而从自动显影机10中排出的显影液的废液的中间罐20；将由该中间罐20送来的废液在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热，分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)，同时将分离出的水蒸汽冷却·凝结而生成再生水的废液浓缩装置30。再生水被导入再生水罐50中。此外，被废液浓缩装置30浓缩的废液被回收至废液回收罐40中。还优选所浓缩的废液向废液罐40的移送利用泵进行加压而进行。
废液浓缩装置30中至少具备：将由中间罐20送来的废液在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热而分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)的蒸发釜(未图示)；和将蒸发釜中作为水蒸汽(也可以含有有机溶剂)分离的水分冷却·凝结而制成再生水的冷却釜(未图示)。
具备暂时贮藏分离出的再生水的再生水罐50、和控制再生水向自动显影机10中的供给的蒸馏再生水再利用装置60。蒸馏再生水再利用装置60优选具备将再生水供给到自动显影机10中的补充水罐80和配管、测定配管内的压力的压力计、和泵。此外，具备分析装置，分析再生水的成分，根据其成分进行中和、新水的供给等，还可以具有调整组成的单元。
所回收的再生水通过根据利用蒸馏再生水再利用装置60所具备的压力计测定的压力值来控制上述泵的驱动，从上述补充水罐80供给到上述自动显影装置10中。对于自动显影机10，从显影补充液罐70供给显影补充液。
该系统中得到的再生水也可以以容量基准计含有0.5％以下的有机溶剂。
此外，所得到的再生水是BOD、COD值低的再生水。在使用本发明中采用的显影液的情况下，由于大概BOD值达到250mg/L以下、COD值达到200mg/L以下，所以除了作为自动显影机中的蒸发补正用的稀释水、显影补充液的稀释水、洗涤版的冲洗水、或自动显影机的洗涤水使用以外，剩余的再生水也可以直接放出到普通排水中。
本发明中，显影补充液稀释后被供给到自动显影机10的显影浴中。图1中，示出根据从显影补充液罐70的供给量来控制从补充水罐80供给的再生水的量，在配置于自动显影机10内的未图示的显影槽内将显影补充液稀释至规定倍率的方式，但本发明并不限定于该方式，也可以预先将显影补充液与再生水混合，将显影补充液稀释至规定的倍率后供给到显影浴内。
此外，由多个自动显影机产生的制版处理废液也可以被收集到一个废液浓缩装置中，所得到的再生水作为稀释水或冲洗水供给到多个自动显影机中。
通过这样将再生水作为补充水进行利用，还具有在不重新供给稀释水等的情况下，适当地经制版处理的感光性平版印刷版原版的处理量增加这样的优点。
〔感光性平版印刷版原版〕
以下，对在本发明的制版处理废液的再循环方法中可优选适用的感光性平版印刷版原版进行详细说明。
本发明所述的感光性平版印刷版原版只要是在亲水性支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层，就可以没有特别限制地使用。
自由基聚合性的图像记录层中，通常含有(A)聚合引发剂、(B)聚合性化合物、及(C)敏化色素，根据期望还含有(D)粘合剂聚合物。在支撑体上，优选依次具有自由基聚合性的图像记录层和保护层。
以下，依次对本发明所述的感光性平版印刷版原版的图像记录层中包含的成分进行说明。
(A)聚合引发剂
图像记录层含有聚合引发剂(以下，也称为引发剂化合物)。本发明中，优选使用自由基聚合引发剂。
作为引发剂化合物，可以没有限制地使用本领域技术人员间公知的引发剂化合物，具体而言，可列举出例如三卤代甲基化合物、羰基化合物、有机过氧化物、偶氮化合物、叠氮化合物、茂金属化合物、六芳基联咪唑化合物、有机硼化合物、二砜化合物、肟酯化合物、鎓盐化合物、铁芳烃络合物。其中，优选为选自由六芳基联咪唑化合物、鎓盐化合物、三卤代甲基化合物及茂金属化合物组成的组中的至少1种，特别优选六芳基联咪唑化合物。聚合引发剂也可以适当并用2种以上。
作为六芳基联咪唑化合物，可列举出欧洲专利24,629、欧洲专利10,7792、美国专利4,410,621的各公报记载的洛粉碱二聚物类、例如2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(邻溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(邻，对二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2，2′-双(邻，邻′-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(邻硝基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(邻甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(邻三氟甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑等。
六芳基联咪唑化合物特别优选与在300～450nm下具有最大吸收的敏化色素并用而使用。
作为鎓盐化合物，优选使用锍盐、碘鎓盐、重氮鎓盐。特别优选使用二芳基碘鎓盐、三芳基锍盐。
鎓盐化合物特别优选与在750～1400nm下具有最大吸收的红外线吸收剂并用而使用。
作为其他聚合引发剂，可以优选使用日本特开2007-206217号的段落号〔0071〕～〔0129〕中记载的聚合引发剂。
聚合引发剂可单独使用或通过2种以上的并用适宜使用。
图像记录层中的聚合引发剂的使用量相对于图像记录层全部固体成分优选为0.01～20质量％，更优选为0.1～15质量％，进一步优选为1.0质量％～10质量％。
另外，本说明书中所谓“全部固体成分”是指构成图像记录层的全部成分中除溶剂以外的成分的总量。
(B)聚合性化合物
图像记录层中使用的聚合性化合物是具有至少一个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物，从具有至少1个、优选为2个以上末端烯属不饱和键的化合物中选择。它们具有例如单体、预聚物、即二聚物、三聚物及低聚物、或它们的混合物等化学形态，通常使用聚合性单体。
作为单体的例子，可列举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯类、不饱和羧酸与多胺化合物的酰胺类。此外，也适合使用具有羟基、氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物、及与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。此外，具有异氰酸酯基、环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物、进而具有卤素基、甲苯磺酰氧基等脱离性取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物也适合。此外，作为其它例子，也可以使用将上述的不饱和羧酸置换成不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等而得到的化合物组。它们记载于日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-64130号公报、日本特开2003-280187号公报、日本特开平10-333321号公报等中。
