JPH11202481A - ポジ型感光性組成物、ポジ型感光性平版印刷版及びその処理方法 - Google Patents
ポジ型感光性組成物、ポジ型感光性平版印刷版及びその処理方法Info
- Publication number
- JPH11202481A JPH11202481A JP29937398A JP29937398A JPH11202481A JP H11202481 A JPH11202481 A JP H11202481A JP 29937398 A JP29937398 A JP 29937398A JP 29937398 A JP29937398 A JP 29937398A JP H11202481 A JPH11202481 A JP H11202481A
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- positive photosensitive
- photosensitive composition
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 画線部と非画線部のコントラストに優れ、耐
刷力に優れた感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 少なくとも（ａ）アルカリ可溶性樹脂と
（ｂ）光熱変換物質とを含むポジ型感光性組成物に於
て、更に、（ｃ）熱の作用により該アルカリ可溶性樹脂
を架橋しうる化合物を含み、かつ該光熱変換物質の共存
下で露光された時に酸を発生する機能を有する化合物を
実質的に含まないことを特徴とするポジ型感光性組成
物。
刷力に優れた感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 少なくとも（ａ）アルカリ可溶性樹脂と
（ｂ）光熱変換物質とを含むポジ型感光性組成物に於
て、更に、（ｃ）熱の作用により該アルカリ可溶性樹脂
を架橋しうる化合物を含み、かつ該光熱変換物質の共存
下で露光された時に酸を発生する機能を有する化合物を
実質的に含まないことを特徴とするポジ型感光性組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は近赤外の波長域の光
に対して有用な新規なポジ型感光性組成物に関する。特
に半導体レーザーやＹＡＧレーザー等を用いた直接製版
に好適なポジ型感光性組成物及びポジ型感光性平版印刷
版に関する。
に対して有用な新規なポジ型感光性組成物に関する。特
に半導体レーザーやＹＡＧレーザー等を用いた直接製版
に好適なポジ型感光性組成物及びポジ型感光性平版印刷
版に関する。
【０００２】
【従来の技術】コンピュータ画像処理技術の進歩に伴
い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出
力を行わずに、レーザー光あるいはサーマルヘッド等に
より、直接レジスト画像を形成する感光または感熱ダイ
レクト製版システムが注目されている。
い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出
力を行わずに、レーザー光あるいはサーマルヘッド等に
より、直接レジスト画像を形成する感光または感熱ダイ
レクト製版システムが注目されている。
【０００３】特に、高出力の半導体レーザーやＹＡＧレ
ーザーを用いる、高解像度のレーザー感光ダイレクト製
版システムは、小型化、製版作業時の環境光や版材コス
トの面から、その実現が強く望まれていた。一方、従来
より、レーザー感光または感熱を利用した画像形成方法
としては、昇華転写色素を利用し色材画像を形成する方
法ならびに平版を作成する方法などが知られている。
ーザーを用いる、高解像度のレーザー感光ダイレクト製
版システムは、小型化、製版作業時の環境光や版材コス
トの面から、その実現が強く望まれていた。一方、従来
より、レーザー感光または感熱を利用した画像形成方法
としては、昇華転写色素を利用し色材画像を形成する方
法ならびに平版を作成する方法などが知られている。
【０００４】近年、化学増幅型のフォトレジストに長波
長光線吸収色素を組み合せた技術が散見される様になっ
た。例えば特開平６−４３６３３号明細書には特定なス
クアリリウム色素に光酸発生剤およびバインダー等を組
合せた感光材料が開示されている。また、更にこれに類
する技法として赤外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド
酸、レゾール樹脂およびノボラック樹脂を含む感光層を
半導体レーザー等により像状に露光し平版印刷版を作製
する技術が提案されており（特開平７−２０６２９号明
細書）、更に、前記潜伏性ブレンステッド酸に代えｓ−
トリアジン化合物を用いる技術も開示されている（特開
平７−２７１０２９号明細書）。
長光線吸収色素を組み合せた技術が散見される様になっ
た。例えば特開平６−４３６３３号明細書には特定なス
クアリリウム色素に光酸発生剤およびバインダー等を組
合せた感光材料が開示されている。また、更にこれに類
する技法として赤外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド
酸、レゾール樹脂およびノボラック樹脂を含む感光層を
半導体レーザー等により像状に露光し平版印刷版を作製
する技術が提案されており（特開平７−２０６２９号明
細書）、更に、前記潜伏性ブレンステッド酸に代えｓ−
トリアジン化合物を用いる技術も開示されている（特開
平７−２７１０２９号明細書）。
【０００５】また、特開平９−４３８４７号明細書にお
いては赤外線の照射により加熱して感光材の結晶性を変
化させるレジスト材およびそれを利用したパターン形成
方法が開示されている。又、ＥＰ７８４２３３には、
（ａ）ノボラック及びポリビニルフェノールから選ばれ
る樹脂、（ｂ）該樹脂を架橋しうるアミノ化合物誘導
体、（ｃ）特定構造の赤外吸収剤及び（ｄ）光酸発生剤
を含むネガ型の化学増幅系感光性組成物が開示されてい
る。しかしながら、これら従来の技術は実用上、その特
性が必ずしも充分ではなかった。例えば、露光後、加熱
処理を要するネガ型感光材は、露光により発生した酸が
触媒として作用し、露光後の加熱時に架橋反応が進行し
てネガ画像が形成されると推定されるものであるが、そ
の場合はその処理条件の振れに起因して得られる画像の
品質安定性は必ずしも満足されなかった。一方、その様
な露光後の加熱処理を要しないポジタイプの感光材の場
合は露光部、未露光部におけるコントラストが不充分で
あり、その結果、非画線部が充分に除去されなかった
り、画線部の残膜率が充分保持されなかった。又、耐刷
力が必ずしも十分ではなかった。また、前記の特開平７
−２０６２９号公報に記載の平版印刷版はネガ作用又は
ポジ作用のいずれにも機能を果たすとされ、ポジ版とし
て使用するためには像様露光して露光済み領域をアルカ
リ可溶性にして水性アルカリ現像液と接触させて露光済
み領域を除去すること、ネガ版の場合、像様露光後加熱
して露光済み領域の可溶性を減らし、水性アルカリ現像
液で処理して未露光領域を除去することが記載されてい
るが、実施例は露光後加熱を行った例、即ち、ネガ版を
示すのみで、ポジ版の例は全く示されておらず、まし
て、ポジ版の耐刷性向上についての記載はなされていな
い。
いては赤外線の照射により加熱して感光材の結晶性を変
化させるレジスト材およびそれを利用したパターン形成
方法が開示されている。又、ＥＰ７８４２３３には、
（ａ）ノボラック及びポリビニルフェノールから選ばれ
る樹脂、（ｂ）該樹脂を架橋しうるアミノ化合物誘導
体、（ｃ）特定構造の赤外吸収剤及び（ｄ）光酸発生剤
を含むネガ型の化学増幅系感光性組成物が開示されてい
る。しかしながら、これら従来の技術は実用上、その特
性が必ずしも充分ではなかった。例えば、露光後、加熱
処理を要するネガ型感光材は、露光により発生した酸が
触媒として作用し、露光後の加熱時に架橋反応が進行し
てネガ画像が形成されると推定されるものであるが、そ
の場合はその処理条件の振れに起因して得られる画像の
品質安定性は必ずしも満足されなかった。一方、その様
な露光後の加熱処理を要しないポジタイプの感光材の場
合は露光部、未露光部におけるコントラストが不充分で
あり、その結果、非画線部が充分に除去されなかった
り、画線部の残膜率が充分保持されなかった。又、耐刷
力が必ずしも十分ではなかった。また、前記の特開平７
−２０６２９号公報に記載の平版印刷版はネガ作用又は
ポジ作用のいずれにも機能を果たすとされ、ポジ版とし
て使用するためには像様露光して露光済み領域をアルカ
リ可溶性にして水性アルカリ現像液と接触させて露光済
み領域を除去すること、ネガ版の場合、像様露光後加熱
して露光済み領域の可溶性を減らし、水性アルカリ現像
液で処理して未露光領域を除去することが記載されてい
るが、実施例は露光後加熱を行った例、即ち、ネガ版を
示すのみで、ポジ版の例は全く示されておらず、まし
て、ポジ版の耐刷性向上についての記載はなされていな
い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の諸問
題に鑑みなされたものであり、即ち、本発明の目的は露
光部と未露光部のコントラストに優れかつ画像部の残膜
率が十分でありかつ堅牢度が優れたポジ型感光性組成
物、耐刷力が優れたポジ型感光性平版印刷版及びその処
理方法を提供することにある。他の目的は露光後、現像
前加熱を必要とせず、従って画像品質の安定性に優れた
ポジ型感光性平版印刷版及びその処理方法を提供するも
のである。
題に鑑みなされたものであり、即ち、本発明の目的は露
光部と未露光部のコントラストに優れかつ画像部の残膜
率が十分でありかつ堅牢度が優れたポジ型感光性組成
物、耐刷力が優れたポジ型感光性平版印刷版及びその処
理方法を提供することにある。他の目的は露光後、現像
前加熱を必要とせず、従って画像品質の安定性に優れた
ポジ型感光性平版印刷版及びその処理方法を提供するも
のである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は少
なくとも（ａ）アルカリ可溶性樹脂と（ｂ）光熱変換物
質とを含むポジ型感光性組成物に於て、更に、（ｃ）熱
の作用により該アルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物
を含み、かつ該光熱変換物質の共存下で露光された時
に、酸を発生する機能を有する化合物を実質的に含まな
いことを特徴とするポジ型感光性組成物、及び該ポジ型
感光性組成物からなる感光層を支持体上に有する感光性
平版印刷版により達成される。又、少なくとも（ａ）ア
ルカリ可溶性樹脂と（ｂ）光熱変換物質とを含むポジ型
感光性組成物に於て、更に、（ｃ）熱の作用により該ア
ルカリ可溶性樹脂を架橋し有る化合物を含み、かつ該光
熱変換物質との増感作用により酸を発生しうる化合物を
実質的に含まないことを特徴とするポジ型感光性組成物
及び該ポジ型感光性組成物からなる感光層を支持体上に
有する感光性平版印刷版により達成される。又、本発明
の目的は、上記の感光性平版印刷版を露光後加熱処理す
ることなく現像することを特徴とするポジ型感光性平版
印刷版の処理方法により達成される。
なくとも（ａ）アルカリ可溶性樹脂と（ｂ）光熱変換物
質とを含むポジ型感光性組成物に於て、更に、（ｃ）熱
の作用により該アルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物
を含み、かつ該光熱変換物質の共存下で露光された時
に、酸を発生する機能を有する化合物を実質的に含まな
いことを特徴とするポジ型感光性組成物、及び該ポジ型
感光性組成物からなる感光層を支持体上に有する感光性
平版印刷版により達成される。又、少なくとも（ａ）ア
ルカリ可溶性樹脂と（ｂ）光熱変換物質とを含むポジ型
感光性組成物に於て、更に、（ｃ）熱の作用により該ア
ルカリ可溶性樹脂を架橋し有る化合物を含み、かつ該光
熱変換物質との増感作用により酸を発生しうる化合物を
実質的に含まないことを特徴とするポジ型感光性組成物
及び該ポジ型感光性組成物からなる感光層を支持体上に
有する感光性平版印刷版により達成される。又、本発明
の目的は、上記の感光性平版印刷版を露光後加熱処理す
ることなく現像することを特徴とするポジ型感光性平版
印刷版の処理方法により達成される。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のポジ型感光性組成物のポジ画像形成メカ
