JP2001133965A - ポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびポジ画像形成方法 - Google Patents

ポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびポジ画像形成方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 近赤外光に対し優れた感度特性を有し、後加
熱処理を必用とせず、更に保存性、対薬品性、及び耐刷
性の良好なポジ型感光性平版印刷版、その製造方法及び
ポジ画像形成方法を提供する。 【解決手段】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内
に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂
とを含有する感光層を有し、未露光の状態で、該感光層
のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部
に向かって大となるように構成されてなることを特徴と
するポジ型感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は近赤外光によって露
光可能なポジ型感光性平版印刷版、その製造方法および
それを用いたポジ画像形成方法に関し、更に詳しくは、
半導体レーザやＹＡＧレーザを用いた直接製版に適した
ポジ型感光性平版印刷版、その製造方法および露光現像
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】感光性平版印刷版を用いた製版方法とし
て、コンピュータ画像処理技術の進捗に伴い、デジタル
画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出力を行わず
に、レーザ光あるいはサーマルヘッド等により、直接レ
ジスト画像を形成する感光または感熱ダイレクト製版シ
ステムが注目されている。特に、高出力の半導体レーザ
を用いる、高現像度のレーザ感光ダイレクト製版システ
ムは、半導体のレーザが長寿命であり、かつ、小型であ
ることから、その実現が強く望まれている。
【０００３】一方、従来より、レーザ光の感光または感
熱を利用した画像形成方法としては、昇華転写色素を利
用して平版印刷版を作成する方法が知られている。例え
ば、ジアゾ化合物の架橋反応を利用し、平版印刷版を作
成する方法（例えば、特開昭５２−１５１０２４号、特
公平２−５１７３２号、特開昭５０−１５６０３号、特
公平３−３４０５１号、特公昭６１−２１８３１号、特
公昭６０−１２９３９号、米国特許第３６６４７３７号
の公報または明細書等参照）、ニトロセルロースの分解
反応を利用して平版印刷版を作製する方法（例えば、特
開昭５０−１０２４０３号、特開昭５０−１０２４０１
号等の公報参照）等が知られている。
【０００４】また、近年、化学増幅型のフォトレジスト
に長波長光線吸収色素を組み合せた技術が散見される様
になった。例えば特開平６−４３６３３号明細書には特
定のスクリリウム色素に光酸発生剤およびバインダーを
組合せた感光材料が開示されている。更にこれに類する
技法として赤外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド酸、
レゾール樹脂およびノボラック樹脂を含む感光層を半導
体レーザ等により像状に露光し平版印刷版を作製する技
術が提案されており（特開平７−２０６２９号明細
書）、更に、前記潜伏性ブレンステッド酸に代えｓ−ト
リアジン化合物を用いる技術も開示されている（特開平
７−２７１０２９号明細書）。
【０００５】これら従来の方法は、実用上、感度や保存
性が必ずしも充分ではなく、更に製版工程時において露
光後のプレーヒート（加熱処理）が必要であり、作業時
間および機器のスペースならびに設備コストにおいて問
題があった。またプレーヒートの温度が感度や耐刷性、
耐薬性に大きく影響するため、ユーザーでの温度管理が
厳しく求められた。こういった問題を解決すべく加熱処
理の入らない熱変換型のポジ型感光性平版印刷版とし
て、特開平８−２０７０１３が提案されており、ノボラ
ック樹脂とシアニン色素ならびに溶解抑止スルホン酸エ
ステル類の組み合わせによるアルカリ性現像液に不溶解
な感光層膜を形成し、レーザを照査することにより可溶
解性に変化させ画像を形成するという技術も開示されて
いる。また、これと同様な技術が、ＷＯ９７／３９３８
４にも開示されている。
【０００６】従来のレーザー露光ポジ型感光性平版印刷
版は、上述のように、光酸発生剤等を感光剤に配合し、
レーザ光のエネルギーを用いて添加剤を化学変化させる
ことによって感光層の溶解性を上げる方法が採用されて
いるのに対し、特開平８−２０７０１３に開示されたポ
ジ型感光性平版印刷版は、感光層のアルカリ可溶性が、
レーザー光照射によって生じる熱そのものによって増大
することが最大の特徴であり、感光層のアルカリ可溶性
が増大する際に、実質的に化学変化を生じないものであ
る。また、溶解抑止剤その他の添加剤に、紫外線（Ｕ
Ｖ）非感光性のものを使用すれば、感光層がＵＶに非感
光となり、白色灯下でも作業を行うことができるという
利点を有する。
【０００７】レーザー露光によって、ポジ画像を形成さ
せようとする場合、感光層の１点にレーザ光が照射され
る時間は極めて短かいため、その光感度が問題となる。
化学変化を促進して光感度を上げるためには、エネルギ
ーの高い短波長の光を照射することが望ましいが、短波
長のレーザ発振器は高出力のものを得ることが難しいと
いう問題がある。
【０００８】また、光エネルギーを熱に変換して熱によ
り化学変化を進める場合、照射時間が極めて短いことか
ら、光熱変換物質の添加量を増加して熱変換量を多くし
ようとすると、感光層の表面近傍で光が吸収されてしま
い、内部の層では、光は、減衰するため反応が極端に悪
くなる。その結果、溶解スピードが膜の下層部に向かっ
て減衰してしまい照射部全体の溶解時間は促進されず感
度を上げることに対し限界が生じるという問題があっ
た。
【０００９】この問題に対し該感光層の膜厚を薄くする
ことが考えられるが、熱変換型の感光層の場合、薄くし
すぎると支持体等への熱拡散量が増えるため逆に感度が
低下する問題があった。
【００１０】また、溶解抑止剤を多くし、または強力な
溶解抑止剤を用いた場合、感光層全体のアルカリ溶解性
が低下するため、レーザー光照射エネルギーを高くする
必要が生じ、露光時間が長くなる等の不利を生ずる他、
内部の層では、光は、減衰するため反応が極端に悪くな
り、その結果、溶解スピードが膜の下層部に向かって減
衰してしまい照射部全体の溶解時間は促進されず感度を
上げることに対し限界が生じる。溶解抑止剤を少なく
し、または弱い溶解抑止剤を用いた場合、感光層が全体
的に強度的に弱くなり、耐刷性、保存性に問題を生じ
た。更に保存性、耐刷、耐薬品性に対しても経変や保存
状態の影響を大きく受けていた。特に耐薬品性や耐刷性
を向上させるために感光素材の中のバインダー成分の分
子量等を変更するとアルカリ溶解性が悪くなり現像性に
難を与えた。このように常に該耐薬品性および保存性な
らびに耐刷性は、感度や現像性といった性能に対して相
反し、ポジ型感光性平版印刷版として要求される性能と
しては、満足いくものではなかった。
【００１１】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は、レー
ザ光ビームの走査によって露光が可能で、高感度で保存
性がよく、また、現像の際、感光層露光部の溶解性が優
れ、鮮明な画像を現像し得ると共に耐刷性、耐薬品性の
優れたポジ型感光性平版印刷版、その製造方法およびそ
れを利用したポジ画像形成方法を提供するものである。
本発明の他の目的は、小空間で波長６００ｎｍ〜１３０
０ｎｍの範囲の長波長のレーザー光を用いて画像形成可
能なポジ型感光性平版印刷版を提供するものである。本
発明の他の目的は、レーザー光にを用いて画像形成が可
能であり、現像性が版全体で均一なポジ型感光性平版印