作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例子，作为丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁烷二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己烷二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。作为甲基丙烯酸酯，有四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双〔对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、双-〔对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。此外，作为多胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例子，有亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、苯二甲基双丙烯酰胺、苯二甲基双甲基丙烯酰胺等。
此外，如日本特开2004-318053号公报的段落号〔0189〕～〔0208〕中记载的那样，也可以适宜选择使用各种化合物。
此外，使用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯系加成聚合性化合物也适合，作为这样的具体例子，可列举出例如日本特公昭48-41708号公报中记载的1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物上加成下述通式(A)所示的含有羟基的乙烯基单体而得到的1分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。
CH2＝C(R4)COOCH2CH(R5)OH (A)
(其中，R4及R5表示H或CH3。)
此外，日本特开昭51-37193号公报、日本特公平2-32293号公报、日本特公平2-16765号公报、日本特开2003-344997号公报、日本特开2006-65210号公报中记载的那样的氨基甲酸酯丙烯酸酯类、日本特公昭58-49860号公报、日本特公昭56-17654号公报、日本特公昭62-39417号公报、日本特公昭62-39418号公报、日本特开2000-250211号公报、日本特开2007-94138号公报记载的具有环氧乙烷系骨架的氨基甲酸酯化合物类、美国专利7,153,632号公报、日本特表平8-505958号公报、日本特开2007-293221号公报、日本特开2007-293223号公报中记载的具有亲水基的氨基甲酸酯化合物类也适合。
此外，日本特表2007-506125号公报中记载的能够进行光-氧化的聚合性化合物也适合，特别优选含有至少1个的脲基和/或叔氨基的能够聚合的化合物。具体而言，可列举出下述的化合物。
[化学式33]
聚合性化合物的结构、单独使用或并用、添加量等使用方法的详细情况可以按照最终的感光性平版印刷版原版的性能设计任意地设定。
聚合性化合物相对于图像记录层的全部固体成分优选在5～75质量％、更优选在25～70质量％、特别优选在30～60质量％的范围内使用。
(C)敏化色素
图像记录层含有敏化色素。敏化色素只要是吸收图像曝光时的光而变成激发状态，通过电子迁移、能量转移或发热等对聚合引发剂供给能量而使聚合引发功能提高的物质就可以没有特别限定地使用。特别优选使用在300～450nm或750～1400nm下具有最大吸收的敏化色素。
作为在300～450nm的波长区域中具有最大吸收的敏化色素，可列举出部花青类、苯并吡喃类、香豆素类、芳香族酮类、蒽类、苯乙烯基类、噁唑类等。
在300nm～450nm的波长区域中具有吸收最大值的敏化色素中，作为从高感光度的观点出发更优选的色素，可列举出下述通式(IX)所示的色素。
[化学式34]
通式(IX)中，A表示可具有取代基的芳基或杂芳基，X表示氧原子、硫原子或＝N(R3)。R1、R2及R3各自独立地表示1价的非金属原子团，A与R1或R2与R3分别彼此键合而形成脂肪族性或芳香族性的环。
对通式(IX)更详细地进行说明。R1、R2及R3各自独立地为1价的非金属原子团，优选表示氢原子、取代或非取代的烷基、取代或非取代的链烯基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的杂芳基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的烷硫基、羟基、卤素原子。
作为通式(IX)中的A所示的可具有取代基的芳基或杂芳基，可列举出与分别以R1、R2及R3记载的取代或非取代的芳基、取代或非取代的杂芳基同样的基团。
作为这样的敏化色素的具体例子，优选使用日本特开2007-58170号的段落号〔0047〕～〔0053〕、日本特开2007-93866号的段落号〔0036〕～〔0037〕、日本特开2007-72816号的段落号〔0042〕～〔0047〕中记载的化合物。
此外，还可以优选使用日本特开2006-189604号、日本特开2007-171406号、日本特开2007-206216号、日本特开2007-206217号、日本特开2007-225701号、日本特开2007-225702号、日本特开2007-316582号、日本特开2007-328243号中记载的敏化色素。
接着，对在750～1400nm下具有最大吸收的敏化色素(以下，有时也称为“红外线吸收剂”)进行叙述。红外线吸收剂优选使用染料或颜料。
作为染料，可以利用市售的染料及例如“染料便览”(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)等文献中记载的公知的染料。具体而言，可列举出偶氮染料、金属络合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁(squarylium)色素、吡喃鎓盐、金属硫醇盐络合物等染料。
作为这些染料中特别优选的染料，可列举出花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐、硫醇镍络合物、假吲哚花青色素。还优选花青色素、假吲哚花青色素，作为特别优选的例子，可列举出下述通式(a)所示的花青色素。
