CN103827753B - 平版印刷版原版和用于制造平版印刷版的方法 - Google Patents

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Abstract

提供一种平版印刷版原版以及一种用于使用所述平版印刷版原版制造平版印刷版的方法，所述平版印刷版原版在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现，并且提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版。提供一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版在载体上依次包括感光层和保护层，其中感光层含有增感染料、聚合引发剂、可聚合化合物和粘合剂聚合物，并且保护层含有具有由以下所示的式(1)表示的重复单元和由以下所示的式(2)表示的重复单元的聚合物，其中基于构成所述聚合物的总的重复单元，由式(1)表示的重复单元和由式(2)表示的重复单元的总和是90摩尔％以上，在式(1)和(2)中，R1和R4各自表示氢原子或甲基，可以相同或不同的R2和R3各自表示氢原子、甲基或乙基，并且R5表示具有1至8个碳原子的未取代的烷基或被芳族基或杂环基取代的烷基。

Description

平版印刷版原版和用于制造平版印刷版的方法
技术领域
本发明涉及平版印刷版原版和用于使用平版印刷版原版制造平版印刷版的方法。尤其是，其涉及这样一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现，并且提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版。
背景技术
一般来说，平版印刷版由在印刷过程中接受墨的亲油图像区和接受润版水的亲水非图像区组成。平版印刷是利用水和印刷墨彼此相斥的性质的印刷方法，并且所述方法包括使平版印刷版的亲油图像区变为墨接受区并且使其亲水非图像区变为润版水接受区(不接受墨区)，从而在平版印刷版的表面上产生墨附着性的差别，使墨仅沉积至图像区，并且之后将墨转移至印刷材料，例如，纸。
为了制造平版印刷版，迄今为止已经广泛采用包括亲水载体、亲水载体上设置有亲油性感光树脂层(感光层、图像记录层)的平版印刷版原版(PS版)。通常，根据以下方法进行制版获得平版印刷版：将平版印刷版原版通过原稿(original)，例如，制版胶片曝光，并且然后通过用碱性显影液或有机溶剂溶解来去除图像记录层的不需要的部分，从而显露载体的亲水表面以形成非图像区，同时在用于形成图像区的部分留下图像记录层。
近年来，使用计算机的电子处理、累积并输出图像信息的数字化技术变得流行，并且对应于数字化技术的多种新图像输出系统已经进入实际应用。相应地，将数字化图像信息加载在高度会聚的辐射例如激光上，并用光进行平版印刷版原版的扫描曝光，从而不使用制版胶片的直接制备平版印刷版的计算机直接制版((computer-to-plate(CTP))技术引起了关注。因此，重要的技术课题之一是获得适合于上述技术的平版印刷版原版。
此外，在迄今已知的平版印刷版原版的制版方法中，在曝光之后，需要将图像记录层的不需要的部分通过例如用显影液溶解来移除的步骤。然而，考虑到环境和安全，用接近中性范围的显影液处理和少量的废液是有待解决的问题。尤其是，因为近年来鉴于对全球环境的顾虑，伴随湿处理排放的废液的处理已经在整个工业领域引起了极大关注，所以对解决上述问题的需要不断增加。
因此，从对于全球环境的考虑以及适合于空间节约和低运行成本两个方面进一步强烈地需要显影液碱浓度的降低以及处理步骤的简化。然而，因为迄今已知的显影处理包括以下三个步骤：用pH为11以上的高碱性水溶液显影，用水洗浴洗涤碱试剂以及之后用主要包含如上所述的亲水性树脂的胶溶液处理，自动显影处理机自身需要较大的空间，并且仍然存在环境和运行成本的问题，例如，显影废液、水洗废液和胶废液的处理。
在用高碱性显影液进行目前已知的显影处理的情况下，主要通过用高碱性显影液将包含在感光层中的粘合剂聚合物溶解来进行非图像区中感光层的去除。另一方面，在使用低碱性显影液，例如pH为10以下的显影液，进行显影处理的情况下，主要通过用低碱性显影液将包含在感光层中的粘合剂聚合物分散来进行非图像区中感光层的去除。因此，例如，当长时间进行显影处理时，随着在显影液中去除的感光层组分的增加而产生沉淀(显影浮渣)。在显影处理后，这种显影浮渣不仅粘附至自动显影处理机的构件例如显影槽上，而且还粘附至平版印刷版上，从而导致在印刷材料上污点的出现。
为了解决这样的问题，在专利文献1中提出了一种方法，在所述方法中，通过使用在输送方向上具有多个胶处理单元的胶处理装置的单一处理，进行图像式曝光的平版印刷版原版的显影和涂胶。然而，即使在所述方法中，在长时间持续处理的情况下，由在最终胶处理单元中产生的显影浮渣导致的问题仍然存在。
此外，在平版印刷版原版在感光层上具有保护层的情况下，还需要进行保护层的去除。可以单独通过在显影处理前的水洗处理来进行保护层的去除，但是考虑到处理步骤的简化和空间节约，希望在显影处理步骤中也将保护层去除。因此，需要解决由保护层组分引起的显影浮渣的问题。
关于在保护层中使用的聚合物，例如，在专利文献2中，描述了具有外涂层的机上显影型的平版印刷版原版，所述外涂层含有具有磷酸基或磷酸单酯基的特定化合物或者具有磷酸基或膦酸基的亲水性树脂以及无机层状化合物。此外，在专利文献3中，描述了具有保护层的平版印刷版原版，所述保护层含有皂化度为91摩尔％的聚乙烯醇、特定量的云母化合物和含有(甲基)丙烯酸或其酯的水溶性共聚物。此外，在专利文献4中，描述了具有保护层的平版印刷版原版，所述保护层含有在其侧链具有长环氧乙烷链或环氧丙烷链的(甲基)丙烯酸酯的特定聚合物以及层状化合物。
然而，含有这些聚合物的保护层不足以提供耐污性和墨接受性优异的、同时在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现的平版印刷版。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO07／057349
专利文献2：JP-A-2007-90564
专利文献3：JP-A-2007-256685
专利文献4：JP-A-2009-56717
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目标是提供一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现，并且提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版。而且，本发明的另一个目标是提供一种用于使用所述平版印刷版原版制造平版印刷版的方法。
用于解决问题的手段
作为深入研究的结果，发明人发现，可以通过将具有特定结构的聚合物结合至保护层中完成本发明而实现上述目标。
具体地，本发明如下。
(1)一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版在载体上依次包括感光层和保护层，其中所述感光层含有增感染料、聚合引发剂、可聚合化合物和粘合剂聚合物，并且所述保护层含有包含由以下所示的式(1)表示的重复单元和由以下所示的式(2)表示的重复单元的聚合物，其中基于构成所述聚合物的总的重复单元，由式(1)表示的重复单元和由式(2)表示的重复单元的总和是90摩尔％以上。
在式(1)和(2)中，R1和R4各自表示氢原子或甲基，R2和R3可以相同或不同，各自表示氢原子、甲基或乙基，并且R5表示具有1至8个碳原子的未取代的烷基或被芳族基或杂环基取代的烷基。
(2)如在以上(1)中所述的平版印刷版原版，其中所述粘合剂聚合物是聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(3)如在以上(1)或(2)中所述的平版印刷版原版，其中所述保护层含有无机层状化合物。
(4)一种用于制造平版印刷版的方法，所述方法包括对如在以上(1)至(3)中任一项中所述的平版印刷版原版进行图像曝光和显影处理。
(5)如在以上(4)中所述的用于制造平版印刷版的方法，其中用pH为2.0至10.0的显影液进行所述显影处理。
(6)如在以上(4)或(5)中所述的用于制造平版印刷版的方法，所述方法在所述显影处理后不包括水洗处理。
(7)如在以上(4)至(6)中任一项中所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述显影处理由多个步骤组成。
(8)如在以上(4)至(6)中任一项中所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述显影处理由一个步骤组成。
(9)如在以上(4)至(8)中任一项中所述的用于制造平版印刷版的方法，其中在所述显影处理中使用的显影液含有两种以上类型的表面活性剂。
本发明的益处
根据本发明，能够提供一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现，并且提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版。而且，可以通过使用所述平版印刷版原版进行由多个步骤组成的显影处理以提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版，同时在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现。此外，还可以通过使用所述平版印刷版原版进行由一个步骤组成的显影处理以提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版，同时在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现。
附图简述
图1是显示用于根据本发明的平版印刷版原版的显影装置的构造的示意图。
图2是显示用于根据本发明的平版印刷版原版的显影装置的另一个构造实例的示意图。
用于实施本发明的方式
[平版印刷版原版]
根据本发明的平版印刷版原版在载体上依次具有感光层和保护层。如果需要，它可以在载体和感光层之间具有下涂层(中间层)。在下文中，平版印刷版原版的构造是按顺序描述的。
[保护层]
在根据本发明的平版印刷版原版中，保护层(隔氧层)设置在感光层上以便阻断在曝光时妨碍聚合反应的氧的扩散和渗透。根据本发明的保护层的特征在于，含有由以下所示的式(1)表示的重复单元和由以下所示的式(2)表示的重复单元的聚合物(在下文中，也被称为特定聚合物)，其中基于构成所述聚合物的总的重复单元，由所述式(1)表示的所述重复单元和由所述式(2)表示的所述重复单元的总和是90摩尔％以上。
在式(1)和(2)中，R1和R4各自表示氢原子或甲基，R2和R3可以相同或不同，各自表示氢原子、甲基或乙基，并且R5表示具有1至8个碳原子的未取代的烷基或被芳族基或杂环基取代的烷基。
在烷基上的芳族基中包含的碳原子的数量优选为6至10，并且更优选6至8。芳族基可以具有取代基。取代基的实例包括羟基和脂族基团。芳族基的实例包括苯基、羟基苯基、甲苯基和萘基。
杂环基优选具有作为杂环的5元环或6元环。杂环可以与其他杂环、脂环或芳环缩合。杂环基可以具有取代基。取代基的实例包括羟基、氧代基(=O)、硫代基(=S)、亚氨基(=NH)、取代的亚氨基(=H-R，其中R是脂族基、芳族基或杂环基)和脂族基。杂环基的实例包括衍生自以下各项的基团：噻唑环、苯并噻唑环、萘并噻唑环(例如，萘并[2，1-d]噻唑环或萘并[1，2-d]噻唑环)、硫茚[7，6-d]环、苯并唑环、萘唑环(例如，萘并[2，1-d]唑环)、硒唑环、苯并硒唑环、萘并硒唑环(例如，萘并[2，1-d]硒唑环或萘并[1，2-d]硒唑环)、唑啉环、硒唑啉环、噻唑啉环、吡啶环、喹啉环(例如，2-喹啉环、4-喹啉环或苯并[t]喹啉环)、异喹啉环(例如，1-异喹啉环、3-异喹啉环或苯并异喹啉环)、吖啶环、3，3-二烷基假吲哚环、3，3-二烷基苯并假吲哚环、3，3-二烷基[1，7]重氮-2-茚环、苯并咪唑环和萘并内酰胺环。
在式(1)和(2)中，R2和R3二者都优选为氢原子，并且R5优选为具有1至8个碳原子的未取代的烷基，并且特别优选叔丁基。
构成由式(1)表示的重复单元的单体的具体实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N-乙基甲基丙烯酰胺和N,N-乙基甲基甲基丙烯酰胺。
构成由式(2)表示的重复单元的单体的具体实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。
如果需要，根据本发明的特定聚合物除由式(1)表示的重复单元和由式(2)表示的重复单元外可以包含共聚组分(在下文中，也被称为第三共聚组分)。
从特定聚合物的水溶解性和显影性的角度来看，第三共聚组分优选具有磺酸基、磺酸盐基、羧基甜菜碱基、磺基甜菜碱基或铵基，并且更优选磺酸基、磺酸盐基或磺基甜菜碱基。
构成第三共聚组分的重复单元的单体的具体实例包括2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸钠、2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙磺酸钾、4-((3-甲基丙烯酰胺基丙基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸酯、4-((3-丙烯酰胺基丙基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸酯、乙烯醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯酸二甘醇2-乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、氯化甲基丙烯酰基胆碱(methacrylcholine chloride)、3-磺基丙基甲基丙烯酸钾、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基磷酸酯和二甲基-N-甲基丙烯酰氧基乙基-N-羧基甲基-铵甜菜碱。
以下给出根据本发明的特定聚合物的具体实例，但是本发明不应被理解为限定于此。在表1至3中，数字分别表示特定聚合物的编号。
表1：特定聚合物1至45
式(1)／式(2)的组成比=80／20(摩尔％)，Mw=30，000
表2：特定聚合物46至57
式(1)／式(2)的组成比=80／20(摩尔％)
表3：特定聚合物58至69
Mw=30,000
对于上述特定聚合物70至78，x／y／z的组成比是74／25／1(摩尔％)并且Mw是20,000。
如果需要，包含在特定聚合物中的由式(1)表示的重复单元、由式(2)表示的重复单元和衍生自第三共聚组分的重复单元中的每一个，均可以使用其两种以上。
在特定聚合物由通过式(1)表示的重复单元和通过式(2)表示的重复单元组成的情况下，优选的是包含70至95摩尔％的由式(1)表示的重复单元和5至30摩尔％的由式(2)表示的重复单元，更优选的是包含70至80摩尔％的由式(1)表示的重复单元和20至30摩尔％的由式(2)表示的重复单元，并且特别优选的是包含75至80摩尔％的由式(1)表示的重复单元和20至25摩尔％的由式(2)表示的重复单元。