刷版を提供するものである。本発明の他の目的は、処理
空間を小さくすることにより設備コストの安い該ポジ型
感光性平版印刷版の製造方法を提供するものである。ま
た、本発明の他の目的は、感光層の特性が均一で美麗な
画像を印刷できるポジ型感光性平版印刷版の製造方法を
提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため鋭意検討を行った結果なされたもので、
(1) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内に吸収域を
有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂とを含有す
る感光層を有し、未露光の状態で該感光層のアルカリ現
像液に対する溶解速度が表面部から下層部に向かって大
となるように構成されてなることを特徴とするポジ型感
光性平版印刷版、(2) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの
範囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶
性樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感
光層を形成した後、感光層表面から極性基を有する化合
物を拡散させることを特徴とするポジ型感光性平版印刷
版の製造方法、
【００１３】(3) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
を形成した後、水分を含有する保護材と重ね合わせて加
熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷
版の製造方法、(4) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範
囲内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性
樹脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光
層を形成した後、保護材と重ね合わせた所定の大きさの
平版印刷版を堆積し、その上下両面のほぼ全面に断熱材
を当てた状態で加熱下に保持することを特徴とするポジ
型感光性平版印刷版の製造方法、
【００１４】(5) 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
を形成した後、感光層表面からの拡散を行うに先だっ
て、２０℃〜１００℃の範囲で一定時間乾燥させる乾燥
工程を有することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版
の製造方法、(6) １に記載のポジ型感光性平版印刷版
に、波長が６００〜１３００ｎｍの範囲のレーザー光を
照射して走査することによって画像を映写して露光せし
め、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方
法、を提供するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の目的の１つは、波長６０
０ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲の近赤外光を用いて露光可
能なポジ型感光性平版印刷版を得るものである。かかる
ポジ型感光性平版印刷版は基板上に波長６００ｎｍ〜１
３００ｎｍの範囲内に吸収域を有する光熱変換物質とア
ルカリ可溶性樹脂を塗布し感光層が形成される。
【００１６】感光性組成物を用いた感光層を設ける支持
体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅またはそれら
の合金等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、アルミニウム、鉄等がメッキまたは蒸着された金属
板、紙、プラスチックフィルムおよびガラス板、樹脂が
塗布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、
親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。
このうち好ましいのはアルミニウム板である。本発明の
感光性平版印刷版の支持体としては、塩酸または硝酸溶
液中での電解エッチングまたはブラシ研磨による砂目立
て処理、硫酸溶媒中での陽極酸化処理および必要に応じ
て封孔処理等の表面処理が施されているアルミニウム板
を用いることがより好ましい。
【００１７】本発明の感光性組成物に用いられる光熱変
換物質は、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍ、好ましくは
６５０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲に吸収域をもち、波長
６００ｎｍ〜１３００ｎｍの光を吸収して熱に変換し得
る物質が用いられる。 光熱変換物質は、６００ｎｍ〜
１３００ｎｍの波長域の光を効率よく吸収する一方、紫
外領域の光は、ほとんど吸収しないか、吸収しても実質
的に感応せず、白色灯に含まれるような弱い紫外線によ
っては、感光性組成物を化学変成させる作用のない化合
物が用いられる。光熱変換物質としては、染料、有機顔
料、無機顔料いずれであってもよく、具体的には、カー
ボンブラック、酸化チタン、酸化鉄などの無機顔料、ナ
フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、また、「特殊
機能色素」（池森・柱谷編集、１９８６年、（株）シー
エムシー発行）、「機能性色素の化学」（桧垣編集、１
９８１年、（株）シーエムシー発行）、「色素ハンドブ
ック」（大河・平嶋・松岡・北尾編集、講談社発行）等
に記載の近赤外領域に吸収を有する色素が挙げられる。
光熱変換物質として、近赤外領域に吸収を有する色素及
び顔料の具体例を下記に示す。
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】
【化１５】
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【化１７】
【００３３】
【化１８】
【００３４】
【化１９】
【００３５】
【化２０】
【００３６】これらの色素は常法に従って合成し得る。
また下記色素等は市販品として入手し得る。 Ｓ−６２ ポリメチン色素：ＩＲ−８２０Ｂ（日本化薬
社製） Ｓ−６３ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ５ Ｓ−６４ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ Ｓ−６５ ニグロシン色素：Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ
Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２ Ｓ−６６ カーボンブラック：ＭＡ−１００（三菱化学
社製） Ｓ−６７ 一酸化チタン：チタンブラック１３Ｍ（三菱
マテリアル社製） Ｓ−６８ 一酸化チタン：チタンブラック１２Ｓ（三菱
マテリアル社製）
【００３７】本発明に用いられる光熱変換物質の内、好
ましいものとしては、シアニン色素、ポリメチン色素、
スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウム色
素、チオピリリウム色素、フタロシアニン系化合物、
Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム骨格を有する化合物が挙
げられる。特にシアニン色素、ポリメチン色素、ピリリ
ウム色素、チオピリリウム色素、Ｎ，Ｎ−ジアリールイ
ミニウム骨格を有する化合物がより好ましい。また、レ
ーザーの波長によっても好ましい光熱変換物質が異なる
場合があり、例えば８３０ｎｍ付近の波長のレーザー光
