JP2003107683A - 感光性平版印刷版の製版方法 - Google Patents

感光性平版印刷版の製版方法

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JP2003107683A
JP2003107683A JP2001302202A JP2001302202A JP2003107683A JP 2003107683 A JP2003107683 A JP 2003107683A JP 2001302202 A JP2001302202 A JP 2001302202A JP 2001302202 A JP2001302202 A JP 2001302202A JP 2003107683 A JP2003107683 A JP 2003107683A
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lithographic printing
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photosensitive lithographic
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JP2001302202A
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English (en)
Inventor
Etsuko Hino
悦子 檜野
Akio Kasakura
暁夫 笠倉
Naohide Ogita
尚秀 荻田
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 光熱変換物質とアルカリ可溶性樹脂とを含有
するポジ型感光性組成物の層を支持体表面に有する感光
性平版印刷版を、レーザー光源により走査露光した後、
自動現像機でアルカリ現像液によって現像処理し製版す
るにおいて、現像ラチチュードを広く維持しつつ、安定
した現像処理を長時間にわたって行うことができる、感
光性平版印刷版の製版方法を提供する。 【構成】 支持体表面に、画像露光光源の光を吸収して
熱に変換する光熱変換物質とアルカリ可溶性樹脂とを含
有するポジ型感光性組成物の層を有する感光性平版印刷
版を、レーザー光源により走査露光した後、自動現像機
で、設定濃度[A(重量%)]のアルカリ成分と設定濃
度[S(重量%)]の界面活性剤成分とを含有する現像
液によって現像処理し製版するにおいて、現像液におけ
る設定濃度[A(重量%)]より高濃度のアルカリ成分
濃度の現像補充液(a)と、現像液における設定濃度
[S(重量%)]以上の界面活性剤成分濃度の現像補充
液(b)とをそれぞれ用いて、現像液を補充しながら現
像処理する感光性平版印刷版の製版方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光熱変換物質とア
ルカリ可溶性樹脂とを含有するポジ型感光性組成物の層
を支持体表面に有する感光性平版印刷版を、レーザー光
源により走査露光した後、自動現像機で現像処理して製
版する感光性平版印刷版の製版方法に関し、特に、波長
域650〜1,300nmの範囲のレーザー光、就中、
半導体レーザーやYAGレーザー等により直接画像を形
成し製版するに好適なポジ型感光性平版印刷版の製版方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】コンピュータ画像処理技術の進歩に伴
い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出
力を行わずに、レーザー光により直接画像を形成するC
TP(Computer to Plate)システム
が注目されている。特に、高出力の半導体レーザーやY
AGレーザー等を用いるCTPシステムは、製版工程の
短縮化、作業時の環境光、及び製版コスト等の面から、
その実用化が急速に進みつつある。
【0003】これに伴い、CTPシステム用の平版印刷
版として、近年、赤外レーザー光を用い、主として化学
変化以外の変化により露光部の現像液に対する溶解性を
増大させることによってポジ画像を形成する感光性組成
物の層を支持体表面に有する感光性平版印刷版が提案さ
れている(例えば、特開平10−268512号、特開
平11−84657号、特開平11−174681号、
特開平11−194504号、特開平11−22393
6号等各公報、WO97/39894号、WO98/4
2507号等各明細書等参照。)。
【0004】これらのポジ型感光性平版印刷版は、従来
のポジ型感光性平版印刷版が、典型的にはo−キノンジ
アジド化合物の光分解という化学的変化により露光部の
現像液に対する溶解性を増大させることによってポジ画
像を形成していたのに対して、赤外吸収色素等の赤外光
を吸収して熱に変換する物質とノボラック樹脂等のアル
カリ可溶性樹脂とを主な感光性成分とし、赤外レーザー
光の露光で発生する熱による樹脂の構造転移等の物理的
変化により露光部の現像液に対する溶解性を増大させる
ものであり、o−キノンジアジド化合物のような白色光
に感光する物質を含有させる必要がないことから、感光
性平版印刷版を白色灯下でも取り扱えるという利点を有
する一方、概して現像ラチチュード(現像時に露光部が
完全に除去されるまでの時間と、非露光部の残膜率が充
分に確保される時間との差)が狭く、又、そのためもあ
って、現像液の組成変化にも敏感であるという現像上の
弱点も有しているものであった。
【0005】これに対して、これらのポジ型感光性平版
印刷版において、露光部と非露光部とのコントラストを
向上させること等を目的として、現像液に界面活性剤を
添加する方法(例えば、特開平11−327163号公
報等参照。)が有効であることが知られている。
【0006】一方、ポジ型感光性平版印刷版において
は、画像露光した後、通常、アルカリ現像液を循環させ
た自動現像機に導入し、現像液に浸漬することにより現
像処理し製版されるが、その際、自動現像機の稼働によ
る現像処理に伴う露光部からの溶解物の蓄積等により、
処理面積に応じて現像液中のアルカリ成分や界面活性剤
成分が劣化する(ここで、この劣化を「処理疲労」と言
う。)ことが知られ、更に、この現像処理による処理疲
労とは独立に、自動現像機の稼働時及び稼働停止時の経
時により、空気中の二酸化炭素が現像液中に溶け込んで
現像液中のアルカリ成分が劣化する(ここで、この劣化
を「経時疲労」と言う。)ことが知られており、これら