在特定聚合物含有衍生自第三共聚组分的重复单元的情况下，基于构成聚合物的总重复单元，衍生自第三共聚组分的重复单元的比例为小于10摩尔％，优选小于5摩尔％，特别优选小于3摩尔％。
特定聚合物的重均分子量(Mw)优选为10,000至200,000，更优选10,000至100,000，并且特别优选10,000至30,000。
特定聚合物的干涂布量优选为0.01至5.0g，更优选0.01至1.0g，并且特别优选0.02至0.8g。
在根据本发明的保护层中，如果需要，其他聚合物可以与本发明的特定聚合物一同使用。作为可以使用的聚合物，例如，可结晶性相对优异的水溶性聚合物是优选的。具体地，聚乙烯醇提供了在特性例如隔氧性或通过显影的可移除性方面的良好的效果。
在保护层中一同使用的聚乙烯醇可以部分地被酯、醚或缩醛取代，只要它含有用于实现必要的隔氧性和水中溶解度的未取代的乙烯醇单元即可。而且，它可以部分地具有其他共聚组分。聚乙烯醇是通过聚乙酸乙烯酯的水解获得的。作为所述聚乙烯醇，优选例示出具有71至100摩尔％的水解度和300至2,400的聚合重复单元数的那些聚乙烯醇。它们的具体实例包括PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-120、PVA-124、PVA-124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E、PVA-224E、PVA-405、PVA-420、PVA-613和L-8(由Kuraray Co.，Ltd.生产)。聚乙烯醇可以单独地使用或者以它们的两种以上的混合物使用。
而且，可以优选使用改性的聚乙烯醇。尤其是，优选使用具有羧酸基或磺酸基的酸改性的聚乙烯醇。此外，作为以与聚乙烯醇的混合物使用的组分，从阻氧性和通过显影的可移除性的角度来看，聚乙烯基吡咯烷酮或其改性产物是优选的。
基于在保护层中包含的总聚合物，在根据本发明的保护层中的特定聚合物的含量优选为30至98重量％，更优选40至95重量％，再更优选50至90重量％。
可以向保护层加入甘油、一缩二丙二醇等以赋予柔韧性。此外，可以将阴离子表面活性剂(例如，烷基硫酸钠或烷基磺酸钠)、两性表面活性剂(例如，烷基氨基羧酸盐和烷基氨基二羧酸盐)、或非离子表面活性剂(例如，聚氧乙烯烷基苯基醚)加入至保护层。
此外，出于提高隔氧性和用于保护感光层的表面的性质的目的，优选的是将无机层状化合物结合至根据本发明的保护层中。
无机层状化合物是具有薄片形的粒子，并且包括例如，云母，例如由下式A(B，C)2- 5D4O10(OH，F，O)2(其中A表示Li、K、Na、Ca、Mg和有机阳离子中的任一种，B和C各自表示Fe(II)、Fe(III)、Mn、Al、Mg和V中的任一种，并且D表示Si或Al)表示的天然云母，或者合成云母，由下式3MgO·4SiO·H2O表示的滑石，带云母，蒙脱石，皂石，锂蒙脱石和磷酸锆。
天然云母的实例包括白云母、钠云母、金云母、黑云母和锂云母。合成云母的实例包括不可溶胀云母，例如，氟金云母(fluorphlogopite)KMg3(AlSi3O10)F2或钾四硅云母KMg2.5(Si4O10)F2，和可溶胀云母，例如，钠四硅云母NaMg2.5(Si4O10)F2，Na或Li带云母(Na,Li)Mg2Li(Si4O10)F2，或基于蒙脱石的Na或Li锂蒙脱石(Na,Li)1/8Mg2／5Li1/8(Si4O10)F2。也可以使用合成绿石。
在无机层状化合物中，作为合成无机层状化合物的氟系可溶胀云母是尤其可用的。具体地，可溶胀合成云母和可溶胀粘土矿物，例如蒙脱石、皂石、锂蒙脱石或膨润土，具有包含厚度为约10至15埃的单元晶格层的层状结构，并且在其晶格中的金属原子置换与其他粘土矿物相比明显大。作为结果，晶格层中产生正电荷的不足，并且为了补偿这种不足，阳离子例如Li+、Na+、Ca2+、Mg2+或有机阳离子吸附在晶格层之间。无机层状化合物与水接触时溶胀。当在这样的状态下施加剪切时，层状晶格容易裂开而在水中形成稳定的溶胶。膨润土和可溶胀合成云母强烈地显示出这样的趋向。
对于无机层状化合物的形状，从控制无机层状化合物的扩散的角度来看，厚度越薄或者平面尺寸越大越好，只要涂布表面的平滑性和光化辐射的透射不受损即可。因此，无机层状化合物的纵横比优选为20以上，更优选100以上，并且特别优选200以上。纵横比是粒子的主轴与厚度之比，并且可以例如，由通过显微照相术得到的粒子的投影图测定。纵横比越大，所获得的效果越大。
对于无机层状化合物的粒子直径，其平均直径优选为1至20μm，更优选1至10μm，并且特别优选2至5μm。在粒子直径小于1μm时，氧或水分渗透的抑制是不足的，并且不能令人满意地实现无机层状化合物的效果。另一方面，当其为20μm以上时，粒子在涂布溶液中的分散稳定性不足，而导致不能进行稳定涂布的问题。粒子的平均厚度优选为0.1μm以下，更优选0.05μm以下，并且特别优选0.01μm以下。例如，关于作为无机层状化合物的代表性化合物的可溶胀合成云母，厚度为约1至50nm且平面尺寸为约1至20um。
当将这样的具有大纵横比的无机层状化合物粒子结合到感光层中时，涂布层的强度增加并且氧或水分的渗透可以得到有效地抑制，从而，感光层可以避免由于变形而劣化，并且甚至当平版印刷版原版在高湿度条件下保存长的时间时，也能避免归因于湿度改变的平版印刷版原版成像性能的降低并且可以获得优异的保存稳定性的效果。
以干燥之后的涂布量计，保护层的涂布量优选为0.05至10g／m2，并且在保护层含有无机层状化合物的情况下更优选为0.1至2.0g／m2，并且在保护层不包含无机层状化合物的情况下更优选为0.5至5g／m2。
[感光层]
在根据本发明的平版印刷版原版中，感光层(在下文中，也被称为图像记录层)含有增感染料、聚合引发剂、可聚合化合物和粘合剂聚合物。
(A)增感染料
根据本发明的感光层含有增感染料。可以不带有特别限制地使用增感染料，只要它在图像曝光下吸收光形成激发态并且对在下文中描述的聚合引发剂以电子传递、能量传递或产生热的形式提供能量，从而增加聚合引发功能即可。尤其是，优选使用在波长范围300至450nm或750至1,400nm具有最大吸收的增感染料。
在波长范围300至450nm具有最大吸收的增感染料的实例包括部花青染料、苯并吡喃、香豆素、芳族酮和蒽。
在具有在波长范围300至450nm内的最大吸收的增感染料中，从高灵敏度的角度来看，由以下所示的式(IX)表示的染料是更优选的。
在式(IX)中，A表示可以具有取代基的芳族环状基团或可以具有取代基的杂环基，X表示氧原子、硫原子或N-(R3)，并且R1、R2和R3各自独立地表示单价非金属原子团，或者A和R1或R2和R3可以彼此结合以形成脂族或芳族环。
在式(IX)中，R1、R2和R3各自独立地表示单价非金属原子团，优选取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳族杂环残基、取代的或未取代的烷氧基、取代的或未取代的烷硫基、羟基或卤素原子。
A表示可以具有取代基的芳族环状基团或可以具有取代基的杂环基，并且可以具有取代基的芳族环状基团或可以具有取代基的杂环基的具体实例包括与对于R1、R2和R3所描述的取代的或未取代的芳基或取代的或未取代的芳族杂环残基相同的那些。
作为这些增感染料的具体实例，优选使用在JP-A-2007-58170的[0047]至[0053]段中描述的化合物。
此外，还可以使用由以下所示的式(V)和(VI)表示的增感染料。
在式(V)中，R1至R14各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、氰基或卤素原子，条件是R1至R10中的至少一个表示具有2个以上碳原子的烷氧基。
在式(VI)中，R15至R32各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、氰基或卤素原子，条件是R15至R24中的至少一个表示具有2个以上碳原子的烷氧基。
作为这些增感染料的具体实例，优选使用在EP-A-1,349,006和WO2005／029187中描述的化合物。
此外，还可以优选使用在JP-A-2007-171406、JP-A-2007-206216、JP-A-2007-206217、JP-A-2007-225701、JP-A-2007-225702、JP-A-2007-316582和JP-A-2007-328243中描述的增感染料。
接下来，详细描述在波长范围750至1,400具有最大吸收的增感染料(在下文中，也被称为“红外吸收剂”)。所使用的红外吸收剂优选为染料或颜料。
作为染料，可以使用可商购的染料和在文献，例如，由日本合成有机化学协会(TheSociety of Synthetic Organic Chemistry，Japan)编写的Senryo Binran(1970)中描述的已知染料。具体地，染料包括偶氮染料、金属配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳翰染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸染料、吡喃盐和金属硫醇盐配合物。
在所述染料中，花青染料、方酸染料、吡喃染料、硫醇镍配合物和假吲哚花青染料是优选的。花青染料和假吲哚花青染料是更优选的。作为染料的特别优选实例，例示出由以下所示的式(a)表示的花青染料。
在式(a)中，X1表示氢原子、卤素原子、-NPh2、-X2-L1或以下所示的基团。X2表示氧原子或硫原子，L1表示具有1至12个碳原子的烃基、含有杂原子(氮原子、硫原子、氧原子、卤素原子或硒原子)的芳族环状基团或具有1至12个碳原子并且含有杂原子的烃基。Xa-具有与在下文中定义的Za-相同的含义。Ra表示氢原子或选自烷基、芳基、取代的或未取代的氨基以及卤素原子的取代基。
R1和R2各自独立地表示具有1至12个碳原子的烃基。考虑到用于感光层的涂布溶液的保存稳定性，优选的是R1和R2各自表示具有两个以上碳原子的烃基。而且，优选的是R1和R2彼此结合以形成5元环或6元环。
Ar1和Ar2，可以相同或不同，各自表示可以具有取代基的芳族烃基。芳族烃基的优选实例包括苯环基和萘环基。取代基的优选实例包括具有12个以下碳原子的烃基、卤素原子和具有12个以下碳原子的烷氧基。Y1和Y2，可以相同或不同，各自表示硫原子或具有12个以下碳原子的二烷基亚甲基。R3和R4，可以相同或不同，各自表示具有20个以下碳原子的烃基，其可以具有取代基。取代基的优选实例包括具有12个以下碳原子的烷氧基、羧基和磺基。R5、R6、R7和R8，可以相同或不同，各自表示氢原子或具有12个以下碳原子的烃基。考虑到原材料的可得性，氢原子是优选的。Za-表示抗衡阴离子。然而，当由式(a)表示的花青染料在其结构中具有阴离子取代基并且不需要电荷的中和时，Za-不是必需的。用于Za-的抗衡阴离子优选包括卤素离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子和磺酸根离子，并且考虑到用于感光层的涂布溶液的保存稳定性，特别优选高氯酸根离子、六氟磷酸根离子和芳基磺酸根离子。
可以优选使用的由式(a)表示的花青染料的具体实例包括在JP-A-2001-133969的[0017]至[0019]段中描述的化合物。
此外，作为其他特别优选实例，例示出在JP-A-2002-278057中描述的特定的假吲哚花青染料。
作为所述颜料，可以使用可商购的颜料和在Colour Index(C.I.)，Saishin Ganryo Binran，由日本颜料技术协会(Pigment Technology Society of Japan)编写(1977)，Saishin Ganryo Oyo Gijutsu，CMC Publishing Co.，Ltd.(1986)和Insatsu Ink Gijutsu，CMC Publishing Co.，Ltd.(1984)中描述的颜料。
相对于每100重量份的感光层的总固体含量，增感染料的加入量优选为0.05至30重量份，更优选0.1至20重量份，特别优选0.2至10重量份。(B)聚合引发剂
根据本发明的感光层含有聚合引发剂(在下文中，也被称为引发剂化合物)。在本发明中，优选使用自由基聚合引发剂。
作为根据本发明的引发剂化合物，可以不带有限制地使用本领域技术人员已知的引发剂化合物。具体地，引发剂化合物包括，例如，三卤甲基化合物、羰基化合物、有机过氧化物、偶氮化合物、叠氮化合物、金属茂化合物、六芳基联咪唑化合物、有机硼化合物、二砜化合物、肟酯化合物、盐化合物和铁芳烃配合物。它们中，选自六芳基联咪唑化合物、盐化合物、三卤甲基化合物和金属茂化合物的至少一种化合物是优选的，并且六芳基联咪唑化合物是特别优选的。可以适当地组合使用两种以上类型的聚合引发剂。
六芳基联咪唑化合物包括，例如，在JP-B-45-37377和JP-B-44-86516中描述的洛粉碱二聚物，具体地，2,2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2,2′-双(邻溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2,2′-双(邻，对-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2,2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2，2′-双(邻，邻′-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2,2′-双(邻硝基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-双(邻甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑和2，2′-双(邻三氟甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑。六芳基联咪唑化合物特别优选与具有300至450nm的波长范围内的最大吸收的增感染料一起使用。
优选在本发明中使用的盐化合物包括锍盐、碘盐和重氮盐。尤其是，优选使用二芳基碘盐或三芳基锍盐。盐化合物特别优选与具有750至1,400nm的波长范围内的最大吸收的红外吸收剂一起使用。
此外，还优选使用在JP-A-2007-206217的[0071]至[0129]段中所描述的聚合引发剂。
优选单独地或以其两种以上的组合使用聚合引发剂。基于感光层的总固体含量，在感光层中使用的聚合引发剂的量优选为0.01至20重量％，更优选0.1至15重量％，再更优选1.0至10重量％。
(C)可聚合化合物
根据本发明的感光层含有可聚合化合物。可聚合化合物是具有至少一个烯键式不饱和双键的可加成聚合化合物，并且选自具有至少一个、优选两个以上末端烯键式不饱和键的化合物。可聚合化合物具有以下化学形式：例如，单体、预聚物，具体地，二聚物、三聚物或低聚物，或其混合物。单体的实例包括不饱和羧酸（例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸或马来酸)以及其酯或酰胺。优选地，使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯，以及不饱和羧酸与多价胺化合物的酰胺。还优选使用具有亲核取代基，例如，羟基、氨基或巯基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能异氰酸酯或环氧化合物的加成反应产物，或者不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应产物。此外，还优选使用具有亲电子取代基，例如，异氰酸酯基或环氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的加成反应产物，或者具有可释放取代基，例如，卤素原子或甲苯磺酰氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的取代反应产物。此外，也可以使用其中将上述不饱和羧酸替换为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等的化合物。