を使用する場合には、シアニン色素が特に好ましく、中
でも下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００３８】
【化２１】
【００３９】〔式（Ｉ）中、環Ｃ1 及び環Ｃ2 は各々独
立して、置換基を有していても良いベンゼン環またはナ
フタレン環を表し、Ｙ1 及びＹ2 は各々独立して、ジア
ルキルメチレン基又は硫黄原子を表し、Ｒ1 及びＲ2 は
各々独立して、置換基を有していても良い炭化水素基を
表し、Ｌ1 は置換基を有していても良いトリ、ペンタ、
またはヘプタメチン基を表し、該ペンタまたはヘプタメ
チン基上の２つの置換基が互いに結合して炭素数５〜７
のシクロアルケン環を形成していても良く、Ｘ-は、対
アニオンを表す。〕ここで、式（Ｉ）中のＲ1 及びＲ2
における置換基としては、アルコキシ基、フェノキシ
基、ヒドロキシ基、またはフェニル基が好ましく、Ｌ1
における置換基としては、アルキル基、アミノ基、また
はハロゲン原子が好ましい。環Ｃ1 及び環Ｃ2 における
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ
基、またはハロゲン原子が好ましい。
【００４０】また、１０６４ｎｍ付近の波長のレーザー
光を使用する場合には、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム
骨格を有する化合物が特に好ましく、中でも下記一般式
（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００４１】
【化２２】
【００４２】〔式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、Ｃ3 〜
Ｃ5 は、各々独立して置換基を有していても良いベンゼ
ン環を表す。Ｘ- は対アニオンを表す。また、式中、窒
素原子に挟まれたシクロヘキサジエン環は、置換基を有
していても良い。〕ここで、式（ＩＩａ）及び式（ＩＩ
ｂ）のＣ3 〜Ｃ6 の置換基としては、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、またはアルキルアリールアミノ基が好ましく、こ
れらの内ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ま
たはアルキルアリールアミノ基が更に好ましい。置換位
置としてはパラ位が好ましい。また、Ｃ3 〜Ｃ6 のう
ち、少なくとも３つの環に、前述の置換基を有している
ことが好ましく、Ｃ3 〜Ｃ6 の全てに置換基を有してい
ることが更に好ましい。ヒドロキノン環の置換基として
は、アルキル基、またはハロゲン原子が好ましい。
【００４３】これらの光熱変換物質の本発明のポジ型感
光性組成物中における使用割合は、重量比で好ましくは
０．１重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、特に
好ましくは２重量％以上であり、また、好ましくは５０
重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下、特に好ま
しくは２０重量％以下である。本発明感光性組成物の第
２成分として用いられるアルカリ可溶性樹脂は、アルカ
リ現像液に対して溶解性を有すればいずれの樹脂でも可
能であるが、少なくともノボラック樹脂またはポリビニ
ルフェノール樹脂を含有するものが好ましい。また、ア
ルカリ可溶性樹脂は、２種以上のものを混合して用いて
も良く、また、感光層のアルカリ現像液に対する溶解性
を消滅させない範囲で、アルカリ可溶性樹脂と、アルカ
リ非溶性樹脂とを混合して用いても良い。
【００４４】ノボラック樹脂としては、フェノール、ｍ
−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，
５−キシレノール、３，５−キシレノール、レゾルシ
ン、ピロガロール、ビスフェノール、ビスフェノール−
Ａ、トリスフェノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エ
チルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピルフェ
ノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノー
ル、１−ナフトール、２−ナフトール等の芳香族炭化水
素類の少なくとも１種を酸性触媒下、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類および、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン類から選ばれた少なくとも１種のアルデヒ
ド類またはケトン類と重縮合させたものが挙げられる。
【００４５】ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒド
の代わりに、それぞれパラホルムアルデヒドおよびパラ
アルデヒドを使用してもよい。ノボラック樹脂のゲルパ
ーミュエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと
略す）測定によるポリスチレン換算重量平均分子量（以
下、ＧＰＣ測定による重量平均分子量をＭｗと略す）が
好ましくは１，０００〜１５，０００、特に好ましくは
１，５００〜１０，０００のものが用いられる。
【００４６】ノボラック樹脂の芳香族炭化水素類として
は、より好ましくは、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ
−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール
および３，５−キシレノール、レゾルシンから選ばれる
少なくとも１種のフェノール類をホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのアルデヒ
ド類の中から選ばれる少なくとも１種と重縮合したノボ
ラック樹脂が挙げられる。
【００４７】中でも、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾー
ル：２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レ
ゾルシンの混合割合がモル比で７０〜１００：０〜３
０：０〜２０：０〜２０：０〜２０のフェノール類また
は、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの混
合割合がモル比で１０〜１００：０〜６０：０〜４０の
フェノール類とアルデヒド類との重縮合物であるノボラ
ック樹脂が好ましい。アルデヒド類の中でも、特にホル
ムアルデヒドが好ましい。
【００４８】ポリビニルフェノール樹脂としては、ｏ−
ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒ
ドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレ
ン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレンなどの
ヒドロキシスチレン類の単独または２種以上の重合体が
挙げられる。ヒドロキシスチレン類は芳香環に塩素、臭
素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンあるいは炭素数１〜４
のアルキル置換基等の置換基を有していてもよく、従っ
てポリビニルフェノール類としては、芳香環にハロゲン
または炭素数１〜４のアルキル置換基を有していてもよ
いポリビニルフェノールが挙げられる。
【００４９】ポリビニルフェノール樹脂は、通常、置換
基を有していてもよいヒドロキシスチレン類を単独また
は２種以上をラジカル重合開始剤またはカチオン重合開
始剤の存在下で重合することにより得られる。かかるポ
リビニルフェノール樹脂は、一部水素添加を行ったもの
でもよい。また、ｔ−ブトキシカルボニル基、ピラニル
基、フラニル基などでポリビニルフェノール類の一部の