の処理疲労及び経時疲労により有効成分の濃度が低下
し、安定した現像が行えなくなるという傾向がある。
【0007】そして、これらの処理疲労及び経時疲労に
対して、従来より、アルカリ成分や界面活性剤成分を含
有させた現像補充液を補充する方法が採られており、本
願出願人は、先に、現像液の設定濃度よりも高濃度のア
ルカリ成分と界面活性剤成分とを含有する現像補充液を
用いて補充しながら現像処理する方法を提案した(特願
2000−313369号参照。)。しかしながら、こ
の方法では、処理疲労と経時疲労とのバランスが変動し
たときに、アルカリ成分と界面活性剤成分をそれに応じ
て補充することが困難となって現像不良が生じ、現像性
が不安定になるという問題があり、特に、その問題は、
前述の、主として化学変化以外の変化により露光部の現
像液に対する溶解性を増大させることによってポジ画像
を形成する感光性組成物の層を有する感光性平版印刷版
において顕著であった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたものであって、光熱変換物質とア
ルカリ可溶性樹脂とを含有するポジ型感光性組成物の層
を支持体表面に有する感光性平版印刷版を、レーザー光
源により走査露光した後、自動現像機でアルカリ現像液
によって現像処理し製版するにおいて、現像ラチチュー
ドを広く維持しつつ、安定した現像処理を長時間にわた
って行うことができる、感光性平版印刷版の製版方法を
提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体表面
に、画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変換
物質とアルカリ可溶性樹脂とを含有するポジ型感光性組
成物の層を有する感光性平版印刷版を、レーザー光源に
より走査露光した後、自動現像機で、設定濃度[A(重
量%)]のアルカリ成分と設定濃度[S(重量%)]の
界面活性剤成分とを含有する現像液によって現像処理し
製版するにおいて、現像液における設定濃度[A(重量
%)]より高濃度のアルカリ成分濃度の現像補充液
(a)と、現像液における設定濃度[S(重量%)]以
上の界面活性剤成分濃度の現像補充液(b)とをそれぞ
れ用いて、現像液を補充しながら現像処理する感光性平
版印刷版の製版方法、を要旨とする。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明において、ポジ型感光性組
成物に含有される光熱変換物質としては、画像露光光源
の光を吸収して熱に変換し得る化合物であれば特に限定
されないが、波長域650〜1,300nmの範囲に吸
収極大を有する光吸収色素が特に有効である。これらの
光吸収色素は、前記波長域の光を効率よく吸収する一
方、紫外線領域の光は殆ど吸収しないか、吸収しても実
質的に感応せず、白色灯に含まれるような弱い紫外線に
よっては感光性組成物を変成させる作用のない化合物で
ある。
【0011】本発明におけるこれらの光吸収色素として
は、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子等の複素原子が
ポリメチン(−CH=)n 鎖で結合された構造のもので
あり、代表的には、その複素原子が複素環を形成し、ポ
リメチン鎖を介して複素環が結合された構造の所謂、広
義のシアニン系色素、具体的には、例えば、キノリン系
(所謂、狭義のシアニン系)、インドール系(所謂、イ
ンドシアニン系)、ベンゾチアゾール系(所謂、チオシ
アニン系)、オキサゾール系(所謂、オキサシアニン
系)、ピリリウム系、チアピリリウム系、スクアリリウ
ム系、クロコニウム系、アズレニウム系等、及び、ポリ
メチン鎖を介して非環式複素原子が結合された構造の所
謂、ポリメチン系色素等が挙げられ、中で、キノリン
系、インドール系、ベンゾチアゾール系、ピリリウム
系、チアピリリウム系等のシアニン系色素、及びポリメ
チン系色素が好ましく、特に、インドール系色素が好ま
しい。
【0012】又、その他に、アミニウム系色素、イミニ
ウム系色素、ジイミニウム系色素、フタロシアニン系色
素、アントラキノン系色素等も代表的なものとして挙げ
られ、中で、アミニウム系色素、イミニウム系色素が好
ましい。
【0013】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記光熱変換物質の含有割合は、1〜70重量%で
あるのが好ましく、2〜60重量%であるのが更に好ま
しく、2〜50重量%であるのが特に好ましい。
【0014】又、本発明において、ポジ型感光性組成物
に含有されるアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、ノ
ボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール樹
脂、フェノール性水酸基を有するアクリル酸誘導体の共
重合体等が挙げられ、中で、ノボラック樹脂、レゾール
樹脂、又はポリビニルフェノール樹脂が好ましく、特
に、ノボラック樹脂が好ましい。
【0015】ノボラック樹脂は、例えば、フェノール、
o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、
2,5−キシレノール、3,5−キシレノール、o−エ
チルフェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、n−ブチルフェノー
ル、t−ブチルフェノール、1−ナフトール、2−ナフ
トール、4,4’−ビフェニルジオール、ビスフェノー
ル−A、ピロカテコール、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、ピロガロール、1,2,4−ベンゼントリオー
ル、フロログルシノール等のフェノール類の少なくとも
1種を、酸触媒下、例えば、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、フルフラール等のアルデヒド類(尚、ホルムアルデ
ヒドに代えてパラホルムアルデヒドを、アセトアルデヒ
ドに代えてパラアルデヒドを、用いてもよい。)、又
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、の少なくとも1種と重縮合させた
樹脂であって、中で、本発明においては、フェノール類
としてのフェノール、o−クレゾール、m−クレゾー
ル、p−クレゾール、2,5−キシレノール、3,5−
キシレノール、レゾルシノールと、アルデヒド類又はケ