作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体实例，包括，作为丙烯酸酯，例如，二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸山梨糖醇酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性的三丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯低聚物。作为甲基丙烯酸酯，例示出，例如，二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、双[对-(3-甲基丙烯氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷和双[对(甲基丙烯氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。作为多价胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体实例，包括亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺和亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺。
使用异氰酸酯与羟基之间的加成反应制备的氨基甲酸酯型可加成聚合化合物也是优选使用的，并且其具体实例包括，JP-B-48-41708中描述的，通过将由以下所示的式(A)表示的含有羟基的乙烯基单体添加至每分子具有两个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物获得的每分子具有两个以上可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物。
CH2=C(R4)COOCH2CH(R5)OH (A)
其中R4和R5各自独立地表示H或CH3。
而且，优选使用在JP-A-51-37193、JP-B-2-32293和JP-B-2-16765中描述的氨基甲酸酯丙烯酸酯，以及在JP-B-58-49860、JP-B-56-17654、JP-B-62-39417和JP-B-62-39418中描述的具有环氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物。
而且，在JP-T-2007-506125中描述的光氧化性可聚合化合物是优选的并且含有至少一个脲基和／或叔氨基的可聚合化合物是特别优选的。具体地，例示出以下给出的化合物。
可以根据最终的平版印刷版原版的特性设计适当地确定使用可聚合化合物的方法的细节，例如，结构的选择，单独或组合使用或者所加入的量。基于感光层的总固体含量，优选在5至75重量％的范围内，更优选在25至70重量％的范围内，特别优选在30至60重量％的范围内使用可聚合化合物。
(D)粘合剂聚合物
根据本发明的感光层含有粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物，使用能够将感光层的组分保持在载体上并且能够用显影液移除的聚合物。所使用的粘合剂聚合物包括(甲基)丙烯酸类聚合物、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂和环氧树脂。尤其是，优选使用(甲基)丙烯酸类聚合物、聚氨酯树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂。
如本文所使用的术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”意指含有以下各项作为聚合组分的共聚物：(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物，例如，(甲基)丙烯酸酯(包括，例如，烷基酯、芳基酯和烯丙基酯)、(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺衍生物。如本文所使用的术语“聚氨酯树脂”意指通过具有两个以上异氰酸酯基的化合物和具有两个以上羟基的化合物的缩合反应形成的聚合物。如本文所使用的术语“聚乙烯醇缩丁醛树脂”意指通过将聚乙酸乙烯酯的部分或完全皂化获得的聚乙烯醇与丁醛在酸性条件下的反应(缩醛化反应)而合成的聚合物，并且包括其中通过使残留的羟基与具有酸基的化合物反应等的方法引入酸基等的聚合物。
作为根据本发明的粘合剂聚合物的一个优选实例，例示出包含具有酸基的重复单元的共聚物。酸基的实例包括羧酸基、磺酸基、膦酸基、磷酸基和亚磺酰氨基。尤其是，羧酸基是优选的，并且优选使用衍生自（甲基)丙烯酸的重复单元或者通过如下所示的式(I)表示的重复单元。
在式(I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示单键或(n+1)价连接基团，A表示氧原子或-NR3-，其中R3表示氢原子或具有1至10个碳原子的单价烃基，并且n表示1至5的整数。
式(I)中由R2表示的连接基团由氢原子、氧原子、氮原子、硫原子和卤素原子构建并且优选含有1至80个原子。连接基团的具体实例包括亚烷基、取代的亚烷基、亚芳基和取代的亚芳基。连接基团可以具有其中多个此类二价基团经由酰胺键或酯键连接至彼此的结构。R2优选为单键、亚烷基或取代的亚烷基，特别优选单键、具有1至5个碳原子的亚烷基或具有1至5个碳原子的取代的亚烷基，并且最优选单键、具有1至3个碳原子的亚烷基或具有1至3个碳原子的取代的亚烷基。
取代基的实例包括单价非金属原子基团，例如，卤素原子（例如，-F、-Br、-Cl或-I)、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、酰基、羧基以及它们的共轭碱基团，烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、芳基、烯基和炔基。
R3优选为氢原子或具有1至5个碳原子的烃基，特别优选氢原子或具有1至3个碳原子的烃基，并且最优选氢原子或甲基。n优选为1至3，特别优选1或2，并且最优选1。
从显影性的角度来看，具有羧酸基的共聚组分在粘合剂聚合物的全部共聚组分中的比例(摩尔％)优选为1至70％。考虑到显影性与印刷耐久性之间良好的相容性，它更优选为1至50摩尔％，并且特别优选1至30摩尔％。
此外，还优选使用具有引入的酸基的聚乙烯醇缩丁醛树脂，例如，以下所示的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
在式(II)中，每个重复单元p／q／r／s的比例优选在50至78摩尔％／1至5摩尔％／5至28摩尔％／5至20摩尔％的范围内。Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的单价取代基或单键，并且m表示0至1的整数。Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf中任一项的优选实例包括氢原子、可以具有取代基的烷基、卤素原子和可以具有取代基的芳基。它们的更优选实例包括氢原子、直链烷基（例如，甲基、乙基或丙基)、被羧酸取代的烷基、卤素原子、苯基和被羧酸取代的苯基。Rc与Rd或者Re与Rf可以彼此结合以形成环结构。Rc和Re所连接至的碳原子与Rd和Rf所连接至的碳原子之间的键是单键、双键或芳族双键，并且在双键或芳族双键的情况下，Rc和Rd、Re和Rf、Rc和Rf或Re和Rd彼此连接以形成单键。
以下给出具有上述羧酸基的重复单元的优选的具体实例。
此外，可以用碱性化合物中和作为根据本发明的粘合剂聚合物的优选实例的具有酸基的聚合物的酸基。尤其是，优选用具有碱性氮原子（例如，氨基、脒基或胍基)的化合物将其中和。还优选的是，具有碱性氮原子的化合物具有烯键式不饱和基团。所述化合物的具体实例包括在WO2007／057442中描述的化合物。
优选的是，用于在本发明中使用的粘合剂聚合物还包含可交联基团。如本文所使用的术语“可交联基团”意指能够在自由基聚合反应的过程中使粘合剂聚合物交联的基团，所述自由基聚合反应在将平版印刷版原版曝光时在感光层中被引发。对可交联基团没有特别限制，条件是它具有这样的功能并且包含，例如，烯键式不饱和键基团、氨基或环氧基作为能够经历加成聚合反应的官能团。而且，可以使用当用光照射时能够形成自由基的官能团，并且这样的可交联官能团包括，例如，硫醇基和卤素原子。它们中，烯键式不饱和键基团是优选的。烯键式不饱和键基团优选包括苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基和烯丙基。
在粘合剂聚合物中，例如，自由基(可聚合化合物的聚合过程中的聚合引发自由基或生长自由基)加成至可交联官能团以引起聚合物之间直接地或通过可聚合化合物的聚合链的加成聚合，并且作为结果，在聚合物分子之间形成交联以实现固化。备选地，聚合物中的原子（例如，邻接于可交联官能团的碳原子上的氢原子)被自由基拉出以产生聚合物自由基并且聚合物自由基彼此结合以形成聚合物分子之间的交联以实现固化。
粘合剂聚合物中可交联基团的含量(通过碘滴定测定的可自由基聚合不饱和双键的含量)优选为每g粘合剂聚合物0.01至10.0mmol，更优选0.05至5.0mmol，并且，特别优选0.1至2.0mmol。
用于在本发明中使用的粘合剂聚合物除了具有酸基的聚合单元和具有可交联基团的聚合单元以外还可以含有(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸芳烷基酯的聚合单元。(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基优选为具有1至5个碳原子的烷基并且更优选甲基。(甲基)丙烯酸芳烷基酯包括，例如，(甲基)丙烯酸苄酯。
粘合剂聚合物优选具有5,000以上、更优选10,000至300,000的重均分子量，以及1,000以上、更优选2,000至250,000的数均分子量。多分散度(重均分子量／数均分子量)优选为1.1至10。
可以单独使用粘合剂聚合物或者组合使用它们的两种以上。从图像区的良好强度和良好成像性能的角度来看，基于感光层的总固体含量，粘合剂聚合物的含量优选为5至75重量％，更优选10至70重量％，再更优选10至60重量％。
基于感光层的总固体含量，可聚合化合物和粘合剂聚合物的总含量优选为80重量％以下。当其超过80重量％时，有时可能会导致灵敏度的下降和显影性的劣化。总含量更优选为35至75重量％。
根据本发明，通过控制在平版印刷版原版的感光层中包含的可聚合化合物与粘合剂聚合物的比例，显影液对感光层的渗透性更大程度地增加并且进一步提高了显影性。具体地，在感光层中的可聚合化合物／粘合剂聚合物的重量比优选为1.2以上，更优选1.25至4.5，并且特别优选2至4。
<用于感光层的其他组分>
除了上述组分以外，感光层优选含有链转移剂。作为链转移剂，例如，使用在其分子中具有SH、PH、SiH或GeH的化合物。化合物给出氢至低活性自由基物种以产生自由基或被氧化并去质子化以产生自由基。
尤其是，优选使用硫醇化合物（例如，2-巯基苯并咪唑，2-巯基苯并噻唑，2-巯基苯并唑，3-巯基三唑或5-巯基四唑)作为链转移剂。
如果需要，可以向感光层中进一步结合多种添加剂。添加剂的实例包括：用于改进显影性并改善涂布层的表面状态的表面活性剂，用于提供显影性与印刷耐久性之间良好的相容性的微胶囊，用于提高显影性和微胶囊的分散稳定性的亲水聚合物，用于将图像区与非图像区视觉区分的着色剂或显像剂，用于防止可自由基聚合化合物在感光层的产生和保存的过程中不合需要的热聚合的聚合抑制剂，用于避免归因于氧的聚合抑制的高级脂肪酸衍生物，用于增加图像区中固化层的强度的无机细粒，用于提高显影性的亲水低分子量化合物，用于增加灵敏度的共增感剂或链转移剂，以及用于提高塑性的增塑剂。作为添加剂，使用已知的化合物，并且使用，例如，在JP-A-2007-206217的[0161]至[0215]段中描述的化合物。
<感光层的形成>
通过将上述所需组分的每一种溶解或分散在适当的溶剂中以制备涂布溶液并将涂布溶液涂布在载体上，形成根据本发明的感光层。所使用的溶剂包括，例如，甲基乙基酮、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯和γ-丁内酯，但是本发明不应被理解为限定于此。溶剂可以单独使用或者作为混合物使用。涂布溶液的固体含量浓度优选为1至50重量％。
在干燥后获得的载体上的感光层的涂布量(固体含量)优选为0.3至3.0g／m2。为了涂布感光层，可以使用多种方法用于涂布。方法的实例包括刮条涂布机涂布、旋涂、喷涂、幕涂、浸涂、气刀涂布、刮板涂布和辊涂。
[载体]
对用于在根据本发明的平版印刷版原版中使用的载体没有特别限制，只要它是尺寸稳定的板状亲水载体即可。尤其是，铝板是优选的。在铝板的使用之前，优选对铝板进行表面处理，例如，粗糙化处理或阳极氧化处理。通过多种方法进行铝板的表面的粗糙化处理，并且所述方法包括，例如，机械粗糙化处理、电化学粗糙化处理(将表面电化学溶解的粗糙化处理)以及化学粗糙化处理(选择性地将表面化学溶解的粗糙化处理)。关于表面处理，优选使用JP-2007-206217的[0241]至[0245]段中描述的方法。
载体的中线平均粗糙度(center line average roughness)优选为0.10至1.2μm。在上述范围内，获得了良好的对感光层的粘附性和良好的印刷耐久性以及良好的耐污性。
并且，以反射密度值计，载体的色彩密度优选为0.15至0.65。在上述范围内，获得了归因于在图像曝光下避免光晕的良好成像性以及在显影后良好的检版性。
载体的厚度优选为0.1至0.6mm，更优选0.15至0.4mm，并且再更优选0.2至0.3mm。
<载体的亲水化处理和下涂层>
对于根据本发明的平版印刷版原版，为了增加非图像区的亲水性并避免印刷污点，优选的是进行载体表面的亲水处理，或者在载体与感光层之间设置下涂层。
载体表面的亲水处理包括：碱金属硅酸盐处理法，其中将载体在例如硅酸钠的水溶液中进行浸渍处理或电解处理；用氟锆酸钾处理的方法；以及用聚乙烯基膦酸处理的方法。优选使用在聚乙烯基膦酸水溶液中的浸渍处理法。
作为下涂层，优选使用含有具有酸基，例如，膦酸基、磷酸基或磺酸基的化合物的下涂层。对化合物来说，优选的是还具有可聚合基团以便提高对感光层的粘附性。此外，例示出还具有亲水性赋予基团，例如，环氧乙烷基团的化合物作为优选的化合物。
这些化合物可以是低分子量化合物或聚合物化合物。例如，优选例示出在JP-A-10-282679中描述的具有可加成聚合烯键式不饱和键反应性基团的硅烷偶联剂或者在JP-A-2-304441中所描述的具有烯键式不饱和键反应性基团的含磷化合物。
