JP4541996B2 - ポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびポジ画像形成方法 - Google Patents
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Description
特に、高出力の半導体レーザを用いる、高現像度のレーザ感光ダイレクト製版システムは、半導体のレーザが長寿命であり、かつ、小型であることから、その実現が強く望まれている。
更にこれに類する技法として赤外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド酸、レゾール樹脂およびノボラック樹脂を含む感光層を半導体レーザ等により像状に露光し平版印刷版を作製する技術が提案されており(特許文献11)、更に、前記潜伏性ブレンステッド酸に代えs−トリアジン化合物を用いる技術も開示されている(特許文献12)。
化学変化を促進して光感度を上げるためには、エネルギーの高い短波長の光を照射することが望ましいが、短波長のレーザ発振器は高出力のものを得ることが難しいという問題がある。
更に保存性、耐刷、耐薬品性に対しても経変や保存状態の影響を大きく受けていた。特に耐薬品性や耐刷性を向上させるために感光素材の中のバインダー成分の分子量等を変更するとアルカリ溶解性が悪くなり現像性に難を与えた。このように常に該耐薬品性および保存性ならびに耐刷性は、感度や現像性といった性能に対して相反し、ポジ型感光性平版印刷版として要求される性能としては、満足いくものではなかった。
本発明の他の目的は、小空間で波長600nm〜1300nmの範囲の長波長のレーザー光を用いて画像形成可能なポジ型感光性平版印刷版を提供するものである。
本発明の他の目的は、レーザー光にを用いて画像形成が可能であり、現像性が版全体で均一なポジ型感光性平版印刷版を提供するものである。
本発明の他の目的は、処理空間を小さくすることにより設備コストの安い該ポジ型感光性平版印刷版の製造方法を提供するものである。
また、本発明の他の目的は、感光層の特性が均一で美麗な画像を印刷できるポジ型感光性平版印刷版の製造方法を提供するものである。
かかるポジ型感光性平版印刷版は基板上に波長600nm〜1300nmの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質とアルカリ可溶性樹脂を塗布し感光層が形成される。
光熱変換物質としては、染料、有機顔料、無機顔料いずれであってもよく、具体的には、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄などの無機顔料、ナフタロシアニン等のフタロシアニン顔料、また、「特殊機能色素」(池森・柱谷編集、1986年、(株)シーエムシー発行)、「機能性色素の化学」(桧垣編集、1981年、(株)シーエムシー発行)、「色素ハンドブック」(大河・平嶋・松岡・北尾編集、講談社発行)等に記載の近赤外領域に吸収を有する色素が挙げられる。
光熱変換物質として、近赤外領域に吸収を有する色素及び顔料の具体例を下記に示す。
S−62 ポリメチン色素:IR−820B(日本化薬社製)
S−63 ニグロシン色素:Colour Index Solvent Black
5
S−64 ニグロシン色素:Colour Index Solvent Black
7
S−65 ニグロシン色素:Colour Index Acid Black 2
S−66 カーボンブラック:MA−100(三菱化学社製)
S−67 一酸化チタン:チタンブラック13M(三菱マテリアル社製)
S−68 一酸化チタン:チタンブラック12S(三菱マテリアル社製)
また、レーザーの波長によっても好ましい光熱変換物質が異なる場合があり、例えば830nm付近の波長のレーザー光を使用する場合には、シアニン色素が特に好ましく、中でも下記一般式(I)で表される化合物が好ましい。
ここで、式(I)中のR1 及びR2 における置換基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、またはフェニル基が好ましく、L1 における置換基としては、アルキル基、アミノ基、またはハロゲン原子が好ましい。環C1 及び環C2 における置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子が好ましい。
ここで、式(IIa)及び式(IIb)のC3 〜C6 の置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、またはアルキルアリールアミノ基が好ましく、これらの内ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、またはアルキルアリールアミノ基が更に好ましい。置換位置としてはパラ位が好ましい。また、C3 〜C6 のうち、少なくとも3つの環に、前述の置換基を有していることが好ましく、C3 〜C6 の全てに置換基を有していることが更に好ましい。ヒドロキノン環の置換基としては、アルキル基、またはハロゲン原子が好ましい。
本発明感光性組成物の第2成分として用いられるアルカリ可溶性樹脂は、アルカリ現像液に対して溶解性を有すればいずれの樹脂でも可能であるが、少なくともノボラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂を含有するものが好ましい。
また、アルカリ可溶性樹脂は、2種以上のものを混合して用いても良く、また、感光層のアルカリ現像液に対する溶解性を消滅させない範囲で、アルカリ可溶性樹脂と、アルカリ非溶性樹脂とを混合して用いても良い。
また、t−ブトキシカルボニル基、ピラニル基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部のOH基を保護した樹脂でもよい。ポリビニルフェノール樹脂のMwは、好ましくは1,000〜100,000、特に好ましくは1,500〜50,000のものが用いられる。
以上のノボラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂のMwが、上記範囲よりも小さいと十分な塗膜が得られず、この範囲よりも大きいと未露光部分のアルカリ現像液に対する溶解性が小さくなり、パターンが得られない傾向にある。
本発明で用いられるポジ型感光性組成物中におけるこれら樹脂の使用割合は重量比で好ましくは40%以上、更に好ましくは60%以上であり、また、好ましくは95%以下、更に好ましくは90%以下である。
本発明に用いられる感光層中には第3の成分である、前記光熱変換物質と、前記アルカリ可溶性樹脂から成る配合物のアルカリ性現像液に対する溶解速度を低減し得る溶解抑止剤(以下、単に溶解抑止剤と称す)を添加することができる。
また、アルカリ可溶性樹脂に含まれる水酸基またはカルボキシル基の一部が、上記の溶解抑止効果を有する化合物とエステル結合した化合物も好ましく使用できるが、この場合は、一分子中に、樹脂部位と溶解抑止剤部位が共存しているものとも考えられる。このような、アルカリ可溶性樹脂分子内に溶解抑止剤部位を含有する化合物の内では、アルカリ可溶性樹脂がフェノール性水酸基を有し、該フェノール性水酸基の少なくとも一部がスルホン酸化合物によってエステル化されているものが更に好ましい。
これら添加剤の内、露光可視画性を向上させるために、酸発色性色素を用いることができ、特に、アルカリ可溶性樹脂のフェノール性水酸基とプロトン移動錯体を形成しうる化合物を用いることが好ましい。
かかるプロトン移動錯体は、通常単にフェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と酸発色性色素を混合することでは形成されずらく、通常熱処理を行うことにより形成が促進される。この原理により、レーザー光で露光した部分が発色し、露光可視画性に優れるものと考えられる。
このような酸発色性色素の内、分子内にラクトン骨格を有している化合物が好ましく、下記の分子内に下記式(III)の骨格を有する化合物が更に好ましい。
式(III)中、C7 〜C9 における置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基が好ましく、C7 またはC8 の少なくとも一方に、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリールチオ基のいずれかを有することが更に好ましい。
さらに、本発明に用いられる感光層中には、必要に応じてアンダー現像性の付与等、現像性の改良を目的として、好ましくはpKa が2以上の有機酸及びその有機酸の無水物が含有されていてもよい。
これらの内、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、脂環式ジカルボン酸が更に好ましい。
熱架橋性化合物としては、熱架橋性を有する含窒素化合物が挙げられ、好ましくは、アミノ基を含有する化合物であり、より具体的には例えば、官能基としてメチロール基、それのアルコール縮合変性したアルコキシメチル基、その他、アセトキシメチル基等を少なくとも二個有するアミノ化合物が挙げられる。
アミノ基を有する化合物の中でも、構造中に複素環構造、特に含窒素複素環構造を有するのが好ましく、より好ましくは下記式(IV)で示されるメラミン骨格を有する化合物が好ましい。
又、式(IV)の化合物の中でも、Uが水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であるのが好ましく、更にアルコキシ化率(R3 〜R8 で示される−CH2 OUの合計に対する−CH2 OUのUが炭素数1〜4のアルキル基である割合(モル比))が70%以上、好ましくは80%〜100%であるのが有利である。