トン類としてのホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒドとの重縮合体が好ましい。
【0016】特に、m−クレゾール:p−クレゾール:
2,5−キシレノール:3,5−キシレノール:レゾル
シノールの混合割合がモル比で40〜100:0〜5
0:0〜20:0〜20:0〜20の混合フェノール
類、又は、フェノール:m−クレゾール:p−クレゾー
ルの混合割合がモル比で1〜100:0〜70:0〜6
0の混合フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合
体が好ましく、又、後述する如く本発明における感光性
組成物は溶解抑止剤を含有していてもよく、その場合、
m−クレゾール:p−クレゾール:2,5−キシレノー
ル:3,5−キシレノール:レゾルシノールの混合割合
がモル比で70〜100:0〜30:0〜20:0〜2
0:0〜20の混合フェノール類、又は、フェノール:
m−クレゾール:p−クレゾールの混合割合がモル比で
10〜100:0〜60:0〜40の混合フェノール類
と、ホルムアルデヒドとの重縮合体が好ましい。
【0017】前記ノボラック樹脂は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算の
重量平均分子量(MW )が、1,000〜15,000
のものが好ましく、1,500〜10,000のものが
更に好ましい。
【0018】又、レゾール樹脂は、ノボラック樹脂の重
縮合における酸触媒に代えてアルカリ触媒を用いる以外
は同様にして重縮合させた樹脂であって、本発明におい
ては、前記ノボラック樹脂におけると同様の、フェノー
ル類及びその混合組成、及び、アルデヒド類又はケトン
類が好ましく、又、同様の重量平均分子量(MW )のも
のが好ましい。
【0019】又、ポリビニルフェノール樹脂は、例え
ば、o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレ
ン、p−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、
トリヒドロキシスチレン、テトラヒドロキシスチレン、
ペンタヒドロキシスチレン、2−(o−ヒドロキシフェ
ニル)プロピレン、2−(m−ヒドロキシフェニル)プ
ロピレン、2−(p−ヒドロキシフェニル)プロピレン
等のヒドロキシスチレン類(尚、これらは、ベンゼン環
に塩素、臭素、沃素、弗素等のハロゲン原子、或いは炭
素数1〜4のアルキル基を置換基として有していてもよ
い。)の単独又は2種以上を、ラジカル重合開始剤又は
カチオン重合開始剤の存在下で重合させた樹脂であっ
て、中で、本発明においては、ベンゼン環に炭素数1〜
4のアルキル基を置換基として有していてもよいヒドロ
キシスチレン類の重合体が好ましく、特に、無置換のベ
ンゼン環のヒドロキシスチレン類の重合体が好ましい。
又、重量平均分子量(MW )が、1,000〜100,
000のものが好ましく、1,500〜50,000の
ものが更に好ましい。
【0020】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記アルカリ可溶性樹脂の含有割合は、50〜99
重量%であるのが好ましく、60〜98重量%であるの
が更に好ましく、70〜97重量%であるのが特に好ま
しい。
【0021】又、本発明において、前記光熱変換物質と
前記アルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光性組成物
には、露光部と非露光部のアルカリ現像液に対する溶解
性の差を増大させる目的で、赤外領域の光で分解されな
い溶解抑止剤が含有されていてもよい。
【0022】その溶解抑止剤としては、例えば、特開平
10−268512号及び特開平11−288089号
各公報に詳細に記載されているスルホン酸エステル類、
燐酸エステル類、芳香族カルボン酸エステル類、芳香族
ジスルホン類、カルボン酸無水物類、芳香族ケトン類、
芳香族アルデヒド類、芳香族アミン類、芳香族エーテル
類等、特開平11−190903号公報に詳細に記載さ
れている、ラクトン骨格、N,N−ジアリールアミド骨
格、ジアリールメチルイミノ骨格を有する酸発色性色
素、特開平11−143076号公報に詳細に記載され
ている、ラクトン骨格、チオラクトン骨格、スルホラク
トン骨格を有する塩基発色性色素等を挙げることができ
る。
【0023】更に、溶解抑止剤として、例えば、ポリエ
チレングリコール類、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールブロックコポリマー類、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコー
ルポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリエチレング
リコールアルキルアミン類、ポリエチレングリコールア
ルキルアミノエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル及
びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビタン脂
肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、ソルビット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル
及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル類等のノニオン性界面活性剤が挙げ
られる。
【0024】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記溶解抑止剤の含有割合は、50重量%以下であ
るのが好ましく、0.01〜30重量%であるのが更に
好ましく、0.1〜20重量%であるのが特に好まし
い。
【0025】又、本発明において、前記光熱変換物質と
前記アルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光性組成物
には、アンダー現像性の付与等、現像性の改良を目的と
して、好ましくはpKaが2以上の有機酸及びその有機
酸の無水物が含有されていてもよい。
【0026】その有機酸及びその無水物としては、例え
ば、特開昭60−88942号、特開昭63−2760
48号、特開平2−96754号各公報等に記載された