作为特别优选的下涂层，例示出在JP-A-2005-238816、JP-A-2005-124749、JP-A-2006-239867和JP-A-2006-215263中描述的具有可交联基团(优选烯键式不饱和键基团)、能够与载体的表面相互作用的官能团以及亲水基团的低分子量化合物或聚合物化合物。
下涂层的涂布量(固体含量)优选为0.1至100mg／m2，并且更优选1至30mg／m2。
[背涂层]
在对载体进行表面处理或在载体上形成下涂层后，如果需要，可以在载体的背面上设置背涂层。
背涂层优选包括，例如，包含在JP-A-5-45885中描述的有机聚合物化合物的层以及包含通过JP-A-6-35174中描述的有机金属化合物或无机金属化合物的水解和缩聚获得的金属氧化物的涂层。从起始材料不昂贵并且易得的角度来看，它们中，硅的烷氧基化合物例如Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4或Si(OC4H9)4的使用是优选的。
[用于制造平版印刷版的方法]
以下描述用于制造根据本发明的平版印刷版的方法。对根据本发明的平版印刷版原版进行图像曝光和显影处理以制备平版印刷版。在图像曝光后，可以对被曝光的平版印刷版原版进行以下所述的热处理(预热处理)并且然后对其进行显影处理。
[图像曝光]
图像曝光通过以下方式进行：用激光穿过具有线图像、网点图像等的透明原稿对平版印刷版原版进行曝光，或借助基于数字数据的激光束扫描对其进行图像式曝光。
光源的波长优选为300至450nm或750至1,400nm。在用300至450nm的光曝光的情况下，使用具有图像记录层的平版印刷版原版，所述图像记录层含有最大吸收在所述波长范围内的增感染料。在用750至1,400nm的光曝光的情况下，使用含有红外吸收剂的平版印刷版原版，所述红外吸收剂是最大吸收在所述波长范围内的增感染料。作为波长为300至450nm的光源，优选使用半导体激光器。作为波长为750至1,400nm的光源，优选使用发射红外线的固体激光器或半导体激光器。曝光机构可以是内鼓系统、外鼓系统和平层系统中的任何一种。
[显影处理]
通过用显影液处理图像式曝光的平版印刷版原版以去除图像记录层的未曝光区进行显影处理，从而形成非图像区。在用于制造根据本发明的平版印刷版的方法中，因为通过显影处理同时还去除了保护层，不必在显影处理前进行图像式曝光的平版印刷版原版的水洗处理(预水洗处理)。
为了在显影处理步骤中将显影液涂覆至图像式曝光的平版印刷版原版，可以使用已知的方法。例如，优选使用将平版印刷版原版浸渍在显影液中的方法(浸渍法)、将显影液喷雾至平版印刷版原版的方法(喷雾法)、或将显影液涂布在平版印刷版原版上的方法(涂布法)。此外，如果需要，将用于摩擦平版印刷版原版的表面的方式（例如，利用刷子)加入到这些方法中。可以在一个步骤或多个步骤进行显影液向平版印刷版原版的涂覆。作为多个步骤，两个步骤或三个步骤是优选的。在以多个步骤进行显影处理的情况下，显影液的涂覆方法可以是相同的或彼此不同的。例如，优选使用浸渍法-浸渍法或浸渍法-喷雾法。此外，在以多个步骤进行显影处理的情况下，在每个步骤中使用的显影液的组成可以是相同的或彼此不同的。
用于制造根据本发明的平版印刷版的方法的一个优选实施方案的特征在于，在显影处理后不包括水洗处理。如在本文中所使用的术语“不包括水洗处理”意指在平版印刷版原版的显影处理后不包括任何水洗处理。具体地，根据所述实施方案，具有的优点在于，可以在图像曝光后不经历任何水洗处理的情况下制造平版印刷版。
在显影处理中使用的显影液含有阻止获得的平版印刷版的表面污染或损坏的表面保护化合物的情况下，可以与显影处理同时进行感脂化(oil-desensitizing)处理。在下文中将描述这种显影液。
使用含有表面保护化合物的显影液在一个步骤中进行显影处理是用于制造根据本发明的平版印刷版的方法的另一个优选实施方案。从处理步骤的简化的角度来看，考虑到全球环境、空间节约、低运行成本等，所述实施方案是特别优异的。
对在显影处理中的显影液的温度没有特别限制并且优选为20至40℃，更优选20至35℃，并且特别优选20至30℃。
优选通过显影装置(在下文中，也被称为自动显影处理机)进行显影处理。以下描述在用于制造根据本发明的平版印刷版的方法中优选使用的显影装置。
图1是示意性地显示在用于制造根据本发明的平版印刷版的方法中优选使用的显影装置的构造的视图。在以两个步骤进行显影处理的情况下优选使用所述显影装置。
显影装置1对之前已经在其图像记录区中进行曝光的平版印刷版原版10进行显影，同时沿着输送路径输送经曝光的平版印刷版原版10，从而制造平版印刷版。
显影装置1从被输送的平版印刷版原版10的输送方向上的上游侧按以下顺序配备有预热单元150、第一处理单元2、第二处理单元3、第三处理单元4和干燥单元152。
预热单元150具有加热单元。预热单元150在显影处理前通过加热单元进行平版印刷版原版10的预加热。预热在100℃的条件下进行10秒。取决于平版印刷版原版，加热时间和加热温度可以适当地改变。加热时间优选设定为5至30秒。加热温度优选设定为60至140℃，并且更优选80至120℃。并非必须提供预热单元，而且取决于平版印刷版原版的构造，可以省略预热单元。
第一处理单元2具有槽20。在槽20中，容纳指定量的显影液L1。第一处理单元2通过将被输送的平版印刷版原版10浸渍在显影液L1中使图像记录层的曝光区显影。在图1中所示的构造中，第一处理单元2发挥作为第一显影单元的功能。
第一处理单元2还配备有输送辊对22和输送辊对24。输送辊对22设置在第一处理单元2中输送路径的上游侧，并且将被输送的平版印刷版原版10带入容纳在槽20中的显影液L1中以便将其浸入。输送辊对24设置在第一处理单元2中输送路径的下游侧，并且将平版印刷版原版10从第一处理单元2中带出。
第一处理单元2配备有摩擦构件26。摩擦构件26设置在第一处理单元2中输送路径的输送辊对22和输送辊对24之间。摩擦构件26摩擦浸入在容纳在槽20中的显影液L1中的平版印刷版原版的表面以去除图像记录层的保护层和未曝光区。因为摩擦构件26在浸渍在显影液L1中的状态下摩擦平版印刷版原版10，几乎不出现显影液的散布。因此，可以避免由显影液的散布导致的在显影装置内侧的污染和浮渣的产生。
摩擦构件可以是任何能够摩擦平版印刷版原版的表面的构件。尤其是，优选使用能够围绕它的作为其中心的旋转轴旋转以摩擦表面的旋转刷辊。作为这样的旋转刷辊，可以优选使用，例如，已知的盘刷(channel brush)、扭曲刷(twisted brush)、安插刷(planted brush)、毯刷(carpet brush)或Moulton辊。
在使用例如处于浸渍在处理溶液中的状态下的旋转刷辊摩擦平版印刷版原版的情况下，从避免溶液的散布的角度来看，将摩擦构件浸入在处理溶液中，优选达到它们的直径的1／3以上的程度，更优选达到它们的直径的2／3以上的程度，再更优选达到它们的直径的3／4以上的程度。
作为盘刷，使用如在JP-UM-A-62-167253、JP-UM-A-4-63447、JP-UM-A-4-64128和JP-A-6-186751中描述的、在辊体表面周围螺旋缠绕的长的所谓盘刷(条刷)而制造的刷子。作为扭曲刷，使用如在JP-A-3-87832中描述的、通过将扭曲刷插入在轴表面上形成的螺旋凹槽从而将其螺旋缠绕在轴周围而制造的刷子。作为安插刷，使用按照将刷子材料安插于形成在轴辊中的小孔中的方法制造的刷子。作为毯刷，使用如在JP-A-2001-5193和JP-A-2001-66788中描述的、通过将用羊毛材料的编织的织物的长的薄条缠绕在轴辊的外周表面周围而制造的刷子。作为Moulton辊，使用如在JP-A-10-198044中描述的、通过用纤维织物的滑动套筒覆盖辊体并且在其安装侧牢固地系紧套管而制造的刷子。
在将旋转构件用作摩擦构件的情况下，摩擦构件的转数优选尽可能大，以提高平版印刷版原版的未曝光区中图像记录层的可移除性。然而，从耐久性和显影装置的制造成本以及防止处理溶液的散布和平版印刷版原版的曝光区的损坏的角度来看，转数优选为30至1,000rpm，并且更优选50至500rpm。
在使用刷子作为摩擦构件的情况下，刷子的数量为至少一个，并且也可以使用多个刷子。在使用2个以上刷子的情况下，它们中的一个或多个可以在与平版印刷版原版的处理方向相反的方向上旋转。此外，在使用旋转摩擦构件的情况下，可以在摩擦构件在旋转轴方向上摇摆的同时进行显影处理。通过使摩擦构件在旋转轴方向上摇摆，可以更有效地进行平版印刷版原版的非图像区的去除，并且可以制造具有更高质量的平版印刷版。
作为用于摩擦构件的刷子的材料，天然纤维，例如，马鬃或猪毛、人造纤维、金属纤维等是已知的。考虑到其耐化学品性，人造纤维是优选的。可用的人造纤维的实例包括聚酰胺，例如，尼龙6、尼龙6·6、尼龙6·10、尼龙6·12或尼龙12，聚酯，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚丙烯酸类，例如，聚丙烯腈或聚(甲基)丙烯酸烷基酯，聚烯烃，例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯，纤维素，例如，乙酰纤维素，聚氨酯类，例如，聚氨酯，聚苯硫醚和氟树脂，例如，乙烯／四氟乙烯共聚物或聚偏二氟乙烯。考虑到其弹性、刚性、耐磨性、耐热性、耐化学性、吸水性和吸湿性，尼龙6、尼龙6·6、尼龙6·10、尼龙6·12、尼龙12、聚丙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯是优选的，并且尼龙6·6、尼龙6·10、尼龙6·12、尼龙12、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚丙烯是更优选的。在聚酯中，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是特别优选的。在聚烯烃中，聚丙烯是特别优选的。
对刷子毛的尺寸没有特别限制，并且其优选为0.01至1.0mm，并且更优选0.1至0.5mm。当刷子毛的尺寸小于0.01mm时，摩擦性可能变差，而当其大于1.0mm时，可能在版表面上形成摩擦划痕。对刷子毛的长度也没有特别限制，并且其通常在3至50mm的范围内。当长度短于3mm时，刷子与平版印刷版原版的接触可能变得不均匀而易于在版表面上形成摩擦划痕。当其长度长于50mm时，它不提供任何更多的显影处理的优点，并且它在经济上是不利的。在Moulton辊的情况下，因为它被辊体用纺织纤维材料的滑动套筒覆盖，不必限定其毛材料的尺寸和长度。
第二处理单元3具有槽30。在槽30中，容纳指定量的显影液L2。在图1中所示的构造中，第二处理单元3发挥作为第二显影单元的功能。
第二处理单元3还配备有输送辊对32和输送辊对34。输送辊对32设置在第二处理单元3中输送路径的上游侧，并且将被从第一处理单元2中带出的平版印刷版原版10带入第二处理单元3中。输送辊对34设置在第二处理单元3中输送路径的下游侧，并且将平版印刷版原版10从第二处理单元3中带出。平版印刷版原版10几乎水平地在输送辊对32和输送辊对34之间输送。
第二处理单元3还具有一对彼此平行设置的喷管31。设置这对喷管31以便将输送路径收起在二个喷管之间。而且，这对喷管31设置在第二处理单元3中的输送路径中的输送辊对32和输送辊对34之间。
这对喷管31将显影液L2喷雾在被输送的平版印刷版原版10上。因此，第二处理单元3使得对剩余的在第一处理单元2中没有显影的图像记录层的曝光区补充显影和将粘附在平版印刷版原版10上的浮渣洗去成为可能。第二处理单元3配备有用于将容纳在槽30中的显影液L2供给至喷管31的机构，并且从喷管31中喷雾的显影液L2返回至槽30，从而进行循环。
第三处理单元4具有槽40。在槽40中，容纳指定量的显影液L3。在图1中所示的构造中，第三处理单元4发挥作为与第二显影单元3相同的显影单元的功能。
第三处理单元4还配备有输送辊对42和输送辊对44。输送辊对42设置在第三处理单元4中输送路径的上游侧，并且将被从第二处理单元3中带出的平版印刷版原版10带入第三处理单元4中。输送辊对44设置在第三处理单元4中输送路径的下游侧，并且将平版印刷版原版10从第三处理单元4中带出。平版印刷版原版10几乎水平地在输送辊对42和输送辊对44之间输送。
第三处理单元4还具有一对彼此平行设置的喷管41。设置这对喷管41以便将输送路径收起在二个喷管之间。而且，这对喷管41设置在第三处理单元4中的输送路径中的输送辊对42和输送辊对44之间。
这对喷管41将显影液L3喷雾在被输送的平版印刷版原版10上。因此，第三处理单元4使得对剩余的在第一处理单元2和第二处理单元3中没有显影的图像记录层的曝光区补充显影和将粘附在平版印刷版原版10上的浮渣洗去成为可能。第三处理单元4配备有用于将容纳在槽40中的显影液L3供给至喷管41的机构，并且从喷管41中喷雾的显影液L3返回至槽40，从而进行循环。
干燥单元152将被从第三处理单元4中带出的平版印刷版原版10干燥。干燥温度(在平版印刷版原版的表面上的温度)约为55℃，并且优选设定在50至60℃的范围内。取决于平版印刷版原版的构造和显影液的配方，可以适当地设定温度。
显影装置1还配备有补充单元60和液体供给装置。
补充单元60将新显影液经由管等补充至第二处理单元3的槽30。新显影液意指未使用的显影液，其不用于处理平版印刷版原版并且优选为未使用的显影液L2。
液体供给装置将显影液以与容纳在第一处理单元2的槽20中的显影液L1的状态相对应的量从第二处理单元3的槽30供给至槽20。液体供给装置配备有管80、回收单元82、槽84和泵86。
管80在槽20和槽30之间延伸，并且是用于使被供给的显影液L2通过的闭合回路。
当容纳在槽30中的显影液L2超过限定的液面水平时，回收单元82回收与从回收孔溢流的量相对应的量的显影液L2以将其引入至管80。
槽84经由管80连接至回收单元82。槽84暂时保留由回收单元82回收的显影液L2。
泵86经由管80连接至槽84。泵86将保留在槽84中的显影液L2经由管80供给至第一处理单元2的槽20。泵86将显影液L2以通过控制驱动电动机的转数而得到的转数相对应的供给量供给至槽20。泵86是，例如，能够供给预定体积的显影液的泵，并且采用波纹管泵(bellows pump)、隔膜泵、活塞泵(piston pup)、柱塞泵等。
而且，在液体供给装置中，可以在管中设置用于去除异物，例如，在显影液L2中包含的浮渣的过滤器单元。因此，将浮渣等从显影液中去除并且可以将显影液始终维持在清洁状态。此外，回收单元82和槽84可以一体地设置。
显影装置1可以通过补充单元60将新显影液L2补充至第二处理单元3的槽30。因此，可以防止容纳在槽30中的显影液L2的状态的劣化。
而且，取决于容纳在第一槽中的显影液的状态，显影装置1通过液体供给装置将显影液L2从槽30补充至槽20。容纳在第一槽中的显影液的状态意指显影液L1的液面高度(液体水平)和显影液L1的疲劳程度。
显影液L1、显影液L2和显影液L3可以具有相同的组成或不同的组成，只要不损害本发明的效果即可。优选的是，显影液L1与显影液L2相同。在这种情况下，显影装置1通过液体供给装置控制供给至槽20的显影液L2的量，以便不改变并且稳定容纳在第一处理单元2的槽20中的显影液L1的组分。分别适当地设定显影液L1和L2的温度，并且优选为10至50℃。