[化学式35]
通式(a)
通式(a)中，X1表示氢原子、卤素原子、-NPh2、-X2-L1或以下所示的基团。其中，X2表示氧原子、氮原子或硫原子，L1表示碳原子数为1～12的烃基、具有杂原子(N、S、O、卤素原子、Se)的芳基、含有杂原子的碳原子数为1～12的烃基。Xa -与后述的Za -含义相同，Ra表示从氢原子、烷基、芳基、取代或无取代的氨基、卤素原子中选择的取代基。
[化学式36]
R1及R2各自独立地表示碳原子数为1～12的烃基。从图像记录层涂布液的保存稳定性出发，R1及R2优选为碳原子数为2个以上的烃基。此外R1与R2也可以彼此连接而形成环，形成环时，特别优选形成5元环或6元环。
Ar1、Ar2可以分别相同也可以不同，表示可具有取代基的芳基。作为优选的芳基，可列举出苯环及萘环。此外，作为优选的取代基，可列举出碳原子数为12个以下的烃基、卤素原子、碳原子数为12个以下的烷氧基。Y1、Y2可以分别相同也可以不同，表示硫原子或碳原子数为12个以下的二烷基亚甲基。R3、R4可以分别相同也可以不同，表示可具有取代基的碳原子数为20个以下的烃基。作为优选的取代基，可列举出碳原子数为12个以下的烷氧基、羧基、磺基。R5、R6、R7及R8可以分别相同也可以不同，表示氢原子或碳原子数为12个以下的烃基。从原料的获得性出发，优选为氢原子。此外，Za -表示抗衡阴离子。
其中，通式(a)所示的花青色素在其结构内具有阴离子性的取代基，没有必要中和电荷时，不需要Za -。从图像记录层涂布液的保存稳定性出发，优选的Za -为卤素离子、高氯酸根离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子、及磺酸根离子，特别优选为高氯酸根离子、六氟磷酸盐离子、及芳基磺酸根离子。
作为可以适宜使用的通式(a)所示的花青色素的具体例子，可列举出日本特开2001-133969号的段落号〔0017〕～〔0019〕、日本特开2002-023360号的段落号〔0016〕～〔0021〕、日本特开2002-040638号的段落号[0012]～[0037]中记载的化合物、优选为日本特开2002-278057号的段落号〔0034〕～〔0041〕、日本特开2008-195018号的段落号〔0080〕～〔0086〕中记载的化合物、特别优选为日本特开2007-90850号的段落号〔0035〕～〔0043〕中记载的化合物。
此外还可以优选使用日本特开平5-5005号的段落号〔0008〕～〔0009〕、日本特开2001-222101号的段落号〔0022〕～〔0025〕中记载的化合物。
红外线吸收染料可以仅使用1种，也可以将2种以上并用，还可以并用颜料等红外线吸收染料以外的红外线吸收剂。作为颜料，优选日本特开2008-195018号的段落号〔0072〕～〔0076〕中记载的化合物。
敏化色素的优选的添加量相对于图像记录层的全部固体成分100质量份优选为0.05～30质量份，更优选为0.1～20质量份，特别优选为0.2～10质量份。
(D)粘合剂聚合物
图像记录层也可以含有粘合剂聚合物。
作为粘合剂聚合物，使用能够将图像记录层成分负载在支撑体上且能够通过显影液除去的物质。作为粘合剂聚合物，使用(甲基)丙烯酸系聚合物、聚氨酯树脂、聚乙烯基醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂等。特别优选使用(甲基)丙烯酸系聚合物、聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂。
本发明中，所谓“(甲基)丙烯酸系聚合物”是指具有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(烷基酯、芳基酯、烯丙基酯等)、(甲基)丙烯酰胺、及(甲基)丙烯酰胺衍生物等(甲基)丙烯酸衍生物作为聚合成分的共聚物。所谓“聚氨酯树脂”是指通过具有2个以上异氰酸酯基的化合物与具有2个以上羟基的化合物的缩合反应而生成的聚合物。“聚乙烯醇缩丁醛树脂”是指使将聚醋酸乙烯酯一部分或全部皂化而得到的聚乙烯基醇与丁基醛在酸性条件下反应(缩醛化反应)而合成的聚合物，进而，也包含通过使残留的羟基与具有酸基等的化合物反应的方法等而导入酸基等的聚合物。
作为本发明中的(甲基)丙烯酸系聚合物的合适的一个例子，可列举出具有含有酸基的重复单元的共聚物。作为酸基，可列举出羧酸基、磺酸基、膦酸基、磷酸基、磺酰胺基等，特别优选羧酸基。作为含有酸基的重复单元，优选使用来自(甲基)丙烯酸的重复单元、下述通式(i)所示的重复单元。
[化学式37]
通式(i)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示单键或n+1价的连结基。A表示氧原子或-NR3-，R3表示氢原子或碳原子数为1～10的一价烃基。n表示1～5的整数。
通式(i)中的R2所示的连结基由氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、硫原子及卤素原子构成，其原子数优选为1～80。
从显影性的观点出发，具有羧酸基的共聚成分在(甲基)丙烯酸系聚合物的全部共聚成分中所占的比例(摩尔％)优选1～70％。若考虑显影性与耐刷性的兼顾，则更优选1～50％，特别优选1～30％。
这样的粘合剂聚合物记载于日本特开2004-318053号公报段落号〔0018〕～〔0127〕中，其中记载的化合物适宜在本发明中作为粘合剂聚合物使用。
作为粘合剂聚合物使用的(甲基)丙烯酸系聚合物还可以具有交联性基团。作为交联性基团，只要是在将感光性平版印刷版原版曝光时在图像记录层中引起的自由基聚合反应的过程中使聚合物交联的基团就没有特别限定，例如，作为可进行加成聚合反应的官能团，可列举出烯属不饱和键基、氨基、环氧基等。此外也可以是通过光照射可变成自由基的官能团，作为这样的交联性基团，可列举出例如硫醇基、卤素基等。其中，优选烯属不饱和键基。作为烯属不饱和键基，优选苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基。
(甲基)丙烯酸系聚合物中的交联性基团的含量(利用碘滴定测定的能够进行自由基聚合的不饱和双键的含量)每1g聚合物优选为0.01～10.0mmol，更优选为0.05～9.0mmol，特别优选为0.1～8.0mmol。
作为本发明中作为粘合剂聚合物使用的聚氨酯树脂的合适的一个例子，可列举出日本特开2007-187836号的段落号〔0099〕～〔0210〕、日本特开2008-276155号的段落号〔0019〕～〔0100〕、日本特开2005-250438号的段落号〔0018〕～〔0107〕、日本特开2005-250158号的段落号〔0021〕～〔0083〕中记载的聚氨酯树脂。
作为本发明中作为粘合剂聚合物使用的聚乙烯醇缩丁醛树脂的合适的一个例子，可列举出日本特开2001-75279号的段落号〔0006〕～〔0013〕中记载的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