ニズムは必ずしも明らかではないが、近赤外光の照射に
より主として、実質上化学変化を伴わずに、アルカリ可
溶性樹脂の近赤外光照射部のコンホメーション変化に起
因すると推定される露光部のアルカリ易溶化現象を引き
起こし、それを利用するものである。従って、本発明の
ポジ型感光性組成物は、少なくとも（ａ）アルカリ可溶
性樹脂と（ｂ）光熱変換物質とを必須成分とし、これら
の成分が、露光部と非露光部において主として化学変化
以外の変化によってアルカリ現像液に対する溶解性に差
異を生じる本質的成分としてポジ型感光性組成物に含ま
れるものである。
する。本発明のポジ型感光性組成物のポジ画像形成メカ
ニズムは必ずしも明らかではないが、近赤外光の照射に
より主として、実質上化学変化を伴わずに、アルカリ可
溶性樹脂の近赤外光照射部のコンホメーション変化に起
因すると推定される露光部のアルカリ易溶化現象を引き
起こし、それを利用するものである。従って、本発明の
ポジ型感光性組成物は、少なくとも（ａ）アルカリ可溶
性樹脂と（ｂ）光熱変換物質とを必須成分とし、これら
の成分が、露光部と非露光部において主として化学変化
以外の変化によってアルカリ現像液に対する溶解性に差
異を生じる本質的成分としてポジ型感光性組成物に含ま
れるものである。
【０００９】本発明においては、さらに、かかる組成物
が熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合
物を含有することにより特に現像後の加熱により、堅牢
度の優れた皮膜を得ることができ、印刷版として用いた
場合大巾な耐刷力向上が得られるものである。次に、本
発明の構成成分についての詳細を説明する。
が熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合
物を含有することにより特に現像後の加熱により、堅牢
度の優れた皮膜を得ることができ、印刷版として用いた
場合大巾な耐刷力向上が得られるものである。次に、本
発明の構成成分についての詳細を説明する。
【００１０】本発明の感光性組成物に適用される感光性
組成物のアルカリ可溶性樹脂成分（ａ）としてはノボラ
ック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂が好適に用い
られる。ノボラック樹脂としては、フェノール、ｍ−ク
レゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−
キシレノール、３，５−キシレノール、レゾルシン、ピ
ロガロール、ビスフェノール、ビスフェノール−Ａ、ト
リスフェノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフ
ェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、１
−ナフトール、２−ナフトール等の芳香族炭化水素類の
少なくとも１種を酸性触媒下、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、フルフラール等のアルデヒド類及び、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン類から選ばれた少なくとも１種のアルデヒド類又はケ
トン類と重縮合させたものがある。
組成物のアルカリ可溶性樹脂成分（ａ）としてはノボラ
ック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂が好適に用い
られる。ノボラック樹脂としては、フェノール、ｍ−ク
レゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−
キシレノール、３，５−キシレノール、レゾルシン、ピ
ロガロール、ビスフェノール、ビスフェノール−Ａ、ト
リスフェノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフ
ェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、１
−ナフトール、２−ナフトール等の芳香族炭化水素類の
少なくとも１種を酸性触媒下、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、フルフラール等のアルデヒド類及び、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン類から選ばれた少なくとも１種のアルデヒド類又はケ
トン類と重縮合させたものがある。
【００１１】ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの
代わりに、それぞれパラホルムアルデヒド及びパラアル
デヒドを使用してもよい。ノボラック樹脂のゲルパーミ
ュエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略
す）測定によるポリスチレン換算重量平均分子量（以
下、ＧＰＣ測定による重量平均分子量をＭｗと略す）が
好ましくは１，０００〜１５，０００、特に好ましくは
１，５００〜１０，０００のものが用いられる。
代わりに、それぞれパラホルムアルデヒド及びパラアル
デヒドを使用してもよい。ノボラック樹脂のゲルパーミ
ュエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略
す）測定によるポリスチレン換算重量平均分子量（以
下、ＧＰＣ測定による重量平均分子量をＭｗと略す）が
好ましくは１，０００〜１５，０００、特に好ましくは
１，５００〜１０，０００のものが用いられる。
【００１２】ノボラック樹脂の芳香族炭化水素類として
は、より好ましくは、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ
−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノー
ル、及び３，５−キシレノール、レジルシンから選ばれ
る少なくとも１種のフェノール類をホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのアルデ
ヒド類の中から選ばれる少なくとも１種と重縮合したノ
ボラック樹脂が挙げられる。
は、より好ましくは、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ
−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノー
ル、及び３，５−キシレノール、レジルシンから選ばれ
る少なくとも１種のフェノール類をホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのアルデ
ヒド類の中から選ばれる少なくとも１種と重縮合したノ
ボラック樹脂が挙げられる。
【００１３】中でも、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール
Ｐ：２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レ
ゾルシンの混合割合がモル比で７０〜１００：０〜３
０：０〜２０：０〜２０：０〜２０のフェノール類、ま
たは、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの
混合割合がモル比で１０〜１００：０〜６０：０〜４０
のフェノール類とアルデヒド類との重縮合物であるノボ
ラック樹脂が好ましい。アルデヒド類の中でも、特にホ
ルムアルデヒドが好ましい。
Ｐ：２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レ
ゾルシンの混合割合がモル比で７０〜１００：０〜３
０：０〜２０：０〜２０：０〜２０のフェノール類、ま
たは、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの
混合割合がモル比で１０〜１００：０〜６０：０〜４０
のフェノール類とアルデヒド類との重縮合物であるノボ
ラック樹脂が好ましい。アルデヒド類の中でも、特にホ
ルムアルデヒドが好ましい。
【００１４】ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−
ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレ
ン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどの
ヒドロキシスチレン類の単独または２種以上の重合体が
挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩素、臭
素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンあるいはＣ1 〜Ｃ4 の
アルキル置換基等の置換基を有していてもよく、従って
ポリビニルフェノール類としては、芳香環にハロゲン又
はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル置換基を有していても良いポリ
ビニルフェノールが挙げられる。
ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレ
ン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどの
ヒドロキシスチレン類の単独または２種以上の重合体が
挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩素、臭
素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンあるいはＣ1 〜Ｃ4 の
アルキル置換基等の置換基を有していてもよく、従って
ポリビニルフェノール類としては、芳香環にハロゲン又
はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル置換基を有していても良いポリ
ビニルフェノールが挙げられる。
【００１５】ポリビニルフェノール樹脂は、通常、置換
基を有していてもよいヒドロキシスチレン類を単独で又
は２種以上をラジカル重合開始剤またはカチオン重合開
始剤の存在下で重合することにより得られる。かかるポ
リビニルフェノール樹脂は、一部水素添加を行なったも
のでもよい。又、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル
基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部の
ＯＨ基を保護した樹脂でもよい。ポリビニルフェノール
樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜１００，００
０、特に好ましくは１，５００〜５０，０００のものが
用いられる。
基を有していてもよいヒドロキシスチレン類を単独で又
は２種以上をラジカル重合開始剤またはカチオン重合開
始剤の存在下で重合することにより得られる。かかるポ
リビニルフェノール樹脂は、一部水素添加を行なったも
のでもよい。又、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル
基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部の
ＯＨ基を保護した樹脂でもよい。ポリビニルフェノール
樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜１００，００
０、特に好ましくは１，５００〜５０，０００のものが
用いられる。
【００１６】ポリビニルフェノール樹脂としては、より
好ましくは、芳香環にＣ1 〜Ｃ4 のアルキル置換基を有
していてもよいポリビニルフェノールが挙げられ、未置
換のポリビニルフェノールが特に好ましい。以上のノボ
ラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂の分子量
が、上記範囲よりも小さいとレジストとしての十分な塗
膜が得られず、この範囲よりも大きいと未露光部分のア
ルカリ現像液に対する溶解性が小さくなり、レジストの
パターンが得られない傾向にある。
好ましくは、芳香環にＣ1 〜Ｃ4 のアルキル置換基を有