ものが用いられ、具体的には、グリセリン酸、メチルマ
ロン酸、ジメチルマロン酸、プロピルマロン酸、コハク
酸、リンゴ酸、メソ酒石酸、グルタル酸、β−メチルグ
ルタル酸、β,β−ジメチルグルタル酸、β−エチルグ
ルタル酸、β,β−ジエチルグルタル酸、β−プロピル
グルタル酸、β,β−メチルプロピルグルタル酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和カルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸等の脂肪族
不飽和カルボン酸、1,1−シクロブタンジカルボン
酸、1,3−シクロブタンジカルボン酸、1,1−シク
ロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロペンタンジカ
ルボン酸、1,1−シクロヘキサンジカルボン酸、1,
2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキ
サンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸等の炭素環式飽和カルボン酸、1,2−シクロヘキセ
ンジカルボン酸、2,3−ジヒドロキシ安息香酸、3,
4−ジメチル安息香酸、3,4−ジメトキシ安息香酸、
3,5−ジメトキシ安息香酸、p−トルイル酸、2−ヒ
ドロキシ−p−トルイル酸、2−ヒドロキシ−m−トル
イル酸、2−ヒドロキシ−o−トルイル酸、マンデル
酸、没食子酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
等の炭素環式不飽和カルボン酸、及び、メルドラム酸、
アスコルビン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、シク
ロヘキサンジカルボン酸無水物、無水フタル酸等の無水
物を挙げることができる。
【0027】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記有機酸及びその無水物の含有割合は、30重量
%以下であるのが好ましく、0.01〜20重量%であ
るのが更に好ましく、0.1〜10重量%であるのが特
に好ましい。
【0028】又、本発明において、前記光熱変換物質と
前記アルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光性組成物
には、露光及び現像後の後加熱により前記アルカリ可溶
性樹脂を架橋させてポジ画像に耐薬品性、耐刷性等を付
与することを目的として、前記アルカリ可溶性樹脂を架
橋させる作用を有する架橋剤が含有されていてもよい。
【0029】その架橋剤としては、代表的には、官能基
としてメチロール基、それをアルコール縮合変性したア
ルコキシメチル基、その他、アセトキシメチル基等を少
なくとも2個有するアミノ化合物が挙げられ、具体的に
は、メラミン誘導体、例えば、メトキシメチル化メラミ
ン〔三井サイテック社製、サイメル300シリーズ
(1)等〕、ベンゾグアナミン誘導体〔メチル/エチル
混合アルコキシ化ベンゾグアナミン樹脂(三井サイテッ
ク社製、サイメル1100シリーズ(2)等)〕、グリ
コールウリル誘導体〔テトラメチロールグリコールウリ
ル樹脂(三井サイテック社製、サイメル1100シリー
ズ(3)等)〕や、尿素樹脂誘導体、レゾール樹脂等が
挙げられる。
【0030】これらの中で、複素環構造、特に含窒素複
素環構造を有するメラミン誘導体が好ましく、得られる
平版印刷版の保存性やインキ着肉性等の面から、メラミ
ン誘導体中のメチロール基とアルコキシメチル基の合計
数に対するアルコキシメチル基数の割合が70%以上、
特には90%以上であるメラミン誘導体が好ましい。か
かるメラミン誘導体は、メラミン誘導体に特定量のホル
ムアルデヒド及びアルコールを酸性条件下で反応させる
公知の方法により得ることができる。
【0031】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記架橋剤の含有割合は、20重量%以下であるの
が好ましく、10重量%以下であるのが更に好ましく、
5重量%以下であるのが特に好ましい。
【0032】更に、本発明において、ポジ型感光性組成
物には、前記成分以外に、例えば、染料、顔料、塗布性
改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤、現像性
改良剤等の感光性組成物に通常用いられる各種の添加剤
が、20重量%以下、好ましくは10重量%以下の範囲
で含有されていてもよい。
【0033】本発明におけるポジ型感光性組成物は、通
常、前記各成分を適当な溶剤に溶解或いは分散させた塗
布液として支持体表面に塗布した後、加熱、乾燥させる
ことにより、支持体表面にポジ型感光性組成物の層とし
て形成され、感光性平版印刷版とされる。
【0034】ここで、その支持体としては、アルミニウ
ム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、アルミニウム、亜鉛、
銅、鉄、クロム、ニッケル等をメッキ又は蒸着した金属
板、紙、樹脂を塗布した紙、アルミニウム等の金属箔を
貼着した紙、プラスチックフィルム、親水化処理したプ
ラスチックフィルム、及びガラス板等が挙げられる。中
で、好ましいのはアルミニウム板であり、塩酸又は硝酸
溶液中での電解エッチング又はブラシ研磨による砂目立
て処理、硫酸溶液中での陽極酸化処理、及び必要に応じ
て封孔処理等の表面処理が施されたアルミニウム板がよ
り好ましい。又、支持体表面の粗さとしては、JIS
B0601に規定される平均粗さRaで、通常0.3〜
1.0μm、好ましくは0.4〜0.8μm程度であ
る。
【0035】又、その溶剤としては、使用成分に対して
十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与えるものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ系溶剤、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチル
エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルア
セテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等