ＯＨ基を保護した樹脂でもよい。ポリビニルフェノール
樹脂のＭｗは、好ましくは１，０００〜１００，００
０、特に好ましくは１，５００〜５０，０００のものが
用いられる。
【００５０】ポリビニルフェノール樹脂としては、より
好ましくは、芳香環に炭素数１〜４のアルキル置換基を
有していてもよいポリビニルフェノールが挙げられ、未
置換のポリビニルフェノールが特に好ましい。以上のノ
ボラック樹脂またはポリビニルフェノール樹脂のＭｗ
が、上記範囲よりも小さいと十分な塗膜が得られず、こ
の範囲よりも大きいと未露光部分のアルカリ現像液に対
する溶解性が小さくなり、パターンが得られない傾向に
ある。
【００５１】上述の樹脂のうち、特に、ノボラック樹脂
が好ましい。本発明で用いられるポジ型感光性組成物中
におけるこれら樹脂の使用割合は重量比で好ましくは４
０％以上、更に好ましくは６０％以上であり、また、好
ましくは９５％以下、更に好ましくは９０％以下であ
る。本発明に用いられる感光層中には第３の成分であ
る、前記光熱変換物質と、前記アルカリ可溶性樹脂から
成る配合物のアルカリ性現像液に対する溶解速度を低減
し得る溶解抑止剤（以下、単に溶解抑止剤と称す）を添
加することができる。
【００５２】本発明に用いられる溶解抑止剤としては、
スルホン酸エステル、リン酸エステル、芳香族カルボン
酸エステル、芳香族ジスルホン、カルボン酸無水物、芳
香族ケトン、芳香族アルデヒド、芳香族アミンおよび芳
香族エーテル化合物、トリアリールメタン骨格を有する
化合物を挙げることができる。また、ラクトン骨格、
Ｎ，Ｎ−ジアリールアミド骨格、ジアリールメチルイミ
ノ骨格を有する酸発色性色素、ラクトン骨格、チオラク
トン骨格、スルホラクトン骨格を有する塩基発色色素も
挙げることができる。
【００５３】更に、溶解抑止剤として、界面活性剤が挙
げられ、中でも例えば、ポリエチレングリコール類、ポ
リエチレングリコールポリプロピレングリコールブロッ
クコポリマー類、ポリエチレングリコールアルキルエー
テル類、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアル
キルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪
酸エステル類、ポリエチレングリコールアルキルアミン
類、ポリエチレングリコールアルキルアミノエーテル
類、グリセリン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、ソルビタン脂肪酸エステル及びその
ポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビット脂肪酸エ
ステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ペン
タエリスリット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類等
の非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性
剤はＨＬＢ８以上が好ましく、特にＨＬＢ１０以上が好
ましい。
【００５４】以上の中で、本発明における溶解抑止剤と
しては、スルホン酸エステル類、及び、ＨＬＢ１０以上
であって、ポリエチレングリコール類、ポリエチレング
リコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー
類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪
酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、
ソルビタン脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサ
イド付加物類、ソルビット脂肪酸エステル及びそのポリ
エチレンオキサイド付加物類、ペンタエリスリット脂肪
酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類等の非
イオン性界面活性剤が特に好ましく、更に、露光可視画
剤として用いることができるラクトン骨格を有する酸発
色性色素も、有効な溶解抑止効果を示す。
【００５５】これら溶解抑止剤の内、スルホン酸エステ
ル化合物及び、トリアリールメタン骨格を有する化合物
が好ましく、ナフタレン骨格を有するスルホン酸エステ
ルが更に好ましい。また、アルカリ可溶性樹脂に含まれ
る水酸基またはカルボキシル基の一部が、上記の溶解抑
止効果を有する化合物とエステル結合した化合物も好ま
しく使用できるが、この場合は、一分子中に、樹脂部位
と溶解抑止剤部位が共存しているものとも考えられる。
このような、アルカリ可溶性樹脂分子内に溶解抑止剤部
位を含有する化合物の内では、アルカリ可溶性樹脂がフ
ェノール性水酸基を有し、該フェノール性水酸基の少な
くとも一部がスルホン酸化合物によってエステル化され
ているものが更に好ましい。
【００５６】溶解抑止剤の作用は必ずしも明らかではな
いが、以下のように考えている。本発明のポジ型感光性
平版印刷版の感光層はアルカリ現像液により溶解する性
質を有するが、その溶解度は、レーザー光を照射する前
は低く、照射した後は高くなっている。本発明に用いら
れる感光層はノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹
脂のようなアルカリ可溶性樹脂を含有しており、アルカ
リ可溶性樹脂は、フェノール性水酸基等の極性基を有し
ている。アルカリ可溶性樹脂はその配座（コンフォメー
ション）によっては、これらの極性基が相互作用できう
る空間配座となり樹脂分子同士の分子間力が大きくなっ
たり、あるいは、特定の空間配座によっては、カルボキ
シル基やフェノール性水酸基等のアルカリと中和反応を
起こす置換基が樹脂分子の他の部位に保護されたりし
て、結果としてアルカリ現像液に対する反応速度が低く
なるものと考えられる。
【００５７】このようなアルカリ可溶性樹脂に、溶解抑
止剤を加えた場合、溶解抑止剤分子の極性基によって樹
脂分子同士の分子間力が増長されたり、溶解抑止剤分子
中の極性基とアルカリ可溶性樹脂中の極性基が水素結合
等の相互作用をすることによって結合力が強くなった
り、溶解抑止剤分子の特有な構造によって樹脂分子同士
の分子間力が増大するような空間配座を取りやすくなっ
たり、あるいは溶解抑止剤自体がアルカリ現像液に対し
て溶解性が低いことなどにより、溶解抑止剤を加え得な
い場合よりも感光層のアルカリ現像液に対する溶解性は
低くなるものと考えられる。
【００５８】上記した、光熱変換物質、アルカリ可溶性
樹脂、及び溶解抑止剤が、本発明に用いられる感光層の
基本要素であるが、本発明の感光性平版印刷版は、その
性能を損なわない範囲で感光層中に種々の添加剤を含有
することも可能である。これら添加剤の内、露光可視画
性を向上させるために、酸発色性色素を用いることがで
き、特に、アルカリ可溶性樹脂のフェノール性水酸基と
プロトン移動錯体を形成しうる化合物を用いることが好
ましい。かかるプロトン移動錯体は、通常単にフェノー
ル性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂と酸発色性色素
を混合することでは形成されずらく、通常熱処理を行う
ことにより形成が促進される。この原理により、レーザ
ー光で露光した部分が発色し、露光可視画性に優れるも
のと考えられる。
【００５９】本発明において酸発色性色素とは、それ自
体可視光の吸収が無いかまたは低く、フェノール性ノボ
ラック樹脂１００重量部と、酸発色性色素１０重量部を
メチルセロソルブ１０００重量部に溶解し、支持体上に
塗布、８０℃にて２分間乾燥し、２．５μｍの塗布膜と
した場合に、可視光領域に、酸発色性色素自体の吸収の
１０倍以上の吸収が認められた場合に、これに該当す
る。このような酸発色性色素の内、分子内にラクトン骨
格を有している化合物が好ましく、下記の分子内に下記
式（ＩＩＩ）の骨格を有する化合物が更に好ましい。
【００６０】
【化２３】