していてもよいポリビニルフェノールが挙げられ、未置
換のポリビニルフェノールが特に好ましい。以上のノボ
ラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂の分子量
が、上記範囲よりも小さいとレジストとしての十分な塗
膜が得られず、この範囲よりも大きいと未露光部分のア
ルカリ現像液に対する溶解性が小さくなり、レジストの
パターンが得られない傾向にある。
【００１７】上述の樹脂のうち、特に、ノボラック樹脂
が好ましい。本発明の感光性組成物全固形分に対するこ
れら樹脂の使用割合は、通常４０〜９５重量％であり、
好ましくは６０〜９０重量％である。本発明のポジ型感
光性組成物に用いられる（ｂ）光熱変換物質は、光照射
により熱を発生する物質であれば特に限定されないが、
より具体的には、波長域６５０〜１３００ｎｍの一部又
は全部に吸収帯を有する化合物であり、有機または無機
の顔料、有機色素、金属などが挙げられる。具体的に
は、例えば、カーボンブラック；黒鉛；チタン、クロム
等の金属；酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化バナ
ジウム、酸化タングステン等の金属酸化物；チタンカー
バイド等の金属炭化物；金属ホウ化物；特開平４−３２
２２１９号公報に記載されている無機黒色顔料、アゾ系
のブラック顔料、「リオノールグリーン２ＹＳ」、「緑
色顔料７」等の黒または緑の有機顔料が挙げられる。そ
して、上記のカーボンブラックとしては、三菱化学社の
商品である「ＭＡ−７」、「ＭＡ−１００」、「ＭＡ−
２２０」、「＃５」、「＃１０」、「＃４０」、デグッ
サ社の商品である「カラーブラックＦＷ２」、「ＦＷ２
０」、「プリンテックスＶ」等が挙げられる。
が好ましい。本発明の感光性組成物全固形分に対するこ
れら樹脂の使用割合は、通常４０〜９５重量％であり、
好ましくは６０〜９０重量％である。本発明のポジ型感
光性組成物に用いられる（ｂ）光熱変換物質は、光照射
により熱を発生する物質であれば特に限定されないが、
より具体的には、波長域６５０〜１３００ｎｍの一部又
は全部に吸収帯を有する化合物であり、有機または無機
の顔料、有機色素、金属などが挙げられる。具体的に
は、例えば、カーボンブラック；黒鉛；チタン、クロム
等の金属；酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化バナ
ジウム、酸化タングステン等の金属酸化物；チタンカー
バイド等の金属炭化物；金属ホウ化物；特開平４−３２
２２１９号公報に記載されている無機黒色顔料、アゾ系
のブラック顔料、「リオノールグリーン２ＹＳ」、「緑
色顔料７」等の黒または緑の有機顔料が挙げられる。そ
して、上記のカーボンブラックとしては、三菱化学社の
商品である「ＭＡ−７」、「ＭＡ−１００」、「ＭＡ−
２２０」、「＃５」、「＃１０」、「＃４０」、デグッ
サ社の商品である「カラーブラックＦＷ２」、「ＦＷ２
０」、「プリンテックスＶ」等が挙げられる。
【００１８】また、「特殊機能色素」（池森・柱谷編
集、１９８６年、（株）シーエムシー発行）、「機能性
色素の化学」（檜垣編集、１９８１年、（株）シーエム
シー発行）、「色素ハンドブック」（大河・平嶋・松岡
・北尾編集、講談社発行）、日本感光色素研究所が１９
９５年に発行したカタログ、Ｅｘｃｉｔｏｎ Ｉｎｃ．
が１９８９年に発行したレーザー色素カタログ等に記載
の近赤外領域に吸収を有する色素が挙げられる。
集、１９８６年、（株）シーエムシー発行）、「機能性
色素の化学」（檜垣編集、１９８１年、（株）シーエム
シー発行）、「色素ハンドブック」（大河・平嶋・松岡
・北尾編集、講談社発行）、日本感光色素研究所が１９
９５年に発行したカタログ、Ｅｘｃｉｔｏｎ Ｉｎｃ．
が１９８９年に発行したレーザー色素カタログ等に記載
の近赤外領域に吸収を有する色素が挙げられる。
【００１９】更には、特開平２−２０７４号、同２０７
５、同２０７６、特開平３−９７５９０号、同９７５９
１号、同６３１８５号、同２６５９３号、同９７５８９
号の各公報に記載された有機色素や日本化薬社の商品
「ＩＲ８２０Ｂ」等が挙げられる。光熱変換物質として
用いられる近赤外領域に吸収を有する色素および顔料の
代表例を下記に示す。
５、同２０７６、特開平３−９７５９０号、同９７５９
１号、同６３１８５号、同２６５９３号、同９７５８９
号の各公報に記載された有機色素や日本化薬社の商品
「ＩＲ８２０Ｂ」等が挙げられる。光熱変換物質として
用いられる近赤外領域に吸収を有する色素および顔料の
代表例を下記に示す。
【００２０】
【化３】
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】
【化７】
【００２５】
【化８】
【００２６】
【化９】
【００２７】
【化１０】
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】
【化１３】
【００３１】
【化１４】
【００３２】
【化１５】
【００３３】
【化１６】
【００３４】
【化１７】
【００３５】
【化１８】
【００３６】
【化１９】
【００３７】これらの色素は常法に従って合成し得る。
また下記色素等は市販品として入手し得る。 Ｓ−59 ポリメチン色素：ＩＲ−８２０Ｂ（日本化薬社製） Ｓ−60 ニグロシン色素：Colour Index Solvent Black 5 Ｓ−61 ニグロシン色素：Colour Index Solvent Black 7 Ｓ−62 ニグロシン色素：Colour Index Acid Black 2 Ｓ−63 カーボンブラック：ＭＡ−１００（三菱化学社製） Ｓ−64 一酸化チタン；チタンブラック１３Ｍ（三菱マテリアル社製） Ｓ−65 一酸化チタン；チタンブラック１２Ｓ（三菱マテリアル社製）
また下記色素等は市販品として入手し得る。 Ｓ−59 ポリメチン色素：ＩＲ−８２０Ｂ（日本化薬社製） Ｓ−60 ニグロシン色素：Colour Index Solvent Black 5 Ｓ−61 ニグロシン色素：Colour Index Solvent Black 7 Ｓ−62 ニグロシン色素：Colour Index Acid Black 2 Ｓ−63 カーボンブラック：ＭＡ−１００（三菱化学社製） Ｓ−64 一酸化チタン；チタンブラック１３Ｍ（三菱マテリアル社製） Ｓ−65 一酸化チタン；チタンブラック１２Ｓ（三菱マテリアル社製）
【００３８】これらの内、シアニン色素、ポリメチン色
素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウ
ム色素、チオピリリウム色素が好ましい。更に、シアニ
ン色素、ポリメチン色素、ピリリウム色素、チオピリリ
ウム色素がより好ましい。これらの内、特に好ましい色
素は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるシアニン色素または
一般式〔II〕で表されるポリメチン色素であり、下記一
般式〔III 〕で表わされるピリリウム色素またはチオピ
リリウム色素である。
素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウ
ム色素、チオピリリウム色素が好ましい。更に、シアニ
ン色素、ポリメチン色素、ピリリウム色素、チオピリリ
ウム色素がより好ましい。これらの内、特に好ましい色
素は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるシアニン色素または
一般式〔II〕で表されるポリメチン色素であり、下記一
般式〔III 〕で表わされるピリリウム色素またはチオピ
リリウム色素である。
【００３９】
【化２０】
【００４０】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 は置換基を有していて
も良いＣ8 以下のアルキル基であり、該置換基は、フェ
ニル基、フェノキシ基、アルコキシ基、スルホン酸基、
カルボキシル基であり；Ｑ1 は置換基を有していてもよ
いヘプタメチン基であり、該置換基は、Ｃ6 以下のアル
キル基、ハロゲン原子、アミノ基であるか、該ヘプタメ
チン基がその２つのメチン炭素上の置換基が相互に結合
して形成された置換基を有していても良いシクロヘキセ
ン環またはシクロペンテン環を含むものであっても良
く、該置換基はＣ6 以下のアルキル基またはハロゲン原
子であり；ｍ1 、ｍ 2 は各々が０または１であり；
Ｚ1 、Ｚ2 は含窒素複素環を形成するに必要な原子群で
あり；Ｘ- は対アニオンを示す。〕
も良いＣ8 以下のアルキル基であり、該置換基は、フェ
ニル基、フェノキシ基、アルコキシ基、スルホン酸基、
カルボキシル基であり；Ｑ1 は置換基を有していてもよ
いヘプタメチン基であり、該置換基は、Ｃ6 以下のアル
キル基、ハロゲン原子、アミノ基であるか、該ヘプタメ
チン基がその２つのメチン炭素上の置換基が相互に結合
して形成された置換基を有していても良いシクロヘキセ
ン環またはシクロペンテン環を含むものであっても良
く、該置換基はＣ6 以下のアルキル基またはハロゲン原
子であり；ｍ1 、ｍ 2 は各々が０または１であり；
Ｚ1 、Ｚ2 は含窒素複素環を形成するに必要な原子群で
あり；Ｘ- は対アニオンを示す。〕
【００４１】
【化２１】
【００４２】〔式中、Ｒ3 〜Ｒ6 はＣ8 以下のアルキル
基であり；Ｚ4 、Ｚ5 は置換基を有していてもよいアリ
ール基であり、該アリール基は、フェニル基、ナフチル
基、フリル基またはチエニル基であり、該置換基はＣ4
以下のアルキル基、Ｃ8 以下のアルキル基を有するジア
ルキルアミノ基、Ｃ8 以下のアルコキシ基およびハロゲ
ン原子である。Ｑ2 はトリメチン基またはペンタメチン
基を示し；Ｘ- は対アニオンを示す。〕
基であり；Ｚ4 、Ｚ5 は置換基を有していてもよいアリ
ール基であり、該アリール基は、フェニル基、ナフチル
基、フリル基またはチエニル基であり、該置換基はＣ4
以下のアルキル基、Ｃ8 以下のアルキル基を有するジア
ルキルアミノ基、Ｃ8 以下のアルコキシ基およびハロゲ
ン原子である。Ｑ2 はトリメチン基またはペンタメチン
基を示し；Ｘ- は対アニオンを示す。〕
【００４３】
【化２２】
【００４４】〔式中、Ｙ1 、Ｙ2 は酸素原子または硫黄
原子であり；Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ15およびＲ16は置換基を有
していてもよいフェニル基またはナフチル基であり、該
置換基はＣ8 以下のアルキル基もしくはＣ8 以下のアル
コキシ基であり；ｌ1 とｌ2 は各々独立に０または１を
示し；Ｒ9 〜Ｒ14は水素原子またはＣ8 以下のアルキル
基を示すかあるいは各々独立にＲ9 とＲ10、Ｒ11とＲ12
またはＲ13とＲ14とが相互に結合して
原子であり；Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ15およびＲ16は置換基を有
していてもよいフェニル基またはナフチル基であり、該
置換基はＣ8 以下のアルキル基もしくはＣ8 以下のアル
コキシ基であり；ｌ1 とｌ2 は各々独立に０または１を
示し；Ｒ9 〜Ｒ14は水素原子またはＣ8 以下のアルキル
基を示すかあるいは各々独立にＲ9 とＲ10、Ｒ11とＲ12
またはＲ13とＲ14とが相互に結合して
【００４５】
【化２３】
【００４６】（但しＲ17〜Ｒ19は水素原子またはＣ6 以
下のアルキル基であり、ｎは０または１を示す。）の連
結基を形成しても良く；Ｚ3 はハロゲン原子または水素
原子、Ｘは対アニオンを示す。〕 以上の〔Ｉ〕、〔II〕および〔III 〕式における対アニ
オンＸ- を具体的に示すに、例えば、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、
Ｉ- 、ＣｌＯ4 - 、ＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 等の無機酸アニ
オン、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、酢酸、有機ホウ酸の様な有機酸
アニオンを挙げることができる。
下のアルキル基であり、ｎは０または１を示す。）の連
結基を形成しても良く；Ｚ3 はハロゲン原子または水素
原子、Ｘは対アニオンを示す。〕 以上の〔Ｉ〕、〔II〕および〔III 〕式における対アニ