のプロピレングリコール系溶剤、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、
ピルビン酸エチル、エチル−2−ヒドロキシブチレー
ト、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、3−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶
剤、ヘプタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコー
ル、フルフリルアルコール等のアルコール系溶剤、シク
ロヘキサノン、メチルアミルケトン等のケトン系溶剤、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メ
チルピロリドン等の高極性溶剤、或いはこれらの混合溶
剤、更にはこれらに芳香族炭化水素を添加したもの等が
挙げられる。溶剤の使用割合は、感光性組成物の総量に
対して、通常、重量比で1〜20倍程度の範囲である。
【0036】又、その塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布、及
びカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は、乾
燥膜厚として、通常、1〜3μm、好ましくは1〜2μ
m、乾燥重量として、通常、10〜30mg/dm2
好ましくは12〜28mg/dm2 の範囲とする。尚、
その際の乾燥温度としては、例えば、60〜170℃程
度、好ましくは70〜150℃程度、乾燥時間として
は、例えば、5秒〜10分間程度、好ましくは10秒〜
5分間程度が採られる。
【0037】本発明の感光性平版印刷版の製版方法は、
前記支持体表面に前記ポジ型感光性組成物の層が形成さ
れた感光性平版印刷版の該感光性組成物層をレーザー光
源により走査露光した後、自動現像機で、設定濃度[A
(重量%)]のアルカリ成分と設定濃度[S(重量
%)]の界面活性剤成分とを含有する現像液によって現
像処理することからなる。
【0038】ここで、レーザー光源としては、HeNe
レーザー、アルゴンイオンレーザー、YAGレーザー、
HeCdレーザー、半導体レーザー、ルビーレーザー等
が挙げられるが、特に、波長域650〜1,300nm
の範囲のレーザー光を発生する光源が好ましく、特に、
小型で長寿命な半導体レーザーやYAGレーザー等の固
体レーザーが好ましい。
【0039】尚、レーザー光源は、通常、レンズにより
集光された高強度の光線(ビーム)として感光性組成物
層表面を走査するが、それに感応する本発明での感光性
組成物層の感度特性(mJ/cm2 )は受光するレーザ
ービームの光強度(mJ/s・cm2 )に依存すること
がある。ここで、レーザービームの光強度は、光パワー
メーターにより測定したレーザービームの単位時間当た
りのエネルギー量(mJ/s)を感光性組成物層表面に
おけるレーザービームのスポット面積(cm2)で除す
ることにより求めることができる。
【0040】本発明において、光源の光強度としては、
2.0×106 mJ/s・cm2 以上とすることが好ま
しく、1.0×107 mJ/s・cm2 以上とすること
が特に好ましい。光強度が前記範囲であれば、本発明で
の感光性組成物層の感度特性を向上させ得、走査露光時
間を短くすることができるので実用的に大きな利点とな
る。
【0041】又、本発明において、レーザー光源により
走査露光する場合、外面ドラム走査露光、内面ドラム走
査露光、平面走査露光等の各露光方式を用いることがで
きる。
【0042】感光性組成物層をレーザー走査露光した
後、現像処理に用いる現像液としては、露光部と非露光
部との溶解性等の差で現像し得るアルカリ成分を含有す
る現像液であればよいが、親水性の面から、アルカリ成
分としてアルカリ金属の水酸化物とアルカリ金属の珪酸
塩とを含有する水溶液であるのが好ましく、そのアルカ
リ金属の珪酸塩が、二酸化珪素としての含有量で0.5
〜10重量%であり、且つ、アルカリ金属のモル濃度
(〔M〕)に対する二酸化珪素のモル濃度(〔Si
2 〕)の比(〔SiO2 〕/〔M〕)が0.1〜2.
0であるのが好ましく、二酸化珪素としての含有量で1
〜8重量%であり、且つ、アルカリ金属のモル濃度に対
する二酸化珪素のモル濃度の比が0.2〜1.5、中で
も0.3〜1.2であるのが更に好ましい。又、非画像
部の抜け性等の面から、そのpHは12.0〜14.0
であるのが好ましく、12.8〜13.8であるのが更
に好ましい。
【0043】ここで、アルカリ成分としてのアルカリ金
属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、及び水酸化リチウム等が挙げられ、又、アルカリ
金属の珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウ
ム、及び珪酸リチウム等が挙げられる。
【0044】又、本発明における現像液は、現像条件の
幅を安定して広げ得る等の点から、ノニオン性、アニオ
ン性、或いは両性界面活性剤等の界面活性剤成分を含有
するものであり、その含有量としては、0.001〜1
重量%であるのが好ましく、0.005〜0.5重量%
であるのが更に好ましい。
【0045】ここで、ノニオン性界面活性剤としては、
例えば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールポリプロピレングリコールブロックコポリマー等の
ポリエチレングリコール類、ポリエチレングリコールセ
チルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエー
テル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリ
エチレングリコールベヘニルエーテル等のポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコー
ルポリプロピレングリコールセチルエーテル、ポリエチ
レングリコールポリプロピレングリコールデシルテトラ
デシルエーテル等のポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリ
コールオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコ
ールノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコー
ルアルキルフェニルエーテル類、モノステアリン酸エチ
レングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、
ステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポ
リエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレング
リコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、
モノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル類、モノミリスチン酸グリ
セリル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステア
リン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、モノオ
レイン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリ
セリン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサ
イド付加物類、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステ
アリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モ
ノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等
のソルビタン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレン
オキサイド付加物類、モノラウリン酸ソルビット、テト
ラステアリン酸ソルビット、ヘキサステアリン酸ソルビ
ット、テトラオレイン酸ソルビット等のソルビット脂肪
酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、ヒマシ油のポリエチレンオキサイド付加物類等を挙
げることができる。
【0046】又、アニオン性界面活性剤としては、例え
ば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ラウリル硫
酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム等アルキル硫
酸エステル塩類、オクチルアルコール硫酸エステルナト
リウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、
ラウリルアルコール硫酸エステルアンモニウム等の高級
アルコール硫酸エステル塩類、アセチルアルコール硫酸
エステルナトリウム等の脂肪族アルコール硫酸エステル
塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアル
キルベンゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン
酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナト
リウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩
類、ラウリル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウ
ム等のアルキル燐酸エステル塩類、ラウリルエーテル硫
酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリ
ルエーテル硫酸アンモニウムのポリエチレンオキサイド
付加物、ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンの
ポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル硫
酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付
加物等のアルキルフェニルエーテル硫酸塩のポリエチレ
ンオキサイド付加物類、ラウリルエーテル燐酸ナトリウ
ムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテ
ル燐酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフ
ェニルエーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイ
ド付加物等のアルキルフェニルエーテル燐酸塩のポリエ
チレンオキサイド付加物類、オレイン酸高度硫酸化油等
の不飽和脂肪酸の硫酸化油類等を挙げることができる。
【0047】又、両性界面活性剤としては、例えば、N
−ラウリル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチル
アンモニウム、N−ステアリル−N,N−ジメチル−N
−カルボキシメチルアンモニウム、N−ラウリル−N,
N−ジヒドロキシエチル−N−カルボキシメチルアンモ
ニウム、N−ラウリル−N,N,N−トリス(カルボキ
シメチル)アンモニウム等のベタイン型化合物類、2−
アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリウム等のイミダゾリウム塩類、イミダゾリ
ン−N−ナトリウムエチルスルホネート、イミダゾリン
−N−ナトリウムエチルスルフェート等のイミダゾリン
類等を挙げることができる。
【0048】以上の界面活性剤の中で、本発明において
は、ノニオン性界面活性剤としての前記各種のポリエチ
レングリコール誘導体類、前記各種のポリエチレンオキ
サイド付加物類等のポリエチレンオキサイド誘導体類、
アニオン性界面活性剤としてのアルキル燐酸エステル塩
類、アルキルエーテル燐酸塩のポリエチレンオキサイド
付加物類、アルキルフェニルエーテル燐酸塩のポリエチ
レンオキサイド付加物類、及び、両性界面活性剤として
のベタイン型化合物類が好ましく、ノニオン性界面活性
剤とししての前記各種のポリエチレンオキサイド付加物
類等のポリエチレンオキサイド誘導体類、アニオン性界
面活性剤としてのアルキル燐酸エステル塩類、アルキル
エーテル燐酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類が特
に好ましい。
【0049】尚、本発明における現像液には、前記アル
