CN102782583B - 平版印刷版的制备方法和用于平版印刷版原版的显影液 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括：将平版印刷版原版用激光曝光，所述平版印刷版原版在亲水性载体上依次包括感光层和保护层，所述感光层含有(A)聚合引发剂、(B)可聚合化合物、(C)增感染料和(D)粘合剂聚合物；然后在显影液的存在下移除所述保护层和所述感光层的未曝光区，其中所述显影液是pH为2至小于10并且含有两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂的显影液，从而使得不需要水洗步骤的单个溶液和单个步骤的简单处理成为可能，获得优异的显影性质，并且可以提供具有优良印刷耐久性并且不导致印刷污渍的平版印刷版。

Description

平版印刷版的制备方法和用于平版印刷版原版的显影液

技术领域

本发明涉及一种制备平版印刷版的方法，特别是，涉及一种能够进行无需水洗步骤的简单处理的制备平版印刷版的方法。

背景技术

通常，平版印刷版由在印刷过程中接受墨的亲油性图像区和接受润版液的亲水性非图像区组成。平版印刷是一种这样的印刷方法，其包括将平版印刷版的亲油性图像区作为墨接受区并且将其亲水性非图像区作为润版液接受区(不接受墨的区)，从而在平版印刷版的表面上产生墨附着性的差异，并利用水和印刷墨彼此排斥的属性将墨仅沉积到图像区，然后将墨转移到印刷材料例如纸上。

为了制备平版印刷版，迄今为止已经广泛地使用包含亲水性载体的平版印刷版原版(PS版)，所述亲水性载体上设置有亲油性光敏树脂层(也称为感光层或图像记录层)。通常，平版印刷版由这样的制版方法获得，其包括：将平版印刷版原版通过原始图像如制版胶片进行曝光，并且然后在留下用于形成图像区的部分中的图像记录层的同时，将除图像区之外的不需要的图像记录层通过用碱性显影液或有机溶剂溶解而除去，从而暴露载体的亲水性表面以形成非图像区。

近年来，使用计算机的电子处理、累加和输出图像信息的数字化技术已经得到普及，并且适宜于这些数字化技术的各种新型图像输出系统已经被投入实际应用。对应地，计算机制版(CTP)技术正受到关注，所述计算机制版技术由高度会聚的辐射如激光携带数字化的图像信息，并且用所述光对平版印刷版原版进行扫描曝光，由此在不使用制版胶片的情况下直接制备平版印刷版。因此，获得与上述技术相适应的平版印刷版原版是重要的技术问题之一。

而且，在平版印刷版原版的制版工艺中，在曝光之后，需要进行通过用显影液等溶解而除去图像记录层的不需要部分的步骤。至今，显影处理工艺包括三个步骤：用pH超过11的强碱水溶液显影；用水洗浴清洗碱性试剂；和随后用主要含有亲水树脂的胶液处理。因此，出于环境和运行成本的考虑，使用碱性试剂的显影体系具有各种问题，例如，自动显影处理机本身需要大的空间，必须设置补充设备用于对由于二氧化碳的吸收而导致的pH降低进行补充，并且对大量废液例如显影废液、水洗废液或废胶液进行处置的负担大。

特别是，因为近年来考虑到全球环境，对于伴随显影处理排放的废液的处置已成为整个工业领域中的巨大关注，所以从安全、全球环境考虑、空间节约和低运行成本的方面，已经进一步强烈需要降低显影液的碱浓度和简化工艺步骤。

因此，作为一种使用具有相对低pH的碱性显影液的制备平版印刷版的方法，在专利文献1中提出了一种光敏平版印刷版的显影方法，所述显影方法使用这样的显影液，所述显影液具有10.0至12.5的pH，并且含有无机碱性试剂和含有聚氧化烯醚基团的非离子表面活性剂。然而，这种方法存在的问题在于，当显影液的pH低于10.0时，不能充分进行图像形成。

而且，在酸性、中性至弱碱性的范围内，通常难以保证显影处理中的显影性。此外，曾经被移动的在非图像区中的感光层的组分不容易分散在显影液中。特别地，在可聚合感光层中所含的组分，特别是可聚合化合物，难以溶解或分散在显影液中。因此，当平版印刷版原版的显影处理重复进行时，在显影槽中源自可聚合化合物漂浮物和聚集物的显影浮渣不仅污染显影处理机，而且在显影处理过程中附着在平版印刷版原版上，从而当使用所得的平版印刷版印刷时引起问题，倾向于发生印刷污迹和图像缺陷。

响应于所述问题，提出了一种制备平版印刷版的方法，所述方法使用pH从2至10且含有两性表面活性剂的显影液(见专利文献2至4)。然而，这种方法的显影性不足，并且不能解决产生印刷污迹的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A-2002-91016

专利文献2：JP-A-2008-203359

专利文献3：JP-A-2008-276166

专利文献4：JP-A-2009-47927

发明内容

本发明要解决的问题

因此，本发明的一个目的在于提供一种克服现有技术缺点的制备平版印刷版的方法，具体而言，提供一种制备平版印刷版的方法，所述方法能够进行不需要水洗步骤的单个溶液和单个步骤的简单处理，显示出优异的显影性质，并且可以提供具有优良印刷耐久性且不引起印刷污迹的平版印刷版。

解决问题的手段

已经发现，可以通过如下所示的构造解决上述问题：

(1)一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括：将平版印刷版原版用激光曝光，所述平版印刷版原版在亲水性载体上依次包括感光层和保护层，所述感光层含有(A)聚合引发剂、(B)可聚合化合物、(C)增感染料和(D)粘合剂聚合物；然后在显影液的存在下移除所述保护层和所述感光层的未曝光区，其中所述显影液是pH为2至小于10并且含有两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂的显影液。

(2)如上文(1)中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述两性表面活性剂是由以下所示的式(1)或(2)表示的至少一种两性表面活性剂。

在式(1)和(2)中，R¹和R¹¹各自独立地表示具有8至20个碳原子的烷基或总计具有8至20个碳原子的具有连接基团的烷基；R²、R³、R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、烷基或含有环氧乙烷基团的烷基；R⁴和R¹⁴各自独立地表示单键或亚烷基；R¹、R²、R³和R⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构；并且R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构。

(3)如上文(2)中所述的制备平版印刷版的方法，其中R¹至R⁴中的碳原子的总和或R¹¹至R¹⁴中的碳原子的总和为10至40。

(4)如上文(1)至(3)中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述具有环氧烷链的非离子表面活性剂是由以下所示的式(3)表示的至少一种非离子芳族醚表面活性剂。

X-Y-O-(A)_n-(B)_m-H(3)

在式(3)中，X表示芳族基团；Y表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基；彼此不同的A和B各自表示-CH₂CH₂O-或-CH₂CH(CH₃)O-；并且n和m各自表示0至100的整数，条件是n和m的总和为2以上。

(5)如上文(1)至(4)中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液还含有pH缓冲剂。

(6)如上文(5)中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述pH缓冲剂是碳酸根离子和碳酸氢根离子。

(7)如上文(5)中所述的制备平版印刷版的方法，其中所述pH缓冲剂是水溶性胺化合物和所述胺化合物的离子。

(8)如上文(1)至(7)中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液还含有水溶性聚合物化合物。

(9)如上文(1)至(8)中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(B)可聚合化合物具有氨基甲酸酯键(urethanebond)或脲键。

(10)如上文(1)至(9)中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(D)粘合剂聚合物是具有酸性基团的聚氨酯树脂。

(11)如上文(1)至(10)中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述感光层中含有的所述(B)可聚合化合物的重量与所述(D)粘合剂聚合物的重量的比率为1.25至4.5。

(12)如上文(1)至(11)中任一项所述的制备平版印刷版的方法，所述方法不包括水洗步骤。

(13)一种用于平版印刷版原版的显影液，所述显影液具有2至小于10的pH，并且含有由以下所示的式(1)或(2)表示的两性表面活性剂和由以下所示的式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂。

在式(1)和(2)中，R¹和R¹¹各自独立地表示具有8至20个碳原子的烷基或总计具有8至20个碳原子的具有连接基团的烷基；R²、R³、R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、烷基或含有环氧乙烷基团的烷基；R⁴和R¹⁴各自独立地表示单键或亚烷基；R¹、R²、R³和R⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构；并且R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构。

X-Y-O-(A)_n-(B)_m-H(3)

在式(3)中，X表示芳族基团；Y表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基；彼此不同的A和B各自表示-CH₂CH₂O-或-CH₂CH(CH₃)O-；并且n和m各自表示0至100的整数，条件是n和m的总和为2以上。

(14)如上文(13)中所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中R¹至R⁴中的碳原子的总和或R¹¹至R¹⁴中的碳原子的总和为10至40。

(15)如上文(13)或(14)中所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述显影液还含有pH缓冲剂。

(16)如上文(15)中所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述pH缓冲剂是碳酸根离子和碳酸氢根离子。

(17)如上文(15)中所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述pH缓冲剂是水溶性胺化合物和所述胺化合物的离子。

(18)如上文(13)至(17)中任一项所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述显影液还含有水溶性聚合物化合物。

本发明的益处

根据本发明，提供一种制备平版印刷版的方法，所述方法能够进行不需要水洗步骤的单个溶液和单个步骤的简单处理，显示出在非图像区不残存感光层的优异的显影性质，并且解决了由源自通过显影而被移除并存在于显影液中的感光层的组分(特别是，可聚合化合物)的显影浮渣所致的问题。而且，根据本发明的制备平版印刷版的方法，得到在非图像区具有良好耐污性并且在图像区具有良好印刷耐久性的平版印刷版。

附图简述

图1是示意性示出了自动显影处理机结构的图。

本发明的实施方式

根据本发明的制备平版印刷版的方法包括：将平版印刷版原版用激光曝光，所述平版印刷版原版在亲水性载体上依次包括感光层和保护层，所述感光层含有(A)聚合引发剂、(B)可聚合化合物、(C)增感染料和(D)粘合剂聚合物；然后在显影液的存在下移除所述保护层和所述感光层的未曝光区，其中所述显影液是pH为2至小于10并且含有两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂的显影液。

在根据本发明的显影液中，据信，具有环氧烷链的非离子表面活性剂加速感光层在非图像区中的溶解性，并且主要涉及将感光层从平版印刷版原版移除，而两性表面活性剂主要涉及感光层的组分在显影液中的分散。通过将具有环氧烷链的非离子表面活性剂与两性表面活性剂一同使用，得到良好的显影性质，且可以抑制在显影液中生成显影浮渣。在单独使用具有环氧烷链的非离子表面活性剂的情况下，尽管得到良好的显影性，但对于显影浮渣的生成的抑制是不足的。在单独使用两性表面活性剂的情况下，尽管实现了对显影浮渣的生成的抑制，但显影性变得不足。

在显影液的组分中，具有环氧烷链的非离子表面活性剂涉及粘合剂聚合物的溶解性，并且当粘合剂聚合物是聚氨酯树脂时特别有效。并且，两性表面活性剂涉及可聚合化合物在显影液中的可分散性，并且当可聚合化合物是含有氨基甲酸酯键或脲键的化合物时特别有效。

而且，在不需要水洗步骤并且作为根据本发明的优选实施方案的单个溶液和单个步骤的简单处理中，因为必须将保护层的组分溶解或分散在显影液中，所以对显影浮渣的抑制变得更为困难，但是根据本发明的显影液在本实施方案中也显示出良好的结果。