オンＸ- を具体的に示すに、例えば、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、
Ｉ- 、ＣｌＯ4 - 、ＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 等の無機酸アニ
オン、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、酢酸、有機ホウ酸の様な有機酸
アニオンを挙げることができる。
【００４７】次に本発明に使用される、熱の作用により
（ａ）のアルカリ可溶性樹脂を架橋し得る作用を有する
化合物（以下、熱架橋性化合物と略すことがある）につ
いて説明する。熱架橋性化合物は熱の作用によりアルカ
リ可溶性樹脂を架橋する性質を有すれば特に限定されな
いが、本発明の好ましい態様である感光性平版印刷版に
おいては、該印刷版の露光、現像により露光部を溶解し
てポジ画像を形成した後、加熱によって上記成分（ａ）
を架橋するため、熱架橋性化合物は画像露光後のアルカ
リ溶解性に不都合を生じない化合物であるのが好まし
い。本発明の感光性組成物の全固型分に対する光熱変換
物質の使用割合は通常０．１〜３０重量％であり、好ま
しくは１〜２０重量％、特に１〜１０重量％である。
（ａ）のアルカリ可溶性樹脂を架橋し得る作用を有する
化合物（以下、熱架橋性化合物と略すことがある）につ
いて説明する。熱架橋性化合物は熱の作用によりアルカ
リ可溶性樹脂を架橋する性質を有すれば特に限定されな
いが、本発明の好ましい態様である感光性平版印刷版に
おいては、該印刷版の露光、現像により露光部を溶解し
てポジ画像を形成した後、加熱によって上記成分（ａ）
を架橋するため、熱架橋性化合物は画像露光後のアルカ
リ溶解性に不都合を生じない化合物であるのが好まし
い。本発明の感光性組成物の全固型分に対する光熱変換
物質の使用割合は通常０．１〜３０重量％であり、好ま
しくは１〜２０重量％、特に１〜１０重量％である。
【００４８】又、本発明の感光性組成物は、後述の如
く、支持体上に該感光性組成物からなる層を有する感光
性平版印刷版を露光、現像後加熱処理を施すことにより
画像部の強度が増加し、いわゆる耐刷力向上に効果を有
するため、熱架橋性化合物は、より具体的には該加熱処
理温度、即ち、通常１５０℃〜３００℃に加熱すること
によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物が挙げら
れる。熱架橋性化合物としては、熱架橋性を有する含窒
素化合物が挙げられ、好ましくは、アミノ基を含有する
化合物であり、より具体的には例えば、官能基としてメ
チロール基、それのアルコール縮合変性したアルコキシ
メチル基、その他、アセトキシメチル基等を少なくとも
二個有するアミノ化合物が挙げられる。アミノ基を有す
る化合物は、更に具体的には下式（Ｔ）
く、支持体上に該感光性組成物からなる層を有する感光
性平版印刷版を露光、現像後加熱処理を施すことにより
画像部の強度が増加し、いわゆる耐刷力向上に効果を有
するため、熱架橋性化合物は、より具体的には該加熱処
理温度、即ち、通常１５０℃〜３００℃に加熱すること
によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物が挙げら
れる。熱架橋性化合物としては、熱架橋性を有する含窒
素化合物が挙げられ、好ましくは、アミノ基を含有する
化合物であり、より具体的には例えば、官能基としてメ
チロール基、それのアルコール縮合変性したアルコキシ
メチル基、その他、アセトキシメチル基等を少なくとも
二個有するアミノ化合物が挙げられる。アミノ基を有す
る化合物は、更に具体的には下式（Ｔ）
【００４９】
【化２４】
【００５０】（式中、Ｔ1 、Ｔ2 は独立に水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基又はアシル基を表わす）で表わ
される基を構造中に少なくとも２個有する化合物であ
る。尚、式（Ｔ）に於けるＴ1 、Ｔ2 で示されるアルキ
ル基の炭素数は通常１〜８、好ましくは１〜４であり、
アルケニルの炭素数は２〜１８、好ましくは２〜４、ア
シル基の炭素数は２〜１８、好ましくは２〜４である。
式（Ｔ）で表わされる基としては具体的には、例えばメ
トキシメチロールアミノ基、ジメトキシメチルアミノ
基、ジメチロールアミノ基（ジヒドロキシメチルアミノ
基）、ジエトキシメチルアミノ基等が挙げられる。
ルキル基、アルケニル基又はアシル基を表わす）で表わ
される基を構造中に少なくとも２個有する化合物であ
る。尚、式（Ｔ）に於けるＴ1 、Ｔ2 で示されるアルキ
ル基の炭素数は通常１〜８、好ましくは１〜４であり、
アルケニルの炭素数は２〜１８、好ましくは２〜４、ア
シル基の炭素数は２〜１８、好ましくは２〜４である。
式（Ｔ）で表わされる基としては具体的には、例えばメ
トキシメチロールアミノ基、ジメトキシメチルアミノ
基、ジメチロールアミノ基（ジヒドロキシメチルアミノ
基）、ジエトキシメチルアミノ基等が挙げられる。
【００５１】上記式（Ｔ）で示される基を構造中に少な
くとも２個有する化合物としては、メラミン骨格を有す
る化合物、ベンゾグアナミン骨格を有する化合物、グリ
コールウリル骨格を有する化合物、尿素骨格を有する化
合物が挙げられ、（Ｔ−２）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）
で示される化合物又は式（Ｔ−１）〜（Ｔ−４）で示さ
れる化合物が２価の連結基を介して縮合した化合物（以
下、単に縮合物という）が挙げられる。
くとも２個有する化合物としては、メラミン骨格を有す
る化合物、ベンゾグアナミン骨格を有する化合物、グリ
コールウリル骨格を有する化合物、尿素骨格を有する化
合物が挙げられ、（Ｔ−２）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）
で示される化合物又は式（Ｔ−１）〜（Ｔ−４）で示さ
れる化合物が２価の連結基を介して縮合した化合物（以
下、単に縮合物という）が挙げられる。
【００５２】
【化２５】
【００５３】（式中、Ａ1 〜Ａ6 は独立に−ＣＨ2 ＯＵ
を示し、Ｕは、水素原子、アルキル基、アルケニル基又
はアシル基を表わす）
を示し、Ｕは、水素原子、アルキル基、アルケニル基又
はアシル基を表わす）
【００５４】
【化２６】
【００５５】（式中、Ａ7 〜Ａ10は独立に−ＣＨ2 ＯＵ
を示し、Ｕは式（Ｔ−２）に於けるＵと同義を示す）
を示し、Ｕは式（Ｔ−２）に於けるＵと同義を示す）
【００５６】
【化２７】
【００５７】（式中、Ａ11〜Ａ14は独立に−ＣＨ2 ＯＵ
を示し、Ｕは式（Ｔ−２）に於けるＵと同義を示す）
を示し、Ｕは式（Ｔ−２）に於けるＵと同義を示す）
【００５８】
【化２８】
【００５９】（式中、Ａ15〜Ａ18は独立に−ＣＨ2 ＯＵ
を示し、Ｕは水素原子、アルキル基、アルケニル基又は
アシル基を表わす） 尚、上記式（Ｔ−１）〜（Ｔ−４）に於けるＵで表わさ
れる基の炭素数は、式（Ｔ）におけるＴ1 、Ｔ2 と同様
のものが好ましい。式（Ｔ−１）で示される化合物及び
その縮合物としては、下記のものが例示される。
を示し、Ｕは水素原子、アルキル基、アルケニル基又は
アシル基を表わす） 尚、上記式（Ｔ−１）〜（Ｔ−４）に於けるＵで表わさ
れる基の炭素数は、式（Ｔ）におけるＴ1 、Ｔ2 と同様
のものが好ましい。式（Ｔ−１）で示される化合物及び
その縮合物としては、下記のものが例示される。
【００６０】
【化２９】
【００６１】式（Ｔ−２）で示される化合物及びその縮
合物としては、下記のものが例示される。
合物としては、下記のものが例示される。
【００６２】
【化３０】
【００６３】式（Ｔ−３）で示される化合物及びその縮
合物としては、下記のものが例示される。
合物としては、下記のものが例示される。
【００６４】
【化３１】
【００６５】式（Ｔ−４）で示される化合物及びその縮
合物としては、下記のものが例示される。
合物としては、下記のものが例示される。
【００６６】
【化３２】
【００６７】後述の本発明の感光性平版印刷版をあまり
に高温で処理した場合には、支持体のアルミニウムの変
形を生じ、画像再現性が劣る怖れがある。これに対し、
熱架橋性化合物がアミノ基含有化合物の場合、２００℃
前後の比較的低温かつ短時間で十分な架橋効果が表わ
れ、十分な耐薬品性、耐刷性が得られるためより好まし
い。
に高温で処理した場合には、支持体のアルミニウムの変
形を生じ、画像再現性が劣る怖れがある。これに対し、
熱架橋性化合物がアミノ基含有化合物の場合、２００℃
前後の比較的低温かつ短時間で十分な架橋効果が表わ
れ、十分な耐薬品性、耐刷性が得られるためより好まし
い。
【００６８】アミノ基を有する化合物の中でも、構造中
に複素環構造、特に含窒素複素環構造を有するのが好ま
しく、より好ましくは前記式（Ｔ−１）で示されるメラ
ミン化合物又はその縮合物が好ましく、特に、前記式
（Ｔ−１）で示される化合物が好ましい。又、式（Ｔ−
１）の化合物の中でも、Ａ1 〜Ａ6 が独立に−ＣＨ2 Ｏ
Ｕを示し、Ｕが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
であるのが好ましく、更にアルコキシ化率（Ａ1 〜Ａ6
で示される−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ2ＯＵの
Ｕが炭素数１〜４のアルキル基である割合（モル比））
が７０％以上、好ましくは８０％〜１００％であるのが
有利である。また、更にＵが水素原子又はメチル基であ
り、メトキシ化率（−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ
2 ＯＵのＵがメチル基である割合（モル比）が８０％〜
１００％であるのが特に有利である。
に複素環構造、特に含窒素複素環構造を有するのが好ま
しく、より好ましくは前記式（Ｔ−１）で示されるメラ
ミン化合物又はその縮合物が好ましく、特に、前記式
（Ｔ−１）で示される化合物が好ましい。又、式（Ｔ−
１）の化合物の中でも、Ａ1 〜Ａ6 が独立に−ＣＨ2 Ｏ
Ｕを示し、Ｕが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
であるのが好ましく、更にアルコキシ化率（Ａ1 〜Ａ6
で示される−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ2ＯＵの
Ｕが炭素数１〜４のアルキル基である割合（モル比））
が７０％以上、好ましくは８０％〜１００％であるのが
有利である。また、更にＵが水素原子又はメチル基であ
り、メトキシ化率（−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ
2 ＯＵのＵがメチル基である割合（モル比）が８０％〜
１００％であるのが特に有利である。
【００６９】該アミノ化合物としては、具体的には、メ
ラミン誘導体、例えばメトキシメチル化メラミン、〔三
井サイテック（株）（元、三井サイアナミッド（株））
製サイメル３００シリーズ（１）等〕ベンゾグアナミン
誘導体〔メチル／エチル混合アルコキシ化ベンゾグアナ
ミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル１１００シ
リーズ（２）等）〕、グリコールウリル誘導体〔テトラ
メチロールグリコールウリル樹脂、（三井サイテック
（株）製サイメル１１００シリーズ（３）等）〕その他
尿素樹脂誘導体が挙げられる。これらの内、メラミン誘
導体が特に好ましい。
ラミン誘導体、例えばメトキシメチル化メラミン、〔三
井サイテック（株）（元、三井サイアナミッド（株））
製サイメル３００シリーズ（１）等〕ベンゾグアナミン
誘導体〔メチル／エチル混合アルコキシ化ベンゾグアナ
ミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル１１００シ
リーズ（２）等）〕、グリコールウリル誘導体〔テトラ
メチロールグリコールウリル樹脂、（三井サイテック
（株）製サイメル１１００シリーズ（３）等）〕その他
尿素樹脂誘導体が挙げられる。これらの内、メラミン誘
導体が特に好ましい。
【００７０】本発明における感光性組成物全固形分中に
おけるこれら熱架橋性化合物（ｃ）の使用割合は好まし
くは０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜３０
重量％である。上記熱架橋性化合物の含有量が少なすぎ