而且，为了恢复容纳在槽20中的显影液L1的显影性，可以使用浓缩溶液作为补充至第二处理单元3的槽30的显影液L2。在遮掩槽84并且蒸发量小的情况下，进行浓缩溶液的补充。在这种情况下的补充量优选为1.05至6倍，更优选1.1至3倍，并且再更优选1.1至2倍。另一方面，存在显影液L2易于与外部空气接触并且蒸发量大的情况。在这种情况下，可以通过稀释形成用于补充的溶液。在这种情况下，稀释率优选为0.6至0.95倍，更优选0.7至0.9倍，并且再更优选0.8至0.9倍。
优选将从槽30到槽20的液体供给量控制为1L／min以下，以便当液体供给量增加时防止局部损害温度的均匀性。
借助通过配备用于将溶液循环至槽30的喷雾器(未示出)和使用循环泵(未示出)进行容纳的显影液L1的循环的方式，槽30维持显影液L1的均匀性。
显影装置1具有液体供给系统，其中通过回收单元82回收与由于通过补充单元60的补充而增加的量相对应的量的显影液，将其容纳在槽84中并且然后供给。然而，液体供给方法不限于此。可以供给预料到容纳在槽20中的显影液L1的状态的改变而预先设定的量的显影液。
根据显影装置1，通过由补充单元60进行对第二处理单元3的补充，可以防止容纳在槽30中的显影液L2的劣化。而且，可以通过液体供给装置将显影液L2从槽30供给至槽20。因此，不必提供用于将显影液补充至槽20的机构，可以仅将根据显影液L1的状态的预定的量供给至槽20，并且可以通过泵86准确地控制液体供给的量。因此，可以维持显影液的状态以稳定地制造高质量的平版印刷版。
而且，因为显影装置1将显影液L2经由作为闭合回路的管80供给至槽20，它可以防止被供给的显影液L2在受影响，例如，蒸发时改变。在使容纳在槽中的显影液溢流并将显影液供应至槽的构造中，不能控制被供给的显影液的量并且显影液的改变是明显的。
此外，即使当在第一处理单元2和第二处理单元3之间存在其他处理单元时，显影装置1也能够进行液体供给。
上述显影装置1的构造能够被适当地改变。
例如，尽管第二处理单元和第三处理单元是通过水平输送系统形成的，可以由浸渍系统展示出效果。
例如，尽管显影装置具有设置有三个槽20、30和40的构造，但它不限于此。显影装置可以设置有四个以上的槽。
在显影装置中，通常可以使用下列系统中的任何一个：其中容纳在槽中的显影液被泵送并从喷嘴喷雾以进行处理的系统，以及其中仅将必需量的基本上没有使用的处理溶液供应至每个版以进行显影的所谓的一次性处理系统。从避免溶液的散布的角度来看，在其中用浸渍输送对平版印刷版原版进行显影处理的系统是优异的。
显影装置还可以一体地设置有曝光装置。
通过参考图2描述用于在用于制造根据本发明的平版印刷版的方法中使用的自动显影处理机的另一个实例。
图2是示意性地显示在用于制造根据本发明的平版印刷版的方法中优选使用的另一个自动显影处理机的构造的视图。优选在以一个步骤进行显影处理的情况下使用自动显影处理机。
在图2中所示的自动显影处理机100包括其外形由机壳202形成的室并且具有沿着用于平版印刷版原版的输送通道11的输送方向(箭头A)连续形成的预加热(预热)单元200、显影单元300和干燥单元400。
预加热单元200包括具有输送入口212和输送出口218的加热室208并且串型辊210、加热器214和循环扇216布置在其内部。
显影单元300通过外面板310与预加热单元200分离并且狭缝式插入槽312形成在外面板310中。
在显影单元300的内部中，设置具有填充有显影液的显影槽308的处理槽306以及用于将平版印刷版原版引导至处理槽306的内部的插入辊对304。遮蔽盖324位于显影槽308上方。
在显影槽308的内部中，从平版印刷版原版的输送方向的上游侧按顺序设置有导向辊344和导向构件342、浸入式辊对316、刷辊对322、刷辊对326和送出辊对318。将被输送至显影槽308的平版印刷版原版浸入在显影液中并且通过在旋转刷辊对322和326之间经过而去除非图像区。
喷管330设置在刷辊对322和326下。喷管330连接至泵(未示出)并且将由泵吸取的显影槽308中的显影液从喷管330喷射在显影槽308中。
在显影槽308的侧壁上，设置有溢流孔51以形成第一循环管线C1的顶部边缘。过量的显影液流入溢流孔51，经过第一循环管线C1并被排出至设置在显影单元300外部的外部槽50中。
第二循环管线C2连接至外部槽50并且过滤器单元54和显影液供应泵55位于第二循环管线C2中。显影液由显影液供应泵55从外部槽50供应至显影槽308。在外部槽50中，设置有上限液面计52和下限液面计53。
显影槽308还通过第三循环管线C3连接至补充用水槽71。补水泵72位于第三循环管线C3中并且由补水泵72将集中在补充用水槽71中的水供应至显影浴308。
液温传感器336设置在浸入式辊对316的上游侧上。液面计338设置在送出辊对318的上游侧上。
在置于显影单元300和干燥单元400之间的隔板332中，形成有狭缝式通槽334。而且，沿着显影单元300和干燥单元400之间的通道设置有遮挡板(未示出)并且当平版印刷版原版11不通过通道时通道被遮挡板关闭。
在干燥单元400中，按以下顺序设置有支持辊402、导管410和412、输送辊对406、导管410和412和输送辊对408。狭缝孔414设置在导管410和412中的每一个的顶部。在干燥单元400中，还设置有干燥装置(未示出)，例如，热空气供应装置或热生成装置。干燥单元400具有排出口404并且由干燥装置干燥的得到的平版印刷版通过排出口404排出。
接下来，将描述显影液。为了能够在显影同时进行感脂化处理，可以优选使用具有以下所示组成的显影液。尤其是，考虑到赋予感脂化处理能力，含有至少任何一种表面活性剂和在下文中描述的水溶性聚合物化合物的显影液是优选的。
用于在用于制造根据本发明的平版印刷版的方法中使用的显影液优选为含有水作为主要组分的水溶液(含有60重量％以上的水)。显影液的pH优选为2.0至10.0，更优选5.0至10.0，再更优选6.0至10.0，并且最优选6.5至9.9。
显影液可以包含碱试剂。当显影液含有碱试剂时，其pH优选在8.0至10.0、更优选9.0至10.0、并且再更优选9.2至9.9的范围内。当显影液不含碱试剂时，其pH优选在2.0至9.0、更优选4.0至8.0、并且再更优选4.5至7.5的范围内。
用于在本发明中使用的显影液优选含有表面活性剂。使用的表面活性剂包括，例如，阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂。
对上述阴离子表面活性剂没有特别限制并且其包括，例如，脂肪酸盐、松香酸盐、羟烷基磺酸盐、烷基磺酸盐、二烷基磺基丁二酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基二苯基醚(二)磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基烷基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯醚盐、N-甲基-N-油烯基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基丁二酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硫酸化的蓖麻油、硫酸化的牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化产物、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化产物以及萘磺酸酯甲醛缩合物。在这些化合物中，特别优选使用烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐和烷基二苯基醚(二)磺酸盐。
对上述阳离子型表面活性剂没有特别限制并且其包括，例如，烷基胺盐、季铵盐、聚氧乙烯烷基胺盐和聚乙烯聚胺衍生物。
对上述非离子表面活性剂没有特别限制并且其包括，例如，聚乙二醇型高级醇环氧乙烷加合物、烷基苯酚环氧乙烷加合物、烷基萘酚环氧乙烷加合物、苯酚环氧乙烷加合物、萘酚环氧乙烷加合物、脂肪酸环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加合物、高级烷基胺环氧乙烷加合物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加合物、脂肪的环氧乙烷加合物、聚丙二醇环氧乙烷加合物、二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物、二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物、多元醇型甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇和脱水山梨糖醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚以及链烷醇胺的脂肪酸酰胺。在这些化合物中，具有环氧烷链的那些是优选的，具有芳环和环氧乙烷链的那些是更优选的，并且烷基取代的或未取代的苯酚环氧乙烷加合物和烷基取代的或未取代的萘酚环氧乙烷加合物是再更优选的。
作为具有环氧烷链的非离子表面活性剂，特别优选例示出由以下所示的式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂。
X-Y-O-(A)n-(B)m-H (3)
在式(3)中，X表示芳族基，Y表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基，彼此不同的A和B各自表示-CH2CH2O-或-CH2CH(CH3)O-，并且n和m各自表示0至100的整数，条件是n和m的总和是2以上。
在式(3)中，由X表示的芳族基包括苯基、萘基或蒽基。芳族基可以具有取代基。取代基包括具有1至100个碳原子的有机基团。有机基团的实例与对于以下所示的式(3-A)和(3-B)描述的有机基团的实例相同。在式(3)中，当A和B二者同时存在时，它们可以无规存在或作为嵌段存在。
n和m的总和优选为4至100，更优选6至50，再更优选8至30，并且特别优选10至28。
在由式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂中，由以下所示的式(3-A)或(3-B)表示的化合物是优选的。
在式(3-A)和(3-B)中，R10和R20各自表示氢原子或具有1至100个碳原子的有机基团，t和u各自表示1或2，Y1和Y2各自表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基，v和w各自表示0至100的整数，条件是v和w的总和是2以上，并且v’和w’各自表示0至100的整数，条件是v’和w’的总和是2以上。
当t是2并且R10表示具有1至100个碳原子的有机基团时，两个R10可以是相同的或不同的，或者可以彼此结合以形成环。而且，当u是2并且R20表示具有1至100个碳原子的有机基团时，两个R20可以是相同的或不同的，或者可以彼此结合以形成环。
具有1至100个碳原子的有机基团的具体实例包括饱和或不饱和、直链或支链脂族烃基或芳族烃基（例如，烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基)、烷氧基、芳氧基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、N-芳基氨基、N，N-二芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、酰氧基、氨基甲酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、N，N-二烷基氨基甲酰氧基、N，N-二芳基氨基甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基、酰基氨基、N-烷基酰基氨基、N-芳基酰基氨基、酰基、烷氧基羰基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N，N-二芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基、聚氧化烯链、以及与聚氧化烯链连接的上述有机基团。上述烷基可以是直链或支链烷基。
R10或R20的优选实例包括氢原子、具有1至10个碳原子的直链或支链烷基、具有1至10个碳原子的烷氧基、烷氧基羰基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、N-烷基氨基甲酰基、酰氧基、酰基氨基、重复单元数为约5至约20的聚氧化烯链、具有6至20个碳原子的芳基以及具有重复单元数为约5至约20的聚氧化烯链的芳基。
在由式(3-A)或(3-B)表示的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元数优选为3至50，并且更优选5至30。聚氧丙烯链的重复单元数优选为0至10，并且更优选0至5。聚氧乙烯部分和聚氧丙烯部分可以无规存在或作为嵌段存在。
以下给出了由式(3)表示的非离子芳族醚表面活性剂的具体实例，但是本发明不应被理解为限定于此。
对上述两性表面活性剂没有特别限制并且其包括，例如，氧化胺型，例如，烷基二甲基氧化胺，甜菜碱型，例如，烷基甜菜碱，以及氨基酸型，例如，烷基氨基脂肪酸的钠盐。
尤其是，优选使用可以具有取代基的烷基二甲基氧化胺、可以具有取代基的烷基羧基甜菜碱和可以具有取代基的烷基磺基甜菜碱。它们的具体实例包括，例如，在JP-A-2008-203359的[0255]至[0278]段和JP-A-2008-276166的[0028]至[0052]段描述的化合物。
作为在显影液中使用的两性表面活性剂，由以下所示的式(1)表示的化合物或由以下所示的式(2)表示的化合物是优选的。
在式(1)和(2)中，R1和R11各自独立地表示具有8至20个碳原子的烷基或具有总计8至20个碳原子和连接基团的烷基。
R2、R3、R12和R13各自独立地表示氢原子、烷基或含有环氧乙烷基团的基团。
R4和R14各自独立地表示单键或亚烷基。
而且，由R1、R2、R3和R4表示的两个基团可以彼此结合以形成环结构，并且由R11、R12、R13和R14表示的两个基团可以彼此结合以形成环结构。
在由式(1)表示的化合物或由式(2)表示的化合物中，随着碳原子总和增加，疏水部分变得更大并且化合物在水性显影液中的的溶解度降低。在这样的情况下，通过与水、作为溶解助剂用于辅助溶解的有机溶剂（例如，醇)混合来提高溶解度。然而，当碳原子总和过度增加时，在一些情况下表面活性剂不能以适当的量溶解。因此，在R1至R4或R11至R14中的碳原子的总和优选为10至40，并且更优选12至30。
由R1或R11表示的具有连接基团的烷基表示在烷基中具有连接基团的结构。具体地，当连接基团为一个时，烷基由“-亚烷基-连接基团-烷基”表示。连接基团包括酯键、羰基键和酰胺键。尽管可以存在两个以上连接基团，一个连接基团是优选的并且酰胺键是特别优选的。结合至连接基团的亚烷基中的碳原子总和优选为1至5。尽管亚烷基可以是直链的或支链的，其优选为直链亚烷基。结合至连接基团的烷基优选具有3至19个碳原子并且尽管其可以是直链的或支链的，其优选为直链烷基。
当R2或R12表示烷基时，碳原子总和优选为1至5，并且特别优选1至3。尽管烷基可以是直链的或支链的，其优选为直链烷基。
当R3或R13表示烷基时，碳原子总和优选为1至5，并且特别优选1至3。尽管烷基可以是直链的或支链的，其优选为直链烷基。