首先，以下描述用于根据本发明的制备平版印刷版的方法的平版印刷版原版。

[平版印刷版原版]

根据本发明的平版印刷版原版在亲水性载体上依次包括感光层和保护层，所述感光层含有(A)聚合引发剂、(B)可聚合化合物、(C)增感染料和(D)粘合剂聚合物。

(A)聚合引发剂

感光层含有聚合引发剂(在下文中，也称为引发剂化合物)。在本发明中，优选使用自由基聚合引发剂。

作为引发剂化合物，可以使用本领域技术人员公知的引发剂化合物而没有限制。具体地，引发剂化合物包括，例如，三卤甲基化合物、羰基化合物、有机过氧化物、偶氮化合物、叠氮化合物、金属茂化合物、六芳基二咪唑化合物、有机硼化合物、二砜化合物、肟酯化合物、盐化合物和铁芳烃络合物。其中，选自六芳基二咪唑化合物、盐化合物、三卤甲基化合物和金属茂化合物中的至少一种化合物是优选的，且六芳基二咪唑化合物是特别优选的。可以适当地组合使用两种以上的聚合引发剂。

六芳基二咪唑化合物包括，例如，在欧洲专利24,629和107,792以及美国专利4,410,621中所述的洛芬碱二聚体，具体地，2，2’-双(o-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑、2，2’-双(o-溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑，2，2’-双(o，p-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑，2，2’-双(o-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(m-甲氧基苯基)二咪唑，2，2’-双(o，o’-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑，2，2’-双(o-硝基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑，2，2’-双(o-甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑和2，2’-双(o-三氟甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑。

特别优选将六芳基二咪唑化合物与最大吸收在300至450nm波长范围内的增感染料一同使用。

盐化合物优选包括锍盐、碘盐和重氮盐。特别是，优选使用二芳基碘盐或三芳基锍盐。

特别优选将盐化合物与最大吸收在750至1,400nm波长范围内的红外吸收剂一同使用。

作为其它聚合引发剂，优选使用在JP-A-2007-206217的段号[0071]至[0129]中所述的聚合引发剂。

优选单独使用聚合引发剂或它们中的两种以上的组合。

基于感光层的总固体含量，用于感光层的聚合引发剂的量优选为0.01至20重量％，更优选为0.1至15重量％，还要更优选为1.0至10重量％。

(B)可聚合化合物

感光层含有可聚合化合物。所述可聚合化合物是含有至少一个烯键式不饱和双键的可加成聚合的化合物，并且它选自含有至少一个、优选两个以上的末端烯键式不饱和双键的化合物。所述可聚合化合物具有下列化学形式，例如单体、预聚物，具体而言，是二聚体、三聚体或低聚物、或它们的混合物。单体的实例包括不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸或马来酸)和它们的酯或酰胺。优选地，使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯以及不饱和羧酸与多价胺化合物的酰胺。也优选使用含有亲核取代基例如羟基、氨基或巯基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能的异氰酸酯或环氧化合物的加成反应产物，或者不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应产物。此外，也优选使用含有亲电取代基例如异氰酸酯基或环氧基团的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的加成反应产物，或者含有可脱离的取代基例如卤素原子或甲苯磺酰氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的置换反应产物。此外，也可以使用其中上述不饱和羧酸被不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等代替的化合物。在例如JP-T-2006-508380、JP-A-2002-287344、JP-A-2008-256850、JP-A-2001-342222、JP-A-9-179296、JP-A-9-179297、JP-A-9-179298、JP-A-2004-294935、JP-A-2006-243493、JP-A-2002-275129、JP-A-2003-64130、JP-A-2003-280187和JP-A-10-333321中描述了这些化合物。

作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体实例包括：作为丙烯酸酯，例如，乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯低聚物。作为甲基丙烯酸酯，举例如1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷和双[对-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。作为多价胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体实例包括，亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺和亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺。

使用异氰酸酯和羟基之间的加成反应制备的聚氨酯型可加成聚合化合物也是优选的，且其具体实例包括每个分子具有两个以上可聚合的乙烯基的乙烯基聚氨酯化合物，其通过将含有由如下所示的式(A)所表示的羟基的乙烯基单体加成到每个分子具有两个以上异氰酸酯基团的聚异氰酸酯化合物而得到，如在JP-B-48-41708中所述。

CH₂＝C(R₄)COOCH₂CH(R₅)OH(A)

(其中R₄和R₅各自独立地表示H或CH₃。)

而且，优选使用如在JP-A-51-37193、JP-B-2-32293、JP-B-2-16765、JP-A-2003-344997和JP-A-2006-65210中所述的聚氨酯丙烯酸酯，在JP-B-58-49860、JP-B-56-17654、JP-B-62-39417、JP-B-62-39418、JP-A-2000-250211和JP-A-2007-94138中所述的具有环氧乙烷骨架的聚氨酯化合物，和在美国专利7，153,632、JP-T-8-505958、JP-A-2007-293221和JP-A-2007-293223中所述的含有亲水基团的聚氨酯化合物。

而且，在JP-T-2007-506125中所述的可以光-氧化的可聚合化合物是优选的，并且含有至少一个脲基和/或叔氨基的可聚合化合物是特别优选的。具体地，举下述化合物为例。

使用所述可聚合化合物的方法的细节，例如，它的结构，单独或组合使用，或是其添加量，可以根据最终的平版印刷版原版的特性设计而适当地确定。基于感光层的总固体含量，使用优选在5至75重量％范围内，更优选在25至70重量％范围内，特别优选在30至60重量％范围内的可聚合化合物。

在可聚合化合物中，从有效地显示本发明的效果的方面考虑，具有与根据本发明的显影液中所含的两性表面活性剂的高相互作用性质的在其分子中含有氨基甲酸酯键或脲键的可聚合化合物是特别优选的。

(C)增感染料

感光层含有增感染料。可以无特殊限制地使用增感染料，只要它在图像曝光时吸收光形成激发态，并通过电子转移、能量转移或生热而向聚合引发剂提供能量，从而改善聚合引发功能即可。特别是，优选使用最大吸收在300至450nm或750至1,400nm波长范围内的增感染料。

最大吸收在300至450nm波长范围内的增感染料的实例包括，部花青类、苯并吡喃类、香豆素类、芳酮类、蒽类、苯乙烯基类(styryls)和唑类。

在最大吸收在300至450nm波长范围内的增感染料中，从高灵敏度方面考虑，由如下所示的式(IX)表示的染料是更优选的。

在式(IX)中，A表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基；X表示氧原子、硫原子或＝N(R₃)，且R₁、R₂和R₃各自独立地表示一价非金属原子基团，或A与R₁或R₂和R₃可以彼此结合形成脂环或芳环。

下面将更详细地描述式(IX)。R₁、R₂和R₃各自独立地表示一价非金属原子基团，优选氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷硫基、羟基或卤素原子。

由式(IX)中的A表示的可以具有取代基的芳基和可以具有取代基的杂芳基分别与对于R₁、R₂和R₃中任一项所述的取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基相同。

这样的优选使用的增感染料的具体实例包括在JP-A-2007-58170的段号[0047]至[0053]、JP-A-2007-93866的段号[0036]至[0037]和JP-A-2007-72816的段号[0042]至[0047]中所述的化合物。

此外，也优选使用在JP-A-2006-189604、JP-A-2007-171406、JP-A-2007-206216、JP-A-2007-206217、JP-A-2007-225701、JP-A-2007-225702、JP-A-2007-316582和JP-A-2007-328243中所述的增感染料。

接下来，描述最大吸收在750至1,400nm波长范围内的增感染料(在下文中，也称为“红外吸收剂”)。使用的红外吸收剂优选为染料或颜料。

作为染料，可以使用可商购的染料以及在文献中(例如，由有机合成化学协会(TheSocietyofSyntheticOrganicChemistry)编辑的《染料便览(SenryoBinran)》，日本(1970))所述的公知染料。具体地，所述染料包括偶氮染料、金属配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁染料、吡喃盐和金属硫醇盐配合物。

在所述染料中，花青染料、方酸菁染料、吡喃染料、镍硫醇化物配合物和假吲哚花青染料是特别优选的。而且，花青染料和假吲哚花青染料是更加优选的。作为所述染料特别优选的实例，举如下所示的式(a)表示的花青染料为例。

式(a)

在式(a)中，X¹表示氢原子、卤素原子、-NPh₂、-X²-L¹或如下所示的基团。X²表示氧原子、氮原子或硫原子，L¹表示具有1至12个碳原子的烃基、含有杂原子(氮原子、硫原子、氧原子、卤素原子或硒原子)的芳基、或具有1至12个碳原子且含有杂原子的烃基。Xa^-具有与在下文中所定义的Za^-相同的含义。R^a表示氢原子或选自烷基、芳基、取代或未取代的氨基和卤素原子的取代基。

R¹和R²各自独立地表示具有1至12个碳原子的烃基。从用于感光层的涂布液的储存稳定性方面考虑，优选R¹和R²各自表示具有两个以上碳原子的烃基。而且，R¹和R²可以彼此结合形成环，并且在形成环的情况下，特别优选形成五元或六元环。

可以相同或不同的Ar¹和Ar²各自表示可以具有取代基的芳环。芳环的优选实例包括苯环和萘环。取代基的优选实例包括具有12个以下碳原子的烃基、卤素原子和具有12个以下碳原子的烷氧基。可以相同或不同的Y¹和Y²各自表示硫原子或具有12个以下碳原子的二烷基亚甲基。可以相同或不同的R³和R⁴各自表示可以具有取代基的具有20个以下碳原子的烃基。取代基的优选实例包括具有12个以下碳原子的烷氧基、羧基和磺基。可以相同或不同的R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自表示氢原子或具有12个以下碳原子的烃基。从原料的可得性的角度，氢原子是优选的。

Za^-表示抗衡阴离子。然而，当由式(a)表示的花青染料在其结构中含有阴离子取代基并且不需要电中性时，Za^-不是必需的。Za^-的优选实例包括卤素离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子和磺酸根离子，且从用于感光层的涂布液的储存稳定性方面考虑，它们中特别优选的实例包括高氯酸根离子、六氟磷酸根离子和芳基磺酸根离子。

所用的由式(a)表示的花青染料的具体实例包括在JP-A-2001-133969的段号[0017]至[0019]、JP-A-2002-23360的段号[0016]至[0021]和JP-A-2002-40638的段号[0012]至[0037]中所述的化合物，优选在JP-A-2002-278057的段号[0034]至[0041]和JP-A-2008-195018的段号[0080]至[0086]中所述的化合物，且特别优选在JP-A-2007-90850的段号[0035]至[0043]中所述的化合物。

此外，也优选使用在JP-A-5-5005的段号[0008]至[0009]和在JP-A-2001-222101的段号[0022]至[0025]中所述的化合物。

可以仅使用一种红外吸收染料或使用它们两种以上的组合，并且可以将其与除红外吸收染料之外的红外吸收剂例如颜料一同使用。作为颜料，在JP-A-2008-195018的段号[0072]至[0076]中所述的化合物是优选的。

相对于每100重量份的感光层的总固体含量，添加的增感染料的量在优选0.05至30重量份，更优选0.1至20重量份，特别优选0.2至10重量份的范围内。

(D)粘合剂聚合物

感光层含有粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物，使用能够将感光层的组分保持在载体上并且能够随显影液被移除的聚合物。使用的粘合剂聚合物包括(甲基)丙烯酸类聚合物、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂和环氧树脂。特别是，优选使用(甲基)丙烯酸类聚合物、聚氨酯树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂。