また、更にUが水素原子又はメチル基であり、メトキシ化率(−CH2 OUの合計に対する−CH2 OUのUがメチル基である割合(モル比)が80%〜100%であるのが特に有利である。
これらの内、メラミン誘導体が特に好ましい。
本発明に用いられる感光層中には、前記成分以外に、例えば染料、顔料、塗布性改良剤、現像改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤等を含有することも可能である。
(1)感光層が、紫外・可視光(250nm〜600nm)あるいは近赤外光(600nm〜1300nm)の照射によって、実質的に化学変化を伴わないものが好ましい。光照射によって化学変化を伴う化合物としては、光酸発生剤や、o−キノンジアジド化合物等が挙げられるが、このような化合物を含まないことによって、本発明の、アルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されてなる感光層(以下、傾斜型感光層と称することがある)の本来の性能を妨げることがなくなる。
(2)感光層が紫外光の照射によっては、アルカリ現像液に対する溶解度が実質的に変化しないものであることが好ましい。このようにすることによって、感光性平版印刷版を白色灯下で取り扱うことができる利点を有する。
本発明に使用する感光性組成物を支持体表面に設ける際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等を用いることが可能である。
該感光層の厚さは1〜3μm、重量膜厚で13mg/dm2 〜30mg/dm2 が好ましく、さらに好ましくは、1〜2μm、16〜28mg/dm2 が好ましい。
本発明は、その手段として傾斜型感光層を用いている。
このような、傾斜型の感光層を形成する一つの手段としては、アルカリ現像液に対する溶解性を少しずつ異ならせた複数層の感光層を多重に塗布することである。例えば、アルカリ現像液に対する溶解度が異なる5層(これをA,B,C,D,Eとする)の感光性組成物を用意し、A、B、C、D、及びE層のアルカリ現像液に対する溶解度をそれぞれa、b、c、d、及びeとしたときに、a<b<c<d<eであれば、感光層の最下層をEとし、続いてD、C、Bそして、最上層にAを塗設すれば、所望の傾斜型の感光層を得ることができる。むろん、このような多重塗布に用いる感光層は複数層であればよいが、前記した効果を発揮するためには、4層以上が好ましく、5層以上が更に好ましい。
また、複数層の感光層により傾斜型の感光層を作製しようとする場合、光熱変換物質を最下層以外の層に含有することが好ましく、全ての層に含有することが更に好ましい。また、溶解抑止剤は最上層のみ含有していても良いが、最下層以外の層に含有することが好ましく、全ての層に含有することが更に好ましい。
しかしながら、溶解抑止剤は通常他の感光性組成物成分と共に溶媒中に混合され塗布されるので、溶解抑止剤の濃度は感光層の何れの場所でもほぼ一定となってしまい、傾斜型の感光層の作製は不可である。従って、溶解抑止剤を濃度を変えて配合する場合には、塗布直前に塗布機の中で配合するなど特殊な操作が必要となる。
そこで、以下、単層の傾斜型の感光層を有するポジ型感光性平版印刷版の製造工程の好ましい実施態様を例にとって、乾燥工程以降の工程を詳細に説明する。
乾燥工程における温度は、感光層の出来上がりのガラス転移温度(Tg)に影響してくる。本発明の傾斜型感光層を作製するには、乾燥後のTgは50℃以上が好ましく70℃以上が更に好ましく、80℃以上が特に好ましい。また、120℃以下が好ましく110℃以下が更に好ましく、100℃以下が特に好ましい。また、このようなTgの感光層を得るには、乾燥温度は好ましくは20℃以上、更に好ましくは25℃以上であり、また、通常100℃以下、好ましくは80℃以下、更に好ましくは60℃以下である。
また、第1の乾燥工程と、第2の乾燥工程で乾燥温度を変える場合には、第1の乾燥工程の温度は第2の乾燥工程の温度よりも低いことが好ましい。
エージング工程においては、感光性組成物が塗布され乾燥されたポジ型感光性平版印刷版の感光層中に、感光層の表面から極性基を有する化合物を拡散させる方法により、溶解速度が傾斜した単層の感光層を製造することができる。拡散を行うには、エージング温度条件で拡散すべき化合物が一定量以上気化していることが望ましいので、好ましくは沸点が200℃以下の化合物であり、更に好ましくは沸点が150℃以下の化合物であり、また、好ましくは沸点が50度以上、更に好ましくは沸点が70度以上である。分子量は150以下が好ましく、100以下が更に好ましい。分子内に有する極性基としては、水酸基、カルボキシル基、ケトン基、アルデヒド基、エステル基が好ましく、水酸基が最も好ましい。また、具体的な化合物としては水(H2O)が最も好ましい。
処理温度は、湿度を精度良く制御することを目的として管理し、好ましくは、30℃以上、更に好ましくは40℃以上、また、好ましくは100℃以下、更に好ましくは80℃以下、特に好ましくは40℃以下が採用される。
第1の好ましい実施態様は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング工程において、水分含有量が1〜7重量%である保護材と重ね合わた状態で、加熱下に保持するものである。これにより、感光層中に拡散反応する水分を保護材から効率よく供給することができる。
これらの内、所定の大きさの平版印刷版を堆積した形でエージング処理を行う方が、エージング装置をコンパクトにでき、また平版印刷版の取扱も容易になるので好ましい。
ポジ型感光性平版印刷版と保護材の重ね合せは、印刷版の感光層と保護材が接触する状態であれば特に制限されるものではないが、図6に示すように印刷版1と保護材2をパレット3上に積み重ねることによって重ね合せることができる。
エージング処理を、コイル条または堆積した形で行う場合には、内部の印刷版に対しても絶対湿度0.007kg/kg’以上、0.2kg/kg’以下の好ましい絶対湿度条件を達成するために、平版印刷版の間に挟む保護材に適度な水分を含有させることが好ましい。保護材の水分含有量としては、保護材の材質によっても変わりうるが、保護材として紙を用いる場合には1重量%以上が好ましく、3重量%以上が更に好ましい、また10重量%以下が好ましく、7重量%以下が更に好ましく、5重量%以下が特に好ましい。
なお、本明細書中で保護材の水分含有量は、保護材を105℃で2時間乾燥した状態を水分含有率0%として表示する。
加熱の方法は、ドライヤー等の熱風によるもの、または温度制御された雰囲での加熱、遠赤外線加熱装置、マイクロ波加熱装置等を用いることができる。
また防湿シートの厚さもあまり厚くならないように防湿シートを選択し、好ましくは、10μm〜1000μm範囲が良く、更に好ましくは、20μm〜500μm範囲が良い。
防湿シートの使用例としては、具体的には図5に示すように印刷版1と保護材2をパレット3の上に積み重ねることによって重ね合わせ、ついで堆積後、防湿シート4等によって側面もしくは、全体を被くことができる。また被ったあと防湿シート4は、堆積版を密閉するため、テープ等で止めることが望ましい。
また図6に示すようにポジ型感光性印刷版と保護材を合わせてコイル芯材にコイル巻きすることによって重ね合わせ、その側面もしくは、全体を防湿シート4等によって被い密閉することができる。
また、堆積した感光性平版印刷版に被覆する発熱体自身が発熱機構を有していなくても良く、例えば、被覆材が黒体等の赤外線を吸収する物体であり、被覆材の外から、赤外線を照射することによって、被覆材を発熱させるように構成することもできる。但し、この場合、赤外線によって感光層が感光してはならないので、被覆材は、赤外線を透過しないものを使用しなければならない。
また、形状としては、種々の大きさの印刷版に適用することができるという点から、折り曲げ可能な面状発熱体が好ましい。
接触させる方法としては、側面に帯状の発熱体を巻き付ける方法、各側面と同等の面積の面状発熱体をそれぞれの側面に張り付ける方法等がある。
面状発熱体の使用例として、具体的には図10に示すように印刷版1と保護材2をパレット3の上に積み重ねることによって重ね合わせ、ついで堆積後、面状発熱体によって側面もしくは、全体を被くことができる。
発熱体は、その材料を防湿性のものとすることによって、上述した非透湿性材料を兼ねることもでる。
発熱体と堆積版側面とを空気層が出来ない様にしっかり密着させたる方法としては、巻き付けまたは張り付けた面状発熱体の外側を、複数の樹脂、ゴム、繊維製又は皮製のベルトで締め付ける、又は熱収縮製の樹脂フィルムを側面に巻き付け、フィルム部分をドライヤー等で加熱し収縮させる等の方法がある。
常温の空間で面状発熱体を使用して加熱処理する場合は、堆積版又は、コイル状に巻き取ったものの側面に面状発熱体を装着後、更にその周りを断熱材で取り囲み発熱体から発生した熱を外部に放出しないようにすることが望ましい。
この時、堆積版上面、コイル状に巻き取られたものの周囲表面も断熱材で被覆することが望ましい。
発熱体には、安全装置として、自動温度調整回路、温度ヒューズ溶断回路、感熱線短絡検知回路、感熱線断線検知回路、温度過昇面検知回路等を設置することが望ましい。
こうしてポジ型感光性平版印刷版を堆積、または巻き取り後にその側面に面状(シート状)の発熱体を被覆して加熱することにより、加熱効率を向上させることが出来、加熱処理時間を短縮させることが出来る。
熱流体を衝突させる速度としては、0.2m/s以上が好ましく、0.5m/s以上が更に好ましく、2m/s以上が特に好ましい。また、100m/s以下が好ましく、50m/sが更に好ましく、20m/sが特に好ましい。
水分を含有する保護材と重ね合わせて平版印刷版を堆積またはコイル条に巻き取ってエージング処理を行う場合には、エージングの際に必用な水分は保護材から供給できるので、流体には水分を含んでいる必用はない。一方、水分を含有する保護材と重ね合わせることなくエージング処理を行う場合には、流体の絶対湿度を0.007kg/kg’以上にすることにより、必用な水分を供給することができる。