由R3或R13表示的含有环氧乙烷基团的基团包括由-Ra(CH2CH2O)11Rb表示的基团，其中Ra表示单键、氧原子或二价有机基团(优选具有10个以下碳原子)，Rb表示氢原子或有机基团(优选具有10个以下碳原子)，并且n表示1至10的整数。
当R4或R14表示亚烷基时，碳原子总和优选为1至5，并且特别优选1至3。尽管亚烷基可以是直链的或支链的，其优选为直链亚烷基。
由式(1)表示的化合物或由式(2)表示的化合物优选具有酰胺键并且更优选具有作为在R1或R11中的连接基团的酰胺键。
以下给出由式(1)表示的化合物或由式(2)表示的化合物的代表性实例，但是本发明不应被理解为限定于此。
可以根据已知的方法合成由式(1)或(2)表示的化合物。而且，可以使用商业产品。作为关于由式(1)表示的化合物的商业产品，例示出，例如，由Kawaken Fine ChemicalsCo.，Ltd.生产的SOFTAZOLINE LPB、SOFTAZOLINE LPB-R或VISTA MAP以及由Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.生产的TAKESURF C-157L。作为关于由式(2)表示的化合物的商业产品，例示出，例如由Kawaken Fine Chemicals Co，Ltd.生产的SOFTAZOLINE LAO以及由Dai-IchiKogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产的AMOGEN AOL。
可以使用两种以上类型的表面活性剂。在两种以上类型的表面活性剂的组合中，优选的是表面活性剂中的至少一种是非离子表面活性剂。非离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合或两性表面活性剂和非离子表面活性剂的组合是更优选的。
显影液中表面活性剂的含量优选为0.01至20重量％，并且更优选0.1至10重量％。
还优选将水溶性聚合物化合物结合至根据本发明的显影液中，所述水溶性聚合物化合物具有成膜性和版表面保护性，所述成膜性用于辅助非图像区的感脂化目的。
作为水溶性聚合物化合物，例示出，例如，阿拉伯胶、纤维素衍生物（例如，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素或甲基丙基纤维素)或其改性产物、聚乙烯醇或其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、乙烯基甲基醚／马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯／马来酸酐共聚物、苯乙烯／马来酸酐共聚物、淀粉衍生物（例如，糊精、麦芽糖糊精、酶分解的糊精、羟丙基化的淀粉、羟丙基化的淀粉酶分解的糊精、羧甲基化的淀粉、磷酸化淀粉或环糊精)、以及支链淀粉(pllulan)或其衍生物。
作为其他可以用作水溶性聚合物化合物的淀粉衍生物，例示出，焙烧淀粉，例如，英国树胶(British gum)，酶改性的糊精，例如，酶糊精或环糊精(Shardinger dextrin)，氧化淀粉，例如，增溶淀粉，α化(alphalized)淀粉，例如，改性α化淀粉或未改性的α化淀粉，酯化淀粉，例如，磷酸淀粉、脂肪酸的淀粉、硫酸淀粉、硝酸淀粉、黄原酸淀粉或氨基甲酸淀粉，醚化淀粉，例如，羧烷基淀粉、羟烷基淀粉、磺基烷基淀粉、氰乙基淀粉、烯丙基淀粉、苄基淀粉、氨基甲酰基乙基(carbamylethyl)淀粉或二烷基氨基淀粉，交联淀粉，例如，羟甲基交联淀粉、羟基烷基交联淀粉、磷酸交联淀粉或二羧酸交联淀粉，和淀粉接枝聚合物，例如，淀粉-聚丙烯酰胺共聚物、淀粉-聚丙烯酸共聚物、淀粉-聚乙酸乙烯酯共聚物、淀粉-聚丙烯腈共聚物、阳离子淀粉-聚丙烯酸酯共聚物、阳离子淀粉-乙烯基聚合物共聚物、淀粉-聚苯乙烯-马来酸共聚物、淀粉-聚环氧乙烷共聚物或淀粉-聚丙烯共聚物。
可以用作水溶性聚合物化合物的天然聚合物化合物包括，例如，水溶性大豆多糖，淀粉，例如，从大豆中提取的淀粉，明胶，半纤维素，甘薯淀粉，马铃薯淀粉，木薯淀粉，小麦淀粉或玉米淀粉，获自海藻的聚合物，例如，角菜胶，海带多糖，海藻甘露聚糖，海罗聚糖(funori)，爱尔兰藓，琼脂或藻酸钠，植物粘液如以下植物的粘液：秋葵根(tororoaoi)，甘露聚糖，温柏种子，果胶，黄蓍胶，刺梧桐树胶，黄嘌呤胶，瓜尔豆胶，洋槐豆胶，长角豆胶或安息香胶，细菌粘液如均聚糖的，例如，右旋糖苷，葡聚糖或果聚糖，或杂聚糖的，例如，琥珀酰聚糖或黄原胶，和蛋白，例如，胶质物，明胶，酪蛋白或胶原质。
它们中，可以优选使用，例如，阿拉伯胶，淀粉衍生物，例如，糊精或羟丙基淀粉，羧甲基纤维素或大豆多糖。
显影液中水溶性聚合物化合物的含量优选为0.05至15重量％，并且更优选0.5至10重量％。
用于在本发明中使用的显影液优选还含有pH缓冲剂。
作为在本发明中使用的缓冲剂，优选使用在2.0至10.0的pH范围内展现出缓冲功能的缓冲剂并且更优选使用在弱碱性范围内起作用的pH缓冲剂。具体地，例示出，例如，(a)碳酸根离子和碳酸氢根离子，(b)硼酸根离子，(c)有机胺化合物以及有机胺化合物的离子，以及它们的组合。具体地，例如，(a)碳酸根离子与碳酸氢根离子的组合，(b)硼酸根离子，或(c)有机胺化合物和有机胺化合物的离子的组合在显影液中展现出pH缓冲剂功能，以用于防止即使当长期使用显影液时pH的波动。作为结果，例如，由pH的波动导致的显影性的下降以及显影浮渣的出现受到抑制。碳酸根离子和碳酸氢根离子的组合(a)或者有机胺化合物和有机胺化合物的离子的组合(c)是特别优选的。
为了使碳酸根离子和碳酸氢离子在显影液中存在，可以将碳酸盐和碳酸氢盐加入至显影液或者可以通过将碳酸盐或碳酸氢盐加入至显影液并且之后调节pH而产生碳酸根离子和碳酸氢根离子。对所使用的碳酸盐或氢碳酸盐没有特别限制并且它优选为其碱金属盐。碱金属的实例包括锂、钠和钾，并且特别优选钠。碱金属可以单独或组合其两种以上使用。
当采用碳酸根离子与碳酸氢根离子的组合(a)作为pH缓冲剂时，在显影液中碳酸根离子和碳酸氢根离子的总量优选为0.05至5摩尔／1，更优选0.1至2摩尔／l，特别优选0.2至1摩尔／l。当总量为0.05摩尔／1以上时，显影性和处理能力几乎不下降。当总量为5摩尔／l以下时，几乎不生成沉淀和结晶并且因为几乎不在显影液的废液中和时发生凝胶化，可以无困难地进行废液的处理。
当采用(b)硼酸根离子作为pH缓冲剂时，在显影液中硼酸根离子的总量优选为0.05至5摩尔／l，更优选0.1至2摩尔／l，特别优选0.2至1摩尔／l。当硼酸盐的量为0.05摩尔／l以上时，显影性和处理能力几乎不下降。当硼酸盐的量为5摩尔／l以下时，几乎不生成沉淀和结晶并且因为几乎不在显影液的废液中和时发生凝胶化，可以无困难地进行废液的处理。
根据本发明，还优选使用水溶性胺化合物和该胺化合物的离子的组合。对水溶性胺化合物没有特别限制，并且其优选为具有能够有利于水溶解性的基团的水溶性胺。能够有利于水溶解性的基团包括，例如，羧酸基、磺酸基、亚磺酸基、膦酸基和羟基。水溶性胺化合物可以具有两个以上的能够有利于水溶解性的基团。此外，羧酸基、磺酸基、亚磺酸基或膦酸基可以形成盐结构。它们中，特别优选具有羟基的胺化合物。
具有羧酸基、磺酸基或亚磺酸基的水溶性胺化合物的具体实例包括氨基酸，例如，甘氨酸、亚氨基二乙酸、赖氨基、苏氨酸、丝氨酸、天冬氨酸、对羟基苯基甘氨酸、二羟乙基甘氨酸、丙氨酸、邻氨基苯甲酸或色氨酸、氨基磺酸、环己基氨基磺酸，脂肪酸胺磺酸，例如，牛磺酸，脂肪酸胺亚磺酸，例如，氨基乙烷亚磺酸及其钠盐、钾盐或铵盐。它们中，甘氨酸、亚氨基二乙酸以及它们的盐是优选的。
具有膦酸基(包括次膦酸基)的水溶性胺化合物的具体实例包括2-氨基乙基膦酸、1-氨基乙烷-1，1-二膦酸、1-氨基-1-苯基甲烷-1，1-二膦酸、1-二甲基氨基乙烷-1，1-二膦酸、亚乙基二氨基五亚甲基膦酸、及其钠盐、钾盐或铵盐。它们中，优选2-氨基乙基膦酸或其盐。
具有羟基的水溶性胺化合物的具体实例包括一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-羟基乙基吗啉、一异丙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺和N,N-二乙醇苯胺。它们中，一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或N-羟基乙基吗啉是优选的。这些化合物中，被具有至少一个羟基的烷基取代的二链烷醇胺化合物或三链烷醇胺化合物及其离子是特别优选的。具有至少一个羟基的烷基还可以具有选自以下各项的取代基：羟基、卤素原子、硝基、腈基、(杂)芳族基和饱和或不饱和烃基。烷基优选具有15个以下碳原子，更优选具有12个以下碳原子，并且再更优选具有8个以下碳原子。
链烷醇基团的具体实例包括HO-CH2-*、HO-CH2-CH2-*、HO-CH2-CH2-CH2-*、CH3-CH(OH)-CH2-*、CH3-C(OH)(CH3)-*、HO-CH2-CH2-CH2-CH2-*、CH3-CH(CH3)-CH(OH)-*、CH3-CH(C2H5)-CH(OH)-*、CH3-C(CH3)(OH)-CH2-*、HO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-*、HO-CH2-CH2-CH2-CH(OH)-CH2-CH2-*、CH3-CH2-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-*、CH3-CH(CH3)-CH2-CH(OH)-CH2-*、CH3-CH(C2H5)-CH2-CH(OH)-CH2-*、HO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-*、HO-CH2-CH2-CH2-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-CH2-*、CH3-CH2-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-*和CH3-CH(CH3)-CH2-C(C2H5)(OH)-CH2-CH2-CH2-*，其中*表示与胺基团的N的连接位点。
二链烷醇胺或三链烷醇胺的具体实例包括三乙醇胺、二乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、三羟基甲基氨基甲烷和三异丙醇胺。
水溶性胺化合物的离子可以在该水溶性胺化合物的水溶液中产生。还可以向水溶性胺化合物的水溶液中加入碱或酸。备选地，可以通过加入水溶性胺化合物的盐而在水溶液中含有水溶性胺化合物的离子。
作为碱，可以使用例如，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、或其组合。作为酸，可以使用例如，无机酸，例如，盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或亚磷酸，并且特别优选磷酸或亚磷酸。通过加入这样的碱或酸，可以精细地调节pH。
根据本发明的显影液优选含有由酸和胺的反应产物组成的盐。因此，产生有机胺化合物的离子。
而且，显影液更优选含有由磷酸和亚磷酸中的至少任何一种酸与二链烷醇胺或三链烷醇胺的反应产物组成的盐。
当使用有机胺化合物和有机胺化合物的离子的组合(C)作为pH缓冲剂时，以在显影液中的摩尔浓度计，它们的量优选为0.005至5摩尔／1，更优选0.01至2摩尔／l，特别优选0.01至1摩尔／l。当有机胺化合物和离子的总量在上述范围内时，显影性和处理能力不降低并且容易进行废液的处理。
当pH缓冲剂是由磷酸和亚磷酸中的至少任何一种酸与二链烷醇胺或三链烷醇胺的反应产物组成的盐时，以在显影液中的摩尔浓度计，其量优选为至少0.02摩尔／l，更优选至少0.1摩尔／l，特别优选至少0.15摩尔／l，并且优选为5摩尔／l以下，更优选2.5摩尔／l以下，特别优选1摩尔／l以下。胺与酸的物质的量的比优选为0.1以上，更优选0.4以上，最优选0.75以上，并且优选为20以下，更优选12以下，再更优选5以下。
根据本发明的显影液可以含有有机溶剂。作为能够包含的有机溶剂，例示出，例如，脂族烃（例如，己烷、庚烷、ISOPAR E、ISOPAR H、ISOPAR G(由Esso Chemical Co.，Ltd.生产))、芳族烃(例如，甲苯或二甲苯)，卤代烃(二氯甲烷，亚乙基二氯，三氯乙烯或单氯苯)或极性溶剂。极性溶剂的实例包括：醇（例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、1-癸醇、苄醇、乙二醇单甲醚、2-乙氧基乙醇、二甘醇单乙醚、二甘醇单己醚、三甘醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇、四甘醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚、甲基苯基甲醇、正戊醇或甲基戊醇)；酮（例如，丙酮、甲基乙基酮、乙基丁基酮、甲基异丁基酮或环己酮)；酯（例如，乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸苄酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙二醇单丁基乙酸酯、聚乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇乙酸酯、邻苯二甲酸二乙酯或乙酰丙酸丁酯)以及其他（例如，磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、N-苯基乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、4-(2-羟乙基)吗啉、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮)。
可以组合使用两种以上类型的包含在显影液中的有机溶剂。当有机溶剂不溶于水时，可以通过使用表面活性剂等将其溶解在水中来使用它。考虑到安全性和易燃性，有机溶剂的浓度适宜地低于40重量％，优选低于10重量％，更优选低于5重量％。
根据本发明的显影液可以含有酶。关于用于在本发明中使用的酶，对其种类没有特别限制，只要酶具有避免在具有可光聚合图像记录层的平版印刷版原版的显影处理中显影浮渣的出现的功能即可。适当地使用如在Koso Handbook，第三版，由Tatsuhiko Yagi等人编写，Asakura Publishing Co.，Ltd.中描述的多组酶。尤其是，出于单体(烯键式不饱和化合物)的分解和溶解的目的，优选使用属于根据国际生物化学与分子生物学联盟(IUBMB)酶学委员会(Enzyme Commission of the International Union of Biochemistry andMolecular Biology(IUBMB))的酶编号(EC编号)为EC3组的水解酶。因为在许多情况下烯键式不饱和化合物由，例如，碳原子、氢原子、氮原子、氧原子、硫原子、磷原子和卤素原子组成，例示出以下各项作为优选的酶：能够水解羧酸酯键的酶、能够水解磷酸酯的酶、能够水解硫酸酯的酶、能够水解醚键的酶、能够水解硫醚结构的酶、能够水解肽键的酶、能够水解碳-氮键的酶、能够水解碳-碳键的酶、能够水解碳-卤素键的酶等。能够水解选自由酯键、酰胺键、叔氨基、氨基甲酸乙酯键、脲键、硫代氨基甲酸乙酯键和硫代脲键组成的组的至少一个成员的酶是更优选的。