如本文所使用的术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”表示含有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物，例如(甲基)丙烯酸酯(包括，例如，烷基酯、芳基酯和烯丙基酯)、(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺衍生物，作为聚合组分的共聚物。如本文所使用的术语“聚氨酯树脂”表示由具有两个以上异氰酸酯基团的化合物与具有两个以上羟基的化合物的缩合反应形成的聚合物。如本文所使用的术语“聚乙烯醇缩丁醛树脂”表示通过在酸性条件下的聚乙烯醇与丁醛的反应(缩醛化反应)合成的聚合物，所述聚乙烯醇通过聚乙酸乙烯酯的部分或完全皂化得到，并且包括其中通过将残余羟基与具有酸性基团等的化合物反应的方法而引入酸性基团的聚合物。

根据本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的一个优选实例是含有具有酸性基团的重复单元的共聚物。所述酸性基团的实例包括羧酸基团、磺酸基团、膦酸基团、磷酸基团和亚磺酰氨基团。特别地，羧酸基团是优选的。作为含有酸性基团的重复单元，优选使用衍生自(甲基)丙烯酸的重复单元或由如下所示的式(I)表示的重复单元。

在式(I)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示单键或(n+1)价连接基团，A表示氧原子或-NR³-，其中R³表示氢原子或具有1至10个碳原子的一价烃基，且n表示1至5的整数。

由式(I)中的R²表示的连接基团由氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、硫原子和卤素原子构成，且所含的原子数优选为1至80。连接基团的具体实例包括亚烷基、取代的亚烷基、亚芳基和取代的亚芳基。连接基团可以具有如下结构，其中多个这样的二价基团通过酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键和酯键中任一种相互连接。R²优选为单键、亚烷基、取代的亚烷基，或这样的结构，其中多个亚烷基和/或取代的亚烷基通过酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键和酯键中任一种相互连接；特别优选为单键、具有1至5个碳原子的亚烷基、具有1至5个碳原子的取代的亚烷基，或这样的结构，其中多个具有1至5个碳原子的亚烷基和/或具有1至5个碳原子的取代的亚烷基通过酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键和酯键中任一种相互连接；且最优选为单键、具有1至3个碳原子的亚烷基、具有1至3个碳原子的取代的亚烷基，或这样的结构，其中具有1至3个碳原子的亚烷基和/或具有1至3个碳原子的取代的亚烷基通过酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键、脲键和酯键中任一种相互连接。

取代基的实例包括除氢原子外的一价非金属原子基团，例如卤素原子(例如，-F、-Br、-Cl或-I)、羟基、氰基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、烷基羰基、芳基羰基、羧基及其共轭碱基团、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、芳基、烯基和炔基。

R³优选为氢原子或具有1至5个碳原子的烃基，特别优选为氢原子或具有1至3个碳原子的烃基，且最优选为氢原子或甲基。n优选为1至3，特别优选为1或2，且最优选为1。

从显影性质方面考虑，含有羧酸基团的共聚组分在(甲基)丙烯酸类聚合物的总的共聚组分中的比率(摩尔％)优选为1至70％。考虑到兼顾显影性和印刷耐久性，更优选为1至50％，且特别优选为1至30％。

(甲基)丙烯酸类聚合物的酸值优选为10至250mg-KOH/g。

优选的是在本发明中所用的(甲基)丙烯酸类聚合物还含有可交联基团。如本文所使用的术语“可交联基团”表示，当将平版印刷版原版曝光时，在感光层中引起的自由基聚合反应过程中能够交联粘合剂聚合物的基团。对于可交联基团没有特别的限制，只要它具有该功能即可，并且它包括例如烯键式不饱和键基团、氨基和环氧基作为能够经历加聚反应的官能团。而且，可以使用能够在光照时形成自由基的官能团，且这样的可交联基团包括例如硫醇基团和卤素原子。其中，烯键式不饱和键基团是优选的。烯键式不饱和键基团优选包括苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基和烯丙基。

在聚合物中，例如，将自由基(在可聚合化合物的聚合过程中的聚合引发自由基或生长自由基)加入可交联的官能团，以导致在聚合物之间直接地或通过可聚合化合物的聚合链加聚，且作为结果，在聚合物分子之间形成交联以影响硬化。备选地，聚合物中的原子(例如，与可交联官能团相邻的碳原子上的氢原子)被自由基分离，以形成聚合物自由基，并且所述聚合物自由基彼此结合形成聚合物分子之间的交联，以实现硬化。

相对于每g聚合物，在(甲基)丙烯酸类聚合物中可交联基团的含量(通过碘滴定确定的可自由基聚合的不饱和双键的含量)优选为0.01至10.0mmol，更优选0.05至9.0mmol，特别优选0.1至8.0mmol。

除了上述含有酸性基团的聚合单元和含有可交联基团的聚合单元之外，用于本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸芳烷基酯的聚合单元，(甲基)丙烯酰胺或其衍生物的聚合单元，丙烯酸α-羟甲基酯的聚合单元或苯乙烯衍生物的聚合单元。在(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基优选为具有1至5个碳原子的烷基或具有2至8个碳原子和取代基的烷基，所述取代基例如为上文所述的由R²表示的取代的亚烷基中的取代基，且更优选甲基。(甲基)丙烯酸芳烷基酯包括，例如，(甲基)丙烯酸苄基酯。(甲基)丙烯酰胺衍生物包括，例如，N-异丙基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-(4-甲氧基羰基苯基)甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和吗啉代丙烯酰胺。丙烯酸α-羟甲基酯包括，例如，丙烯酸乙基α-羟甲基酯和丙烯酸环己基α-羟甲基酯。苯乙烯衍生物包括，例如，苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯。

用于本发明的聚氨酯树脂的优选实例包括在JP-A-2007-187836的段号[0099]至[0210]、JP-A-2008-276155的段号[0019]至[0100]、JP-A-2005-250438的段号[0018]至[0107]和JP-A-2005-250158的段号[0021]至[0083]中所述的聚氨酯树脂。

用于本发明的聚乙烯醇缩丁醛树脂的优选实例包括在JP-A-2001-75279的段号[0006]至[0013]中所述的聚乙烯醇缩丁醛树脂。

与(甲基)丙烯酸类聚合物的情况一样，聚氨酯树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂也优选含有酸性基团，例如，羧酸基团且更优选还含有可交联基团，例如，烯键式不饱和基团。酸值的优选范围和可交联基团的优选含量与在上述的(甲基)丙烯酸类聚合物中的一样。

从有效显示本发明的效果的观点考虑，特别优选的是含有氨基甲酸酯键的聚氨酯树脂，其与根据本发明的显影液中所含的两性表面活性剂具有高相互作用性质。

粘合剂聚合物中的酸性基团的一部分可以被碱性化合物中和。碱性化合物的实例包括，含有碱性氮、碱金属氢氧化物和季铵氢氧化物的化合物。

粘合剂聚合物具有优选5,000以上，更优选10,000至300,000的重均分子量，并且具有1,000以上，更优选2,000至250,000的数均分子量。多分散性(重均分子量/数均分子量)优选为1.1至10。

可以单独使用粘合剂聚合物，或使用它们中两种以上的组合。从良好的图像区的强度和良好的成像性质的角度考虑，基于感光层的总固体含量，粘合剂聚合物的含量优选为5至75重量％，更优选为10至70重量％，还要更优选为10至60重量％。

基于感光层的总固体含量，可聚合化合物与粘合剂聚合物的总含量优选在90重量％以下。当它超过90重量％时，有时可能引起灵敏度下降和显影性质变差。它们的总含量更优选为35至80重量％。

通常，随着平版印刷版原版的感光层所含的可聚合化合物与粘合剂聚合物的比率上升，显影液向感光层的渗透性上升得更多，并且更加改善显影性。根据本发明的平版印刷版原版的感光层中所含的可聚合化合物/粘合剂聚合物的重量比优选为1.2以上，更优选1.25至4.5，且特别优选2至4。对根据本发明的显影液而言，因为可聚合化合物在显影液中的可分散性由两性表面活性剂保证，所以在显影液中难以出现浮渣，使得能够有效地使用改善显影性的高比例范围的可聚合化合物。

感光层优选含有链转移剂。在例如高分子学会(TheSocietyofPolymerScience)编辑的《高分子辞典(KobunshiJiten)》，日本(2005)，第三版，683至684页中定义了链转移剂。作为链转移剂，例如使用在其分子中含有SH、PH、SiH或GeH化合物。所述化合物向低活性自由基物种贡献氢以形成自由基，或被氧化再被去质子化以形成自由基。在根据本发明的感光层中，优选使用硫醇化合物(例如，2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并唑、3-巯基三唑或5-巯基四唑)。作为其优选实例，举在JP-A-2007-58170的段号[0097]至[0109]中所述的硫醇化合物为例。

相对于每100重量份的感光层的总固体含量，添加的链转移剂的量优选为0.01至20重量份，更优选1至10重量份，特别优选1至5重量份。

(用于感光层的其他组分)

如果需要，还可以向感光层中结合各种添加剂。添加剂的实例包括：提高显影性并改善涂层表面状态的表面活性剂，提供在显影性和印刷耐久性之间良好的兼顾性的微胶囊，用于提高微胶囊的显影性和分散稳定性的亲水聚合物，用于将图像区从非图像区视觉分辨出来的着色剂或显像剂(print-outagent)，用于在感光层的制备和储存期间阻止不期望的可聚合化合物热聚合的聚合抑制剂，用于避免由氧导致的聚合抑制的疏水性低分子化合物如高级脂肪酸衍生物，用于提高图像区中固化层的强度的无机细粒或有机细粒，用于提高显影性的亲水低分子化合物，用于增加灵敏度的共增感剂，以及用于提高塑性的增塑剂。作为添加剂，使用已知化合物，例如在JP-A-2007-206217的段号[0161]至[0215]、JP-T-2005-509192的段号[0067]以及在JP-A-2004-310000的段号[0023]至[0026]和[0059]至[0066]中所述的化合物。至于表面活性剂，也可以使用在下文中所述的可以加至显影液的表面活性剂。

<感光层的形成>

通过将上述各种必需的构成组分分散或溶解在溶剂中以制备涂布液并且涂布该溶液，而形成感光层。使用的溶剂包括，例如，甲基乙基酮、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯和γ-丁内酯，但本发明不应被理解为限定于此。可以单独使用溶剂或使用它们的混合物。涂布液的固体含量浓度优选为1至50重量％。

在涂布和干燥之后，感光层的涂布量(固体含量)优选为0.3至3.0g/m²。可以使用各种方法用于涂布。所述方法的实例包括刮条涂布机涂布、旋涂、喷涂、幕涂、浸涂、气刀刮涂、刮板涂布和辊涂。

[保护层]

在根据本发明的平版印刷版原版中，为了遮断在曝光时抑制聚合反应的氧的扩散和渗透，在感光层上设置保护层(氧遮断层)。作为用于保护层的材料，可以适当地选择使用任何水溶性聚合物和非水溶性聚合物。如果需要，可以使用两种以上聚合物的组合。具体地，例如，示例的是聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物和聚(甲基)丙烯腈。其中，优选使用结晶能力相对优异的水溶性聚合物。具体地，当使用聚乙烯醇作为主要组分时，在基本特性如氧遮断性能和通过显影的移除性方面，可以获得最优选的结果。