粘合剂聚合物中的酸基的一部分也可以被碱性化合物中和。作为碱性化合物，可列举出含有碱性氮的化合物、碱金属氢氧化物、碱金属的季铵盐等。
粘合剂聚合物的质均分子量优选为5000以上，更优选为1万～30万，此外，数均分子量优选为1000以上，更优选为2000～25万。多分散度(质均分子量/数均分子量)优选为1.1～10。
粘合剂聚合物可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。
作为在图像记录层中使用粘合剂聚合物时的含量，从良好的图像部的强度和图像形成性的观点出发，相对于图像记录层的全部固体成分优选为5～75质量％，更优选为10～70质量％，进一步优选为10～60质量％。
此外，聚合性化合物及粘合剂聚合物的总含量相对于图像记录层的全部固体成分优选为90质量％以下。若超过90质量％，则有时引起感光度的降低、显影性的降低。更优选为35～80质量％。
(链转移剂)
图像记录层优选含有链转移剂。链转移剂在例如高分子辞典第三版(高分子学会编、2005年)第683-684页中被定义。作为链转移剂，使用例如在分子内具有SH、PH、SiH、GeH的化合物组。它们对低活性的自由基种给予氢而生成自由基、或者被氧化后通过脱质子可生成自由基。本发明所述的图像记录层中，特别优选使用硫醇化合物(例如，2-巯基苯并咪唑类、2-巯基苯并噻唑类、2-巯基苯并噁唑类、3-巯基三唑类、5-巯基四唑类等)。
链转移剂的添加量相对于图像记录层的全部固体成分100质量份优选为0.01～20质量份，更优选为1～10质量份，特别优选为1～5质量份。
(其他图像记录层成分)
图像记录层中，可以根据需要进一步含有各种添加剂。作为添加剂，可列举出用于促进显影性及提高涂布面状的表面活性剂、用于兼顾显影性与耐刷性的微囊、用于提高显影性或提高微囊的分散稳定性等的亲水性聚合物、用于视觉辨认图像部和非图像部的着色剂或烧出剂、用于防止图像记录层的制造中或保存中的自由基聚合性化合物的无用的热聚合的阻聚剂、用于防止因氧气而产生的聚合阻碍的高级脂肪衍生物等疏水性低分子化合物、用于提高图像部的固化皮膜强度的无机微粒或有机微粒、用于提高显影性的亲水性低分子化合物、用于提高感光度的共敏化剂、用于提高塑性的增塑剂等。这些添加剂均可以使用公知的物质、例如日本特开2007-206217号的段落号〔0161〕～〔0215〕、日本特表2005-509192号的段落号〔0067〕、日本特开2004-310000号的段落号〔0023〕～〔0026〕及〔0059〕～〔0066〕中记载的化合物。关于表面活性剂，也可以使用后述的可添加到显影液中的表面活性剂。
<图像记录层的形成>
图像记录层通过将所需要的上述各成分分散或溶解到溶剂中制备涂布液并进行涂布而形成。作为所使用的溶剂，可列举出甲乙酮、乙二醇单甲基醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、γ-丁内酯等，但并不限定于此。溶剂可以单独或混合使用。涂布液的固体成分浓度优选为1～50质量％。
涂布、干燥后得到的图像记录层涂布量(固体成分)优选为03～3.0g/m2。涂布中可以采用各种方法。可列举出例如棒涂机涂布、旋转涂布、喷雾涂布、幕式涂布、浸渍涂布、气刀涂布、刮刀涂布、辊涂布等。
<保护层>
本发明所述的感光性平版印刷版原版中，为了遮断妨碍曝光时的聚合反应的氧气的扩散侵入，在图像记录层上设置保护层(氧气遮断层)。作为保护层的材料，水溶性聚合物、水不溶性聚合物中的任一者均可以适宜选择使用，根据需要也可以将2种以上混合使用。具体而言，可列举出例如聚乙烯基醇、改性聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯腈等。它们中，优选使用结晶性比较优异的水溶性聚合物，具体而言，使用聚乙烯基醇作为主要成分可在氧气遮断性、显影除去性之类的基本特性方面给予最良好的结果。
保护层中使用的聚乙烯基醇只要含有用于具有所需要的氧气遮断性和水溶性的未取代乙烯基醇单元，也可以部分被酯、醚、缩醛取代。此外，同样地也可以部分具有其他的共聚成分。聚乙烯基醇通过将聚醋酸乙烯酯进行水解而获得，作为聚乙烯基醇的具体例子，可列举出水解度为69.0～100摩尔％、聚合重复单元数为300～2400的范围的聚乙烯基醇。具体而言，可列举出例如日本特开2004-318053号公报的段落号〔0233〕～〔0234〕中记载的化合物等。
聚乙烯基醇在保护层中的含有率优选为20～95质量％，更优选为30～90质量％。
此外，还可以优选使用公知的改性聚乙烯基醇。特别优选使用具有羧酸基或磺酸基的酸改性聚乙烯基醇。具体而言，适宜列举出日本特开2005-250216号、日本特开2006-259137号中记载的聚乙烯基醇。
将聚乙烯基醇与其他材料混合使用时，作为混合的成分，改性聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮或其改性物从氧气遮断性、显影除去性的观点出发是优选的，在保护层中的含量为3.5～80质量％，优选为10～60质量％，更优选为15～30质量％。
进而，在保护层中，为了提高氧气遮断性、图像记录层表面保护性，还优选含有无机质的层状化合物。无机质的层状化合物中，合成的无机质的层状化合物即氟系的溶胀性合成云母特别有用。具体而言，适宜列举出日本特开2005-119273号中记载的无机质的层状化合物。
保护层的涂布量以干燥后的涂布量计优选0.05～10g/m2，含有无机质的层状化合物时，更优选0.1～5g/m2，不含有无机质的层状化合物时，更优选0.5～5g/m2。
<支撑体>
感光性平版印刷版原版中使用的支撑体没有特别限定，只要是尺寸稳定的板状的亲水性支撑体即可。特别优选铝板。在使用铝板之前，优选实施粗面化处理、阳极氧化处理等表面处理。铝板表面的粗面化处理可通过各种方法来进行，可列举出例如机械粗面化处理、电化学粗面化处理(通过电化学方法使表面溶解的粗面化处理)、化学粗面化处理(通过化学方法使表面选择溶解的粗面化处理)。关于这些处理，可以优选使用日本特开2007-206217号的段落号〔0241〕～〔0245〕中记载的方法。
支撑体的中心线平均粗糙度优选为0.10～1.2μm。在该范围时，可得到与图像记录层的良好的粘附性、良好的耐刷性和良好的耐污性。
支撑体的色浓度以反射浓度值计优选为0.15～0.65。在该范围时，可得到由图像曝光时的光晕防止带来的良好的图像形成性和显影后的良好的检版性。
支撑体的厚度优选为0.1～0.6mm，更优选为0.15～0.4mm。
(支撑体亲水化处理、下涂层)
感光性平版印刷版原版中，为了提高非图像部的亲水性并防止印刷污垢，还适宜进行支撑体表面的亲水化处理或在支撑体与图像记录层之间设置下涂层。
作为支撑体表面的亲水化处理，可列举出将支撑体在硅酸钠等的水溶液中进行浸渍处理或电解处理的碱金属硅酸盐处理法、用氟化锆酸钾进行处理的方法、用聚乙烯基膦酸进行处理的方法等，但优选使用在聚乙烯基膦酸水溶液中进行浸渍处理的方法。