空気を循環させる方法としては、送風機等を用いることができる。送風機の開口面積は、堆積物側面積と同等若しくはそれ以上であることが望ましく、一定温度の流体が、堆積物に対してほぼ垂直に衝突することが望ましい。送風機は、堆積物の場合、1つの側面、2つの側面、3つの側面、全側面、又、コイル状に巻き取られたものの場合、1つの側面、両側面何れに於いても設置して流体を衝突させることができる。
任意の温度に加熱された空間で、送風機を使用して堆積版を加熱処理する場合は送風機吸い込み口に、ダクト等で加熱流体を供給することが望ましく、又堆積版の温度を測定し、堆積版の温度が目標温度に到達してから送風機を停止させる又風量・風速調整を行い、その温度を維持することが望ましい。
図12に示すように定尺に裁断した感光性印刷版1と合い紙2を交互に積み重ねるときは、その上下両面に断熱材5が当てられ、上下両面のほぼ全面が断熱材5で覆われる。
断熱材5としては特に制限はないが発塵性の少ないものが好ましく、合成樹脂発泡体、織布、不織布、チップボード、グラスウール等を用いることができる。
断熱材5としては、熱通過率が2w/m2 ・hr・K以下、好ましくは1w/m2 ・hr・K以下のものが好ましい。
図12に示すような堆積エージングにおいては、堆積物を加熱することにより、保護材から水分が放出されるが、放出される程度は、堆積した平板印刷版の温度と保護材の含水率によって変化する。平版印刷版の温度を高く保てば、保護材は、含有する水分を多く放出し,感光層面の水分濃度は高くなり感光層面からの水拡散を早くすることが可能となる。
このように平版印刷版の温度によって、塗布面の水分濃度を制御することができるので、断熱材を用いた場合は、堆積した平版印刷版の全体を均一に加熱することができ、感光層のエージングムラを防ぐものができると考えられる。
従って、本発明においては、ロール巻きされたときは外周面を上側、芯材側を下側として扱う。
なお、感光性印刷版1は堆積あるいはロール巻きする前に、加熱炉等を通して予じめ予熱しておくことが好ましい。予熱の温度は、熱処理される温度に対して±10℃以内、好ましくは±5℃以内、特に好ましくは±3℃以内とされる。
こうして断熱材5によって上下を挟まれた感光性印刷版1は熱処理室に収容されて熱処理が行なわれる。
むろん本発明のポジ型感光性平版印刷版の製造条件は、乾燥装置、エージング装置や印刷版の大きさ、感光層中のアルカリ可溶性樹脂の種類、膜厚その他が変動することによって、好ましい条件は変動するものであり、上記に示した好ましい実施態様も変化し得る。
エージング処理を施した後の感光層中の残留溶媒としては、8%以下が好ましく、6%以下が更に好ましく、5%以下が特に好ましい。また、0.05%以上が好ましく、0.2%以上が更に好ましい。
即ち、図1に示すように、感光層の表面すなわち膜厚100%の位置から膜厚90%の位置まで溶解する平均溶解速度を示す線V1 と、膜厚90%位置から完全に溶解するまでの平均溶解速度を示す線V2 の傾斜が相異し膜厚90%の位置より下層部の溶解速度が表面部より大きなものを得ることができる。
そして、このように水分子等の拡散により得られた感光層は、表層から内部にかけて連続的に水素結合等の水分子等とアルカリ可溶性樹脂との相互作用の割合が減少する形で分布し、耐アルカリ性が傾斜構造を有する、即ち、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から連続的に下層部に向かって大となるように構成されてなると考えられる。
感光層のアルカリ現像液に対する溶解性は、膜の表面から1/4以上、好ましくは1/2以上が傾斜構造をとる。
膜厚の100%の位置から90%の位置までの表面部のアルカリ現像液に対する平均溶解速度V1 と膜厚90%から0%までの内部の平均溶解速度V2 との比(V2 /V1 )(これを傾斜度と定義し、以下、傾斜度と称すことがある)が2以上が好ましく、5以上が更に好ましく、13以上が特に好ましい。
なお、傾斜度(V2/V1)は、次の様に計算しても同様に求められる。
(B)は、感光層が全て(100%)溶解するのに要した時間(秒)を表す。
カリ現像液で処理したときの溶解曲線(図1)を描くことにより一層明らかになる。また、上述の傾斜度は、図1に示すようなグラフから求めることができる。
また平版印刷版の構造によっては、感光層を溶解して行くと感光層と支持体の界面で、支持体の表面形状やポアーによって感光層が若干残留することがあり図2のような溶解度曲線を示すが、実技上印刷でのインクの付着等はなく、問題とならい場合がある。このような溶解度曲線を示す場合には、該膜厚の100%と90%のまでの位置と90%〜20%までの溶解速度の差で傾斜度を求める(これを傾斜度S2 と定義し、以下、傾斜度S2 と称すことがある)。これを図2を用いて説明すると、傾斜度S2 =V3 /V1 である。
この場合であっても、傾斜度S2 は2以上が好ましく、5以上が更に好ましく、13以上が特に好ましい。
また、感光層が傾斜型であることは、次の方法によっても説明することができる。
この定義によれば、傾斜度S3 は20以下が好ましく、10以下が更に好ましく、5以下が特に好ましい。また、0.01以上が好ましく、0.1以上が更に好ましく、1以上が特に好ましい。
傾斜度S3 は図3に示すような溶解度曲線から求めることができる。
すなわち、感光層が吸収する波長の光を当てて反射型分光光度計により、塗布前の基板の反射光の吸光度(a)を測定した後、感光性組成物を塗布して感光層を形成したポジ型感光性平版印刷版の反射光の吸光度(b)を測定し、これをアルカリ現像液に静かに揺動させながら所定時間浸漬した後取り出して乾燥した後再度反射光の吸光度(c)を測定する。
得られた吸光度から下式によって残膜量を算出することができる。
本発明ポジ型感光性平版印刷版は、上述のように感光層の下層部をアルカリ現像液に対する溶解速度を大としたから、露光後の現像において、露光部は層全体が易溶解性となって鮮明な画像が得られると共に、露光前の表面部は耐アルカリ性が高いから非露光部の残存する膜面は薬品に対する耐性が高く、また耐刷性についても印刷時に使用される湿し水に対して耐性が高く、耐摩耗性の高いポジ型感光性平版印刷版を得ることができる。
中でも、830nm付近の波長光を発生するレーザー、及び1064nm付近の波長光を発するレーザーが好ましく用いられる。
本発明のポジ画像形成方法においては、光源の光強度としては、2.0×106 mJ/s・cm2 以上とすることが好ましく、1.0×107 mJ/s・cm2 以上とすることが更に好ましい。光強度が前記範囲であれば、本発明でのポジ型感光性平版印刷版の感光特性を向上させ、走査露光時間を短くすることができ実用的に大きな利点がある。
また、現像液のpHは12以上であるものが好ましく、12.5〜14.0であるものが更に好ましい。
両性界面活性剤としては、N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−アンモニウム、N−ステアリル−N,N−ジメチル−N−カルボキシアンモニウム、N−ラウリル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−カルボキシアンモニウム、N−ラウリル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−カルボキシメチルアンモニウム、N−ラウリル−N,N,N−トリス(カルボキシメチル)アンモニウム等のベタイン型化合物類、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等のイミダゾリン型化合物類等を挙げることができる。
両性界面活性剤を含有する現像液を用いることによって、塗膜量の残存率が良好となり、しかも耐スクラッチ性が向上する。
また、現像液に両性界面活性剤を含有することにより、感度、現像速度の向上、現像液の現像処理能力(感光層の現像処理面積)の向上、現像液の経時劣化の抑制が認められる傾向がある。
また、シリコーン類としては、シロキサン結合を骨格とし、具体的には、例えば、ジメチルポリシロキサン又はそのメチル基の一部が水素又はフェニル基で置換された主鎖を持つシリコーン油、シリコーン樹脂の中で、溶液型、エマルジョン型、及びコンパウンド型として用いられているシリコーン油が好ましく、中で、消泡剤として用いられるものが好ましく、更に、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキシドとの共重合体の様な自己乳化型の親水性基を有するものが特に好ましい。
尚、現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等により、通常、好ましくは10〜50℃程度、特に好ましくは15〜45℃程度の温度でなされる。
実施例A1〜A6、比較例A1〜A2
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ0.24mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を、5重量%の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行った後、0.5モル/リットルの濃度の塩酸水溶液中において、温度25℃、電流密度60A/dm2 、処理時間30秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで5重量%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度3A/dm2 、処理時間1分の条件で陽極酸化処理を行った。更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷用支持体のアルミニウム板を作製した。