ると本発明の感光性組成物を後述の感光性平版印刷版に
使用した場合皮膜の耐薬品性、強度等の堅牢性が劣り、
従って耐刷性が劣り、多すぎると露光部のアルカリ可溶
性を低下し画線部と非画線部の溶解コントラストが劣る
おそれがある。
おけるこれら熱架橋性化合物（ｃ）の使用割合は好まし
くは０．１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜３０
重量％である。上記熱架橋性化合物の含有量が少なすぎ
ると本発明の感光性組成物を後述の感光性平版印刷版に
使用した場合皮膜の耐薬品性、強度等の堅牢性が劣り、
従って耐刷性が劣り、多すぎると露光部のアルカリ可溶
性を低下し画線部と非画線部の溶解コントラストが劣る
おそれがある。
【００７１】本発明の感光性組成物は（ａ）アルカリ可
溶性樹脂、（ｂ）光熱変換物質及び（ｃ）熱の作用によ
りアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物を必須の成分
とするが、該組成物を用いたポジ画像形成は前述の如
く、アルカリ可溶性樹脂の近赤外光照射部のコンホメー
ション変化に起因すると推定される露光部のアルカリ易
溶化現象を利用するため、公知の化学増幅系のネガ型感
光性組成物による画像形成システムとは明確に区別され
る。従って本発明の感光性組成物は、化学増幅系のネガ
型感光性組成物が必須成分とする、光熱変換物質の共存
下で露光された時に酸を発生する機能を有する化合物
（以下、光酸発生剤と称す）を含む必要がなく、本発明
の感光性組成物は光酸発生剤を実質的に含まない。
溶性樹脂、（ｂ）光熱変換物質及び（ｃ）熱の作用によ
りアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物を必須の成分
とするが、該組成物を用いたポジ画像形成は前述の如
く、アルカリ可溶性樹脂の近赤外光照射部のコンホメー
ション変化に起因すると推定される露光部のアルカリ易
溶化現象を利用するため、公知の化学増幅系のネガ型感
光性組成物による画像形成システムとは明確に区別され
る。従って本発明の感光性組成物は、化学増幅系のネガ
型感光性組成物が必須成分とする、光熱変換物質の共存
下で露光された時に酸を発生する機能を有する化合物
（以下、光酸発生剤と称す）を含む必要がなく、本発明
の感光性組成物は光酸発生剤を実質的に含まない。
【００７２】尚、上記で“露光された時”とは、より具
体的には“６５０〜１３００ｎｍの光により露光された
時”を意味する。上記光酸発生剤としては、上記機能を
有する化合物であれば特に限定されず、具体的には、特
開平７−２０６２９号公報に記載の如き潜伏性ブロンス
テッド酸（分解してブロンステッド酸を生成する先駆
体）、特開平７−２７１０２９号公報に記載の如きハロ
アルキル置換されたｓ−トリアジン、ＥＰ７８４２３３
号公報に記載の如きｐｈｏｔｏ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ
ａｃｉｄ−ｆｏｒｍｉｎｇａｇｅｎｔ等が挙げられる。
体的には“６５０〜１３００ｎｍの光により露光された
時”を意味する。上記光酸発生剤としては、上記機能を
有する化合物であれば特に限定されず、具体的には、特
開平７−２０６２９号公報に記載の如き潜伏性ブロンス
テッド酸（分解してブロンステッド酸を生成する先駆
体）、特開平７−２７１０２９号公報に記載の如きハロ
アルキル置換されたｓ−トリアジン、ＥＰ７８４２３３
号公報に記載の如きｐｈｏｔｏ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ
ａｃｉｄ−ｆｏｒｍｉｎｇａｇｅｎｔ等が挙げられる。
【００７３】換言すると特開平７−２０６２９号に記載
の潜伏性ブロンステッド酸の如き、感光性組成物の露光
条件下で酸を発生する化合物及び／又は光熱変換物質と
の増感作用により酸を発生しうる化合物を実質的に含有
しない。この相異は、特開平７−２０６２９号記載の組
成物がポジネガ両用であるのに対し、本願発明の組成物
がポジ用であること、及び画像形成メカニズムが異なる
ためと推定される。
の潜伏性ブロンステッド酸の如き、感光性組成物の露光
条件下で酸を発生する化合物及び／又は光熱変換物質と
の増感作用により酸を発生しうる化合物を実質的に含有
しない。この相異は、特開平７−２０６２９号記載の組
成物がポジネガ両用であるのに対し、本願発明の組成物
がポジ用であること、及び画像形成メカニズムが異なる
ためと推定される。
【００７４】尚、本発明の組成物は上述の如き潜伏性ブ
ロンステッド酸や、ハロアルキル置換されたｓ−トリア
ジン化合物等を含有しないため、白色灯下での取り扱い
が可能であるという利点がある。即ち、本発明のポジ型
感光性組成物（後述の感光性平版印刷版の感光性層）
は、白色蛍光灯（三菱電機株式会社製３６Ｗ白色蛍光灯
ネオルミスーパーＦＬＲ４０Ｓ−Ｗ／Ｍ／３６）下、４
００ルクスの光強度の光照射下において１０時間放置し
ても、アルカリ現像液に対する溶解性に実質的有意差を
生じない性質を有する。尚、溶解性に実質的有意差を生
じないとは、支持体上に本発明のポジ型感光性組成物か
らなる層を有する印刷版を上記条件で１０時間放置前後
で、３％の網点が形成される条件で露光現像した時に得
られる画像の膜厚変化が１０％以内であることを意味す
る。
ロンステッド酸や、ハロアルキル置換されたｓ−トリア
ジン化合物等を含有しないため、白色灯下での取り扱い
が可能であるという利点がある。即ち、本発明のポジ型
感光性組成物（後述の感光性平版印刷版の感光性層）
は、白色蛍光灯（三菱電機株式会社製３６Ｗ白色蛍光灯
ネオルミスーパーＦＬＲ４０Ｓ−Ｗ／Ｍ／３６）下、４
００ルクスの光強度の光照射下において１０時間放置し
ても、アルカリ現像液に対する溶解性に実質的有意差を
生じない性質を有する。尚、溶解性に実質的有意差を生
じないとは、支持体上に本発明のポジ型感光性組成物か
らなる層を有する印刷版を上記条件で１０時間放置前後
で、３％の網点が形成される条件で露光現像した時に得
られる画像の膜厚変化が１０％以内であることを意味す
る。
【００７５】本発明の感光性組成物は、画像部と非画像
部の溶解コントラスト向上のために、添加剤、例えば少
なくとも（ａ）アルカリ可溶性樹脂と（ｂ）光熱変換物
質との混合物のアルカリ溶解性を抑制し得る化合物
（ｄ）を含んでいてもよい。（ｄ）の化合物は得られる
画像コントラストに対ししばしば有利に作用するもので
アルカリ可溶性抑制作用のある物質であれば特に限定さ
れないが、例示すれば、例えば、カルボン酸エステル、
リン酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げられる。
さらに好適な例としてラクトン環含有色素、例えば以下
の例が挙げられる。これらラクトン環含有色素は優れた
現像可視画剤としての機能をも兼ねた化合物である。そ
れはこの種のラクトン環を有する色素類はそれ自体殆ん
ど無色または淡色の物質であるがノボラック樹脂の様な
アルカリ可溶性樹脂中においては強く発色する特性を有
しているからである。このラクトン環含有色素がアルカ
リ溶解抑止効果をもたらす機能は明白ではないが、例え
ばアルカリ可溶性樹脂とのプロトン移動錯体の形成が考
えられる。
部の溶解コントラスト向上のために、添加剤、例えば少
なくとも（ａ）アルカリ可溶性樹脂と（ｂ）光熱変換物
質との混合物のアルカリ溶解性を抑制し得る化合物
（ｄ）を含んでいてもよい。（ｄ）の化合物は得られる
画像コントラストに対ししばしば有利に作用するもので
アルカリ可溶性抑制作用のある物質であれば特に限定さ
れないが、例示すれば、例えば、カルボン酸エステル、
リン酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げられる。
さらに好適な例としてラクトン環含有色素、例えば以下
の例が挙げられる。これらラクトン環含有色素は優れた
現像可視画剤としての機能をも兼ねた化合物である。そ
れはこの種のラクトン環を有する色素類はそれ自体殆ん
ど無色または淡色の物質であるがノボラック樹脂の様な
アルカリ可溶性樹脂中においては強く発色する特性を有
しているからである。このラクトン環含有色素がアルカ
リ溶解抑止効果をもたらす機能は明白ではないが、例え
ばアルカリ可溶性樹脂とのプロトン移動錯体の形成が考
えられる。
【００７６】
【化３３】
【００７７】
【化３４】
【００７８】
【化３５】
【００７９】
【化３６】
【００８０】
【化３７】
【００８１】
【化３８】
【００８２】
【化３９】
【００８３】
【化４０】
【００８４】化合物（ｄ）としては、これらの例の中で
も特にラクトン環含有色素化合物が好適である。これら
本発明の溶解抑止剤（ｄ）成分は所望により用いられる
がその配合率は感光性組成物の全固形分に対して０〜５
０重量％、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましく
は２〜３０重量％である。
も特にラクトン環含有色素化合物が好適である。これら
本発明の溶解抑止剤（ｄ）成分は所望により用いられる
がその配合率は感光性組成物の全固形分に対して０〜５
０重量％、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましく
は２〜３０重量％である。
【００８５】また、感光性組成物中には、必要に応じ、
前記以外の着色材料を含有させることが出来る。着色材
料としては、顔料または染料が使用され、例えば、ビク
トリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４
１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシッ
ク１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダ
ミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００
（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、
ファーストブラックＨＢ（２６１５０）、Ｎｏ．１２０
／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエ
ローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロ
ー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５
６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０
１５（１２３５５）、リオノールレッドＢ４４０１（１
５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１
６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）等が挙げ
られる。なお、上記の（ ）内の数字はカラーインデッ
クス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
前記以外の着色材料を含有させることが出来る。着色材
料としては、顔料または染料が使用され、例えば、ビク
トリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４
１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシッ
ク１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダ
ミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００
（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、
ファーストブラックＨＢ（２６１５０）、Ｎｏ．１２０
／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエ
ローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロ
ー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５
６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０