カリ成分、前記界面活性剤成分の外に、必要に応じて、
更に、硬水軟化剤、pH調整剤、消泡剤等の添加剤を、
好ましくは0.001〜5重量%、更に好ましくは0.
005〜3重量%の濃度で含有させることができる。
【0050】そして、本発明の感光性平版印刷版の製版
方法は、設定濃度[A(重量%)]の前記アルカリ成分
と設定濃度[S(重量%)]の前記界面活性剤成分とを
含有する現像液によって現像処理し製版するにおいて、
現像液における設定濃度[A(重量%)]より高濃度の
アルカリ成分濃度の現像補充液(a)と、現像液におけ
る設定濃度[S(重量%)]以上の界面活性剤成分濃度
の現像補充液(b)とをそれぞれ用いて、現像液を補充
しながら現像処理することを必須とする。
【0051】ここで、現像補充液(a)におけるアルカ
リ成分濃度[Aa (重量%)]は、現像液のアルカリ成
分の設定濃度[A(重量%)]に対して下記式(I) を満
足する濃度とするのが好ましく、下記式(II)を満足する
濃度とするのが更に好ましく、下記式(III) を満足する
濃度とするのが特に好ましい。
【0052】 1.01A≦Aa ≦5A (I) 1.01A≦Aa ≦4A (II) 1.02A≦Aa ≦3A (III)
【0053】又、現像補充液(b)における界面活性剤
成分濃度[Sb (重量%)]は、現像液の界面活性剤成
分の設定濃度[S(重量%)]に対して下記式(IV)を満
足する濃度とするのが好ましく、下記式(V) を満足する
濃度とするのが更に好ましく、下記式(VI)を満足する濃
度とするのが特に好ましい。
【0054】 S≦Sb ≦S+10 (IV) S+0.005≦Sb ≦S+5 (V) S+0.01≦Sb ≦S+3 (VI)
【0055】尚、現像補充液(a)における界面活性剤
成分濃度[Sa (重量%)]は、現像液の界面活性剤成
分の設定濃度[S(重量%)]に対して下記式(VII) を
満足する濃度とするのが好ましく、又、現像補充液
(b)におけるアルカリ成分濃度[Ab (重量%)]
は、現像液のアルカリ成分の設定濃度[A(重量%)]
に対して下記式(VIII)を満足する濃度とするのが好まし
い。
【0056】 0≦Sa ≦S (VII) 0≦Ab ≦A (VIII)
【0057】そして、本発明において、前記現像補充液
(a)及び(b)による現像液への補充は、現像液の前
述の処理疲労に対して、現像処理後の現像液中の有効な
アルカリ成分濃度及び界面活性剤成分濃度を経時的に測
定するとか、或いは、現像処理面積と現像液中の有効な
アルカリ成分濃度及び界面活性剤成分濃度との関係を予
め把握しておくとか等の方法により、現像液中の有効な
アルカリ成分濃度の変化量及び界面活性剤成分濃度の変
化量を求め、その変化量に応じ、前記現像補充液(a)
及び(b)の補充量を設定すると共に、現像液の前述の
経時疲労に対して、現像液仕込み後、経時時間と現像液
中の有効なアルカリ成分濃度との関係を予め把握してお
くとか、或いは、pHや電気伝導度等を測定するとか等
の方法により、現像液中の有効なアルカリ成分濃度の変
化量を求め、その変化量に応じ、前記現像補充液
(a)、或いは必要に応じて用いる(b)の補充量を設
定し、その合計量として現像液に補充するのが好まし
い。
【0058】尚、その際、経時疲労に対する補充は、現
像補充液(a)、或いは必要に応じて用いる(b)の補
充合計量における界面活性剤濃度を、現像液における界
面活性剤の設定濃度に対して±20重量%の範囲で補充
するのが好ましく、又、処理疲労に対する補充は、現像
補充液(a)と(b)の補充合計量における、アルカリ
成分濃度/界面活性剤濃度、の比を、経時疲労に対する
補充液における同比以下の値とするのが好ましい。
【0059】その際、前記現像補充液(a)と(b)の
現像液への補充手段は、両者の各設定量を別々に補充す
ることとしてもよく、両者の各設定量を予め混合して補
充することとしてもよい。
【0060】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び
比較例に用いたポジ型感光性平版印刷版、そのレーザー
露光方法、並びに、その現像処理方法、それに用いた現
像液及び現像補充液は以下の通りのものである。
【0061】<ポジ型感光性平版印刷版>アルミニウム
板(厚さ0.24mm)を、5重量%の水酸化ナトリウ
ム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行った後、0.
5モル/リットルの濃度の塩酸水溶液中で、温度28
℃、電流密度60A/dm2 、処理時間40秒の条件で
電解エッチング処理を行った。次いで水洗後、4重量%
の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、12秒間のデス
マット処理を施し、水洗後、20重量%硫酸溶液中で、
温度20℃、電流密度3.5A/dm2 、処理時間1分
の条件で陽極酸化処理を行った。更に、80℃の熱水で
20秒間熱水封孔処理を行い、水洗、乾燥して平版印刷
版支持体用のアルミニウム板を作製した。表面粗度計
(小坂研究所社製「SE−3DH」)によるこの板表面
の平均粗さRaは0.6μmであった。
【0062】得られたアルミニウム板支持体表面に、光
熱変換物質として、下記構造(a)のインドール系色素
6重量部、アルカリ可溶性樹脂として、フェノール/m
−クレゾール/p−クレゾールの混合割合がモル比で5
0/30/20の混合フェノール類とホルムアルデヒド
との重縮合体からなるノボラック樹脂(MW 9,00
0)100重量部、溶解抑止剤として、ラクトン骨格を
有する下記構造(b)の酸発色性色素10重量部、及
び、ノボラック樹脂と5−ヒドロキシ−6−ジアセチル
メチリデンヒドラジノ−ナフタレンスルホン酸とのエス
テル縮合物10重量部、並びに、テトラオレイン酸ポリ
オキシエチレンソルビット(日光ケミカルズ社製「GO
−4」)4重量部、架橋剤として、メトキシメチル化メ
ラミン(三井サイテック社製「サイメルC−300」)
1重量部、及び、塗布性改良剤として、フッ素系界面活
性剤(旭硝子社製「サーフロンS−381」)0.00
25重量部を、メチルセロソルブ720重量部、エチル
セロソルブ180重量部に加え、室温で10分間攪拌し
て調液した塗布液を、ワイヤーバーを用いて塗布し、8
0℃で3分間乾燥させた後、60℃で24時間の後加熱
処理を施すことにより、乾燥膜厚が2.1g/m2 のポ
ジ型感光性組成物の層を有するポジ型感光性平版印刷版
を作製した。
【0063】
【化1】
【0064】<画像露光方法>前記で得られたポジ型感