増感色素;前記のS−53の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂;m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤;クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.05g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.04g
溶媒;メチルセロソルブ 6.6g
エチルセロソルブ 1.7g
続いて以下の処理を行った印刷版について評価した。
上記感光性平板印刷版を55℃、絶対湿度0.037kg/kg’の環境下で10時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例A2
上記感光性平板印刷版を55℃、絶対湿度0.037kg/kg’の環境下で24時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例A3
上記感光性平板印刷版を55℃、絶対湿度0.037kg/kg’の環境下で32時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例A4
上記感光性平板印刷版を60℃、絶対湿度0.049kg/kg’の環境下で12時間処理し感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平板印刷版を40℃、絶対湿度0.043kg/kg’の環境下で24時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例A6
上記感光性平板印刷版を40℃、絶対湿度0.001kg/kg’の環境下で120時間処理し感光性平版印刷版を得た。
実施例A7
上記感光性平板印刷版を55℃、絶対湿度0.007kg/kg’の環境下で32時間処理し感光性平版印刷版を得た。
比較例A1
上記感光性平板印刷版を処理なしで得たもの。
比較例A2
下記の感光液を実施例と同様に塗布乾燥し処理無しで得たもの。
増感色素;前記のS−53の化合物 0.015g
アルカリ可溶性樹脂;m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 0.5g
溶解抑止剤;トリメチロールエタン 0.1g
溶媒;メチルセロソルブ 1.0g
エチルセロソルブ 4.3g
続いて以下の項目について評価した。
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザプロッター(CREO社製、Trendsetter 830nm)をレーザ光(8W)により走査
露光を行った。次いでアルカリ性現像液DP4(富士フィルム社製、ポジ型平版用)を7倍希釈し、28℃で5秒間ごとに120秒までの現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、85℃にて2分間乾燥させ膜厚24mg/dm2 の感光性層を設け、感光性平版印刷版を得た。
増感色素;前記のS−60の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂;m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤;クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.04g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.03g
溶媒;メチルセルソルブ 8.5g
エチルセルソルブ 2.1g
理し感光性平板印刷版を得た。
〔実施例A8の製版工程〕
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター(Geber社製、CRESCENT 3030T 1064nm)をレ−ザー光により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液DP4( 富士フィルム社製、ポジ型平版用)を7倍希釈し、28℃で5秒間ごと120秒までの現像を行い前述の方法で各性能評価を行った。
上記感光性平版印刷版をアルカリ性現像液DP4の7倍希釈の液に浸漬し、感光性層の10%が溶解するまでの時間(秒)と100%溶解する時間(秒)を計測し、感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度の値を下記式により求めた。
溶解性の傾斜度が高いほど、表面の溶解抑止効果は内部層に対して高いことを示す。
(現像適正時間の幅の測定)
DP4の7倍希釈における現像処理で上記露光機において200mJ/cm2 のレーザエネルギーで照射した照射部が全て溶解する時間からレーザの未照射部(ベタ部)が10%溶解する時間までを測定し、その差をとった。
上記露光条件で得られた感光性平板印刷版を現像液DP4の7倍希釈で28℃、40秒間浸漬し適正画像が得られるレーザエネルギー量
感度=上記現像液で40秒浸漬で画像形成に必要な照射レーザのエネルギー量(mJ/cm2 )
上記露光機で140mJ/cm2 8Wの露光量で印刷用パターンを焼き付け、DP4の7倍希釈で自動現像機 液温32℃で各版を処理し印刷版を作成した。これを用いて10
万枚の印刷を行い、小点3%のやられ具合を25倍ルーペにて目視評価した。
印刷条件は、東洋インキハイエコー紅 3%出力、湿し水:「アストロNo1 マーク
2」1%、pH=5.0、40%出力、印刷紙:OKアート、印刷速度:6000枚/hr、印圧:0.13で行った。
ガム耐薬性:各サンプルをDP4の7倍希釈液(液温28℃)で現像後、ガム液富士フィルム社製GU7に2時間浸漬し未露光部(ベタ部)の残膜率を反射濃度計にて測定し評価した。
評価基準は、上記残膜率測定値で、○:100〜90%、△:90〜80%、×:80%以下とした。
大きさ1030×800mm30枚を防湿紙で包装し25℃、湿度56%の環境下にて3ケ月間保存し、性能変動を上記露光方法でDP4の7倍希釈にて現像し評価した。
評価基準は、上記感度評価で実施し、○:変動値±10%以内、△:±20%以内、×:±20%以上とした。
以上の評価結果を第1表に示す。
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ0.24mm、幅1200mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を、5重量%の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行なった後、0.5モル/リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度25℃、電流密度60A/dm2 、処理時間30秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで5重量%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度3A/dm2 、処理時間1分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
光熱変換物質;前記のS−53の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂;m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤;クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.05g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.04g
溶媒;メチルセロソルブ 6.6g
エチルセロソルブ 1.7g
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量1.5%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重さ25g/dm2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ1000mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に300枚堆積した。その後雰囲気60℃の部屋に入れ24時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量4%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重さ25g/dm2 の保護材を平滑に供給し断裁装置にて長さ1000mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に300枚堆積した。その後雰囲気60℃の部屋に入れ24時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量4%、材質天然パルプ70%、ポリエチレン30%の混抄紙、厚さ100μm、重さ25g/dm2 の保護材を平滑に供給し断裁装置にて長さ1000mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に300枚堆積した。