【００６１】〔式（ＩＩＩ）中、Ｃ7 〜Ｃ9 は、置換基
を有していても良いベンゼン環またはナフタレン環を表
す。また、Ｃ7 及びＣ8 上の置換基が互いに結合し、環
状構造を取っていても良い。〕 式（ＩＩＩ）中、Ｃ7 〜Ｃ9 における置換基としては、
アルキル基、ハロゲン原子、置換基を有していても良い
アルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキ
シ基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有
していても良いアルキルチオ基、置換基を有していても
良いアリールチオ基が好ましく、Ｃ7 またはＣ8 の少な
くとも一方に、置換基を有していても良いアルコキシ
基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換
基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても
良いアルキルチオ基、置換基を有していても良いアリー
ルチオ基のいずれかを有することが更に好ましい。
【００６２】また、本発明に用いられる感光層中には、
必要に応じて、例えば、ビクトリアピュアブルー（４２
５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリ
リアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６Ｇ
ＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サ
フラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラ
ウシンＸ（４２０８０）、ファーストブラックＨＢ（２
６１５０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１
０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、
シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベ
ンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シム
ラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノ
ールレッドＢ４４０１（１５８５０）、ファーストゲン
ブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳ
Ｍ（２６１５０）等の顔料又は染料等の着色剤が含有さ
れていてもよい。尚、ここで、前記の括弧内の数字はカ
ラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。さらに、本
発明に用いられる感光層中には、必要に応じてアンダー
現像性の付与等、現像性の改良を目的として、好ましく
はｐＫa が２以上の有機酸及びその有機酸の無水物が含
有されていてもよい。
【００６３】その有機酸及びその無水物としては、例え
ば、特開昭６０−８８９４２号、特開昭６３−２７６０
４８号、特開平２−９６７５４号各公報等に記載された
ものが用いられ、具体的には、グリセリン酸、メチルマ
ロン酸、ジメチルマロン酸、プロピルマロン酸、コハク
酸、リンゴ酸、メソ酒石酸、グルタル酸、β−メチルグ
ルタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸、β−エチルグ
ルタル酸、β，β−ジエチルグルタル酸、β−プロピル
グルタル酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和カルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸等の脂肪族
不飽和カルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン
酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の炭素環式飽和カルボン酸、１，２−シクロヘキセ
ンジカルボン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，
４−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、
３，５−ジメトキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒ
ドロキシ−ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トル
イル酸、２−ヒドロキシ−ｏ−トルイル酸、マンデル
酸、没食子酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
等の炭素環式不飽和カルボン酸、及び、メルドラム酸、
アスコルビン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、シク
ロヘキサンジカルボン酸無水物、無水フタル酸等の無水
物を挙げることができる。これらの内、脂肪族ジカルボ
ン酸が好ましく、脂環式ジカルボン酸が更に好ましい。
【００６４】次に本発明に用いられる感光層中には、熱
の作用によりのアルカリ可溶性樹脂を架橋し得る作用を
有する化合物（以下、熱架橋性化合物と略すことがあ
る）を含有していても良い。熱架橋化合物を感光層中に
含有させた場合には、露光後に後加熱処理を行うことに
よって、アルカリ可溶性樹脂を架橋することができ、そ
の結果、耐薬品性、耐刷性を向上させることができる。
【００６５】本発明に用いられる熱架橋性化合物として
は、通常１５０℃〜３００℃に加熱することによりアル
カリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物が挙げられる。熱架
橋性化合物としては、熱架橋性を有する含窒素化合物が
挙げられ、好ましくは、アミノ基を含有する化合物であ
り、より具体的には例えば、官能基としてメチロール
基、それのアルコール縮合変性したアルコキシメチル
基、その他、アセトキシメチル基等を少なくとも二個有
するアミノ化合物が挙げられる。アミノ基を有する化合
物の中でも、構造中に複素環構造、特に含窒素複素環構
造を有するのが好ましく、より好ましくは下記式（Ｉ
Ｖ）で示されるメラミン骨格を有する化合物が好まし
い。
【００６６】
【化２４】 〔式（ＩＶ）中、Ｒ3 〜Ｒ8 は、各々独立して基−ＣＨ
2 ＯＵを表し、Ｕは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、またはアシル基を表す。〕
【００６７】又、式（ＩＶ）の化合物の中でも、Ｕが水
素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であるのが好まし
く、更にアルコキシ化率（Ｒ3 〜Ｒ8 で示される−ＣＨ
2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ2 ＯＵのＵが炭素数１〜４
のアルキル基である割合（モル比））が７０％以上、好
ましくは８０％〜１００％であるのが有利である。ま
た、更にＵが水素原子又はメチル基であり、メトキシ化
率（−ＣＨ2 ＯＵの合計に対する−ＣＨ2 ＯＵのＵがメ
チル基である割合（モル比）が８０％〜１００％である
のが特に有利である。
【００６８】該アミノ化合物としては、具体的には、メ
ラミン誘導体、例えばメトキシメチル化メラミン、〔三
井サイテック（株）（元、三井サイアナミッド（株））
製サイメル３００シリーズ（１）等〕ベンゾグアナミン
誘導体〔メチル／エチル混合アルコキシ化ベンゾグアナ
ミン樹脂（三井サイテック（株）製サイメル１１００シ
リーズ（２）等）〕、グリコールウリル誘導体〔テトラ
メチロールグリコールウリル樹脂、（三井サイテック
（株）製サイメル１１００シリーズ（３）等）〕その他
尿素樹脂誘導体が挙げられる。これらの内、メラミン誘