在保护层中所用的聚乙烯醇可以部分地被酯、醚和缩醛取代，只要它含有用于实现所需的氧遮断性能和水溶性的未取代的乙烯醇单元即可。而且，聚乙烯醇可以部分地含有其它共聚物组分。聚乙烯醇通过水解聚乙酸乙烯酯得到。作为聚乙烯醇的具体实例，示例的是水解度在69.0至100摩尔％范围内并且聚合重复单元数在300至2,400范围内的那些。其具体实例包括PVA-102、PVA-103、PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-120、PVA-124、PVA-124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-235、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E、PVA-224E、PVA-403、PVA-405、PVA-420、PVA-424H、PVA-505、PVA-617、PVA-613、PVA-706和L-8(由KurarayCo.，Ltd.制备)。聚乙烯醇可以单独使用或作为混合物使用。在保护层中的聚乙烯醇的含量优选为20至95重量％，且更优选30至90重量％。

也可以优选使用已知的改性聚乙烯醇。特别是，优选使用含有羧酸基团或磺酸基团的酸改性的聚乙烯醇。具体地，优选示例的是在JP-A-2005-250216和JP-A-2006-259137中所述的聚乙烯醇。

当将聚乙烯醇与其它材料作为混合物使用时，从氧遮断性能和通过显影的可移除性方面考虑，作为其它被混合的材料，改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮或其改性产物是优选的。其在保护层中的含量通常为3.5至80重量％，优选为10至60重量％，且更优选为15至30重量％。

作为保护层的其它组分，可以以聚合物的若干重量％的量添加甘油、一缩二丙二醇等，以提供挠性。此外，可以以聚合物的若干重量％的量添加阴离子表面活性剂，例如烷基硫酸钠或烷基磺酸钠；两性表面活性剂，例如烷基氨基羧酸盐和烷基氨基二羧酸盐；或非离子表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基苯基醚。

此外，为了提高氧遮断性能和保护感光层表面的性能的目的，也优选将无机层状化合物混合到保护层中。在所述无机层状化合物中，作为合成无机层状化合物的氟系溶胀型合成云母是特别有用的。具体地，优选举在JP-A-2005-119273中所述的无机层状化合物为例。

保护层的涂布量按照干燥后的涂布量计优选为0.05至10g/m²。当保护层含有无机层状化合物时，其更优选为0.1至5g/m²，而当保护层不含有无机层状化合物时，其更优选为0.5至5g/m²。

<载体>

对于用于根据本发明的平版印刷版原版的载体没有特别的限制，只要它是在尺寸上稳定的板状亲水性载体即可。特别是，铝板是优选的。在使用铝板之前，优选对铝板进行表面处理，例如，粗糙化处理或阳极氧化处理。通过各种方法对铝板表面进行粗糙化处理，包括例如，机械粗糙化处理、电化学粗糙化处理(电化学地溶解表面的粗糙化处理)和化学粗糙化处理(选择性地化学溶解表面的粗糙化处理)。关于表面处理，优选使用在JP-2007-206217的段号[0241]至[0245]中所述的方法。

载体的中心线平均粗糙度优选0.10至1.2μm。在上述范围内，实现对感光层良好的粘附性和良好的印刷耐久性以及良好的抗污迹性。

载体的色密度按照反射密度值计优选为0.15至0.65。在上述范围内，通过阻止图像曝光时的成晕现象(halation)而得到良好的成像性能，并在显影后得到良好的检版性(aptitudeforplateinspection)。

载体的厚度优选为0.1至0.6mm，更优选为0.15至0.4mm，且还要更优选为0.2至0.3mm。

(载体的亲水化处理和下涂层)

对于平版印刷版原版，为了提高非图像区的亲水性并防止印刷污迹，优选对载体表面进行亲水化处理或在载体和感光层之间设置下涂层。

对载体表面的亲水化处理包括碱金属硅酸盐处理法，其中将载体在水溶液如硅酸钠水溶液中进行浸渍处理或电解处理；氟锆酸钾处理法和聚乙烯基膦酸处理法。优选使用在水性聚乙烯基膦酸溶液中的浸渍处理方法。

作为下涂层，优选使用含有含酸性基团例如膦酸基团、磷酸基团或磺酸基团的化合物的下涂层。为了提高对感光层的粘附性，对化合物而言优选还含有可聚合的基团。作为可聚合的基团，烯键式不饱和键基团是优选的。而且，作为优选的化合物，示例的是还含有给予亲水性的基团，例如乙烯氧基。

这些化合物可以是低分子量化合物或高分子化合物。如果需要，这些化合物可以两种以上组合使用。

例如，优选示例的是在JP-A-10-282679中所述的具有可加聚的烯键式不饱和键基团的硅烷偶合剂和在JP-A-2-304441中所述的具有烯键式不饱和键基团的磷化合物。也优选使用JP-A-2005-238816、JP-A-2005-125749、JP-A-2006-239867和JP-A-2006-215263中所述的具有可交联基团(优选地，烯键式不饱和键基团)、能够与载体表面相互作用的官能团以及亲水基团的低分子化合物或高分子化合物。

按照已知的方法涂布下涂层。下涂层的涂布量(固体含量)优选为0.1至100mg/m²，且更优选1至30mg/m²。

<背涂层>

如果需要，可以在载体的背面(与设置感光层的表面相反的表面)设置背涂层。背涂层优选包括例如含有在JP-A-5-45885中所述的有机聚合物化合物的层，和含有在JP-A-6-35174中所述的通过有机金属化合物或无机金属化合物的水解和缩聚所得的金属氧化物的涂层。其中，优选使用硅的烷氧基化合物例如Si(OCH₃)₄，Si(OC₂H₅)₄，Si(OC₃H₇)₄或Si(OC₄H₉)₄，因为起始材料不昂贵并易获得。

下面描述根据本发明的制备平版印刷版的方法。

[平版印刷版的制备方法]

对根据本发明的平版印刷版原版进行图像式曝光，并随后进行显影处理，以制备平版印刷版。

<图像曝光步骤>

用激光穿过具有线图像、网点图像(halftonedotimage)等的透明原始图像，对平版印刷版原版进行曝光，或者通过基于数字化数据的激光束扫描而进行曝光。

曝光光源的波长优选为300至450nm或750至1,400nm。在用300至450nm的光曝光的情况下，使用具有含有在此波长范围内的最大吸收的增感染料的感光层的平版印刷版原版。在用750至1,400nm的光曝光的情况下，使用具有含有在此波长范围内的最大吸收的增感染料的红外吸收剂的平版印刷版原版。作为波长300至450nm的光源，优选半导体激光器。作为波长750至1,400nm的光源，优选使用发射红外线的固体激光器或半导体激光器。曝光机构可以是内鼓系统、外鼓系统和平层系统中的任何一种。

<显影处理步骤>

在根据本发明的平版印刷版的制备方法中，显影处理的特征在于，使用pH从2至小于10并且含有两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂的显影液来进行。

具体地，根据本发明的平版印刷版的制备方法，可以通过上述显影处理将保护层和感光层的未曝光区一起除去。在显影处理之后，可以立即将所得的印刷版装配至印刷机上以进行印刷。

根据迄今已知的使用碱性显影液的显影处理，必需的是：在预水洗步骤中除去保护层，进行碱性显影，通过在后水洗步骤中进行水洗而除去碱，进行胶液处理，并且在干燥步骤中进行干燥。相反，在根据本发明的显影处理中，由于同时除去了保护层，因此预水洗步骤不是必需的。此外，如果需要，可以通过将水溶性聚合物化合物结合至显影液中，同时进行显影和胶液处理步骤。因此，后水洗步骤不是特别必需的，并且可以在单个溶液和单个步骤中进行显影和胶液处理之后进行干燥步骤。在显影处理之后，优选使用挤压辊将多余的显影液除去，随后进行干燥。

根据本发明的制备平版印刷版的方法的一个优选实施方案的特征在于：不含有水洗步骤。如本文所使用的术语“不含有水洗步骤”表示，在平版印刷版原版的图像曝光步骤与经过显影处理步骤制备平版印刷版完成之间，不包含任何水洗步骤。特别是，根据该实施方案，不仅在图像曝光步骤和显影处理步骤之间，而且在显影步骤之后，均在不进行水洗步骤的情况下制备平版印刷版。该平版印刷版可以原样用于印刷。

根据常规方式，例如，通过将经图像式曝光的平版印刷版原版浸入显影液并用刷子摩擦的方法，或将显影液喷在经图像式曝光的平版印刷版原版上并用刷子摩擦平版印刷版原版的方法，在0至60℃，优选约15至约40℃的温度进行显影处理。

优选使用装备有供给显影液的装置和摩擦部件的自动显影处理机进行根据本发明的显影处理。使用旋转刷辊作为摩擦部件的自动显影处理机是特别优选的。旋转刷辊的数量优选为两个以上。而且，自动显影处理机优选在显影处理装置之后设置有除去过量显影液的装置，例如挤压辊，或干燥装置，例如热空气设备。而且，自动显影处理机可以在图像曝光之后、显影处理装置之前，设置有用于对平版印刷版原版进行预热处理的预热装置。

通过这样的自动显影处理机进行的显影处理具有的优点在于，在通常所说的机上显影中，无需含有针对由保护层和/或感光层产生的显影浮渣的措施。

参照图1，简要描述用于根据本发明的平版印刷版的制备方法的自动显影处理机的一个实例。

图1中所示的自动显影处理机100含有其外部形状由机壳202形成的室，并具有沿着平版印刷版原版的输送路径11的输送方向(箭头A)连续形成的预热单元200、显影单元300和干燥单元400。

预热单元200包括具有输送入口212和输送出口218的加热室208，并且串型辊(skewerroller)210、加热器214和循环扇216被安置在其内部。

显影单元300通过外面板310与预热单元200隔开，且在外面板310中形成狭缝式插入口312。

在显影单元300内部，排布有具有填充有显影液的显影槽308的处理槽306和用于将平版印刷版原版引导进入处理槽306内部的插入辊对304。遮蔽盖324位于显影槽308上方。

在显影槽308内部，从平版印刷版原版的输送方向的上游一侧依次设置导辊344和导向部件342、浸入式辊对316、刷辊对322、刷辊对326和送出辊对318。被送入显影槽308的平版印刷版原版被浸入显影液中并且通过经过旋转刷辊对322和326之间而除去非图像区。

在刷辊对322和326下方设置有喷管330。喷管330连接至泵(未示出)上，并且显影槽308中的显影液被泵吸入，并在显影槽308中从喷管330喷出。

在显影槽308的侧壁上，设置有溢流孔51，以形成第一循环管线C1的上边缘。过量的显影液流入溢流孔51，通过第一循环管线C1，并且被排出至设置在显影单元300外部的外部槽50中。

第二循环管线C2连接至外部槽50，并且过滤器单元54和显影液供给泵55位于第二循环管线C2中。通过显影液供给泵55，从外部槽50向显影槽308供给显影液。在外部槽50中，设置上限液面计52和下限液面计53。