１５（１２３５５）、リオノールレッドＢ４４０１（１
５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１
６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）等が挙げ
られる。なお、上記の（ ）内の数字はカラーインデッ
クス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００８６】該着色材料の配合率は全感光性層組成物の
固形分に対して０〜５０重量％、好ましくは２〜３０重
量％である。本発明に使用する感光性組成物は、通常、
上記各成分を適当な溶媒に溶解して用いられる。溶媒と
しては、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な
塗膜性を与える溶媒であれば特に制限はないが、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ
系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール
ジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶媒、
酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジ
エチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−
ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸
メチル、乳酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル
などのエステル系溶媒、ヘプタノール、ヘキサノール、
ジアセトンアルコール、フルフリルアルコールなどのア
ルコール系溶媒、シクロヘキサノン、メチルアミルケト
ンなどのケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの高極性溶
媒、あるいはこれらの混合溶媒、さらにはこれらに芳香
族炭化水素を添加したものなどが挙げられる。溶媒の使
用割合は、感光性組成物の総量に対して通常重量比とし
て１〜２０倍程度の範囲である。
固形分に対して０〜５０重量％、好ましくは２〜３０重
量％である。本発明に使用する感光性組成物は、通常、
上記各成分を適当な溶媒に溶解して用いられる。溶媒と
しては、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な
塗膜性を与える溶媒であれば特に制限はないが、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ
系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール
ジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶媒、
酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジ
エチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−
ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸
メチル、乳酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル
などのエステル系溶媒、ヘプタノール、ヘキサノール、
ジアセトンアルコール、フルフリルアルコールなどのア
ルコール系溶媒、シクロヘキサノン、メチルアミルケト
ンなどのケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの高極性溶
媒、あるいはこれらの混合溶媒、さらにはこれらに芳香
族炭化水素を添加したものなどが挙げられる。溶媒の使
用割合は、感光性組成物の総量に対して通常重量比とし
て１〜２０倍程度の範囲である。
【００８７】なお、本発明の感光性組成物は、その性能
を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば塗布性改良
剤、現像改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤
等を含有することも可能である。本願の第２の発明は、
感光性平版印刷版にあり、上記の本発明の感光性組成物
を支持体上に塗設して、支持体上に上記のポジ型感光性
組成物からなる感光層を有する感光性平版印刷版として
有利に使用できる。支持体表面に感光性層を設ける際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
を用いることが可能である。その乾燥温度または加熱温
度としては、例えば２０〜１７０℃、好ましくは３０〜
１５０℃が採用される。
を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば塗布性改良
剤、現像改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤
等を含有することも可能である。本願の第２の発明は、
感光性平版印刷版にあり、上記の本発明の感光性組成物
を支持体上に塗設して、支持体上に上記のポジ型感光性
組成物からなる感光層を有する感光性平版印刷版として
有利に使用できる。支持体表面に感光性層を設ける際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
を用いることが可能である。その乾燥温度または加熱温
度としては、例えば２０〜１７０℃、好ましくは３０〜
１５０℃が採用される。
【００８８】感光性層の膜厚は、通常０．５〜１０μ
ｍ、好ましくは１〜７μｍ、更に好ましくは１．５〜５
μｍである。本発明に使用する感光性組成物を用いた感
光層を設ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、
鋼、銅等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属
板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂が塗
布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親
水化処理したプラスチックフィルム等のシート等が挙げ
られる。これらのうち好ましいのは、アルミニウム板で
ある。感光性平版印刷版用の支持体としては、塩酸また
は硝酸溶液中での電解エッチングまたはブラシ研磨によ
る砂目立て処理、硫酸溶媒中での陽極酸化処理および必
要に応じて封孔処理等の表面処理が施されているアルミ
ニウム板を用いることがより好ましい。
ｍ、好ましくは１〜７μｍ、更に好ましくは１．５〜５
μｍである。本発明に使用する感光性組成物を用いた感
光層を設ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、
鋼、銅等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属
板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂が塗
布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親
水化処理したプラスチックフィルム等のシート等が挙げ
られる。これらのうち好ましいのは、アルミニウム板で
ある。感光性平版印刷版用の支持体としては、塩酸また
は硝酸溶液中での電解エッチングまたはブラシ研磨によ
る砂目立て処理、硫酸溶媒中での陽極酸化処理および必
要に応じて封孔処理等の表面処理が施されているアルミ
ニウム板を用いることがより好ましい。
【００８９】支持体表面の粗面度に関しては、一般的
に、表面粗さＲａの値で示される。これは表面粗度計を
用いて測定することができる。本発明において用いられ
る支持体としてはその平均粗さＲａとして０．３〜１．
０μｍのアルミニウム板が好ましく、更に、０．４〜
０．８μｍのものがより好ましい。本支持体は、必要に
応じ、更に有機酸化合物による表面処理を施して用いる
ことができる。
に、表面粗さＲａの値で示される。これは表面粗度計を
用いて測定することができる。本発明において用いられ
る支持体としてはその平均粗さＲａとして０．３〜１．
０μｍのアルミニウム板が好ましく、更に、０．４〜
０．８μｍのものがより好ましい。本支持体は、必要に
応じ、更に有機酸化合物による表面処理を施して用いる
ことができる。
【００９０】一方、本願の第３の発明は、上記感光性平
版印刷版の処理方法に関する。本発明の感光性組成物及
び感光性平版印刷版を画像露光する光源としては光熱変
換物質が所期の目的を達成しうるものであれば良いが特
に、６５０〜１３００ｎｍの近赤外レーザー等の光線を
発生する光源が好ましく、例えばルビーレーザー、ＹＡ
Ｇレーザー、半導体レーザー、ＬＥＤ、その他の固体レ
ーザー等を挙げることが出来、特に小型で長寿命な半導
体レーザーやＹＡＧレーザーが好ましい。これらのレー
ザー光源により、通常、走査露光後、現像液にて現像し
画像を得ることができる。
版印刷版の処理方法に関する。本発明の感光性組成物及
び感光性平版印刷版を画像露光する光源としては光熱変
換物質が所期の目的を達成しうるものであれば良いが特
に、６５０〜１３００ｎｍの近赤外レーザー等の光線を
発生する光源が好ましく、例えばルビーレーザー、ＹＡ
Ｇレーザー、半導体レーザー、ＬＥＤ、その他の固体レ
ーザー等を挙げることが出来、特に小型で長寿命な半導
体レーザーやＹＡＧレーザーが好ましい。これらのレー
ザー光源により、通常、走査露光後、現像液にて現像し
画像を得ることができる。
【００９１】また、レーザー光源は、通常、レンズによ
り集光された高強度の光線（ビーム）として感光材表面
を走査するが、それに感応する本発明のポジ型平版印刷
版の感度特性（ｍＪ／ｃｍ2 ）は感光材表面で受光する
レーザービームの光強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 ）に依存す
ることがある。ここで、レーザービームの光強度（ｍＪ
／ｓ・ｃｍ2 ）は、版面上でのレーザービームの単位時
間当たりのエネルギー量（ｍＪ／ｓ）を光パワーメータ
ーにより測定し、また感光材表面におけるビーム径（照
射面積；ｃｍ2 ）を測定し、単位時間当たりのエネルギ
ー量を照射面積で除することにより求めることができ
る。レーザービームの照射面積は、通常、レーザーピー
ク強度の１／ｅ2 強度を超える部分の面積で定義される
が、簡易的には相反則を示す感光材を感光させて測定す
ることもできる。
り集光された高強度の光線（ビーム）として感光材表面
を走査するが、それに感応する本発明のポジ型平版印刷
版の感度特性（ｍＪ／ｃｍ2 ）は感光材表面で受光する
レーザービームの光強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 ）に依存す
ることがある。ここで、レーザービームの光強度（ｍＪ
／ｓ・ｃｍ2 ）は、版面上でのレーザービームの単位時
間当たりのエネルギー量（ｍＪ／ｓ）を光パワーメータ
ーにより測定し、また感光材表面におけるビーム径（照
射面積；ｃｍ2 ）を測定し、単位時間当たりのエネルギ
ー量を照射面積で除することにより求めることができ
る。レーザービームの照射面積は、通常、レーザーピー
ク強度の１／ｅ2 強度を超える部分の面積で定義される
が、簡易的には相反則を示す感光材を感光させて測定す
ることもできる。
【００９２】本発明に用いられる光源の光強度として
は、２．０×１０6 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2以上であることが
好ましく、１．０×１０7 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上である
ことが更に好ましい。光強度が上記の範囲であれば、本
発明のポジ型感光性組成物の感度特性が向上し、走査露
光時間を短くすることができ実用的に大きな利点が得ら
れる。