導体が特に好ましい。本発明に用いられる感光層中に
は、前記成分以外に、例えば染料、顔料、塗布性改良
剤、現像改良剤、密着性改良剤、感度改良剤、感脂化剤
等を含有することも可能である。
【００６９】なお、本発明に用いられる感光層は、波長
６００ｎｍ〜１３００ｎｍの近赤外光を照射することに
より、露光部のアルカリ現像液に対する溶解速度が高く
なるものであるので、この特徴を生かすために、感光層
中に含有させる物質としては以下の点を考慮して用いる
ことが好ましい。 （１）感光層が、紫外・可視光（２５０ｎｍ〜６００ｎ
ｍ）あるいは近赤外光（６００ｎｍ〜１３００ｎｍ）の
照射によって、実質的に化学変化を伴わないものが好ま
しい。光照射によって化学変化を伴う化合物としては、
光酸発生剤や、ｏ−キノンジアジド化合物等が挙げられ
るが、このような化合物を含まないことによって、本発
明の、アルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下
層部に向かって大となるように構成されてなる感光層
（以下、傾斜型感光層と称することがある）の本来の性
能を妨げることがなくなる。 （２）感光層が紫外光の照射によっては、アルカリ現像
液に対する溶解度が実質的に変化しないものであること
が好ましい。このようにすることによって、感光性平版
印刷版を白色灯下で取り扱うことができる利点を有す
る。
【００７０】本発明に使用する感光性組成物は、通常、
上記各成分を適当な溶媒に溶解して用いられる。溶媒と
しては、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な
塗膜性を与える溶媒であれば特に制限はないが、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ
系溶媒、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール
ジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶媒、
酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジ
エチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−
ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、乳酸
メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル
などのエステル系溶媒、ヘプタノール、ヘキサノール、
ジアセトンアルコール、フルフリルアルコールなどのア
ルコール系溶媒、シクロヘキサノン、メチルアミルケト
ンなどのケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの高極性溶
媒、あるいはこれらの混合溶媒、さらにはこれらに芳香
族炭化水素を添加したものなどが挙げられる。溶媒の使
用割合は、感光性組成物の総量に対して通常重量比とし
て１〜２０倍程度の範囲である。
【００７１】これらの溶媒の内、セロソルブ系溶媒が好
ましい。本発明に使用する感光性組成物を支持体表面に
設ける際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、
例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、
エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカー
テン塗布等を用いることが可能である。該感光層の厚さ
は１〜３μｍ、重量膜厚で１３ｍｇ／ｄｍ2 〜３０ｍｇ
／ｄｍ 2 が好ましく、さらに好ましくは、１〜２μｍ、
１６〜２８ｍｇ／ｄｍ2 が好ましい。
【００７２】しかして、ポジ型感光性平版印刷版は、非
露光部は高い耐アルカリ性を保持し、露光部は全層に亘
ってアルカリ液に速やかに溶解する状態に変換可能にす
る必要がある。本発明は、その手段として傾斜型感光層
を用いている。
【００７３】溶解速度を傾斜させるときは次のような効
果を享受することができる。すなわち、レーザ光で露光
した場合、光増感色素の吸収によって表面部から下層に
向かって光が減衰する。この場合、レーザ光によって感
光層がアルカリ可溶化する度合いは、レーザ光の吸収エ
ネルギー量に比例し、元の感光層の耐アルカリ性の大き
さに反比例するため、露光前に感光層の耐アルカリ性が
厚さ方向に均一なものは、露光後には下層に向かって溶
解速度が減速する。
【００７４】しかし、溶解速度を傾斜させたときは、レ
ーザ光の熱変換の多い表層部は耐アルカリ性化が高く、
レーザ光が減衰する下層は元来溶解性が高いためレーザ
の照射部は全層が易溶解性となる。このような、傾斜型
の感光層を形成する一つの手段としては、アルカリ現像
液に対する溶解性を少しずつ異ならせた複数層の感光層
を多重に塗布することである。例えば、アルカリ現像液
に対する溶解度が異なる５層（これをＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，
Ｅとする）の感光性組成物を用意し、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、
及びＥ層のアルカリ現像液に対する溶解度をそれぞれ
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、及びｅとしたときに、ａ＜ｂ＜ｃ＜ｄ
＜ｅであれば、感光層の最下層をＥとし、続いてＤ、
Ｃ、Ｂそして、最上層にＡを塗設すれば、所望の傾斜型
の感光層を得ることができる。むろん、このような多重
塗布に用いる感光層は複数層であればよいが、前記した
効果を発揮するためには、４層以上が好ましく、５層以
上が更に好ましい。
【００７５】アルカリ現像液に対する溶解度の異なるそ
れぞれの感光層は、同時に塗布してもよいし、逐次に塗
布しても良い。それぞれの感光層のアルカリ現像液に対
する溶解度を異ならせる方法としては、例えば、溶解抑
止剤の含有率を変化させたり、溶解抑止剤の種類を変え
たり、光熱変換物質の含有率を変えたり、光熱変換物質
の種類を変えたりすることで達成できる。また、複数層
の感光層により傾斜型の感光層を作製しようとする場
合、光熱変換物質を最下層以外の層に含有することが好
ましく、全ての層に含有することが更に好ましい。ま
た、溶解抑止剤は最上層のみ含有していても良いが、最
下層以外の層に含有することが好ましく、全ての層に含
有することが更に好ましい。
【００７６】多重塗布に傾斜型の印刷版を製造しようと
する場合は、それぞれの界面の制御が難点であることか
ら、好ましくは傾斜型の感光層は単層である。単層の傾
斜型感光層を形成する一つの手段としては、感光層中の
溶解抑止剤の濃度を感光層表面が大きく、感光層の深部
に行くに従って小さくすることである。しかしながら、
溶解抑止剤は通常他の感光性組成物成分と共に溶媒中に
混合され塗布されるので、溶解抑止剤の濃度は感光層の
何れの場所でもほぼ一定となってしまい、傾斜型の感光
層の作製は不可である。従って、溶解抑止剤を濃度を変
えて配合する場合には、塗布直前に塗布機の中で配合す
るなど特殊な操作が必要となる。
【００７７】また、アルカリ現像液に対する溶解度が異
なる複数の感光層を多重に塗布した後、塗布後の処理に
より層間の境界面を実質的に無くして、形式的に単層を
得ることも可能である。しかしながら、この方法でも、
それぞれの感光層間の相溶性を適切に保つなど特殊な操
作が必要となる。そこで、以下、単層の傾斜型の感光層
を有するポジ型感光性平版印刷版の製造工程の好ましい
実施態様を例にとって、乾燥工程以降の工程を詳細に説
明する。
【００７８】感光液を塗布した平版印刷版は、通常まず
乾燥工程に移される。この乾燥工程と次に説明する加熱
下に保持する工程（以下、エージング工程と称すること
がある）は、連続して行っても良いし、分けて行っても
良い。従って、連続して行う場合、乾燥工程とエージン
グ工程の区切りが曖昧になる場合があるので、これらを