在这些酶中，属于EC3.1组(酯水解酶)和EC3.4组(肽键水解酶)的那些是优选的，并且EC3.1.1.3(三酰基甘油脂肪酶)、EC3.4.11.1(亮氨酰氨基肽酶)、EC3.4.21.62(枯草杆菌蛋白酶)、EC3.4.21.63(水稻素)、EC3.4.22.2(木瓜蛋白酶)、EC3.4.22.32(菠萝蛋白酶(stem bromelain))、EC3.4.23.18(曲霉胃蛋白酶I(aspergillopepsin I))、EC3.4.24.25(弧菌溶血素(vibriolysin))、EC3.4.24.27(嗜热菌蛋白酶)和EC3.4.24.28(枯草杆菌蛋白酶(bacillolysin))是优选的。此外，EC3.1.1.3、EC3.4.21.14、EC3.4.21.62和EC3.4.21.63是最优选的。
如以上所描述的，显影液的pH优选为2.0至10.0，更优选5.0至10.0，再更优选6至10.0，并且最优选6.9至9.9。
从此观点来看，优选使用碱性酶作为所述酶。如本文所使用的术语“碱性酶”意指具有在碱性范围内的最佳pH范围的酶。具有6.9至9.9的最佳pH范围的酶是优选的。具有20至60C的最佳温度范围的酶是优选的，并且具有25至50℃的最佳温度范围的酶是更优选的。
具体地，能够在碱性条件下主要水解单体的酯基的酶，例如，碱性蛋白酶或碱性脂肪酶是优选的。作为碱性蛋白酶，例示出微生物源的酶，例如，枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、米曲霉菌(Aspergillus oryzae)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillusstearothermophilus)、番木瓜乳(papaya latex)、番木瓜(papaya)、菠萝M(Ananascomosus M)、猪膜腺(Pig pancreas)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、蜂蜜曲霉(Aspergillus melleus)、曲霉属(Aspergillus sp.)、迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、芽孢杆菌属(Bacillus sp.)和克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)。作为碱性脂肪酶，例示出微生物源的酶，例如，圆柱念珠菌(Candida cylindracea)、柔毛腐质霉(Humicolalanuginosa)、假单胞菌属(Psudomonas)、毛霉属(Mucor sp.)、粘稠色杆菌(Chromobacterium viscosum)、日本根菌(Rhizopus japonics)、黑曲霉(Aspergillusniger)、爪哇毛霉(Mucor javanicus)、沙门柏干酪青霉(Penicillium camemberti)、米根霉(Rhizopus oryzae)、假丝酵母(Candida rugosa)、娄地青霉(Penicilliumroqueforti)、德氏根霉菌(Rhizopus delemar)、假单胞菌属(Psendomonas sp.)、曲霉属(Aspergillus sp.)、米黑根毛霉(Rhizomucor miehei)、芽孢杆菌属(Bacillus sp.)和产碱菌属(Alcaligenes sp.)。
更具体地，例示出Lipase PL、Lipase QLM、Lipase SL、Lipase MY和Lipase OF(由Dai-Nippon Meiji Sugar Co.，Ltd.生产)，Newlase F3G、Lipase A“Amano”6、Lipase AY“Amano”30G、Lipase G“Amano”50、Lipase R“Amano”、Lipase AS“Amano”、Umamizayme G、PapainW-40、Protease A“Amano”G、Protease N“Amano”G、Protease NL“Amano”、ProteaseP“Amano”3G、Protease S“Amano”G、Bromelain F、Proleather FG-F、Peptidase R、Thermoase PC10F、Protin SD-AC10F、Protin SD-AY10、Protin SD-PC10F、Protin SD-NY10、Spleen digestiVe enzyme TA、Prozyme、Prozyme6、Semi-Alkaline Proteinase、Lipase AYS“Amano”、Lipase PS“Amano”SD、Lipase AK“Amano”、Lipase PS“Amano”IM、Protease N“Amano”、Protease S“Amano”、Acylase“Amano”和D-Amino acylase“Amano”(由Amano Enzyme Inc.生产)，Alcalase、Espelase、Sabinase、Ebalase、Kannase、Lipolase、Lipex、NS44020、NS44120、NS44060、NS44114、NS44126和NS44160(由Novozymes Japan Ltd.生产)，Alkaline protease(由Takeda Chemical Industries、Ltd.生产)，Aroase XA-10(由Yakult Pharmaceutical Industry Co.，Ltd.生产)，Alkali Protease GL、Protex6L、Purafect、Purafect OX、Propelase、Protex OXG和Protex40L(由Genencor Kyowa Co.，Ltd.生产)，Sumizyme MP(由Shin-Nihon Kagaku Kogyo Co.，Ltd.生产)，Bioplase OP、Bioplase AL-15KG、Bioplase30G、Bioplase APL-30、Bioplase XL-416F、Bioplase SP-20FG、Bioplase SP-4FG和Protease CL-15(由Nagase Chemtex Corp.生产)，Orientase(由HBI Enzymes Inc.生产)以及Enzylon SA(由Rakuto Kasei Industry Co.，Ltd.生产)。
关于酶的引入的方法，可以将酶直接结合至显影液中，或可以在平版印刷版原版处理时加入至显影液中。而且，可以在将酶提供至显影液的同时进行显影处理。
基于显影液的总量，使用的酶的含量优选为0.01至20重量％，更优选0.1至10重量％，最优选0.2至5重量％。
除了上述组分之外，显影液可以含有防腐剂、螯合剂、消泡剂、有机酸、无机酸、无机盐等。具体地，优选使用JP-A-2007-206217的[0266]至[0270]中描述的化合物。
如果需要，可以使用根据本发明的显影液作为用于曝光的平版印刷版原版的显影液和显影补充液。可以优选将显影液应用到上述的自动显影处理机中。在使用自动显影处理机进行显影处理的情况下，显影液根据处理量而变得疲劳，因此可以使用补充液或新显影液使处理能力恢复。
在用于制造根据本发明的平版印刷版的方法中，如果需要，可以将平版印刷版原版在曝光之前、曝光期间或曝光和显影之间加热其整个表面。通过加热，图像记录层中的成像反应加速，并且获得例如，在灵敏度和印刷耐久性以及灵敏度的稳定性上提高的优点。
此外，出于增加图像强度和印刷耐久性的目的，同样有效的是在显影之后进行完全后加热或图像的完全曝光。通常，在显影之前的加热优选在150℃以下的温和条件下进行。当温度过高时，有时可能会出现其中未曝光区被固化的问题。另一方面，在显影之后的加热可以使用非常强的条件进行，并且通常在100至500℃的温度范围内进行。当温度过低时，不能获得足够的增强图像的效果，而当其过高时，有时会出现载体的劣化和图像区的热分解。
实施例
将通过参考以下实施例详细地描述本发明，但是本发明不应被理解为限定于此。关于在下文中描述的聚合物，重复单元的比例被表示为摩尔比，除非另外特别指定。
实施例1至9和比较例1至9
[平版印刷版原版1至8的制备]
<载体1的制备>
将厚度为0.24mm的铝板(材料：1050，精制：H16)在保持在65℃的5％氢氧化钠水溶液中浸渍以进行脱脂处理一分钟，接着用水洗涤。将铝板在保持在25℃的10％盐酸水溶液中浸渍1分钟以中和，之后用水洗涤。随后，用交流电在100A／dm2的电流密度的条件下在25℃下0.3重量％盐酸水溶液中对铝板进行电解表面粗糙化处理60秒，并且之后在保持在60℃下的5％氢氧化钠水溶液中进行去污处理10秒。在10A／dm2的电流密度和15V的电压的条件下在15％硫酸水溶液中在25℃下对铝板进行阳极氧化处理一分钟，然后通过浸渍在1％聚乙烯基膦酸溶液中在60℃下进行亲水化处理10秒，在20℃下用钙离子浓度为75ppm的硬水洗涤4秒并然后用纯水洗涤4秒，并且干燥，从而制备载体1。钙的粘附量为2.0mg／m2。测量并发现载体1的表面粗糙度为0.44μm(根据JIS B0601的Ra指标)。
<感光层1的形成>
使用棒将具有以下所示的组成的用于感光层的涂布溶液(1)涂布在载体1上，并在烘箱中在90℃干燥60秒，以形成具有1.3g/m2的干涂布量的感光层1。
<感光层用涂布溶液(1)>
以下所示的粘合剂聚合物(1)(重均分子量：50,000) 0.04g
以下所示的粘合剂聚合物(2)(重均分子量：80,000) 0.30g
以下所示的可聚合化合物(1) 0.17g
(PLEX6661-O，由Degussa Japan Co.，Ltd.生产)
以下所示的可聚合化合物(2) 0.51g
以下所示 增感染料(1) 0.03g
以下所示的增感染料(2) 0.015g
以下所示的增感染料(3) 0.015g
以下所示的聚合引发剂(1) 0.13g
链转移剂 0.01g
巯基苯并噻唑
ε-酞菁颜料的分散液 0.40g
(颜料：15重量份；分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯
／甲基丙烯酸共聚物(重均分子量：60，000，共聚
摩尔比：83／17))：10重量份；环己酮：15重
量份)
热聚合抑制剂 0.01g
N-亚硝基苯胲铝盐
以下所示的氟系表面活性剂(1)(重均分子量：10，000) 0.001g
1-甲氧基-2-丙醇 3.5g
甲基乙基酮 8.0g
N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺 0.015g
(酸值：85mg KOH／g)
粘合剂聚合物(1)
(酸值：66mg KOH／g)
粘合剂聚合物(2)
(上述同分异构体的混合物)
可聚合化合物(1)
可聚合化合物(2)
增感染料(1)
增感染料(2)
增感染料(3)
聚合引发剂(1)
氟系表面活性剂(1)
<保护层的形成>
使用棒将具有以下所示组成的用于保护层的涂布溶液(1)至(8)中的每一个涂布在上述感光层上以使得具有1.2g/m2的干涂布量，并且将其在125℃下干燥70秒以形成保护层，从而分别制备平版印刷版原版1至8。
<用于保护层的涂布溶液(1)至(8)>
在表A或表B中所示的保护层聚合物 0.53g
PVA-205(部分水解的聚乙烯醇，由Kuraray Co.， 0.13g
Ltd.生产(皂化度：86.5至89.5摩尔％，粘度：在
20℃的4重量％水溶液中，4.6至5.4mPa·s))
PVA-105(完全水解的聚乙烯醇，由Kuraray Co.， 0.142g
Ltd.生产(皂化度：98.0至99.0摩尔％，粘度：在
20℃的4重量％水溶液中，5.2至6.0mPa·s))
乙烯基吡咯烷酮／乙酸乙烯酯(1／1)共聚物(分子 0.001g
量：70,000)
表面活性剂(EMALEX710，由Nihon Emulsion Co.， 0.002g
Ltd.生产)
水 13g
[平版印刷版原版9至11的制备]
使用棒将具有以下所示组成的用于保护层的涂布溶液(9)至(11)中的每一个涂布在上述感光层上以使得具有1.2g／m2的干涂布量，并且将其在125℃下干燥70秒以形成保护层，从而分别制备平版印刷版原版9至11。
<用于保护层的涂布溶液(9)至(11)>
在表A或表B中所示的保护层聚合物 0.53g
PVA-205(部分水解的聚乙烯醇，由Kuraray Co.， 0.13g
Ltd.生产(皂化度：86.5至89.5摩尔％，粘度：在
20℃的4重量％水溶液中，4.6至5.4mPa·s))
PVA-105(完全水解的聚乙烯醇，由Kuraray Co.， 0.142g
Ltd.生产(皂化度：98.0至99.0摩尔％，粘度：在
20℃的4重量％水溶液中，5.2至6.0mPa·s))
以下所示的云母分散体(1) 0.6g
乙烯基吡咯烷酮／乙酸乙烯酯(1／1)共聚物(分子量： 0.001g
70,000)
表面活性剂(EMALEX710，由Nihon Emulsion Co.， 0.002g
Ltd.生产)
水 13g
(云母分散体(1)的制备)
在368g的水中加入32g的合成云母(SOMASIF ME-100，由CO-OP Chemical Co.，Ltd.生产，长宽比：1,000以上)，并且使用均化器将混合物分散，直到平均粒径(由激光散射法测量)变为0.5μm，以得到云母分散体(1)。
[平版印刷版原版12至14的制备]
<载体2的制备>
将厚度为0.3mm的铝板(材料：1050，精制：H16)在60℃的10重量％氢氧化钠水溶液中浸渍25秒以进行蚀刻，用流动的水洗涤，用20重量％硝酸水溶液中和并洗涤，然后用水洗涤。在1重量％硝酸水溶液中使用具有正弦波形的交流电以300库仑／dm2的阳极时间电量(anode time electricity)对铝板进行电解表面粗糙化处理。随后，将铝板在1重量％氢氧化钠水溶液中在40℃下浸渍5秒，在30重量％硫酸水溶液中在60℃下浸渍40秒，以进行去污处理，然后在20重量％硫酸水溶液中、在电流密度为2A／dm2的条件下进行阳极氧化处理2分钟，以形成厚度为2.7g／m2的阳极氧化膜。此外，通过浸渍在1％聚乙烯基膦酸溶液中在60℃下对铝板进行亲水化处理10秒，在20℃下用钙离子浓度为75ppm的硬水洗涤4秒并然后用纯水洗涤4秒，并且干燥，从而制备载体2。钙的粘附量为1.8mg／m2。测量并发现载体2的表面粗糙度为0.28μm(根据JIS B0601的Ra指标)。
<感光层2的形成>
使用棒将具有以下所示的组成的用于感光层的涂布溶液(2)涂布在载体2上，并在烘箱中在90℃干燥60秒，以形成具有1.3g/m2的干涂布量的感光层2。
<用于感光层的涂布溶液(2)>
以上所示的粘合剂聚合物(1)(重均分子量：50,000) 0.34g
以上所示的可聚合化合物(1) 0.68g
以下所示的增感染料(4) 0.06g
以上所示的聚合引发剂(1) 0.18g
以下所示的链转移剂(1) 0.02g
ε-酞菁颜料的分散液 0.40g
(颜料：15重量份；分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯／甲基丙烯酸共聚物(重均分子量：60,000，共聚摩尔比：83／17))：10重量份；环己酮：15重量份)
热聚合抑制剂 0.01g
N-亚硝基苯胲铝盐
以上所示的氟系表面活性剂(1)(重均分子量： 0.001g