は、２．０×１０6 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2以上であることが
好ましく、１．０×１０7 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上である
ことが更に好ましい。光強度が上記の範囲であれば、本
発明のポジ型感光性組成物の感度特性が向上し、走査露
光時間を短くすることができ実用的に大きな利点が得ら
れる。
【００９３】本発明の感光性組成物の現像に用いる現像
液としては特にアルカリ水溶液を主体とするアルカリ現
像液が好ましい。上記アルカリ現像液としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ
金属塩の濃度は０．１〜２０重量％が好ましい。又、該
現像液中に必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面
活性剤等やアルコール等の有機溶媒を加えることができ
る。
液としては特にアルカリ水溶液を主体とするアルカリ現
像液が好ましい。上記アルカリ現像液としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ
金属塩の濃度は０．１〜２０重量％が好ましい。又、該
現像液中に必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面
活性剤等やアルコール等の有機溶媒を加えることができ
る。
【００９４】本発明のポジ型感光性平版印刷版は、上述
の如き光源で露光後加熱することなく現像処理すること
によりポジ画像を得ることが可能であり、更に現像後加
熱処理を行うことで強固な画像を得ることができる。現
像後の加熱処理は、通常１５０℃〜３００℃の範囲で加
熱することが好ましいが、前述の如く、あまりに高温で
処理した場合には、支持体のアルミニウムの変形を生
じ、画像再現性が劣る怖れがあるため、特に１８０℃〜
２３０℃の範囲が好ましい。好適な加熱時間は加熱温度
との兼ね合いで決まるが、通常１５０〜３００℃で３０
秒〜３０分程度であり、好ましくは１８０℃〜２３０℃
に於て１分〜２０分例えば２００℃では３〜１０分程度
が好ましい。
の如き光源で露光後加熱することなく現像処理すること
によりポジ画像を得ることが可能であり、更に現像後加
熱処理を行うことで強固な画像を得ることができる。現
像後の加熱処理は、通常１５０℃〜３００℃の範囲で加
熱することが好ましいが、前述の如く、あまりに高温で
処理した場合には、支持体のアルミニウムの変形を生
じ、画像再現性が劣る怖れがあるため、特に１８０℃〜
２３０℃の範囲が好ましい。好適な加熱時間は加熱温度
との兼ね合いで決まるが、通常１５０〜３００℃で３０
秒〜３０分程度であり、好ましくは１８０℃〜２３０℃
に於て１分〜２０分例えば２００℃では３〜１０分程度
が好ましい。
【００９５】
【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に限定されるものではない。 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍのアルミニ
ウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行
なった後、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中
において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理
時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次
いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０
秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液
中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１
分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱
水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持
体のアルミニウム板を作製した。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
実施例に限定されるものではない。 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍのアルミニ
ウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行
なった後、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中
において、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理
時間３０秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次
いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０
秒間のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液
中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１
分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、８０℃の熱
水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持
体のアルミニウム板を作製した。
【００９６】実施例−１ 下記の成分からなる感光液を前述の方法で作製したアル
ミニウム支持体上に、ワイヤーバーにて塗布した。８５
℃で２分間オーブンで乾燥させ、更に５５℃にて安定化
させ感光性平版印刷版を得た。 感光液： アルカリ可溶性樹脂：フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール（２０： ５０：３０モル比）をホルムアルデヒドと共縮合させた ノボラック樹脂（Ｍｗ７０００） １００重量部 ＩＲ吸収色素：前記のＳ−５３の化合物 ４重量部 ラクトン環含有色素化合物：クリスタルバイオレットラクトン （東京化成（株）製） １０重量部 架橋性化合物：サイメル３００（三井サイテック（株）製） ５重量部 溶媒：シクロヘキサノン １０５４重量部 塗膜量は２５ｍｇ／ｄｍ2 であった。
ミニウム支持体上に、ワイヤーバーにて塗布した。８５
℃で２分間オーブンで乾燥させ、更に５５℃にて安定化
させ感光性平版印刷版を得た。 感光液： アルカリ可溶性樹脂：フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール（２０： ５０：３０モル比）をホルムアルデヒドと共縮合させた ノボラック樹脂（Ｍｗ７０００） １００重量部 ＩＲ吸収色素：前記のＳ−５３の化合物 ４重量部 ラクトン環含有色素化合物：クリスタルバイオレットラクトン （東京化成（株）製） １０重量部 架橋性化合物：サイメル３００（三井サイテック（株）製） ５重量部 溶媒：シクロヘキサノン １０５４重量部 塗膜量は２５ｍｇ／ｄｍ2 であった。
【００９７】この試料を８３０ｎｍの半導体レーザーを
光源とする感光性平版印刷版露光装置（クレオ社製Ｔｒ
ｅｎｄ ｓｅｔｔｅｒ ３２４４Ｔ）を用いて各種の露
光エネルギーで２１２線／インチ、３〜９７％の網点画
像を画像露光し、次いでアルカリ性現像液（コニカ社製
ＳＤＲ−１）を５倍に希釈し、２５℃で現像を行った。
各露光エネルギーでの３％及び９７％の網点の解像性及
び非画線部の抜け性につき目視により評価を行った。結
果を表−１（製版特性）として示した。
光源とする感光性平版印刷版露光装置（クレオ社製Ｔｒ
ｅｎｄ ｓｅｔｔｅｒ ３２４４Ｔ）を用いて各種の露
光エネルギーで２１２線／インチ、３〜９７％の網点画
像を画像露光し、次いでアルカリ性現像液（コニカ社製
ＳＤＲ−１）を５倍に希釈し、２５℃で現像を行った。
各露光エネルギーでの３％及び９７％の網点の解像性及
び非画線部の抜け性につき目視により評価を行った。結
果を表−１（製版特性）として示した。
【００９８】次に、画像部の強度を評価するために同様
に作成した感光性平版印刷版を上記の方法で露光、現像
後、２００℃オーブンで６分間加熱（バーニング処理と
略記する）し、松井洗い油（松井化学社製）に１分間浸
漬した。その画線部について浸漬部と未浸漬部の各反射
濃度から、浸漬後の残膜率を求めた。尚、ここで使用し
た松井洗い油は、印刷版上のインクを除去するためのプ
レートクリーナーの一種でこれに対する耐薬品性は本評
価の残膜率の評価の指標となる。更に３％網点の残存率
を目視にて評価した。比較として、２００℃６分間の加
熱（バーニング処理）をしない版について同様の評価を
行った。結果を表−１（洗い油浸漬後の特性）に示し
た。
に作成した感光性平版印刷版を上記の方法で露光、現像
後、２００℃オーブンで６分間加熱（バーニング処理と
略記する）し、松井洗い油（松井化学社製）に１分間浸
漬した。その画線部について浸漬部と未浸漬部の各反射
濃度から、浸漬後の残膜率を求めた。尚、ここで使用し
た松井洗い油は、印刷版上のインクを除去するためのプ
レートクリーナーの一種でこれに対する耐薬品性は本評
価の残膜率の評価の指標となる。更に３％網点の残存率
を目視にて評価した。比較として、２００℃６分間の加
熱（バーニング処理）をしない版について同様の評価を
行った。結果を表−１（洗い油浸漬後の特性）に示し
た。
【００９９】実施例−２ 実施例−１のサイメル３００の量を１０重量部に変えた
以外は実施例−１と同様の操作を行った。結果を表−１
に示す。 比較例−１ 実施例−１のサイメル３００を使用しなかった以外は実
施例−１と同様の構成、操作を行った。結果を表−１に
示す。
以外は実施例−１と同様の操作を行った。結果を表−１
に示す。 比較例−１ 実施例−１のサイメル３００を使用しなかった以外は実
施例−１と同様の構成、操作を行った。結果を表−１に
示す。
【０１００】
【表１】
【０１０１】但し、表−１の記号の説明は次の通り。製版特性の欄 ３％又は９７％網点 ○：ほぼ完全に再現 △：５０〜９０％程度再現 ×：画像殆どなし 抜け性 ○：非画線部残膜なし △：５０％未満の非画線部残膜有り ×：５０％以上の非画線部残膜有り洗い油浸漬後の特性 残膜率：現像後の画線部分の浸漬前後の反射濃度をマク
ベス社製反射濃度計にて測定し、下記の式にて算出
ベス社製反射濃度計にて測定し、下記の式にて算出
【０１０２】
【数１】
【０１０３】３％網点 ○：ほぼ完全に残存 △：５０〜９０％残存 ×：５０〜画像殆んどなし
【０１０４】表１より明らかな様に、熱架橋性化合物サ
イメル３００の添加でバーニング処理により松井洗い油
に対する耐薬品性が大巾に向上し、しかも解像性等他の
性能は良好で悪影響を及ぼしていないことが分かる。こ
れは良好な画像特性を保持しつつ画線部の強度が向上し
ていることを示し、換言すれば高耐刷力を達成しうるこ
とを示している。
イメル３００の添加でバーニング処理により松井洗い油
に対する耐薬品性が大巾に向上し、しかも解像性等他の
性能は良好で悪影響を及ぼしていないことが分かる。こ
れは良好な画像特性を保持しつつ画線部の強度が向上し
ていることを示し、換言すれば高耐刷力を達成しうるこ
とを示している。
【０１０５】実施例−３〜８及び比較例−２ 下記組成の感光液を調製し、実施例−１と同様の操作
で、感光性平版印刷版を得た。 組 成 重量部 ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール（９０／１０モル比） １００ 組成のノボラック Ｍｗ４０００ ＩＲ吸収色素 前記のＳ−５３の化合物 ４ クリスタルバイオレットラクトン（東京化成（株）製） １０ 架橋剤（表−２に記載） ５ メチルセロソルブ １０５４ この印刷版を、実施例−１と同様に処理し、バーニング
処理後の耐薬品性を評価した。評価方法及び評価基準は
実施例−１と同様に行った。比較例−２として、架橋剤
を添加しなかった以外は上記感光液組成と同一の感光液
を用い感光性平版印刷版を作成し、上記と同様に評価を
行った。結果を表−２に示す。