显影槽308也与补给用水槽71通过第三循环管线C3相连。水补给泵72位于第三循环管线C3中，并且蓄在补给用水槽71中的水通过水补给泵72被供给至显影槽308。

在浸入式辊对316的上游一侧设置有液体温度传感器336。在送出辊对318的上游一侧设置有液面计338。

在置于显影单元300和干燥单元400之间的隔板332中，形成狭缝型路径插口334。而且，沿着在显影单元300和干燥单元400之间的通道设置遮板(未示出)，并且当平版印刷版原版不通过通道时，通道被遮板关闭。

在干燥单元400中，按顺序排布支持辊402、导管410和412、输送辊对406、导管410和412及输送辊对408。在每个导管410和412的端部，设置狭缝孔414。在干燥单元400中，也提供了干燥装置(未示出)，如热空气供给装置或生热装置。干燥单元400具有排出狭缝404且所得的通过干燥装置干燥了的平版印刷版通过排出狭缝404排出。

用于根据本发明的平版印刷版的制备方法的显影液是pH从2至小于10并且含有两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂的水溶液。所述显影液优选含有水作为主要组分(含有60重量％以上的水)。此外，优选的是所述显影液含有水溶性聚合物化合物或pH缓冲剂。显影液的pH优选为5至小于10，更优选6至小于10，并且特别优选6.8至9.9。

对于用于根据本发明的显影液中的两性表面活性剂没有特别的限定，并且它包括，例如，氧化胺型，例如烷基二甲基氧化胺；甜菜碱型，例如烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱或烷基咪唑；及氨基酸型，例如，烷基氨基脂肪酸的钠盐。

特别地，优选使用可以具有取代基的烷基二甲基氧化胺、可以具有取代基的烷基羧基甜菜碱和可以具有取代基的烷基磺基甜菜碱。它们的具体实例包括在JP-A-2008-203359的段号[0256]中所述的由式(2)表示的化合物，在JP-A-2008-276166的段号[0028]中所述的由式(I)、式(II)和式(VI)表示的化合物，以及在JP-A-2009-47927的段号[0022]至[0029]中所述的化合物。

作为用于显影液中的两性表面活性剂，优选的是由如下所示的式(1)表示的化合物或由如下所示的式(2)表示的化合物。

在式(1)和(2)中，R¹和R¹¹各自独立地表示具有8至20个碳原子的烷基或总计具有8至20个碳原子的含有连接基团的烷基。

R²、R³、R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、烷基或含有环氧乙烷基团的烷基。

R⁴和R¹⁴各自独立地表示单键或亚烷基。

而且，R¹、R²、R³和R⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构，且R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构。

在由式(1)表示的化合物或由式(2)表示的化合物中，当碳原子的总数增加时，疏水部分变大，且化合物在水性显影液中的溶解性降低。在这样的情况下，通过将用于辅助溶解的有机溶剂例如醇作为溶解助剂与水混合，提高溶解性。然而，当碳原子的总数过度增加时，在一些情况下表面活性剂不能以适当的量溶解。因此R¹至R⁴或R¹¹至R¹⁴的碳原子的总和优选为10至40个，且更优选12至30个。

由R¹或R¹¹表示的具有连接基团的烷基是指在烷基中含有连接基团的结构。具体地，当连接基团为一个时，烷基由“-亚烷基-连接基团-烷基”表示。连接基团包括酯键、羰基键和酰胺键。尽管可以存在两个以上的连接基团，一个连接基团是优选的且酰胺键是特别优选的。连接在连接基团上的亚烷基的碳原子的总数优选为1至5个。尽管亚烷基可以是直链或支链的，但优选直链亚烷基。连接在连接基团上的烷基优选具有3至19个碳原子，并且尽管它可以是直链或支链的，但优选直链烷基。

当R²或R¹²表示烷基时，碳原子的总数优选为1至5个，且特别优选1至3个。尽管所述烷基可以是直链或支链的，但是它优选为直链烷基。

当R³或R¹³表示烷基时，碳原子的总数优选为1至5个，且特别优选1至3个。尽管所述烷基可以是直链或支链的，但是它优选为直链烷基。

由R²、R¹²、R³或R¹³表示的含环氧乙烷基团的基团包括由-Ra(CH₂CH₂O)_nRb表示的基团，其中，Ra表示单键、氧原子或二价有机基团(优选地，具有10个以下碳原子的亚烷氧基(alkyleneoxygroup)，更优选具有5个以下碳原子的亚烷氧基)，Rb表示氢原子或有机基团(优选具有10个以下碳原子的亚烷氧基，更优选具有5个以下碳原子的亚烷氧基)，且n表示1至10的整数。

当R⁴或R¹⁴表示亚烷基时，碳原子的总数优选为1至5个，且特别优选1至3个。尽管所述亚烷基可以是直链或支链的，但是它优选为直链亚烷基。

由式(1)表示的化合物或由式(2)表示的化合物优选含有酰胺键，且更优选具有在R¹或R¹¹中作为连接基团的酰胺键。

由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物的代表性实例如下所述，但本发明不应被理解为限定于此。

由式(1)或(2)表示的化合物可以根据已知方法合成。而且，可以使用商业产品。作为用于由式(1)表示的化合物的商业产品，示例的是如由KawakenFineChemicalsCo.，Ltd.制备的SOFTAZOLINELPB、SOFTAZOLINELPB-R或VISTAMAP和由TakemotoOil&FatCo.，Ltd.制备的TAKESURFC-157L。作为用于由式(2)表示的化合物的商业产品，示例的是如由KawakenFineChemicalsCo，Ltd.制备的SOFTAZOLINELAO和由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.制备的AMOGENAOL。

在显影液中，可以单独使用一种两性表面活性剂，或使用两种以上的组合。

用于根据本发明的显影液中的具有环氧烷链的非离子表面活性剂包括，例如，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、丙二醇脂肪酸单酯、聚氧乙烯脂肪酸脱水山梨醇偏酯、聚氧乙烯脂肪酸山梨糖醇偏酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯、聚氧乙烯双甘油、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基萘基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和炔属醇系氧乙烯加合物。作为环氧烷链，优选环氧乙烷链或环氧丙烷链。在显影液中，可以单独使用一种类型的具有环氧烷链的非离子表面活性剂，或使用两种以上的组合。

作为具有环氧烷链的非离子表面活性剂，特别优选示例的是由如下所示的式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂。

X-Y-O-(A)_n-(B)_m-H(3)

在式(3)中，X表示芳族基团；Y表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基；彼此不同的A和B各自表示-CH₂CH₂O-或-CH₂CH(CH₃)O-；并且n和m各自表示0至100的整数，条件是n和m的总和为2以上。

在式(3)中，由X表示的芳族基团包括苯基、萘基或蒽基。该芳族基团可以含有取代基。取代基包括具有1至100个碳原子的有机基团。所述有机基团的实例与如下所示的式(3-A)和(3-B)中所述的有机基团的实例相同。在式(3)中，当同时存在A和B时，它们可以无规存在或作为嵌段存在。

n和m的总和优选为4至100，更优选为6至50，还要更优选为8至30，且特别优选为10至28。

在由式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂中，由如下所示的式(3-A)或(3-B)表示的化合物是优选的。

在式(3-A)和(3-B)，R₁₀和R₂₀各自表示氢原子或具有1至100个碳原子有机基团；t和u各自表示1或2；Y₁和Y₂各自表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基；v和w各自表示从0至100的整数，条件是v与w的总和为2以上；且v’和w’各自表示从0至100的整数，条件是v’与w’的总和为2以上。

当t为2且R₁₀表示具有1至100个碳原子的有机基团时，两个R₁₀可以相同或不同，或可以相互连接形成环。同样，当u为2且R₂₀表示具有1至100个碳原子的有机基团时，两个R₂₀可以相同或不同，或可以相互连接形成环。

所述具有1至100个碳原子的有机基团优选为含有1至50个碳原子有机基团，更优选为含有1至25个碳原子有机基团，且其具体实例包括：饱和或不饱和的、直链或支链的脂族烃基或芳族烃基(例如，烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基)、烷氧基、芳氧基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、N-芳基氨基、N，N-二芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、N-烷基氨基甲酰基氧基、N-芳基氨基甲酰基氧基、N，N-二烷基氨基甲酰基氧基、N，N-二芳基氨基甲酰基氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基氧基、酰氨基、N-烷基酰氨基、N-芳基酰氨基、酰基、烷氧基羰基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N，N-二芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、聚氧化烯链，以及连接有聚氧化烯链的上述有机基团。以上所述烷基可以是直链或支链的烷基。

R₁₀或R₂₀的优选实例包括氢原子、具有1至10个碳原子的直链或支链的烷基、具有1至10个碳原子的烷氧基、烷氧基羰基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、N-烷基氨基甲酰基、酰氧基、酰氨基、重复单元数为约5至约20的聚氧化烯链、具有6至20个碳原子的芳基和具有重复单元数为约5至约20的聚氧化烯链的芳基。

在由式(3-A)或(3-B)表示的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元数优选为3至50，且更优选为5至30。聚氧丙烯链的重复单元数优选为0至10，且更优选为0至5。聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分可以无规存在或作为嵌段存在。

由式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂的具体实例如以下所述，但本发明不应被理解为限定于此。

根据本发明，组合使用上述两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂。特别是，pH为2至小于10并且含有由上述(1)或(2)表示的两性表面活性剂和由上述式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂的显影液是优选的。在显影液中，所述两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂的总量优选为0.01至15重量％，更优选为0.5至10重量％，且特别优选为1至9重量％。可以分别地组合使用两种以上类型的两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂。

对于两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂的混合比没有特别的限制，且重量比(两性表面活性剂的总量与具有环氧烷链的非离子表面活性剂的总量的重量比)优选为5∶95至95∶5，更优选为10∶90至90∶10，且特别优选为30∶70至70∶30。

以上述的量，更加显著地发挥了本发明的效果，即不仅是显影性和感光层的组分的溶解性或可分散性是优良的，而且在印刷时的耐污性和印刷耐久性也是优良的。

显影液可以含有除了所述具有环氧烷链的非离子表面活性剂之外的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂，只要不损害本发明的效果即可。

作为非离子表面活性剂，示例的是例如甘油脂肪酸偏酯、脱水山梨醇脂肪酸偏酯、季戊四醇脂肪酸偏酯、蔗糖脂肪酸偏酯、聚甘油脂肪酸偏酯、脂肪酸二乙醇酰胺、N，N-双-2-羟基烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯、三烷基氧化胺和氟系或硅系非离子表面活性剂。

对于阴离子表面活性剂没有特别的限定，且可以使用迄今已知的阴离子表面活性剂。例如，示例的是脂肪酸盐、松香酸盐、羟基链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基二苯基醚(二)磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯烷基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺苯基醚盐、N-烷基-N-油基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化产物，烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化产物，以及萘磺酸酯福尔马林缩合物。

对阳离子表面活性剂没有特别的限定，且可以使用迄今已知的阳离子表面活性剂。例如，示例的是烷基胺盐、季铵盐、烷基咪唑啉盐、聚氧乙烯烷基胺盐和聚乙烯聚胺衍生物。

为了协助非图像区的油减敏化(oil-desensitization)和保护平版表面性质的目的，优选向根据本发明的显影液中混合具有成膜性的水溶性聚合物化合物

作为水溶性聚合物化合物，例如示例的是阿拉伯胶、纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，羟丙基纤维素或甲基丙基纤维素)或它们的改性产物、聚乙烯醇或其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、淀粉衍生物(例如，糊精、麦芽糊精、经酶分解的糊精、羟丙基化淀粉、羟丙基化淀粉酶分解糊精、羧基甲基化淀粉，磷酸化淀粉或环糊精)和支链淀粉或其衍生物。