作为下涂层，优选使用具有膦酸、磷酸、磺酸等具有酸基的化合物的下涂层。为了提高与图像记录层的粘附性，这些化合物优选还含有聚合性基团。作为聚合性基团，优选烯属不饱和键基。还具有乙烯氧基等赋予亲水性的基团的化合物也可以作为合适的化合物列举出。
这些化合物可以是低分子化合物，也可以是高分子聚合物。这些化合物根据需要也可以将2种以上混合使用。
适宜列举出日本特开平10-282679号公报中记载的具有能够加成聚合的烯属不饱和键基的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报中记载的具有烯属不饱和键基的磷化合物等。还优选使用含有日本特开2005-238816号、日本特开2005-125749号、日本特开2006-239867号、日本特开2006-215263号公报中记载的具有交联性基团(优选为烯属不饱和键基)、与支撑体表面相互作用的官能团、及亲水性基的低分子或高分子化合物。
下涂层通过公知的方法来涂布。下涂层的涂布量(固体成分)优选为0.1～100mg/m2，更优选为1～40mg/m2。
<背涂层>
根据需要可以在支撑体的背面(与图像记录层相反侧的面)设置背涂层。作为背涂层，适宜列举出例如日本特开平5-45885号公报中记载的由有机高分子化合物形成的层、日本特开平6-35174号公报中记载的将有机金属化合物或无机金属化合物水解及缩聚而得到的由金属氧化物形成的被覆层。其中，使用Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4、Si(OC4H9)4等硅的烷氧基化合物从原料廉价且容易获得的方面考虑是优选的。
〔制版方法〕
通过对本发明所述的感光性平版印刷版原版进行图像曝光后进行显影处理来制作平版印刷版。另外，在本发明的废液浓缩方法及本发明的再循环方法中，在自动显影机的1个显影处理浴中利用显影液同时进行显影处理和减感化处理。
〔图像曝光工序〕
感光性平版印刷版原版通过具有线图像、网点图像等的透明原图进行激光曝光或利用基于数字数据的激光扫描等以图像样式进行曝光。
光源的波长优选为300～450nm或750～1400nm。在300～450nm的情况下，使用在图像记录层中具有在该区域具有吸收最大值的敏化色素的感光性平版印刷版原版，在750～1400nm的情况下，使用含有在该区域具有吸收的敏化色素即红外线吸收剂的感光性平版印刷版原版。作为300～450nm的光源，半导体激光器是适合的。作为750～1400nm的光源，放射红外线的固体激光器及半导体激光器是适合的。曝光机制可以是内面圆筒方式、外面圆筒方式、平面方式等中的任一种。
〔显影处理方法〕
上述的显影液可以作为曝光后的感光性平版印刷版原版的显影液及显影补充液使用，优选如上述那样适用于自动处理机的显影浴中。
使用自动处理机进行显影时，由于根据处理量而显影液逐渐疲劳，所以也可以使用补充液或新鲜的显影液来恢复处理能力。本发明的再循环方法中也优选适用补充方式。
显影处理可以通过具备显影液的供给单元及摩擦构件的自动处理机适当实施。
特别是在图像记录层上设置含有上述聚乙烯基醇的保护层时，将感光性平版印刷版原版进行激光曝光后，可以不经由水洗工序，利用含有已述的特定表面活性剂、优选pH为6～10的显影液，在一个浴中进行除去保护层及非曝光部的图像记录层的显影处理、和所形成的图像部表面的减感化处理，与将其依次作为不同工序来进行的以往的方法相比，处理废液的量进一步减少。
此外，在显影处理之前，预先实施水洗处理而除去保护层也可以是任意的。
此外，在已述的显影处理工序中，保护层及非曝光部的图像记录层被一并除去，对所形成的图像部进行减感化处理。因此，在显影处理后得到的平版印刷版可以直接安装到印刷机中进行印刷。
即，通过使显影液中含有特定表面活性剂，可在一个浴中进行显影处理及减感化处理，因此，不是特别需要后水洗工序，可以直接进行干燥工序。在显影处理之后，优选使用挤压辊除去剩余的显影液后进行干燥。
对于本发明的平版印刷版的制作方法中使用的自动显影处理机的1个例子，参照图3简单地进行说明。
图3所示的自动显影处理机100由通过机架202形成外形的腔室构成，且具有沿着感光性平版印刷版原版的搬送路11的搬送方向(箭头A)连续地形成的前加热(预热)部200、显影部300及干燥部400。
前加热部200具备具有搬入口212及搬出口218的加热室208，在其内部配置有串联式辊210、加热器214和循环风扇216。
显影部300通过外面板310与前加热部200分隔，在外面板310中设置有狭缝状插入口312。
在显影部300的内部，设置有具有装满显影液的显影槽308的处理罐306、和将感光性平版印刷版原版向处理罐306内部引导的插入辊对304。显影槽308的上部被遮蔽盖324覆盖。
在显影槽308的内部，从搬送方向上游侧起依次并列设置有导向辊344及导向构件342、浸没式辊对316、刷辊对322、刷辊对326、搬出辊对318。搬送至显影槽308内部的感光性平版印刷版原版被浸渍在显影液中，通过旋转的刷辊对322、326之间，从而除去非图像部。
在刷辊对322、326的下部，设置有喷管330。喷管330连接着泵(未图示)，使得通过泵吸引的显影槽308内的显影液从喷管330喷出至显影槽308内。
在显影槽308侧壁上，设置有形成于第1循环用配管C1的上端部的溢流口51，过量的显影液流入溢流口51中，经过第1循环用配管C1排出至设置在显影部300的外部的外部罐50中。
外部罐50连接着第2循环用配管C2，在第2循环用配管C2中，设置有过滤器部54及显影液供给泵55。利用显影液供给泵55，将显影液从外部罐50向显影槽308供给。此外，在外部罐50内设置有上限液位计52、下限液位计53。
显影槽308介由第3循环用配管C3连接至补充用水罐71。在第3循环用配管C3中设置有补充水泵72，利用该补充水泵72将贮存在补充用水罐71中的水向显影槽308供给。
在浸没式辊对316的上游侧设置有液温传感器336，在搬出辊对318的上游侧设置有液位计338。
在配置在显影部300与干燥部400之间的隔板332中设置有狭缝状插通口334。此外，在显影部300与干燥部400之间的通道中设置有闸板(未图示)，当平版印刷版没有经过通道时，通道利用闸板关闭。
干燥部400中依次设置有支撑辊402、管道410、412、搬送辊对406、管道410、412、搬送辊对408。在管道410、412的前端设置有狭缝孔414。此外，在干燥部400中设置有未图示的热风供给单元、发热单元等干燥单元。在干燥部400中设置有排出口404，通过干燥单元干燥的平版印刷版从排出口404排出。
〔显影补充液补充方法及再生水补充方法〕
接着，对显影补充液进行说明。
本说明书的所谓“显影引发液”只要没有特别说明，就是指未处理的显影液，此外，所谓“显影补充液”是指补充到伴随着感光性平版印刷版原版的显影处理、二氧化碳的吸收等而劣化的显影浴中的显影液中的显影用补充液。