その後雰囲気60℃の部屋に入れ24時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量5%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重さ25/dm2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ1000mmにカットし、20枚堆積し、堆積した該感光性平版印刷版に厚さ1mmの保護ボール紙で上下をはさみ4辺を幅50mm幅のガムテープで止め、その後雰囲気55℃の部屋に入れ24時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量5%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重さ25g/dm2 の保護材を供給し続いてコイル条に1000m巻き取りその後雰囲気60℃の部屋に入れ24時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量4%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重さ35/dm2 の表面にポリエチレンを8μmの厚さにラミネートした保護材を供給し断裁装置にて長さ1000mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に300枚堆積した。その後雰囲気60℃の部屋に入れ24時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版の感光層面に保護材を供給せず、断裁装置にて長さ1000mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に300枚堆積した。その後雰囲気60℃の部屋に入れ24時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量0.8%以下、材質PETフィルム、厚さ100μmの保護材を供給し断裁装置にて長さ1000mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に300枚堆積した。その後雰囲気60℃の部屋に入れ24時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター(CREO社製、Trendsetter 830nm)をレーザー光(8W)により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液DP4(富士フィルム社製、ポジ型平版用)を7倍希釈し、28℃で5秒間ごと120秒までの現像を行い、現像適正時間の幅、感度、耐刷性、耐薬品性、保存性の各項目について、実施例A1と同様の方法で各性能評価を行った。
また、保護材の水分の測定は、処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から10枚目の保護材を素早くサンプリングしJISP8127−1979の測定方法に従い測定を行った。
実施例B1〜B6、比較例B1〜B2の評価結果を第2表に示す。
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ0.24mm、幅1200mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を、5重量%の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行なった後、0.5モル/リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度25℃、電流密度60A/dm2 、処理時間30秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで5重量%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度3A/dm2 、処理時間1分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
増感色素;前記のS−53の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂;m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤1;クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
溶解抑止剤2;ノボラック樹脂と下記化合物(V)が
エステル結合したもの 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.05g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.04g
溶媒;メチルセロソルブ 7.2g
エチルセロソルブ 1.8g
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿された相対湿度30%、絶対湿度0.039kg/kg’、温度60℃の熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿された相対湿度20%、絶対湿度0.025kg/kg’、温度60℃の熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度7%、絶対湿度0.0087kg/kg’、温度60℃熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度12%、絶対湿度0.015kg/kg’、60℃熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から10枚目の保護材を素早くサンプリングしJISP8127−1979の測定方法に従い測定を行った。
得られた感光性平版印刷版1000×1000mmの中央部600×600mmに切断しMT4の2.3倍希釈における上記現像処理条件で上記露光機において160mJ/cm2 のレーザーエネルギーで照射し、完全クリアー部、網点50%、未照射部(ベタ部)
の画像を形成させる。ついで現像時間を変化させ照射部が全て溶解する時間からレーザー50%網点部の網点面積が均一に50%を維持しかつの未照射部(ベタ部)が90%残存する限界時間までを測定し、その差をとった。なお該現像適正時間の幅は、大きいほどよく、該処理が効果的に進んでいることを示す。
上記露光条件及び現像条件で適正画像が得られるレーザーエネルギー量の最小値mJ/cm2
(感光層の版全面の現像均一性)
MT4の2.3倍希釈における上記現像処理条件で露光していない版を上記自現機の搬送速度を60cm/minに設定し、処理を行い残膜率が90%以下である部分の面積を測定した。
実施例A1と同様の方法により測定した。
(耐刷性)
実施例A1と同様の方法により測定した。
(耐薬品性)
実施例A1と同様の方法により測定した。
(保存性)
実施例A1と同様の方法により測定した。
実施例C1〜C4の評価結果を第3表に示す。
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ0.24mm、幅1200mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を、5重量%の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行なった後、0.5モル/リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度25℃、電流密度60A/dm2 、処理時間30秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで5重量%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度3A/dm2 、処理時間1分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
増感色素;前記のS−53の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂;m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤1;クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
溶解抑止剤2;ノボラック樹脂と上記化合物(V)が
エステル結合したもの 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.05g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.04g
溶媒;メチルセロソルブ 7.2g
エチルセロソルブ 1.8g
上記感光性平版印刷版を400枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで厚さ130μmの紙、PE、を貼り合わせPE面にアルミ蒸着した防湿シートを図8のごとく側面を被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。このパレットを室温60℃の熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで昭和パックス(株)製LDPE(厚さ75μm、透湿度2g/m2 ・24hr)を同様に空気が入らないように密着して巻き、次いで端をテープで止め密閉した。このパレットを室温60℃の熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いでクライオウアック製:シュリンクフィルムD−955(ポリエチレン3層、厚さ25μm)、紙、PE、を貼り合わせPE面にアルミ蒸着した防湿シートを図8のごとく側面を1巻きで被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。次いでドライヤーにてフイルムを収縮させ板側面にさらに密着させた。このパレットを室温60℃の熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いでクライオウアック製:シュリンクフィルムD−955(ポリエチレン3層、厚さ25μm)、紙、PE、を貼り合わせPE面にアルミ蒸着した防湿シートを図8のごとく側面2巻きで被い空気が入らないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。次いでドライヤーにてフイルムを収縮させ板側面にさらに密着させた。このパレットを室温60℃の熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの
上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度7%、絶対湿度0.0087kg/kg’、温度60℃熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を1000枚を木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に堆積した。次いで調湿されていない相対湿度12%、絶対湿度0.015kg/kg’、60℃熱処理室に入れ32時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上から10枚目の保護材を素早くサンプリングし、JISP8127−1979の測定方法に従い測定を行った。
実施例C1と同様の方法により測定した。
(感度)
実施例C1と同様の方法により測定した。
(感光層の版全面の現像均一性)
実施例C1と同様の方法により測定した。
実施例A1と同様の方法により測定した。
(耐刷性)
実施例A1と同様の方法により測定した。
(耐薬品性)
実施例A1と同様の方法により測定した。
(保存性)
実施例A1と同様の方法により測定した。
実施例D1〜D6の評価結果を第4表に示す。
参考例E1
金属薄板として、厚さが0.29mm、幅が1180mmのアルミニウム薄板(JIS合金1050)のウェブを用い、合い紙として天然パルプ100%、厚さ0.05mm、秤量35g/m2 、幅1175mmの合紙ウェブの片面に、ポリエチレンを8μmの厚みにラミネートしたものを用いた。
これらを静電気を利用して接着し、1000mmの長さにカッティングしたのち、厚さ15mmのパーティクルボード、厚さ30mmの断熱材(商品名:フォームナートPIFボード)、当てボール紙をそれぞれ順番に載せた樹脂パレットの上に860枚堆積した。さらに堆積されたシートの上には、厚さ50mmのグラスウール断熱材(商品名:ファイン・ジャケット)を載せ、これを雰囲気温度設定60℃の熱処理室に入れて32時間熱処理した。
金属薄板として、厚さが0.20mm、幅が1180mmのアルミニウム薄板(JIS合金1050)のウェブを用い、合い紙として天然パルプ100%、厚さ0.05mm、秤量35g/m2 、幅1175mmの合紙ウェブの片面に、ポリエチレンを8μmの厚みにラミネートしたものを用いた。
これらを静電気を利用して接着し、900mmの長さにカッティングしたのち、厚さ15mmのパーティクルボード、厚さ30mmの断熱材(商品名:フォームナートPIFボード)、当てボール紙をそれぞれ順番に載せた樹脂パレットの上に600枚堆積した。さらに堆積されたシートの上には、厚さ50mmのグラスウール断熱材(商品名:ファイン・ジャケット)を載せ、これを雰囲気温度設定60℃の熱処理室に入れて32時間熱処理した。
参考例E1において断熱材のみ使用せず、同様に860枚堆積したシートを同熱処理室に入れ24時間熱処理した。
その結果は、図14〜16に示す通りであった。参考例E3(図16)では、堆積の上部と中央部の温度差が10℃以上となっているのに対し、参考例E1(図14)、参考例E2(図15)では、3℃以内に抑えられている。
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ0.29mm、幅1200mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を、5重量%の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行なった後、0.5モル/リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度25℃、電流密度60A/dm2 、処理時間30秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで5重量%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度3A/dm2 、処理時間1分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、85℃にて2分間乾燥させ膜厚24mg/dm2 の感光性層を設け、感光性印刷版を得た。
光熱変換物質;前記のS−53の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂;m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤;クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.05g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.04g
溶媒;メチルセロソルブ 6.6g
エチルセロソルブ 1.7g
上記感光性印刷版の感光層面に、厚さ8μmのポリエチレンを片面にラミネートした水分含有量4%、材質天然パルプ紙、厚さ50μm、重さ35g/dm2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ1000mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せさらに断熱材を乗せた樹脂製パレットの上に860枚堆積した。その後上部にグラスウール断熱材を乗せ雰囲気60℃の部屋に入れ32時間処理を行い感光性印刷版を得た。
(製版)
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター(CREO社製、Trendsetter 830nm)をレーザー光(8W)により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液DP4(富士フィルム社製、ポジ型平版用)を7倍希釈し、28℃で5秒間ごと120秒までの現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
実施例A1と同様の方法により測定した。
(耐刷性)
実施例A1と同様の方法により測定した。
断熱材を当てなかった以外は実施例E1と同じ操作を行って24時間熱処理し感光性印刷版を得た。
その結果は第5表に示す通りであった。
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ0.24mm、幅1200mmのアルミニウム板(材質1050、調質H16)を、5重量%の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行なった後、0.5モル/リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度25℃、電流密度60A/dm2 、処理時間30秒の条件で電解エッチング処理を行なった。次いで5重量%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度3A/dm2 、処理時間1分の条件で陽極酸化処理を行なった。更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行ない、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
増感色素;前記のS−53の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂;m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤1;クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
溶解抑止剤2;ノボラック樹脂と上記化合物(V)が
エステル結合したもの 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.05g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.04g
溶媒;メチルセロソルブ 7.2g
エチルセロソルブ 1.8g
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第1の乾燥工程にて45℃、33秒間乾燥させ、続いて第2の乾燥工程にて60℃、43秒間乾燥させ20mg/dm2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度0.043kg/kg’の環境下で24hr処理し感光性平版印刷版を得た。
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで
塗布し、第1の乾燥工程にて45℃、33秒間乾燥させ、続いて第2の乾燥工程にて60℃、43秒間乾燥させ24mg/dm2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度0.043kg/kg’の環境下で24hr処理し感光性平版印刷版を得た。