作为其它的可以用作水溶性聚合物化合物的淀粉衍生物，例如示例的是：烘烤的淀粉(roaststarch)，例如糊精(Britishgum)；酶改性糊精，例如酶糊精或环糊精(Shardingerdextrin)；氧化的淀粉，例如增溶淀粉；α化淀粉，例如改性α化淀粉或未改性α化淀粉；酯化淀粉，例如磷酸淀粉、脂肪酸淀粉、硫酸淀粉、硝酸淀粉、黄原酸淀粉或氨基甲酸淀粉；醚化淀粉，例如羧烷基淀粉、羟烷基淀粉、磺烷基淀粉、氰基乙基淀粉、烯丙基淀粉、苄基淀粉、氨基甲酰基乙基淀粉或二烷基氨基淀粉；交联淀粉，例如羟甲基交联淀粉、羟烷基交联淀粉、磷酸交联淀粉或二羧酸交联淀粉；以及淀粉接枝聚合物，例如淀粉-聚丙烯酰胺共聚物、淀粉-聚丙烯酸共聚物、淀粉-聚乙酸乙烯酯共聚物、淀粉-聚丙烯腈共聚物、阳离子淀粉-聚丙烯酸酯共聚物、阳离子淀粉-乙烯基聚合物共聚物、淀粉-聚苯乙烯-马来酸共聚物、淀粉-聚环氧乙烷共聚物或淀粉-聚丙烯共聚物。

可用作水溶性聚合物化合物的中性聚合物化合物包括，例如，水溶性大豆多糖；淀粉，例如，淀粉，明胶、从黄豆中提取的半纤维素、甘薯淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉或玉米淀粉；由海藻获得的聚合物，例如，角叉菜聚糖、昆布多糖、海藻甘露聚糖、海萝聚糖(funori)、爱尔兰苔藓、琼脂或藻酸钠；植物胶，例如，秋葵根胶(tororoaoi)、甘露聚糖、温柏籽、果胶、黄蓍胶、刺梧桐胶、黄嘌呤胶、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、角豆树胶或安息香胶；细菌胶，例如，同多糖的胶例如葡聚糖(dextran)、葡聚糖(glucan)或果聚糖的胶，或杂多糖的胶例如琥珀酰葡聚糖或黄原胶；以及蛋白，例如，胶水、明胶、酪蛋白或胶原。

其中，可以优选使用例如阿拉伯胶、淀粉衍生物如糊精或羟丙基淀粉、羧甲基纤维素或大豆多糖。

显影液中的水溶性聚合物化合物的含量优选为0.05至15重量％，且更优选0.5至10重量％。

向根据本发明的显影液中混合pH缓冲剂也是优选的。作为pH缓冲剂，可以没有特别限制地使用在2至10的pH表现缓冲功能的pH缓冲剂。在本发明中，优选使用弱碱性缓冲剂，且包括，例如，(a)碳酸根离子和碳酸氢根离子、(b)硼酸根离子、(c)水溶性胺化合物和所述胺化合物的离子，以及它们的组合。具体地，优选使用例如(a)碳酸根离子-碳酸根氢离子的组合、(b)硼酸根离子、或(c)水溶性胺化合物-所述胺化合物的离子的组合。当显影液长期使用时，在显影液中缓冲剂表现出pH缓冲功能，以阻止pH的波动，使得例如由于pH波动导致的显影性能的恶化以及显影浮渣的出现被遏制。根据本发明，碳酸根离子与碳酸根氢离子的组合是特别优选的。

为了使显影液中存在碳酸根离子和碳酸氢根离子，可以向显影液中加入碳酸盐和碳酸氢盐，或者通过向显影液中加入碳酸盐和碳酸氢盐随后调节pH而生成碳酸根离子和碳酸氢根离子。对所用的碳酸盐或碳酸氢盐没有特别的限定，优选为它们的碱金属盐。碱金属的实例包括锂、钠和钾，并且钠是特别优选的。可以单独使用碱金属，或使用它们中两种以上的组合。

在显影液中，碳酸根离子和碳酸氢根离子的总量优选为0.05至5摩尔/l、更优选0.07至2摩尔/l，特别优选0.1至1摩尔/l。

根据本发明，也优选使用水溶性胺化合物和所述胺化合物的离子的组合。

对于水溶性胺化合物没有特别的限定，并且优选具有能够促进水溶性的基团的水溶性胺。所述能够促进水溶性的基团包括，例如，羧酸基团、磺酸基团、亚磺酸基团、膦酸基团和羟基。水溶性胺化合物可以含有两种以上能够促进水溶性的基团。而且，羧酸基团、磺酸基团、亚磺酸基团或膦酸基团可以形成盐结构。其中，具有羟基的胺化合物是特别优选的。

具有羧酸基团、磺酸基团、亚磺酸基团的水溶性胺化合物的具体实例包括氨基酸，例如，甘氨酸、氨基二乙酸、赖氨酸、苏氨酸、丝氨酸、天门冬氨酸、对羟苯基甘氨酸、二羟乙基甘氨酸、丙氨酸、邻氨基苯甲酸或色氨酸；氨基磺酸；环己基氨基磺酸；脂肪酸胺磺酸，例如牛磺酸、脂肪酸胺亚磺酸，例如氨乙基亚磺酸；以及它们的钠盐、钾盐或铵盐。其中，甘氨酸或氨基二乙酸是优选的。

具有膦酸基团(包括次膦酸基团)的水溶性胺化合物的具体实例包括2-氨基乙基膦酸、1-氨基乙烷-1，1-二膦酸、1-氨基-1-苯基甲烷-1，1-二膦酸、1-二甲基氨基乙烷-1，1-二膦酸、乙二胺五亚甲基膦酸(ethylenediaminopentamethylenephosphonicacid)，以及它们的钠盐、钾盐或铵盐。其中，2-氨基乙基膦酸或它的盐是优选的。

具有羟基的水溶性胺化合物的具体实例包括，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-羟乙基吗啉、单丙醇胺、单异丙醇胺、二丙醇胺、二异丙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺和N，N-二乙醇苯胺。其中，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-羟乙基吗啉是优选的。

所述水溶性胺化合物的离子可以在所述水溶性胺化合物的水溶液中生成。向水溶性胺化合物的水溶液中还可以加入碱或酸。备选地，可以通过加入水溶性胺化合物的盐而使水溶液中含有水溶性胺化合物的离子。

作为碱，使用例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、或它们的组合。作为酸，使用例如无机酸，例如盐酸、硫酸、硝酸或磷酸，且盐酸或磷酸是特别优选的。通过如此加入碱或酸，可以精细地调节pH。

在显影液中，水溶性胺化合物和所述胺化合物的离子的总量优选为0.05至5摩尔/l，更优选0.07至2摩尔/l，特别优选在0.1至1摩尔/l。

根据本发明的显影液可以含有有机溶剂。作为可以被含有的有机溶剂，示例的是如脂族烃(例如，己烷、庚烷、IsoparE、IsoparH、IsoparG(由EssoChemicalCo.，Ltd.制备)、芳族烃(例如，甲苯或二甲苯)、卤化烃(二氯甲烷、二氯化乙烯、三氯乙烯或单氯苯)或极性溶剂。极性溶剂的实例包括醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、1-癸醇、苄醇、乙二醇单甲醚、2-乙氧基乙醇、二甘醇单乙基醚、二甘醇单己基醚、三甘醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇、四甘醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单苯基醚、丙二醇单苯基醚、甲基苯基甲醇、正戊醇或甲基戊醇)、酮(例和，丙酮、甲基乙基酮、乙基丁基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、酯(例如，乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸苄酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙二醇单丁基乙酸酯、聚乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇乙酸酯、邻苯二甲酸二乙酯或乙酰丙酸丁酯)和其它(例如，磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、N-苯基乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、4-(2-羟基乙基)吗啉、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮)。

在显影液中所含的有机溶剂可以以两种以上的组合使用。当有机溶剂不溶于水时，可以使用表面活性剂等在水中增溶。从安全和易燃性的方面考虑，有机溶剂的浓度适当地小于40重量％，优选小于10重量％，更优选小于5重量％。

除了上述的组分之外，显影液可以含有防腐剂、螯合剂、消泡剂、有机酸、无机酸、无机盐等。具体地，优选使用在JP-A-2007-206217的段号[0266]至[0270]中描述的化合物。

如果需要，可以将根据本发明的显影液用作用于经曝光的平版印刷版原版的显影液和显影补充液(replenisher)。该显影液可以优选在上述自动显影处理机中使用。在使用自动显影处理机进行显影处理的情况下，显影液将根据处理的量而变得疲劳，因此可以通过使用补充液或新鲜显影液恢复处理能力。

如果需要，在根据本发明的平版印刷版的制备方法中，可以在曝光之前、曝光期间或在曝光和显影之间，加热平版印刷版原版的整个表面。通过加热，感光层中的成像反应被加快，并且得到下列益处：例如，灵敏度和印刷耐久性以及灵敏度稳定化的改进。为了增加图像强度和印刷耐久性的目的，在显影后进行图像的完全后加热或完全曝光是有效的。通常，在显影前的加热优选在150℃以下的温和条件下进行。当温度过高时，未曝光区固化这一问题可能上升。另一方面，在显影之后的加热可以使用非常强的条件进行，并且通常在100至500℃的温度范围内进行。当温度过低时，不能得到足够的增强图像的效果，反之当温度过高时，可能出现载体劣化和图像区热分解的问题。

实施例

参照下列实施例，将更详细地描述本发明，但是本发明不应被理解为限定于此。

实施例1至29和比较例1至8

(1)平版印刷版原版的制备

<载体1的制备>

将厚度为0.24mm的铝板(材料：1050，精炼：H16)浸泡在保持在65℃的5重量％的氢氧化钠水溶液中，以进行脱脂处理一分钟，随后用水洗涤。将铝板浸泡在保持在25℃的10重量％的盐酸溶液水溶液中，历时一分钟以进行中和，随后用水洗涤。随后，用交流电在电流密度为100A/dm²的条件下，在25℃的0.3重量％的盐酸水溶液中，对铝板进行60秒的电解表面粗糙化处理，并随后在5重量％的氢氧化钠水溶液中于60℃保持10秒，进行去污处理。在电流密度为10A/dm²和电压为15V的条件下，在25℃的15重量％的硫酸水溶液中，对铝板进行一分钟的阳极氧化处理，并随后通过将其在60℃的1重量％聚乙烯基膦酸水溶液中浸泡10秒，于20℃用含有75ppm的钙离子浓度的硬水洗涤4秒，并随后用纯水洗涤4秒并干燥，进行亲水化处理，从而制备载体1。钙的吸附量为2.0mg/m²。测量载体的表面粗糙度，并发现其为0.44μm(根据JISB0601，由Ra表示)。