連続して行う場合には、感光層表面から極性基を有する
化合物を拡散させる工程をエージング工程とし、拡散を
行う前までを乾燥工程として区別する。乾燥工程におけ
る温度は、感光層の出来上がりのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）に影響してくる。本発明の傾斜型感光層を作製する
には、乾燥後のＴｇは５０℃以上が好ましく７０℃以上
が更に好ましく、８０℃以上が特に好ましい。また、１
２０℃以下が好ましく１１０℃以下が更に好ましく、１
００℃以下が特に好ましい。また、このようなＴｇの感
光層を得るには、乾燥温度は好ましくは２０℃以上、更
に好ましくは２５℃以上であり、また、通常１００℃以
下、好ましくは８０℃以下、更に好ましくは６０℃以下
である。
【００７９】さらに好ましい方法として、乾燥工程の温
度を２段階に調節する方法が挙げられる。図４は、本発
明に用いられる乾燥工程の一実施態様である。図４の１
１の部分（第１の乾燥工程）においては、塗布後、乾燥
温度を感光層の恒率乾燥終了点を２５秒以上になるよう
に温度範囲及び乾燥時間を設定し、乾燥させる。ここ
で、恒率乾燥終了点とは、乾燥を開始してから蒸発工程
の塗膜の内部拡散律速になるまでの時間を言う。実際的
には、図５のように乾燥時の膜厚を示すグラフを描き、
変曲点に到達するまでの時間が恒率乾燥終了点として求
められる。第１の乾燥工程が終了した時点での残留溶媒
は、感光層の１０重量％以内になっていることが好まし
く、さらに好ましくは、８重量％以内である。また、第
１の乾燥工程での乾燥温度は、感光層の膜厚が１５ｍｇ
／ｄｍ2 〜３０ｍｇ／ｄｍ2 程度の場合には、好ましく
は２５℃以上、また、好ましくは６０℃以下でありで、
更に好ましくは４５℃以下である。また、第１の乾燥工
程は、用いるアルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度より
２０℃高い温度以下でおこなうのが好ましく、１０℃高
い温度以下で行うのが更に好ましい。
【００８０】続いて図４の１２の部分（第２の乾燥工
程）に示す乾燥工程において、残留溶媒を好ましくは８
重量％以下、更に好ましくは６重量％以下にし、感光層
の耐性を得る。第２の乾燥工程における乾燥温度は、好
ましくは４０℃以上、更に好ましくは４５℃以上であ
り、また、好ましくは８０℃以下、更に好ましくは７５
℃以下である。また、第１の乾燥工程と、第２の乾燥工
程で乾燥温度を変える場合には、第１の乾燥工程の温度
は第２の乾燥工程の温度よりも低いことが好ましい。
【００８１】次に、エージング工程について説明する。
エージング工程においては、感光性組成物が塗布され乾
燥されたポジ型感光性平版印刷版の感光層中に、感光層
の表面から極性基を有する化合物を拡散させる方法によ
り、溶解速度が傾斜した単層の感光層を製造することが
できる。拡散を行うには、エージング温度条件で拡散す
べき化合物が一定量以上気化していることが望ましいの
で、好ましくは沸点が２００℃以下の化合物であり、更
に好ましくは沸点が１５０℃以下の化合物であり、ま
た、好ましくは沸点が５０度以上、更に好ましくは沸点
が７０度以上である。分子量は１５０以下が好ましく、
１００以下が更に好ましい。分子内に有する極性基とし
ては、水酸基、カルボキシル基、ケトン基、アルデヒド
基、エステル基が好ましく、水酸基が最も好ましい。ま
た、具体的な化合物としては水（Ｈ2Ｏ）が最も好まし
い。
【００８２】水の拡散（以下単に水拡散という）を行う
方法としては、湿気を含有する雰囲気に接触させる方法
が好ましく、湿気を含有する雰囲気に接触する方法とし
ては、通常絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上、好ま
しくは、０．０１８ｋｇ／ｋｇ’以上、また好ましくは
０．５ｋｇ／ｋｇ’以下、更に好ましくは０．２ｋｇ／
ｋｇ’以下の雰囲気で好ましくは１０時間以上、更に好
ましくは１６〜３２時間処理される。処理温度は、湿度
を精度良く制御することを目的として管理し、好ましく
は、３０℃以上、更に好ましくは４０℃以上、また、好
ましくは１００℃以下、更に好ましくは８０℃以下、特
に好ましくは４０℃以下が採用される。
【００８３】以下、水拡散によって、溶解速度が傾斜し
た単層の感光層を効率よく製造するにあたり、好ましい
実施態様を具体的に説明する。第１の好ましい実施態様
は、支持体上に感光性組成物を塗布した後、エージング
工程において、水分含有量が１〜７重量％である保護材
と重ね合わた状態で、加熱下に保持するものである。こ
れにより、感光層中に拡散反応する水分を保護材から効
率よく供給することができる。
【００８４】エージング処理する際の平版印刷版の形状
は特に制限はなく、例えば、帯状の平版印刷版をエージ
ング処理装置中に連続的に供給しながらエージング処理
を行うこともできる。また、一旦コイル条に巻き取った
り、適当な大きさに裁断して堆積した形でエージング処
理を行うこともできる。これらの内、所定の大きさの平
版印刷版を堆積した形でエージング処理を行う方が、エ
ージング装置をコンパクトにでき、また平版印刷版の取
扱も容易になるので好ましい。ポジ型感光性平版印刷版
と保護材の重ね合せは、印刷版の感光層と保護材が接触
する状態であれば特に制限されるものではないが、図６
に示すように印刷版１と保護材２をパレット３上に積み
重ねることによって重ね合せることができる。
【００８５】また、図７に示すように、ポジ型感光性平
版印刷版１と保護材２を合せてコイル芯材４にコイル巻
きすることによって重ね合せることができる。エージン
グ処理を、コイル条または堆積した形で行う場合には、
内部の印刷版に対しても絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋ
ｇ’以上、０．２ｋｇ／ｋｇ’以下の好ましい絶対湿度
条件を達成するために、平版印刷版の間に挟む保護材に
適度な水分を含有させることが好ましい。保護材の水分
含有量としては、保護材の材質によっても変わりうる
が、保護材として紙を用いる場合には１重量％以上が好
ましく、３重量％以上が更に好ましい、また１０重量％
以下が好ましく、７重量％以下が更に好ましく、５重量
％以下が特に好ましい。なお、本明細書中で保護材の水
分含有量は、保護材を１０５℃で２時間乾燥した状態を
水分含有率０％として表示する。
【００８６】本発明に保護材を用いる場合は、水分を含
有できるものであればいずれも利用で可能であるが、通
常シート状のものが用いられ、吸湿、脱湿に優れたもの
が好ましく、パルプ等のセルロース、セルロースアセテ
ート等の半合成繊維、木綿、絹等の天然繊維、ポリエス
テル、ナイロン、ポリビニルアルコール、塩酸ゴム、ポ
リイミド、ポリウレタン等の合成のゴム或いは樹脂を用
いることができ、これらを繊維状で、或いは連続気泡性
発泡体の形状で、和紙、洋紙、合成紙、混抄紙等の紙質
として、或いは織布、不織布、発泡シートとして用いる
ことができる。またこれらと他のシート状材料とを積層
したものも使用できる。
【００８７】積み重ね枚数およびコイル巻き数は、２枚
以上で保護材を挟めれば特に限定されるものではなく、
製造での条件、生産計画にもとづいて容易に選択できる
が、感光性平板印刷版の昇温を考慮すれば、堆積枚数１
００〜２０００枚、コイル条で１００〜２０００ｍ巻き
の範囲が好ましい。加熱の方法は、ドライヤー等の熱風
によるもの、または温度制御された雰囲での加熱、遠赤
外線加熱装置、マイクロ波加熱装置等を用いることがで
きる。
【００８８】第２の好ましい実施態様は、支持体上に感
光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保
護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積
またはコイル条に巻き取り、該堆積またはコイル条の平
版印刷版の少なくとも側面全体を実質的に湿気を通さな
い材料（以下、非透湿性材料と称す）で覆い、これを加
熱下保持するものである。非透湿性材料で覆うことによ
って、感光層への拡散に必要な水分の蒸散を防ぐことが
でき、所望の絶対湿度を得やすくすることができる。