作为显影补充液的组成，是与上述的显影引发液的组成基本相同的组成，但根据需要，为了恢复劣化的显影液的活性度，也可以与显影引发液相比为高活性。
最初加入到自动显影机10的显影浴内的显影引发液由于通过感光性平版印刷版原版的处理产生的溶出物而劣化。因此，为了在自动显影机10中长期连续地进行显影处理，通常，为了维持感光性平版印刷版原版的显影品质，需要间歇或连续地补充补偿劣化的显影补充液或水中的至少任一者。
关于具体的补充方法，考虑(1)补充浓度与最初加入的显影引发液相同的显影液、(2)补充浓度与最初加入的显影引发液相同的显影液和挥发的量的水、(3)补充浓度较浓的显影液+水(4)仅补充挥发的量的水这4种模式。
(1)的情况下，具体而言，将显影浓缩液预先用再生水稀释成浓度与最初加入的显影引发液相同的显影液后进行补充。(2)和(3)的情况下，独立地进行显影液和水的补充，再生水用作蒸发补正。(4)的情况下，仅补充再生水。
〔其他制版工艺〕
此外，作为由本发明的感光性平版印刷版原版制作平版印刷版的制版工艺，根据需要，还可以在曝光前、曝光中、从曝光至显影的期间，对整面进行加热。通过这样的加热，促进该图像记录层中的图像形成反应，可产生感光度、耐刷性的提高或感光度的稳定化之类的优点。进而，为了提高图像强度·耐刷性，对显影后的图像进行全面后加热或全面曝光也是有效的。通常显影前的加热优选在150℃以下的温和的条件下进行。若温度过高，则产生连非图像部都被影响等问题。在显影后的加热中利用非常强的条件。通常为200～500℃的范围。若温度低，则得不到充分的图像强化作用，在过高的情况下，产生支撑体的劣化、图像部的热分解之类的问题。
实施例
以下，列举出具体例子对本发明进行详细说明，但本发明并不限于以下的记载。
〔实施例1〕
1.感光性平版印刷版原版1的制作
〔铝支撑体1的制作〕
为了除去厚度为0.3mm的铝板(材质：JIS A1050)的表面的轧制用油，使用10质量％铝酸钠水溶液在50℃下实施30秒钟脱脂处理后，使用3把毛直径为0.3mm的束植尼龙刷和中值粒径为25μm的浮石-水悬浮液(比重为1.1g/cm3)对铝表面进行磨砂，用水充分进行洗涤。将该板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟而进行蚀刻，水洗后，进一步在60℃下在20质量％硝酸水溶液中浸渍20秒钟，水洗。此时的磨砂表面的蚀刻量为约3g/m2。
接着，使用60Hz的交流电压连续地进行电化学粗面化处理。此时的电解液为硝酸1质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)，溶液温度为50℃。交流电源波形采用电流值从零达到峰值为止的时间TP为0.8msec、占空比(duty比)为1∶1、梯形的矩形波交流，以碳电极作为对电极进行电化学粗面化处理。辅助阳极中使用铁素体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm2，使从电源流出的电流的5％分流到辅助阳极中。关于硝酸电解中的电量，铝板为阳极时的电量为175C/dm2。之后，利用喷雾器进行水洗。
接着，利用盐酸0.5质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)、溶液温度为50℃的电解液，在铝板为阳极时的电量为50C/dm2的条件下，通过与硝酸电解同样的方法进行电化学粗面化处理，之后，利用喷雾器进行水洗。对于该板铝，以15质量％硫酸水溶液(含有0.5质量％的铝离子)作为电解液在电流密度为15A/dm2的条件下设置2.5g/m2的直流阳极氧化皮膜后，进行水洗、干燥，制作了铝支撑体1。
使用直径为2μm的针测定这样操作而得到的支撑体的中心线平均粗糙度(Ra)，结果为0.51μm。
〔铝支撑体2的制作〕
将铝支撑体1利用硅酸钠1质量％水溶液在20℃下处理10秒，制作了铝支撑体2。测定其表面粗糙度，结果为0.54μm(表示基于JIS B0601的Ra)。
〔下涂层的形成〕
使用棒涂机在上述铝支撑体2上涂布下述下涂层涂布液(1)，在80℃下干燥20秒钟而制作支撑体3。干燥后的下涂层涂布质量为15mg/m2。
<下涂层涂布液(1)>
下述聚合物(SP3) 2.7g
纯水 900.0g
甲醇 100.0g
[化学式38]
聚合物(SP3)质均分子量：2万
〔图像记录层1的形成〕
将下述组成的图像记录层涂布液1棒涂布到上述支撑体3的下涂层上后，在90℃下用烘箱干燥60秒钟，形成干燥涂布量为1.3g/m2的图像记录层1。
<图像记录层涂布液1>
[化学式39]
粘合剂聚合物(1)
(酸值＝85mgKOH/g)
聚合性化合物(1)
[上述异构体的混合物]
敏化色素(1)
聚合引发剂(1)
[化学式40]
链转移剂(1)
氟系表面活性剂(1)
〔保护层1的形成〕
在上述图像记录层1上，按照干燥涂布量达到1.5g/m2的方式使用棒涂布下述组成的保护层涂布液1后，在125℃下干燥70秒钟而形成保护层，得到感光性平版印刷版原版1。
<保护层涂布液1>
在368g水中添加32g的合成云母(Somasif ME-100、Co-op Chemical Co.，Ltd.制、长宽比：1000以上)，使用均化器分散至平均粒径(激光散射法)达到0.5μm，得到云母分散液(1)。
〔感光性平版印刷版原版的曝光〕
将感光性平版印刷版原版1通过FUJIFILM Electronic Imaging Ltd.(FFEI公司)制紫外半导体激光器排版机Vx9600(搭载InGaN系半导体激光器(发光波长405nm±10nm/输出功率30mW))进行图像曝光。图像曝光以2438dpi的分辨率使用富士胶片株式会社制FM屏(TAFFETA20)按照网点面积率达到50％的方式以0.05mJ/cm2的版面曝光量来进行。
接着，进行100℃、30秒钟的预热。
〔显影处理工序〕
对于曝光后的感光性平版印刷版原版，使用下述的各显影液，利用图3中所示那样的结构的自动显影处理机实施显影处理。自动显影处理机具有1根植入有聚对苯二甲酸丁二醇酯制的纤维(毛的直径为200μm、毛的长度为17mm)的外径为50mm的刷辊，使该刷辊沿与搬送方向同一方向以每分钟200转(刷子的前端的圆周速度为0.52m/sec)旋转。显影液的温度为30℃。感光性平版印刷版原版的搬送以100cm/min的搬送速度进行。显影处理后，在干燥部进行干燥。干燥温度为80℃。
<显影液1>
另外，以下示出显影液中使用的表面活性剂的结构。表面活性剂(R-1)及(R-2)为不具有苯基或萘基的比较表面活性剂。
[表1]
表1中的“-”是指不含有甜菜碱型表面活性剂。
[化学式41]
特定表面活性剂
比较表面活性剂
甜菜碱型表面活性剂
〔废液浓缩工序及再生水生成工序〕
在自动显影机中加入上述显影液100L(显影槽中加入20L、外部罐中加入80L)后，不进行显影液的更换或补充，对感光性平版印刷版原版1500m2连续地进行制版处理后，排出显影处理液。将所得到的排液通过FFGS公司制的废液浓缩装置XR-2000浓缩至达到下述表2中所示的浓缩率(废液浓缩工序)。
(制版后的平版印刷版的评价)