<载体2的制备>

将厚度为0.3mm的铝板(材料：1050，精炼：H16)浸泡在60℃的10重量％的氢氧化钠水溶液中25秒以进行蚀刻，用流水洗涤，用20重量％硝酸水溶液中和及清洗，并随后用水洗涤。在1重量％的硝酸水溶液中，使用正弦波形的交流电，以300库仑/dm²的阳极时电气量(anodetimeelectricity)，对铝板进行电解表面粗糙化处理。随后，将铝板浸入40℃的1重量％的氢氧化钠水溶液中5秒，浸入60℃的30重量％的硫酸水溶液中40秒，进行去污处理，并随后在电流密度为2A/dm²条件下，在20重量％的硫酸水溶液中，进行2分钟的阳极氧化处理，以形成厚度为2.7g/m²的阳极氧化膜。随后，通过将铝板在60℃的1重量％聚乙烯基膦酸水溶液中浸泡10秒，于20℃用含有75ppm的钙离子浓度的硬水洗涤4秒，并随后用纯水洗涤4秒并干燥，对其进行亲水化处理，从而制备载体2。测量载体的表面粗糙度，并发现其为0.28μm(根据JISB0601，由Ra表示)。

<载体3的制备>

将厚度为0.3mm的铝板(材料：1050，精炼：H16)浸泡在60℃的10重量％的氢氧化钠水溶液中25秒以进行蚀刻，用流水洗涤，用20重量％硝酸水溶液中和及清洗，并随后用水洗涤。在1重量％的硝酸水溶液中，使用正弦波形的交流电，以300库仑/dm²的阳极时电气量，对铝板进行电解表面粗糙化处理。随后，将铝板浸入40℃的1重量％的氢氧化钠水溶液中5秒，浸入60℃的30重量％的硫酸水溶液中40秒，进行去污处理，并随后在电流密度为2A/dm²条件下，在20重量％的硫酸水溶液中，进行2分钟的阳极氧化处理，以形成厚度为2.7g/m²的阳极氧化膜。测量如此处理过的铝板的表面粗糙度，并发现其为0.28μm(根据JISB0601，由Ra表示)。

使用绕线棒刮涂器，将如下所示的用于下涂层的涂布液(1)涂布在上述铝板上，并于80℃干燥20秒，以制备载体3。干燥后的下涂层的涂布量为12mg/m²。

<用于下涂层的涂布液(1)>

如下所示的下涂层化合物(1)(重均分子量：50,000)0.017g

甲醇9.00g

水1.00g

下涂层化合物(1)

<载体4的制备>

使用50℃的10重量％铝酸钠水溶液对厚度为0.3mm的铝板(材料：1050，精炼：H16)进行30秒脱脂处理，以除去其表面上的压延油。其后，使用三个植有直径为0.3mm的束状毛的尼龙刷和中位直径为25μm的浮石的水性悬浮液(比重为1.1g/cm³)，对铝板表面进行砂目化，并随后用水彻底洗涤。通过将铝板浸入45℃的25重量％氢氧化钠水溶液中9秒，对其进行蚀刻，且随后用水清洗，浸入60℃的20重量％的硝酸水溶液中20秒，随后用水洗涤。砂目化的表面的蚀刻量为约3g/m²。

随后，使用60Hz的交流电压对铝板进行连续电化学表面粗糙化处理。所用的电解液为液体温度为50℃的1重量％的硝酸水溶液(含有0.5重量％的铝离子)。使用梯形波形的方波交流电进行电化学表面粗糙化处理，使得使电流值从零达到峰值的时间TP为0.8毫秒，并且占空比为1∶1，并且设置碳电极为对电极。所用的辅助阳极为铁氧体。按电流峰值计的电流密度为30A/dm²，且从电源流出的电流的5％被分流至辅助阳极。当用铝板作为阳极时，在硝酸电解中的电量为175C/dm²。随后，通过喷水洗涤铝板。

随后，使用液体温度为50℃的0.5重量％的盐酸水溶液(含有0.5重量％的铝离子)作为电解液，在当铝板作为阳极时电量为50C/dm²的条件下，以与上述硝酸电解相同的方式，对铝板进行表面粗糙化处理，并随后通过喷水洗涤。随后在作为电解液的15重量％的硫酸水溶液(含0.5重量％的铝离子)中，以15A/dm²的电流密度处理铝板，以提供2.5g/m²的直流电阳极氧化物膜，其后用水洗涤并干燥。随后，用20℃的1重量％的硅酸钠水溶液处理铝板10秒。测量如此处理过的铝板的表面粗糙度，并发现其为0.54μm(根据JISB0601，由Ra表示)。

使用绕线棒刮涂器，将如下所示的用于下涂层的涂布液(2)涂布在上述铝板上，并于80℃干燥20秒，以制备载体4。干燥后的下涂层的涂布量为18mg/m²。

<用于下涂层的涂布液(2)>

如下所示的下涂层化合物(2)(重均分子量：20,000)0.026g

甲醇5.00g

水5.00g

下涂层化合物(2)

<感光层1的形成>

使用棒(bar)将具有如下所示的组成的用于感光层的涂布液(1)涂布在载体上，并在烘箱中于90℃干燥60秒，以形成干涂布量为1.3g/m²的感光层1。

<用于感光层的涂布液(1)>

如下所示的粘合剂聚合物(1)(重均分子量：50,000)0.34g

如下所示的可聚合化合物(1)0.68g

(PLEX6661-O，由DegussaJapanCo.，Ltd.制备)

(颜料：15重量份；分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(重均分子量：60,000，共聚摩尔比：83/17))：10重量份；环己酮：15重量份)

热聚合抑制剂0.01g

N-亚硝基苯基羟基胺铝盐

如下所示的氟系表面活性剂(1)(重均分子量：10,000)0.001g

聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物0.02g

(PLURONICL44，由ADEKACorp.制备)

黄色颜料的分散体0.04g

(黄色颜料(NOVOPERMYELLOWH2G，由ClariantCorp.制备)：15重量份；分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(重均分子量：60,000，共聚摩尔比：83/17))：10重量份；环己酮：15重量份)

1-甲氧基-2-丙醇3.5g

甲基乙基酮8.0g

粘合剂聚合物(1)

(酸值：85mg-KOH/g)

可聚合化合物(1)

(上述同分异构体的混合物)

增感染料(1)

聚合引发剂(1)

链转移剂(1)

氟系表面活性剂(1)

<感光层2的形成>

使用棒将具有如下所示的组成的用于感光层的涂布液(2)涂布在载体上，并在烘箱中于125℃干燥34秒，以形成干涂布量为1.4g/m²的感光层2。

<用于感光层的涂布液(2)>

(A-BPE-4，由Shin-NakamuraChemicalCo.，Ltd.制备)

(PLURONICL44，由ADEKACorp.制备)

在如下所示的式中，Me表示甲基。在如下所示的粘合剂聚合物A至C中的各单体单元的比率是指摩尔比。

Mw：1,000

(n的平均值：17)

<感光层3的形成>

使用棒将含有如下所示的组成的用于感光层的涂布液(3)涂布在载体上，并在烘箱中于90℃干燥60秒，以形成干涂布量为1.3g/m²的感光层3。<用于感光层的涂布液(3)>

如上所示的粘合剂聚合物(1)(重均分子量：50,000)0.04g

如下所示的粘合剂聚合物(2)(重均分子量：80,000)0.30g

如上所示的可聚合化合物(1)0.17g

(PLEX6661-O，由DegussaJapanCo.，Ltd.制备)

巯基苯并噻唑

ε-酞菁颜料的分散体0.40g

(颜料：15重量份；分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(重均分子量：60,000，共聚摩尔比：83/17))：10重量份；环己酮：15重量份)

热聚合抑制剂0.01g

N-亚硝基苯基羟基胺铝盐

如上所示的氟系表面活性剂(1)(重均分子量：10,000)0.001g

1-甲氧基-2-丙醇3.5g

甲基乙基酮8.0g

粘合剂聚合物(2)

可聚合化合物(2)

增感染料(2)

增感染料(3)

增感染料(4)

<感光层4的形成>

使用棒将具有如下所示的组成的用于感光层的涂布液(4)涂布在载体上，并在烘箱中于90℃干燥60秒，以形成干涂布量为1.3g/m²的感光层4。

<用于感光层的涂布液(4)>

如上所示的粘合剂聚合物(B-3)0.34g

如上所示的可聚合化合物(1)0.68g

(PLEX6661-O，由DegussaJapanCo.，Ltd.制备)

(颜料：15重量份；分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(重均分子量：60,000，共聚摩尔比：83/17))：10重量份；环己酮：15重量份)

热聚合抑制剂0.01g

N-亚硝基苯基羟基胺铝盐

如上所示的氟系表面活性剂(1)(重均分子量：10,000)0.001g

1-甲氧基-2-丙醇3.5g

甲基乙基酮8.0g

<感光层5的形成>

通过将用于感光层的涂布液(4)中的粘合剂聚合物(B-3)的量变成0.408g并且将可聚合化合物(1)的量变成0.612g，制备用于感光层的涂布液(5)，并使用棒将其涂布在载体上，并在烘箱中于90℃干燥60秒，以形成干涂布量为1.3g/m²的感光层5。

<感光层6的形成>

通过将用于感光层的涂布液(4)中的粘合剂聚合物(B-3)的量变成0.291g并且将可聚合化合物(1)的量变成0.729g，制备用于感光层的涂布液(6)，并使用棒将其涂布在载体上，并在烘箱中于90℃干燥60秒，以形成干涂布量为1.3g/m²的感光层6。

<保护层1的形成>

使用棒将具有如下所示的组成的用于保护层的涂布液(1)涂布在感光层上，使得干涂布量为1.5g/m²，并且于125℃干燥70秒，以形成保护层1。

<用于保护层的涂布液(1)>

如下所示的云母的分散体(1)0.6g

磺酸改性的聚乙烯醇(GOSERANCKS-50，由NipponSytheticChemicalIndustryCo.，Ltd.制备(皂化度：99摩尔％；平均聚合度：300；改性度；约0.4摩尔％))0.8g

乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(1/1)共聚物(重均分子量：70,000)

0.001g

表面活性剂(EMALEX710，由NihonEmulsionCo.，Ltd.制备)0.002g

水13g

(云母的分散体(1)的制备)

在368g水中加入32g合成云母(SOMASIFME-100，由CO-OPChemicalCo.，Ltd.制备，纵横比：1,000以上)并使用均化器分散该混合物直至平均粒径(通过激光散射法测量)成为0.5μm，以得到云母的分散体(1)。

<保护层2的形成>

使用棒将具有如下所示的组成的用于保护层的涂布液(2)涂布在感光层上，使得干涂布量为1.2g/m²，并且于125℃干燥70秒，以形成保护层2。

<用于保护层的涂布液(2)>

PVA-205(部分水解的聚乙烯醇，由KurarayCo.，Ltd.制备(皂化度：86.5至89.5摩尔％，粘度：于20℃在4重量％的水溶液中为4.6至5.4mPa·s))

0.658g

PVA-105(完全水解的聚乙烯醇，由KurarayCo.，Ltd.制备(皂化度：98.0至99.0摩尔％，粘度：于20℃在4重量％的水溶液中为5.2至6.0mPa·s))

0.142g

乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(1/1)共聚物(重均分子量：70,000)

0.001g

表面活性剂(EMALEX710，由NihonEmulsionCo.，Ltd.制备)0.002g

水13g

将上述载体、感光层和保护层如表2所示分别进行组合，以制备平版印刷版原版。

(2)曝光、显影处理和印刷

通过由FUJIFILMElectonicImagingLtd.制造的紫色半导体激光制版机Vx9600(具有InGaN半导体激光器(发射波长：405nm±10nm/输出功率：30mW))对平版印刷版原版进行图像曝光。使用FM丝网(TAFFETA20，由FUJIFILMCorp.制造)，以2,438dpi的分辨率，50％的网点，使版表面曝光量为0.05mJ/cm²，进行图像曝光。