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第1の乾燥工程にて35℃、33秒間乾燥させ、第2の乾燥工程にて60℃、43秒間乾燥させ20mg/dm2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度0.043kg/kg’の環境下で24hr処理し感光性平版印刷版を得た。
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第1の乾燥工程にて35℃、33秒間乾燥させ、続いて第2の乾燥工程にて60℃、43秒間乾燥させ24mg/dm2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度0.043kg/kg’の環境下で24hr処理し感光性平版印刷版を得た。
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第1の乾燥工程にて45℃、33秒間乾燥させ、続いて第2の乾燥工程にて70℃、43秒間乾燥させ24mg/dm2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度0.043kg/kg’の環境下で24hr処理し感光性平版印刷版を得た。
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第1の乾燥工程にて75℃、33秒間乾燥させ、続いて第2の乾燥工程にて90℃、43秒間乾燥させ24mg/dm2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度0.043kg/kg’の環境下で24hr処理し感光性平版印刷版を得た。
上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第1の乾燥工程にて45℃、33秒間乾燥させ、続いて第2の乾燥工程にて80℃、43秒間乾燥させ18mg/dm2 の感光性層を設け、乾燥後、絶対湿度0.043kg/kg’の環境下で24hr処理し感光性平版印刷版を得た。
上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター(CREO社製、Trendsetter 830nm)をレ−ザー光(8W)により走査露光を行った。次いでアルカリ性現像液MT−4( 三菱化学製 ポジ型平版用)を2.3倍希釈し、31℃、自現機G&J社製MT−850Xにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
MT4の2.3倍希釈における現像処理で上記露光機において160mJ/ cm2 のレーザーエネルギーで照射した照射部が全て溶解する時間からレーザーの未照射部(ベタ部)が10%溶解する時間までを測定し、その差をとった。なお該現像適正時間の幅は、大きいほどよく、該処理が効果的に進んでいることを示す。
上記感光液を液温25℃、雰囲気25℃において塗布し、続いて熱風乾燥機50℃で3分間乾燥させ24mg/dm 2 の感光層を得た。この時の恒率乾燥時間30秒であった。該感
光層をD−DSCでTgを測定した。この時のTgは、53℃であった。
固形分濃度と物性値、溶媒濃度と物性値、膜厚、乾燥条件から計算し算出した。恒率乾燥の時間を計算した一例を図5に示す。恒率乾燥終了点は、蒸発工程の塗膜の内部拡散律速に達する点をいうが、実際的には、乾燥による塗膜厚さの変位量がほぼ停止した点(塗膜厚さのグラフを書くと変曲点にあたる)として観測される。
熱風乾燥の熱伝達係数は、図4の1の第一乾燥工程は、24kcal/ m2 ・hr・K、図4の第2乾燥工程は、50kcal/ m2 ・hr・℃、固形分濃度13%とした。
上記露光条件及び現像条件で28℃ 40秒間浸積し適正画像が得られるレーザーエネ
ルギー量の最小値(mJ/ cm2 )。
(耐刷性)
上記露光機で160mJ/cm2 、8Wの露光量で印刷用パターンを焼き付け、上記現像条件で処理し印刷版を作成した。これを用いて10万枚の印刷を行ない。小点3%のやられ具合を25倍ルーペにて目視評価した。
印刷条件は、東洋インキハイエコー紅 3%出力、湿し水:アストロNo1 マーク2 1%、PH=5.0、40%出力、印刷紙:OKアート、印刷速度:6000枚/hr 印圧:0.13で行った。
ガム耐薬性:上記露光条件及び現像条件で現像後、ガム液冨士フィルム社製GU7に2時間浸積し未露光部(ベタ部)の残膜率を反射濃度計にて測定し評価した。
評価基準は、上記残膜率測定値で ○:100〜90%、△:90%〜80%、×:8
0%以下とした。
(保存性)
大きさ1030×800mm30枚を防湿紙で包装し25℃、湿度56%の環境下にて3ヶ月間保存し、性能変動を上記露光方法でDP4の7倍希釈にて現像し評価した。
評価基準は、上記露光条件及び現像条件で印刷版を作成し、○:変動値±10%以内、△:±20%以内、×:±20%以上とした。
実施例F1〜F7の評価結果を第6表に示す。
[平版印刷版の作製]
[アルミニウム板の作製]
厚さ0.24mm、幅1200mmのアルミニウム板(材質JIS1050、調質H16)を、5重量%の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行った後、0.5モル/リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度25℃、電流密度60A/dm2 、処理時間30秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで5重量%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施したあと、20重量%硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度3A/dm2 、処理時間1分間の条件で陽極酸化処理を行った。更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
光熱変換色素:前記のS−53の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂:m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤1:クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
溶解抑止剤2:ノボラック樹脂と上記化合物(V)が
エステル結合したもの 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.05g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.04g
溶媒:メチルセルソルブ 7.2g
エチルセルソルブ 1.8g
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率4.0%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重量25g/dm2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ1180mm×900mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に900枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物上部に1200mm×1400mmのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気65℃の部屋に搬入し、板温が60℃に達するまでの時間を測定する。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率4.0%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重量25g/dm2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ1180mm×900mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に900枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物側面に、ワット密度457W/m2 の面状発熱体(300mm×4200mm=1.26m2 )を側面に巻き付け、その外側を更に熱収縮性樹脂フィルムを巻き付け熱を加えて収縮させて発熱体と堆積版側面を密着させる。堆積物の上部に1200mm×1400mmのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気65℃の部屋に搬入し、同時に面状発熱体に電圧(100V)を掛け発熱させる。板温が60℃に達するまでの時間を測定する。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率4.0%、材料天然パルプ紙、厚さ100μm、重量25g/dm2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ1180mm×900mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に900枚堆積した。堆積物の側面にワット密度457W/m2 の面状発熱体(300mm×4200mm=1.26m2 )を側面に巻き付け、その外側に熱収縮性樹脂フィルムを巻き付け熱を加えて収縮させて発熱体と堆積版側面を密着させる。更にその側面に350mm×4400mmのマット状の断熱材を巻き付け、堆積物の上部に1200mm×1400mmのマット状の断熱材をのせる。その後、常温雰囲気下で面状発熱体に電圧(100V)を掛け発熱させる。板温が60℃に達するまでの時間を測定する。