で、感光性平版印刷版を得た。 組 成 重量部 ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール（９０／１０モル比） １００ 組成のノボラック Ｍｗ４０００ ＩＲ吸収色素 前記のＳ−５３の化合物 ４ クリスタルバイオレットラクトン（東京化成（株）製） １０ 架橋剤（表−２に記載） ５ メチルセロソルブ １０５４ この印刷版を、実施例−１と同様に処理し、バーニング
処理後の耐薬品性を評価した。評価方法及び評価基準は
実施例−１と同様に行った。比較例−２として、架橋剤
を添加しなかった以外は上記感光液組成と同一の感光液
を用い感光性平版印刷版を作成し、上記と同様に評価を
行った。結果を表−２に示す。
【０１０６】
【表２】 ＊１：サイメル３００、サイメル１１２３、ＵＦＲ−６５：三井サイテック社製 Ｎ８１０１，Ｎ１３１１，ＭＷ３０ＨＭ：三和ケミカル社製 尚、メトキシ化率はＮＭＲ（Ｈ）のピーク比より算出。 ＊２：残膜率評価基準： ８０％より大 ◎ ５０％以上８０％未満 ○ ２０％以上５０％未満 △ ２０％未満 ×
【０１０７】実施例−９ 実施例−１のサイメル３００を１重量部とした以外は実
施例−１と同様の操作で製版し、ダイヤ印刷機（三菱重
工（株）製）にて印刷評価を行った。バーニング処理
（２００℃、６分間オーブンで加熱）した版は５万枚で
印刷物上で３％網点が初期と同様の形状を保っていた。
尚、上記実施例１〜９で用いた平版印刷版は、いずれも
白色灯下、４００ルックスの光強度の光照射下１０時間
放置してもアルカリ現像液に対する溶解性が実質的に変
化しないものである。
施例−１と同様の操作で製版し、ダイヤ印刷機（三菱重
工（株）製）にて印刷評価を行った。バーニング処理
（２００℃、６分間オーブンで加熱）した版は５万枚で
印刷物上で３％網点が初期と同様の形状を保っていた。
尚、上記実施例１〜９で用いた平版印刷版は、いずれも
白色灯下、４００ルックスの光強度の光照射下１０時間
放置してもアルカリ現像液に対する溶解性が実質的に変
化しないものである。
【０１０８】
【発明の効果】本発明のポジ型感光性組成物は、これを
用いて感光性平版印刷版を作成した場合画線部と非画線
部のコントラストに優れ、画像部の残膜率が十分であ
り、且つバーニング処理によって画線部の強度に優れ耐
刷力を大巾に改善される感光性平版印刷版を提供するこ
とができる。特に本発明の感光性平版印刷版は、現像後
加熱処理を行う製版処理に有利に使用される。
用いて感光性平版印刷版を作成した場合画線部と非画線
部のコントラストに優れ、画像部の残膜率が十分であ
り、且つバーニング処理によって画線部の強度に優れ耐
刷力を大巾に改善される感光性平版印刷版を提供するこ
とができる。特に本発明の感光性平版印刷版は、現像後
加熱処理を行う製版処理に有利に使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 61/06 Ｃ０８Ｌ 61/06 61/20 61/20 101/00 101/00
Claims (18)
- 【請求項１】 少なくとも（ａ）アルカリ可溶性樹脂と
（ｂ）光熱変換物質とを含むポジ型感光性組成物に於
て、更に、（ｃ）熱の作用により該アルカリ可溶性樹脂
を架橋しうる化合物を含み、かつ該光熱変換物質の共存
下で露光された時に酸を発生する機能を有する化合物を
実質的に含まないことを特徴とするポジ型感光性組成
物。 - 【請求項２】 光熱変換物質が６５０〜１３００ｎｍの
一部又は全部に吸収帯を有する化合物であり、かつ６５
０〜１３００ｎｍの全部または一部の光露光により熱発
生するものであることを特徴とする請求項１に記載のポ
ジ型感光性組成物。 - 【請求項３】 前記（ｃ）の化合物が含窒素化合物であ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載のポジ型感光
性組成物。 - 【請求項４】 前記（ｃ）の化合物がアミノ基含有化合
物であることを特徴とする請求項３に記載のポジ型感光
性組成物。 - 【請求項５】 アミノ基含有化合物がメチロール基又は
アルコキシメチル基を少なくとも２個有するアミノ化合
物であることを特徴とする請求項４に記載のポジ型感光
性組成物。 - 【請求項６】 アミノ基含有化合物が複素環構造を有す
ることを特徴とする請求項４に記載のポジ型感光性組成
物。 - 【請求項７】 前記（ｃ）の化合物が下式（Ｔ）で表さ
れる構造を有する基を分子内に少なくとも２個有する化
合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載のポジ型感光性組成物。 【化１】 （式中、Ｔ1 、Ｔ2 は各々独立して、水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、又はアシル基を示す） - 【請求項８】 前記（ｃ）の化合物がメラミン誘導体で
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
ポジ型感光性組成物。 - 【請求項９】 メラミン誘導体が、下記式（Ｔ−１）及
び／又は式（Ｔ−１）で表される構造が２価の連結基を
介して縮合した化合物である請求項８に記載のポジ型感
光性組成物。 【化２】 （式中、Ａ1 −Ａ6 は各々独立して基−ＣＨ2 ＯＵを示
し、Ｕは水素原子、アルキル基、アルケニル基、又はア
シル基を示す。） - 【請求項１０】 Ｕが水素原子又は炭素数１〜４のアル
キル基であり、アルコキシ化率が７０％以上（モル比）
である請求項９に記載のポジ型感光性組成物。 - 【請求項１１】 更に、少なくとも（ａ）と（ｂ）との
混合物のアルカリ溶解性を制御し得る化合物（ｄ）を含
有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記
載のポジ型感光性組成物。 - 【請求項１２】 ポジ型感光性組成物が露光部と非露光
部において、主として化学変化以外の変化によってアル
カリ現像液に対する溶解性に差異を生じる性質を有する
ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のポ
ジ型感光性組成物。 - 【請求項１３】 少なくとも（ａ）アルカリ可溶性樹脂
と（ｂ）光熱変換物質とを含むポジ型感光性組成物に於
て、更に、（ｃ）熱の作用により該アルカリ可溶性樹脂
を架橋しうる化合物を含み、かつ該光熱変換物質の増感
作用により酸を発生しえる化合物を実質的に含まないこ
とを特徴とするポジ型感光性組成物。 - 【請求項１４】 支持体上に、請求項１〜１３のいずれ
かに記載のポジ型感光性組成物から成る感光層を有する
ことを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。 - 【請求項１５】 請求項１４に記載のポジ型感光性平版
印刷版を６５０〜１３００ｎｍの光により露光すること
を特徴とするポジ型感光性平版印刷版の処理方法。 - 【請求項１６】 請求項１４又は１５に記載のポジ型感
光性平版印刷版を露光後加熱処理することなく現像する
ことを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の処理方法。 - 【請求項１７】 現像後、加熱することを特徴とする請
求項１６に記載のポジ型感光性平版印刷版の処理方法。 - 【請求項１８】 加熱温度が１５０〜３００℃である請
求項１７に記載のポジ型感光性平版印刷版の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29937398A JP3785833B2 (ja) | 1997-10-28 | 1998-10-21 | ポジ型感光性組成物、ポジ型感光性平版印刷版及びその処理方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-295339 | 1997-10-28 | ||
| JP29533997 | 1997-10-28 | ||
| JP29937398A JP3785833B2 (ja) | 1997-10-28 | 1998-10-21 | ポジ型感光性組成物、ポジ型感光性平版印刷版及びその処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11202481A true JPH11202481A (ja) | 1999-07-30 |
| JP3785833B2 JP3785833B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=26560215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29937398A Expired - Fee Related JP3785833B2 (ja) | 1997-10-28 | 1998-10-21 | ポジ型感光性組成物、ポジ型感光性平版印刷版及びその処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3785833B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005062870A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Agfa Gevaert Nv | 平版印刷版の後焼付けのための方法 |
| WO2005116767A1 (ja) * | 2004-05-27 | 2005-12-08 | Think Laboratory Co., Ltd. | ポジ型感光性組成物 |
| JP2006053571A (ja) * | 1998-11-16 | 2006-02-23 | Kodak Polychrome Graphics Japan Ltd | ポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびポジ画像形成方法 |
| KR100693357B1 (ko) | 2005-04-19 | 2007-03-12 | 가부시키가이샤 씽크. 라보라토리 | 포지티브형 감광성 조성물 |
| US7485409B2 (en) | 2004-09-27 | 2009-02-03 | Fujifilm Corporation | Planographic printing plate precursor |
-
1998
- 1998-10-21 JP JP29937398A patent/JP3785833B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006053571A (ja) * | 1998-11-16 | 2006-02-23 | Kodak Polychrome Graphics Japan Ltd | ポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびポジ画像形成方法 |
| JP4541996B2 (ja) * | 1998-11-16 | 2010-09-08 | コダック株式会社 | ポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびポジ画像形成方法 |
| JP2005062870A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Agfa Gevaert Nv | 平版印刷版の後焼付けのための方法 |
| WO2005116767A1 (ja) * | 2004-05-27 | 2005-12-08 | Think Laboratory Co., Ltd. | ポジ型感光性組成物 |
| US7485409B2 (en) | 2004-09-27 | 2009-02-03 | Fujifilm Corporation | Planographic printing plate precursor |
| KR100693357B1 (ko) | 2005-04-19 | 2007-03-12 | 가부시키가이샤 씽크. 라보라토리 | 포지티브형 감광성 조성물 |
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|---|---|
| JP3785833B2 (ja) | 2006-06-14 |
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