然后，在具有如图1所示的结构的自动显影处理机中，如表2中所示，使用具有在表1中所示的组成(各组分的含量以g为单位表示)和pH的显影液1至16，对经曝光的平版印刷版原版进行显影处理，其中，设置加热器以使预热单元中的版表面温度为100℃，并且以能够使在显影液中的浸渍时间(显影时间)为20秒的输送速度进行显影处理，从而制备平版印刷版。

随后，将所得的平版印刷版安装在LITHRONE印刷机(由KomoriCorp.制造)上，并且使用VALUES-G(N)黑色墨水(由DainipponInk&Chemicals，Inc.生产)作为墨水，并且使用通过将IF-102(由FUJIFILMCorp.制造)用水稀释至4体积％浓度所制备的溶液作为润版水，以每小时6,000张的印刷速度进行印刷。

(3)评价

使用各平版印刷版原版，以如下所述方式评价显影性质、加工性、印刷污染性和印刷耐久性。

<显影性>

对平版印刷版原版进行如上所述的曝光和显影处理，并且视觉观察所得的平版印刷版的非图像区中感光层的残留，以进行显影性评价。根据下述标准进行评价。

O：观察不到感光层的残留，显示优良的显影性。

OΔ：观察到极轻微的感光层的残留，但显影性没有问题。

Δ：观察到轻微的感光层的残留，但显影性没有问题。

X：感光层残留导致差的显影。

<加工性>

在通过如上所述的自动显影处理机对平版印刷版原版以1,000m²的量进行显影处理之后，观察自动显影处理机的槽中产生的浮渣(漂浮在显影液表面上的或附着在槽壁或在例如辊的部件上的油性或固体浮渣)的状态。根据下述标准进行评价。

O：观察不到浮渣产生的情况。

OΔ：轻微地观察到浮渣产生的情况，但浮渣不附着在进行显影处理的平版印刷版的表面。

Δ：观察到浮渣产生的情况，但浮渣几乎不附着在进行显影处理的平版印刷版的表面。

X：产生浮渣的情况严重，并且浮渣附着在进行显影处理的平版印刷版的表面。

<印刷污染性>

使用采用显影液在对1,000m²平版印刷版原版显影处理后的如上所述制备的平版印刷版，进行如上所述的印刷，并评价在第1,000张印刷的材料上的非图像区的污染性。根据下述标准进行评价。

O：在非图像区中观察不到墨污染的情况。

X：在非图像区中观察到墨污染的情况。

<印刷耐久性>

随着印刷的材料数增加，在平版印刷版上形成的感光层的图像逐渐被磨损，引起墨接受性能的下降，从而导致在印刷的纸张上的图像的墨密度下降。确定从开始印刷起直至墨密度(反射密度)下降0.1时所获得的印刷材料的数量，以评价印刷耐久性。

表1(续)

(重均分子量：80,000)

水溶性聚合物化合物(1)

表2

从表2中所示的结果显然的是，虽然是不需要水洗步骤的单个溶液和单个步骤的简单工艺过程，但根据本发明的平版印刷版的制备方法显示出良好的显影性。而且，所述方法能够提供保持良好印刷耐久性且不导致印刷污染的平版印刷版。

实施例30

在由FUJIFILMElectonicImagingLtd.制造的紫色半导体激光制版机Vx9600(具有InGaN半导体激光器(发射波长：405nm±10nm/输出功率：30mW))中，用输出功率为100mW的半导体激光器代替所述半导体激光器，并对实施例8中所用的平版印刷版原版进行图像曝光，版表面曝光量为0.25mJ/cm²。随后，在具有如图1中所示结构的其中预热单元中的加热器被关闭了(具体地说，不进行预热)的自动显影处理机中，使用显影液3，对曝光过的平版印刷版原版进行显影处理。除了如上所述之外，以与在实施例8中相同的方式评价显影性、加工性、印刷污染性和印刷耐久性。评价结果：显影性为O，加工性为O，印刷污染性为O，且印刷耐久性为280,000张。

实施例31

通过装备有水冷40W红外半导体激光器(830nm)的TRENDSETTER3244VX(由CreoCo.制造)，在9W的输出、210rpm的外鼓转数和2,400dpi的分辨率的条件下，对由载体4、感光层2和保护层1的组合制备的平版印刷版原版进行网点为50％的图像曝光。在具有如图1所示结构的其中预热单元中的加热器被设置为使版表面温度为100℃的自动显影处理机中，使用显影液3，对曝光过的平版印刷版原版进行显影处理，并且显影处理以使得在显影液中的浸渍时间(显影时间)为20秒的输送速度进行。随后，对于所得的平版印刷版，以与在实施例8中相同的方式评价显影性、加工性、印刷污染性和印刷耐久性。评价结果：显影性为O，加工性为O，印刷污染性为O，且印刷耐久性为200,000张。

工业实用性

根据本发明的平版印刷版的制备方法使得进行不需要水洗步骤的单各溶液和单个步骤的简单工艺过程成为可能，显示出优异的显影性，并且可以提供具有优良印刷耐久性且不导致印刷污渍的平版印刷版。

虽然详细地并且通过参考具体实施方案对本发明进行了描述，但是对本领域技术人员而言显然的是，可以增加多种改变和更改，只要该改变和更改不偏离本发明的精神和范围即可。

本申请基于在2010年2月26日提交的日本专利申请(日本专利申请号2010-043130)，并且其内容通过引用结合在此。

参考数字和符号描述

11：平版印刷版原版的输送路径

200：预热单元

300：显影单元

400：干燥单元

202：机壳

208：加热室

210：串型辊

212：输送入口

214：加热器

216：循环扇

218：输送出口

304：插入辊对

306：处理槽

308：显影槽

310：外面板

312：狭缝式插入口

316：浸入式辊对

318：送出辊对

322：刷辊对

324：遮蔽盖

326：刷辊对

330：喷管

332：隔板

334：狭缝式插通口

336：液体温度传感器

338：液面计

342：导向部件

344：导向辊

402：支持辊

404：排出口

406：输送辊对

408：输送辊对

410：导管

412：导管

414：狭缝孔

50：外部槽

51：溢流孔

52：上限液面计

53：下限液面计

54：过滤器单元

55：显影液供给泵

C1：第一循环管线

C2：第二循环管线

71：补给用水槽

72：水补给泵

C3：第三循环管线

Claims (19)

1.一种制备平版印刷版的方法，所述方法包括：将平版印刷版原版用激光曝光，所述平版印刷版原版在亲水性载体上依次包括感光层和保护层，所述感光层含有(A)聚合引发剂、(B)可聚合化合物、(C)增感染料和(D)粘合剂聚合物；然后在显影液的存在下移除所述保护层和所述感光层的未曝光区，其中所述显影液是pH为2至小于10并且含有两性表面活性剂和具有环氧烷链的非离子表面活性剂的显影液，

其中所述具有环氧烷链的非离子表面活性剂是由下式(3)表示的至少一种非离子芳族醚表面活性剂：

X-Y-O-(A)_n-(B)_m-H(3)

其中，在式(3)中，X表示芳族基团；Y表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基；彼此不同的A和B各自表示-CH₂CH₂O-或-CH₂CH(CH₃)O-；并且n和m各自表示0至100的整数，条件是n和m的总和为2以上，并且

其中所述(D)粘合剂聚合物是具有酸性基团的聚氨酯树脂。

2.根据权利要求1所述的制备平版印刷版的方法，其中所述两性表面活性剂是由下式(1)或(2)表示的至少一种两性表面活性剂：

其中，在式(1)和(2)中，R¹和R¹¹各自独立地表示具有8至20个碳原子的烷基或总计具有8至20个碳原子的具有连接基团的烷基；R²、R³、R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、烷基或含有环氧乙烷基团的烷基；R⁴和R¹⁴各自独立地表示单键或亚烷基；R¹、R²、R³和R⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构；并且R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构。

3.根据权利要求2所述的制备平版印刷版的方法，其中R¹至R⁴中的碳原子的总和或R¹¹至R¹⁴中的碳原子的总和为10至40。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液还含有pH缓冲剂。

5.根据权利要求4所述的制备平版印刷版的方法，其中所述pH缓冲剂是碳酸根离子和碳酸氢根离子。

6.根据权利要求4所述的制备平版印刷版的方法，其中所述pH缓冲剂是水溶性胺化合物和所述胺化合物的离子。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液还含有水溶性聚合物化合物。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(B)可聚合化合物具有氨基甲酸酯键或脲键。

9.根据权利要求1至3中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述感光层中含有的所述(B)可聚合化合物的重量与所述(D)粘合剂聚合物的重量的比率为1.25至4.5。

10.根据权利要求1至3中任一项所述的制备平版印刷版的方法，所述方法不包括水洗步骤。

11.根据权利要求1至3中任一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影液具有6.8至9.9的pH。

12.根据权利要求1所述的制备平版印刷版的方法，其中所述两性表面活性剂是由下式(1)或(2)表示的至少一种两性表面活性剂：

其中，在式(1)和(2)中，R¹和R¹¹各自独立地表示具有8至20个碳原子的烷基或总计具有8至20个碳原子的具有连接基团的烷基；R²、R³、R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、烷基或含有环氧乙烷基团的烷基；R⁴和R¹⁴各自独立地表示单键或亚烷基；R¹、R²、R³和R⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构；并且R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构，

其中所述具有环氧烷链的非离子表面活性剂是由下式(3)表示的至少一种非离子芳族醚表面活性剂：

X-Y-O-(A)_n-(B)_m-H(3)

其中，在式(3)中，X表示芳族基团；Y表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基；彼此不同的A和B各自表示-CH₂CH₂O-或-CH₂CH(CH₃)O-；并且n和m各自表示0至100的整数，条件是n和m的总和为2以上，并且

所述方法不包括水洗步骤。

13.一种用于平版印刷版原版的显影液，所述显影液具有2至小于10的pH，并且含有由下式(1)或(2)表示的两性表面活性剂和由下式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂：

其中，在式(1)和(2)中，R¹和R¹¹各自独立地表示具有8至20个碳原子的烷基或总计具有8至20个碳原子的具有连接基团的烷基；R²、R³、R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、烷基或含有环氧乙烷基团的烷基；R⁴和R¹⁴各自独立地表示单键或亚烷基；R¹、R²、R³和R⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构；并且R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴中的两个基团可以彼此结合形成环结构；

X-Y-O-(A)_n-(B)_m-H(3)

其中，在式(3)中，X表示芳族基团；Y表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基；彼此不同的A和B各自表示-CH₂CH₂O-或-CH₂CH(CH₃)O-；并且n和m各自表示0至100的整数，条件是n和m的总和为2以上。

14.根据权利要求13所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中R¹至R4中的碳原子的总和或R¹¹至R¹⁴中的碳原子的总和为10至40。

15.根据权利要求13或14所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述显影液还含有pH缓冲剂。

16.根据权利要求15所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述pH缓冲剂是碳酸根离子和碳酸氢根离子。

17.根据权利要求15所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述pH缓冲剂是水溶性胺化合物和所述胺化合物的离子。

18.根据权利要求13或14所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述显影液还含有水溶性聚合物化合物。

19.根据权利要求13或14所述的用于平版印刷版原版的显影液，其中所述显影液具有6.8至9.9的pH。