对该感光性平版印刷版原版1500m2连续地进行制版处理后，通过目视调查制版处理后得到的平版印刷版的显影状态，根据以下的基准进行评价。
没有问题：显影状态良好
显影不良：由于显影不良而在非图像部中残留图像记录层
过显影：由于过显影而在图像部中产生缺失、图像遗漏等缺陷
产生显影渣滓：在显影槽中产生起因于所显影的成分等的析出的渣滓并附着在版上
(废液浓缩工序中的浓缩液的评价)
在上述废液浓缩工序中将废液浓缩时，调查浓缩装置内的废液的发泡性、析出性。关于在装置内析出固体成分的浓缩液、产生发泡的浓缩液，其中分离的水蒸汽不适合作为再生水，不供于使用。
(再生水生成工序及再生水的评价)
使上述FFGS公司制的废液浓缩装置XR-2000中蒸发分离出的水蒸汽冷凝而得到再生水。
确认所得到的再生水中的溶剂的有无。确认到溶剂的混入的再生水由于对显影液的配方造成影响，所以没有作为再生水供于使用。
[表2]
表2中的“-”是指没有进行评价。
〔再生水供给工序〕
使用经由上述废液浓缩工序及其后的再生水生成工序而得到的再生水中通过上述评价没有产生问题的作为再生水，将再生水供给到补充水罐中，使其经由补充水罐，循环所需量到自动显影机的显影浴中。
之后，使用本发明品1～本发明品13的显影液，边供给由这些显影液得到的再生水作为补充水，边进行持续的制版处理，结果在其后的感光性平版印刷版原版的1500m2连续制版处理中均进行良好的制版，没有产生问题。
〔实施例2〕
2.感光性平版印刷版原版2的制作
<支撑体4的制作>
将厚度为0.24mm的铝板(材质1050、调质H16)浸渍到保持在65℃的5质量％氢氧化钠水溶液中，进行1分钟的脱脂处理后，水洗。将该铝板在保持在25℃的10质量％盐酸水溶液中浸渍1分钟而中和后，水洗。接着，对该铝板，在0.3质量％的盐酸水溶液中，在25℃、电流密度100A/dm2的条件下通过交流电流进行60秒钟电解粗面化后，在保持在60℃的5质量％氢氧化钠水溶液中进行10秒钟的除灰(desmut)处理。将该铝板在15质量％硫酸水溶液中在25℃、电流密度10A/dm2、电压15V的条件下进行1分钟阳极氧化处理，进而在1质量％聚乙烯基膦酸水溶液中在60℃下浸渍10秒钟后，在20℃下用钙离子浓度为75ppm的硬水、接着用纯水各洗涤4秒钟，进行亲水化处理并干燥，制作了支撑体4。钙的附着量为2.0mg/m2。测定支撑体4的表面粗糙度，结果为0.44μm(表示基于JIS B0601的Ra)。
<图像记录层2的形成>
在支撑体4上棒涂布下述组成的图像记录层涂布液(2)后，在90℃下用烘箱干燥60秒，形成干燥涂布量为1.3g/m2的图像记录层2。
<图像记录层涂布液(2)>
[化学式42]
(酸值＝85mgKOH/g)
粘合剂聚合物(1)
(酸值＝66mgKOH/g)
粘合剂聚合物(2)
[上述异构体的混合物]
聚合性化合物(1)
[化学式43]
聚合性化合物(2)
敏化色素(1)
敏化色素(2)
敏化色素(3)
[化学式44]
聚合引发剂(1)
氟系表面活性剂(1)
〔保护层2的形成〕
在上述图像记录层2上，按照干燥涂布量达到1.2g/m2的方式使用棒涂布具有以下的组成的保护层涂布液2后，在125℃下干燥70秒钟而形成保护层2，得到感光性平版印刷版原版2。
<保护层涂布液2>
<显影液2>
另外，以下示出显影液中使用的各表面活性剂及溶剂(S)的结构。表面活性剂(R-3)为不具有苯基或萘基的比较表面活性剂。
〔显影处理工序〕
对于曝光后的感光性平版印刷版原版，使用下述表3中所示的各显影液，利用图3中所示的那样的结构的自动显影处理机实施显影处理。自动显影处理机具有1根植入有聚对苯二甲酸丁二醇酯制的纤维(毛的直径为200μm、毛的长度为17mm)的外径为50mm的刷辊，使该刷辊沿与搬送方向同一方向以每分钟200转(刷子的前端的圆周速度为0.52m/sec)旋转。显影液的温度为30℃。感光性平版印刷版原版的搬送以100cm/min的搬送速度进行。显影处理后，在干燥部进行干燥。干燥温度为80℃。
[表3]
[化学式45]
特定表面活性剂
比较表面活性剂
有机溶剂
〔废液浓缩工序及再生水生成工序〕
作为显影液，使用上述表3中记载的本发明品14～22、比较品9～14的显影液来代替本发明品1，并使用感光性平版印刷版原版2来代替感光性平版印刷版原版1，除此以外与实施例1同样地进行感光性平版印刷版原版的连续制版处理、废液浓缩工序、再生水生成工序，同样地进行评价，将结果示于下述表4中。
[表4]
表4中的“-”是指没有进行评价。
〔再生水供给工序〕
在上述的实施方式中，使用本发明品14～22作为显影液时，与本发明品1中的情况同样地供给再生水，进而连续地进行制版处理，也确认到进行良好的制版。
如由表2及表4中表明的那样，可知根据本发明的制版处理废液的浓缩方法，能够在1个显影浴中同时进行显影处理和减感化处理，生成适合于再循环的再生水。另一方面，在使用本发明的范围外的显影液的情况下，产生在再生水中混入溶剂、或在浓缩工序中产生固体成分的析出等问题，无法良好地进行废液的减少及再生水的生成。
日本申请2012-034569的公开内容其全体通过参照纳入本说明书中。
本说明书中记载的全部文献、专利申请、及技术标准与具体且分别记载各个文献、专利申请、及技术标准通过参照纳入的情况相同程度地通过参照纳入本说明书中。

Claims (16)

1.一种负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其包括以下工序：
将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中，对该曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的具有苯基或萘基并且具有环氧乙烷基或环氧丙烷基中的至少任一种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂；所述实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂是沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂的含量低于0.2质量％；所述显影液的pH为6以上并且小于10；
将通过所述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；以及，
将在所述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序。
2.根据权利要求1所述的负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，
所述表面活性剂具有5～30个所述环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，
所述显影液还含有下述通式<1>、通式<2>、及通式<3>所示的化合物中的至少1种，且下述通式<1>、通式<2>、及通式<3>所示的化合物在所述显影液中的总含量低于10质量％，