実施例G1〜G3の評価結果を第7表に示す。
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕
厚さ0.24mm、幅1200mmのアルミニウム板(材質JIS1050、調質H16)を、5重量%の水酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行った後、0.5モル/リットルの濃度の硝酸水溶液中において、温度25℃、電流密度60A/dm2 、処理時間30秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで5重量%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施したあと、20重量%硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度3A/dm2 、処理時間1分間の条件で陽極酸化処理を行った。更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
光熱変換色素:前記のS−53の化合物 0.04g
アルカリ可溶性樹脂:m−クレゾール/p−クレゾール/フェノール
ノボラック樹脂(モル比3:2:5) 1.0g
溶解抑止剤1:クリスタルバイオレットラクトン 0.1g
溶解抑止剤2:ノボラック樹脂と上記化合物(V)がエステル結合したもの 0.1g
添加剤1;サイメル300(三井サイテック(株)製) 0.01g
添加剤2;シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸 0.05g
添加剤3;テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット 0.04g
溶媒:メチルセルソルブ 7.2g
エチルセルソルブ 1.8g
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率4.0%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重量25g/dm2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ1180mm×900mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に900枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物上部に1200mm×1400mmのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気65℃の部屋に搬入し、空気循環装置を作動させずに板温が60℃に達するまでの時間を測定する。
上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率4.0%、材質天然パルプ紙、厚さ100μm、重量25g/dm2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ1180mm×900mmにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂製パレットの上に900枚堆積した。堆積物の側面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシートを収縮させて密着させる。堆積物側面に、堆積物の上部に1200mm×1400mmのマット状の断熱材をのせる。
その後雰囲気65℃の部屋に搬入し、空気循環装置を作動させて板温が60℃に達するまでの時間を測定した。このときの堆積物周囲の空気の速度は、空気循環装置に対抗する堆積した平版印刷版の面の四隅における平均値で6.0m/sであった。
実施例H1、H2の評価結果を第8表に示す。
2 保護材(合い紙)
3 パレット
4 非透湿性材料
5 断熱材
6 コイル芯材
7 エージング室
8 空気循環装置
9 面状の発熱体
11 第1乾燥工程
12 第2乾燥工程
13 熱風乾燥スリットノズル
14 搬送ロール
15 アルミ条(感光層塗布後、切断前のポジ型感光性平版印刷版)
Claims (23)
- 波長600nm〜1300nmの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大となるように構成されており、感光層中に、感光層表面から拡散された極性基を有する化合物を含有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
- 波長600nm〜1300nmの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有する感光層を有し、該感光層は複数層の積層体であり、未露光の状態で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から連続的に下層部に向かって大となるように構成されており、感光層中に、感光層表面から拡散された極性基を有する化合物を含有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
- レーザー光によって露光される請求項1または2に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 感光層表面から拡散された極性基を有する化合物が、水分子であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- アルカリ可溶性樹脂として、少なくともノボラック樹脂を含むことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- アルカリ可溶性樹脂として、少なくともポリビニルフェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 光熱変換物質がシアニン色素である請求項1乃至6のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 光熱変換物質が分子内にN,N−ジアリールイミニウム骨格を少なくとも一つ有する化合物であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 感光層中に更に、溶解抑止剤を含有することを特徴とする請求項1乃至10のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 溶解抑止剤が、スルホン酸エステル化合物であることを特徴とする請求項11に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 溶解抑止剤が、トリアリールメタン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項11に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- アルカリ可溶性樹脂が、フェノール性水酸基を有し、該フェノール性水酸基の少なくとも一部が、スルホン酸化合物によってエステル化されたものであることを特徴とする請求項1乃至13のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 感光層中に更に、酸発色性色素を有することを特徴とする請求項1乃至14のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 酸発色性色素が、分子内にラクトン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項15に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 感光層中に更に、熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物を含むことを特徴とする請求項1乃至16のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物が、メラミン骨格を有する化合物であることを特徴とする請求項17に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 感光層が、光酸発生剤を実質的に含有しない請求項1乃至18のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 感光層が、紫外光の照射によっては、アルカリ現像液に対する溶解速度が実質的に変化しないものである請求項1乃至19のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
- 感光層中の残留溶媒が6%以下であることを特徴とする請求項1乃至20のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 感光層が、波長600nm〜1300nmの光照射によっては、実質的に化学変化を伴わないものである請求項1乃至21のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
- 感光層が、波長250nm〜600nmの光照射によっては、実質的に化学変化を伴わないものである請求項1乃至22のいずれか1項に記載のポジ型感光性平版印刷版。
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