光性平版印刷版を、波長830nmの半導体レーザーを
光源とするプレートセッター(クレオサイテックス社
製、「Lotem 800V」)を用いて、ドラム回転
数800rpm、露光量を100、120、140、1
70、200、及び250mWと0.5段階ずつ段階的
に振って100%露光した。
【0065】<現像処理方法>前記露光後、自動現像機
(三菱化学社製、「MD−1310」)を用い、その現
像槽に下記の現像液約42リットルを仕込み、31℃の
温度に設定し、下記の現像補充液を補充しながら現像処
理した。
【0066】<現像液及び現像補充液>次表1の組成の
現像液及び現像補充液を調製した。尚、表1中の現像補
充液(a1)及び(a2)は本発明の現像補充液(a)に、(b1)
及び(b2)は本発明の現像補充液(b)にそれぞれ相当
し、(c) 及び(d) は比較例用である。
【0067】
【表1】
【0068】又、表1において、「NIKKOL DL
P10」は、日光ケミカルズ社製アニオン性界面活性剤
のポリオキシエチレンラウリルエーテル燐酸ナトリウ
ム、「パイオニンA15」は、竹本油脂社製アニオン性
界面活性剤のオレイン酸高度硫酸化油、「アモーゲン
K」は、第一工業製薬社製両性界面活性剤のベタイン型
化合物、「NIKKOL NP15」は、日光ケミカル
ズ社製ノニオン性界面活性剤のポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルである。又、珪酸カリウムは、日本
化学工業社製のA珪酸カリウム(SiO2 相当26.5
重量%、K2 O相当13.5重量%)であり、アルカリ
成分濃度とは、そのSiO2 と水酸化カリウム(KO
H)の重量として算出したものである。
【0069】実施例1〜2、比較例1〜2 前記現像液を仕込み、以下の3つの現像条件で、それぞ
れ前述の画像露光方法に記載したレーザー露光後の各平
版印刷版を、画像溶解部の面積比率70%で現像処理し
た後、次表2に示す現像補充液をそれぞれ補充し、前述
の露光量250mWでのレーザー露光後の平版印刷版を
現像処理した。
【0070】条件1;現像処理していない時間も含めた
運転時間20時間で、平版印刷版の現像処理量5m2 。 条件2;現像処理していない時間も含めた運転時間65
時間で、平版印刷版の現像処理量16m2 。 条件3;現像処理していない時間も含めた運転時間12
4時間で、平版印刷版の現像処理量230m2
【0071】そのときの現像性を、前述の画像露光方法
に記載した各露光量のものの現像状態に照らして以下の
基準で評価し、結果を次表2に示した。 正常;±1.0段階以内の変化量。 アンダー;±1.5段階以上の変化量。 オーバー;画像部にヤラレ発生。
【0072】
【表2】
【0073】
【発明の効果】本発明によれば、光熱変換物質とアルカ
リ可溶性樹脂とを含有するポジ型感光性組成物の層を支
持体表面に有する感光性平版印刷版を、レーザー光源に
より走査露光した後、自動現像機でアルカリ現像液によ
って現像処理し製版するにおいて、現像ラチチュードを
広く維持しつつ、安定した現像処理を長時間にわたって
行うことができる、感光性平版印刷版の製版方法を提供
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荻田 尚秀 茨城県鹿島郡波崎町砂山14番地 三菱化学 メディア株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AA04 AB03 AC08 AD03 BG00 CB29 CC11 FA10 FA17 2H096 AA06 BA11 EA04 EA23 GA08 GA11 GA13

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体表面に、画像露光光源の光を吸収
    して熱に変換する光熱変換物質とアルカリ可溶性樹脂と
    を含有するポジ型感光性組成物の層を有する感光性平版
    印刷版を、レーザー光源により走査露光した後、自動現
    像機で、設定濃度[A(重量%)]のアルカリ成分と設
    定濃度[S(重量%)]の界面活性剤成分とを含有する
    現像液によって現像処理し製版するにおいて、現像液に
    おける設定濃度[A(重量%)]より高濃度のアルカリ
    成分濃度の現像補充液(a)と、現像液における設定濃
    度[S(重量%)]以上の界面活性剤成分濃度の現像補
    充液(b)とをそれぞれ用いて、現像液を補充しながら
    現像処理することを特徴とする感光性平版印刷版の製版
    方法。
  2. 【請求項2】 現像補充液(a)におけるアルカリ成分
    濃度[Aa (重量%)]を、現像液のアルカリ成分の設
    定濃度[A(重量%)]に対して下記式(I)を満足する
    濃度とする請求項1に記載の感光性平版印刷版の製版方
    法。 1.01A≦Aa ≦5A (I)
  3. 【請求項3】 現像補充液(b)における界面活性剤成
    分濃度[Sb (重量%)]を、現像液の界面活性剤成分
    の設定濃度[S(重量%)]に対して下記式(II)を満足
    する濃度とする請求項1又は2に記載の感光性平版印刷
    版の製版方法。 S≦Sb ≦S+10 (IV)
  4. 【請求項4】 現像補充液(a)における界面活性剤成
    分濃度[Sa (重量%)]を、現像液の界面活性剤成分
    の設定濃度[S(重量%)]に対して下記式(III) を満
    足する濃度とする請求項1乃至3のいずれかに記載の感
    光性平版印刷版の製版方法。 0≦Sa ≦S (VII)
  5. 【請求項5】 現像補充液(b)におけるアルカリ成分
    濃度[Ab (重量%)]を、現像液のアルカリ成分の設
    定濃度[A(重量%)]に対して下記式(IV)を満足する
    濃度とする請求項1乃至4のいずれかに記載の感光性平
    版印刷版の製版方法。 0≦Ab ≦A (VIII)
  6. 【請求項6】 光熱変換物質が、波長域650〜1,3
    00nmの範囲に吸収極大を有する光吸収色素を含み、
    アルカリ可溶性樹脂がノボラック樹脂を含む請求項1乃
    至5のいずれかに記載の感光性平版印刷版の製版方法。
  7. 【請求項7】 レーザー光源が、波長域650〜1,3
    00nmの範囲の光を発生するものである請求項1乃至
    6のいずれかに記載の感光性平版印刷版の製版方法。
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