<1>
<2>
<3>
所述通式<1>中，R1表示氢原子、烷基、或下述结构的取代基；A表示氢原子、烷基、包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基、或包含羧酸盐的一价取代基，B表示包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基或包含羧酸盐的一价取代基；
所述式中，R8表示氢原子或烷基；
所述通式<2>中，R2及R3各自独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基，R2及R3中的至少一者表示可具有取代基的烷基；
D表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基，E表示包含羧酸阴离子的一价取代基、或包含氧化物阴离子O-的一价取代基；
所述通式<3>中，R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子或烷基，Z-表示抗衡阴离子。
4.根据权利要求1或2所述的负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其还包括以下工序：
在进行所述显影处理和减感化处理前，对所述曝光后的感光性平版印刷版原版进行加热处理；以及
将通过对所述曝光后的感光性平版印刷版原版进行所述显影处理和减感化处理而得到的平版印刷版进行干燥处理。
5.根据权利要求1或2所述的负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，
所述废液浓缩装置具有加热单元。
6.根据权利要求5所述的负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，
利用所述废液浓缩装置所具有的加热单元的加热在减压的状态下进行。
7.根据权利要求5所述的负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，
所述废液浓缩装置所具有的加热单元是具备放热部和吸热部的热泵，利用该热泵的放热部对所述制版处理废液进行加热，利用该热泵的吸热部对所述水蒸汽进行冷却。
8.根据权利要求1或2所述的负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的浓缩方法，其中，
所述废液浓缩工序包括将通过蒸发浓缩而浓缩后的所述制版处理废液的浓缩物用泵进行加压、并回收至回收罐中的浓缩物回收工序。
9.一种负型的感光性平版印刷版原版的制版处理废液的再循环方法，其包括以下工序：
将在支撑体上具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，在进行显影的自动显影机的1个显影处理浴中，对该曝光后的感光性平版印刷版原版，利用显影液同时进行显影处理和减感化处理的制版处理工序，其中，所述显影液含有1质量％～10质量％的具有苯基或萘基并且具有环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种的表面活性剂，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂；所述实质上不含有沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂是沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂的含量低于0.2质量％；所述显影液的pH为6以上并且小于10；
将通过所述制版处理工序产生的制版处理废液在废液浓缩装置中按照浓缩后的制版处理废液容量/浓缩前的制版处理废液容量的比达到1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的废液浓缩工序；
将在所述废液浓缩工序中分离出的水蒸汽冷凝而生成再生水的再生水生成工序；以及，
将所述再生水生成工序中得到的再生水供给到所述自动显影机中的再生水供给工序。
10.根据权利要求9所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述表面活性剂具有5～30个所述环氧乙烷基及环氧丙烷基中的至少1种。
11.根据权利要求9或10所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述显影液还含有下述通式<1>、通式<2>、及通式<3>所示的化合物中的至少1种，且下述通式<1>、通式<2>、及通式<3>所示的化合物在所述显影液中的总含量低于10质量％，
<1>
<2>
<3>
所述通式<1>中，R1表示氢原子、烷基、或下述结构的取代基；A表示氢原子、烷基、包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基、或包含羧酸盐的一价取代基，B表示包含环氧乙烷基的一价取代基、包含羧酸基的一价取代基或包含羧酸盐的一价取代基；
所述式中，R8表示氢原子或烷基；
所述通式<2>中，R2及R3各自独立地表示氢原子或可具有取代基的烷基，R2及R3中的至少一者表示可具有取代基的烷基；
D表示烷基、或包含环氧乙烷基的一价取代基，E表示包含羧酸阴离子的一价取代基、或包含氧化物阴离子O-的一价取代基；
所述通式<3>中，R4、R3、R6及R7各自独立地表示氢原子或烷基，Z-表示抗衡阴离子。
12.根据权利要求9或10所述的制版处理废液的再循环方法，其还包括以下工序：
在进行所述显影处理和减感化处理前，对所述曝光后的感光性平版印刷版原版进行加热处理；以及
将通过对所述曝光后的感光性平版印刷版原版进行所述显影处理和减感化处理而得到的平版印刷版进行干燥处理。
13.根据权利要求9或10所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述废液浓缩装置具有加热单元。
14.根据权利要求13所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
利用所述废液浓缩装置所具有的加热单元的加热在减压的状态下进行。
15.根据权利要求13所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述废液浓缩装置所具有的加热单元是具备放热部和吸热部的热泵，利用该热泵的放热部对所述制版处理废液进行加热，利用该热泵的吸热部对所述水蒸汽进行冷却。
16.根据权利要求9或10所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述废液浓缩工序包括将通过蒸发浓缩而浓缩后的所述制版处理废液的浓缩物用泵进行加压、并回收至回收罐中的浓缩物回收工序。
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