10,000)
1-甲氧基-2-丙醇 3.5g
甲基乙基酮 8.0g
增感染料(4)
链转移剂(1)
<保护层的形成>
使用棒将具有以下所示组成的用于保护层的涂布溶液(12)至(14)中的每一个涂布在感光层2上以使得具有1.5g/m2的干涂布量，并且将其在125℃下干燥70秒以形成保护层，从而分别制备平版印刷版原版12至14。
<用于保护层的涂布溶液(12)至(14)>
在表A或表B中所示的保护层聚合物 0.53g
以上所示的云母分散体(1) 0.6g
磺酸改性的聚乙烯醇(GOSERAN CKS-50，由 0.2g
Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.生产
(皂化度：99摩尔％；平均聚合度：300；改性度：
约0.4摩尔％))
乙烯基吡咯烷酮／乙酸乙烯酯(1／1)共聚物(重均分 0.001g
子量：70,000)
表面活性剂(EMALEX710，由Nihon Emulsion Co.， 0.002g
Ltd.生产)
水 13g
[平版印刷版原版15至17的制备]
<载体3的制备>
用50℃的10重量％铝酸钠水溶液对厚度为0.3mm的铝板(材料：1050，精制：H16)进行脱脂处理30秒，以除去在其表面上的辊轧油。之后，使用植有直径为0.3mm的成束刚毛的三个尼龙刷和中值直径为25μm的浮石的水性悬浮液(比重为1.1g／cm3)将铝板表面砂目化，然后用水彻底洗涤。将铝板通过将其在45℃的25重量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒而蚀刻，之后用水洗涤，在60℃的20重量％硝酸水溶液中浸渍20秒，接着用水洗涤。砂目化表面的蚀刻量为约3g／m2。
然后，使用60Hz的交流电压对铝板进行连续电化学表面粗糙化处理。使用的电解溶液是液体温度为50℃的1重量％硝酸水溶液(含有0.5重量％的铝离子)。使用具有梯形波形的矩形波交流电进行电化学表面粗糙化处理，使得电流值从零达到峰值所需要的时间TP为0.8毫秒并且占空比为1∶1，并且设置碳电极作为对电极。使用的辅助阳极为铁氧体。以电流峰值计的电流密度为30A／dm2，并且5％的从电源流出的电流分流向辅助阳极。当铝板作为阳极时，硝酸电解的电量为175C／dm2。然后，通过喷淋利用水洗涤铝板。
然后，以与在上述硝酸电解中相同的方法，使用液体温度为50℃的0.5重量％盐酸水溶液(含有0.5重量％的铝离子)作为电解溶液，在将铝板用作阳极时电量为50C／dm2的条件下，对铝板进行电化学表面粗糙化处理，然后利用水通过喷淋洗涤铝板。然后，在作为电解溶液的15重量％硫酸水溶液(含有0.5重量％的铝离子)中，在15A／dm2的电流密度下处理铝板，以提供2.5g/m2的直流电阳极氧化膜，然后用水洗涤并且干燥。然后，用20℃的1重量％硅酸钠水溶液将铝板处理10秒。测量并发现由此处理的铝板的表面粗糙度为0.54μm(根据JIS B0601的Ra指标)。
使用刮条涂布机将以下所示的用于下涂层的涂布溶液(1)涂布在上述铝板上，并且在80℃干燥20秒以制备载体3。干燥后的下涂层的涂布量为15mg／m2。
<用于下涂层的涂布溶液(1)>
以下所示的聚合物(SP3) 2.7g
纯水 900.0g
甲醇 100.0g
(重均分子量：20,000)
聚合物(SP3)
<感光层3的形成>
除了使用通过将用于感光层的涂布溶液(1)中的粘合剂聚合物(1)(重均分子量：50,000)改为以下所示的粘合剂聚合物(3)(重均分子量：35,000)而制备的用于感光层的涂布溶液(3)之外，以与在感光层1中相同的方式在载体3上形成感光层3。
(重均分子量：35,000)
粘合剂聚合物(3)
<保护层的形成>
使用棒将上述用于保护层的涂布溶液(12)至(14)中的每一个涂布在感光层3上以使得具有1.5g/m2的干涂布量，并且将其在125℃下干燥70秒以形成保护层，从而分别制备平版印刷版原版15至17。
制备具有以下所示组成的显影液A至C。
<显影液A>
非离子表面活性剂(由BASF生产的PLURONIC PE9400 2.5g
(环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物))
非离子表面活性剂(由Clariant生产的EMULSOGEN TS 2.5g
160(2，4,6-三(1-苯基乙基)苯酚乙氧基化物))
1-苯氧基-2-丙醇 1.0g
三乙醇胺 0.6g
磷酸(85％) 0.3g
葡糖酸钠 1.0g
柠檬酸三钠 0.5g
乙二胺四乙酸四钠 0.05g
聚苯乙烯磺酸(VERSA TL77，由Alco Chemical Inc.生产 1.0g
(30重量％溶液))
水 90.55g
(通过加入氢氧化钠和磷酸将pH调节至6.9)
<显影液B>
以下所示的表面活性剂-1(SOFTAZOLINE LPB-R，由 15g
Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.生产)
以下所示的表面活性剂-2(SOFTAZOLINE LAO，由 4g
Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.生产)
螯合剂：乙二胺琥珀酸三钠(ENVIOMET C140，由 0.68g
Innospec Specialty Chemicals Inc.生产)
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 0.025g
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 0.025g
硅氧烷型消泡剂(TSA739，由GE Toshiba Silicone Co.， 0.15g
Ltd.生产)
葡糖酸钠 1.5g
碳酸钠 1.06g
碳酸氢钠 0.52g
水 77.04g
(p)H：9.8)
SOFTAZOLINE LPB-R SOFTAZOLINE LAO
表面活性剂-1表面活性剂-2
<显影液C>
表面活性剂-3：聚氧乙烯萘基醚(NEWCOL B-13，由 3g
Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产)
螯合剂：乙二胺琥珀酸三钠(OCTAQUEST E30，由 0.68g
Innospec Specialty Chemicals Inc.生产)
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 0.025g
2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 0.025g
硅氧烷型消泡剂(TSA739，由GE Toshiba Silicone Co.， 0.15g
Ltd.生产)
葡糖酸钠 1.5g
碳酸钠 1.06g
碳酸氢钠 0.52g
水 77.04g
Lipase(NS44126，由Novozymes Japan Ltd.生产) 0.3g
(pH：9.8)
<图像曝光>
使用FUJIFILM Electronic Imaging Ltd.生产的紫色半导体激光排版机Vx9600(具有InGaN半导体激光器(发射波长：405nm±10nm／输出：30mW))对平版印刷版原版进行图像曝光。使用FM屏(TAFFETA20，由FUJIFILM Corp.制造)在包括2,438dpi的分辨率、50％的网点面积和0.05mJ／cm2的版表面曝光量的条件下进行图像曝光。
<显影处理>
在实施例1至5和比较例1至7中，通过具有如在图1中所示的构造的显影装置使用在以下表A中所示的每种显影液对经图像式曝光的平版印刷版原版进行显影处理。预热单元150中的加热条件为在100℃，10秒。显影液的液体温度为25℃。设定平版印刷版原版的输送速度以使从借助设置在第一处理单元的槽20中上游侧上的输送辊对22的平版印刷版原版的安装至借助设置在槽20中下游侧上的输送辊对24的平版印刷版原版的排出的传送时间花费20秒。设定摩擦构件26以与输送方向相同的方向驱动。摩擦构件26的外径为通过在第二处理单元30中显影液的喷雾，对从第一处理单元2的槽20排出的平版印刷版原版进行处理，并且之后在干燥单元152中干燥。干燥温度(在版的表面上)为约55℃。仅使用第三处理单元的输送功能。
在实施例6至9和比较例8和9中，通过具有如在图2中所示的构造的自动显影处理机使用在以下表B中所示的每种显影液对经图像式曝光的平版印刷版原版进行显影处理。预热单元的温度为100℃，显影液的温度为25℃，显影时间(用于在显影液中平版印刷版原版的浸渍的时间)为21秒，并且干燥单元的温度为80℃。
<评价>
对于每个平版印刷版原版，按照以下所示的方式评价显影速度。而且，按照以下所示的方式评价在以上所述的图像曝光和显影处理的条件下的显影浮渣、耐污性和墨接受性。
<显影速度>
将平版印刷版原版在30℃和75％RH的储存环境下储存10天并且然后，在不进行图像曝光、热处理和水洗处理的情况下，使用由FUJIFILMCorp.生产的一浴(one bath)显影处理型自动显影机LP-1310HII在2m／分钟的输送速度(线速度)和25℃的显影下对其进行显影处理。在实施例1至5和比较例1至7中，使用在表A中所示的第一步的显影液，并且在实施例6至9和比较例8和9中，使用在表B中所示的显影液。
对于通过显影获得的平版印刷版的非图像区密度，通过Macbeth反射密度计RD-918使用在密度计中配备的红色滤光器测量青色密度。选取在亲水表面处理的完成之后并且在保护层、感光层和下涂层的涂布之前的载体的密度值作为0.00，根据以下所示的标准评价非图像区密度。
A：密度值与载体的密度值相比为+0.02以下并且在实际应用没有问题。
B：密度值与载体的密度值相比大于+0.02且小于+0.03并且是实际上可接受的。
C：密度值与载体的密度值相比为+0.03以上并且是实际上不可接受的。
<显影浮渣>
关于获得的平版印刷版中的10块版(3.0m2)，视觉观察在版上的污染(粘附在版上的浮渣的数量)，并且基于每单位面积(1m2)的浮渣的数量，根据以下所示的标准评价显影浮渣。
A：小于1块
B：1至2块
C：3至5块
D：6至8块
E：9块以上
<墨接受性>
使用由Mitsubishi Heavy Industries，Ltd.生产的印刷机DIA1F-2对获得的平版印刷版进行印刷。使用由Dainippon Ink&Chemicals，Inc.生产的GRAF G(N)作为印刷墨，并且使用由FUJIFILM Corp.生产的IF MARK II作为润版水。在印刷开始后，印刷墨逐渐粘附至图像区并且作为结果，在纸上的墨密度增加。当墨密度达到标准印刷材料密度(Macbeth反射密度D=1.80)时，根据以下所示的标准确定并评价印刷张数作为墨接受性。印刷张数越小，墨接受性越优异。
A：用于着墨的张数为12张以下。
B：用于着墨的张数为13至14张。
C：用于着墨的张数为15至20张。
D：用于着墨的张数为25张以上。
<耐污性>
在上述条件下用平版印刷版印刷10,000张后，视觉观察与空白样(blanket)上非图像区相对应的部分的污点，并且根据以下所示的标准评价。
A：完全不能识别出空白样上的污点。
B：几乎不能识别出空白样上的污点。
C：清楚地识别出空白样上的污点。
在表A和表B中示出了评价结果。
从表A和表B中所示的结果可以看出，与具有含有除根据本发明的特定聚合物外的聚合物的保护层的平版印刷版原版相比，具有含有根据本发明的特定聚合物的保护层的平版印刷版原版提供了耐污性和墨接受性优异的、同时在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现的平版印刷版。
工业适用性
根据本发明，能够提供一种在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现的、并且提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版的平版印刷版原版。而且，可以通过使用平版印刷版原版进行由多个步骤组成的显影处理，提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版，同时在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现。此外，还可以通过使用平版印刷版原版进行由一个步骤组成的显影处理，提供耐污性和墨接受性优异的平版印刷版，同时在不引起显影速度降低的情况下避免显影浮渣的出现。
尽管已经详细地并且通过参考其具体实施方案对本发明进行了描述，但是对本领域技术人员而言显然的是，在改变和更改不偏离本发明的精神和范围的情况下可以进行多种改变和更改。
本申请基于2011年9月30日提交的日本专利申请(日本专利申请号2011-218547)，并且其内容通过引用结合于此。
附图标记和符号说明
1：用于平版印刷版的处理装置
2：第一处理单元
3：第二处理单元
4：第三处理单元
20、30、40：槽
60：补充单元
80：管
84：槽
86：泵
100：自动显影处理机
200：预加热(预热)单元
300：显影单元
308：显影槽
400：干燥单元

Claims (10)

1.一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版在载体上依次包括感光层和保护层，其中所述感光层含有增感染料、聚合引发剂、可聚合化合物和聚乙烯醇缩丁醛树脂，并且所述保护层含有具有由以下式(1)表示的重复单元和由以下式(2)表示的重复单元的聚合物，其中基于构成所述聚合物的总的重复单元，由式(1)表示的重复单元和由式(2)表示的重复单元的总和是90摩尔％以上：
其中，在式(1)和(2)中，R1和R4各自表示氢原子或甲基，R2和R3可以相同或不同，各自表示氢原子、甲基或乙基，并且R5表示具有1至8个碳原子的未取代的烷基或被芳族基或杂环基取代的烷基。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中所述保护层含有无机层状化合物。
3.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中所述聚乙烯醇缩丁醛树脂由下式(II)表示：
其中每个重复单元p/q/r/s的比例在50至78摩尔％/1至5摩尔％/5至28摩尔％/5至20摩尔％的范围内。
4.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中所述增感染料在300至450nm的波长范围内具有最大吸收。
5.一种用于制造平版印刷版的方法，所述方法包括对根据权利要求1至4中任一项所述的平版印刷版原版进行图像曝光和显影处理。
6.根据权利要求5所述的用于制造平版印刷版的方法，其中用pH为2.0至10.0的显影液进行所述显影处理。
7.根据权利要求5或6所述的用于制造平版印刷版的方法，所述方法在所述显影处理后不包括水洗处理。
8.根据权利要求5或6所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述显影处理由多个步骤组成。
9.根据权利要求5或6所述的用于制造平版印刷版的方法，其中所述显影处理由一个步骤组成。
10.根据权利要求5或6所述的用于制造平版印刷版的方法，其中在所述显影处理中使用的显影液含有两种以上类型的表面活性剂。
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