【００８９】堆積物または、コイルを被う非透湿性材料
としては、透湿度が低く密着するものであれば特に限定
されるものではないが。取扱の簡便性からシート状の非
透湿性材料（以下、防湿シートと称す）が好ましい。ま
た、透湿度は、７ｇ／ｍ2 ／２４ｈｒ／ｍｍ２５℃以下
がよく、さらに好ましくは、２ｇ／ｍ2 ／２４ｈｒ／ｍ
ｍ２５℃以下が好ましい。材質としては、一般的にポリ
３フッ化エチレン、ポリテトラフロロエチレン、ポリエ
チレン ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、イオノマー、またアルミ箔、
ペットまたは、紙に蒸着した防湿シート等が上げられ
る。これらで該感光性平板印刷版を被う場合、なるべく
空気が入らないよう密着させて被い、版の昇温が容易に
行くようにする。また防湿シートの厚さもあまり厚くな
らないように防湿シートを選択し、好ましくは、１０μ
ｍ〜１０００μｍ範囲が良く、更に好ましくは、２０μ
ｍ〜５００μｍ範囲が良い。
【００９０】防湿シートは、平版印刷版と共に堆積、あ
るいはコイル巻きされた保護材の水分を外部に放散目的
を有しているが、平版印刷版自体も非透湿性材料の役割
をするので、上記の堆積物やコイル巻きの少なくとも側
面全体（最外部の平版印刷版によって覆われていない部
分）を覆えば十分である。但し、利便性等によっては、
堆積物やコイル巻きの全体を覆っても良い。防湿シート
の使用例としては、具体的には図５に示すように印刷版
１と保護材２をパレット３の上に積み重ねることによっ
て重ね合わせ、ついで堆積後、防湿シート４等によって
側面もしくは、全体を被くことができる。また被ったあ
と防湿シート４は、堆積版を密閉するため、テープ等で
止めることが望ましい。また図６に示すようにポジ型感
光性印刷版と保護材を合わせてコイル芯材にコイル巻き
することによって重ね合わせ、その側面もしくは、全体
を防湿シート４等によって被い密閉することができる。
【００９１】第３の好ましい実施態様は、支持体上に感
光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保
護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積
または、コイル条に巻き取り、該堆積またはコイル条の
平版印刷版の側面を発熱体で被覆して、加熱下に保持す
るものである。これにより、エージングするための特別
な部屋を必要とせず、簡便にエージングを行うことがで
き、且つ、エージング時間を短縮することができる。
【００９２】発熱体としては、何れの形状のもの、ある
いは何れの発熱機構のものも使用できるが、発熱機構と
しては、ヒーター部として、ニクロム線、ニクロム箔を
蛇行配線させたもの、金属箔を印刷配線させたもの、編
組銅線を織り込んだ綿織物又はガラス繊維の織物に導電
塗料を塗布・含浸させたもの等があり、このようなヒー
ター部の全面を電気絶縁する為に難燃性、耐熱性を有す
る合成樹脂製のフィルムシートにて被覆しているものが
好ましく使用できる。合成樹脂材料としては塩化ビニー
ル、テフロンが好ましい。また、堆積した感光性平版印
刷版に被覆する発熱体自身が発熱機構を有していなくて
も良く、例えば、被覆材が黒体等の赤外線を吸収する物
体であり、被覆材の外から、赤外線を照射することによ
って、被覆材を発熱させるように構成することもでき
る。但し、この場合、赤外線によって感光層が感光して
はならないので、被覆材は、赤外線を透過しないものを
使用しなければならない。また、形状としては、種々の
大きさの印刷版に適用することができるという点から、
折り曲げ可能な面状発熱体が好ましい。
【００９３】発熱体は、感光性平版印刷版の堆積物又は
巻き取り物の側面に配されるが、加熱効率の点から、発
熱体と感光性平版印刷版の側面とを接触させるのが好ま
しい。接触させる方法としては、側面に帯状の発熱体を
巻き付ける方法、各側面と同等の面積の面状発熱体をそ
れぞれの側面に張り付ける方法等がある。面状発熱体の
使用例として、具体的には図１０に示すように印刷版１
と保護材２をパレット３の上に積み重ねることによって
重ね合わせ、ついで堆積後、面状発熱体によって側面も
しくは、全体を被くことができる。発熱体は、その材料
を防湿性のものとすることによって、上述した非透湿性
材料を兼ねることもでる。発熱体と堆積版側面とを空気
層が出来ない様にしっかり密着させたる方法としては、
巻き付けまたは張り付けた面状発熱体の外側を、複数の
樹脂、ゴム、繊維製又は皮製のベルトで締め付ける、又
は熱収縮製の樹脂フィルムを側面に巻き付け、フィルム
部分をドライヤー等で加熱し収縮させる等の方法があ
る。
【００９４】任意の温度に加熱された空間で面状発熱体
を使用して堆積版を加熱処理する場合、堆積版の温度を
測定し、堆積版の温度が目標温度に達してからその温度
を維持出来るように発熱体の電圧調整をして温度制御を
することが望ましい。常温の空間で面状発熱体を使用し
て加熱処理する場合は、堆積版又は、コイル状に巻き取
ったものの側面に面状発熱体を装着後、更にその周りを
断熱材で取り囲み発熱体から発生した熱を外部に放出し
ないようにすることが望ましい。この時、堆積版上面、
コイル状に巻き取られたものの周囲表面も断熱材で被覆
することが望ましい。
【００９５】発熱体の出力出来る熱量を増加させる為、
発熱シートを複数に重ねて使用することができる。発熱
体には、安全装置として、自動温度調整回路、温度ヒュ
ーズ溶断回路、感熱線短絡検知回路、感熱線断線検知回
路、温度過昇面検知回路等を設置することが望ましい。
こうしてポジ型感光性平版印刷版を堆積、または巻き取
り後にその側面に面状（シート状）の発熱体を被覆して
加熱することにより、加熱効率を向上させることが出
来、加熱処理時間を短縮させることが出来る。
【００９６】第４の好ましい実施態様は、支持体上に感
光性組成物を塗布した後、エージング工程において、平
版印刷版に熱流体を衝突させながらエージング処理を行
うものである。エージング工程においては、平版印刷版
を加熱下保持するが、平版印刷版の周囲の流体の温度が
平版印刷版によって低下することがある。そこで、熱流
体を衝突させ、平版印刷版の周囲の流体を常に循環させ
ることによって、版印刷版への熱伝達を促進し、エージ
ング処理を行う目標温度までの到達時間の短縮を図るこ
とができる。熱流体は、通常空気を用いるが、窒素、ア
ルゴン等の感光層に不活性な気体であれば何れでも用い
ることができる。熱流体を衝突させる速度としては、
０．２ｍ／ｓ以上が好ましく、０．５ｍ／ｓ以上が更に
好ましく、２ｍ／ｓ以上が特に好ましい。また、１００
ｍ／ｓ以下が好ましく、５０ｍ／ｓが更に好ましく、２
０ｍ／ｓが特に好ましい。水分を含有する保護材と重ね
合わせて平版印刷版を堆積またはコイル条に巻き取って
エージング処理を行う場合には、エージングの際に必用
な水分は保護材から供給できるので、流体には水分を含
んでいる必用はない。一方、水分を含有する保護材と重
ね合わせることなくエージング処理を行う場合には、流
体の絶対湿度を０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上にすること
により、必用な水分を供給することができる。
【００９７】エージング工程において、平版印刷版に熱
流体を衝突させる場合の好ましい方法としては、水分を
含有する保護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷
版を、堆積し、またはコイル条に巻き取り、該堆積し
た、またはコイル条の平版印刷版を所定の大きさの室に
入れ、室内の空気を循環させながら、加熱下に保持する
ものである。このうち、所定の大きさの平版印刷版を堆
積する場合が好ましい。図１１に一実施態様を示すが、
パレット４上に、所定の大きさの平版印刷版１を保護材
と重ね合わせて堆積し、これを所定の大きさの室７にい
れ、空気循環装置８を室内に設けて、これによって室内
の空気を循環させる。空気を循環させる方法としては、
送風機等を用いることができる。送風機の開口面積は、
堆積物側面積と同等若しくはそれ以上であることが望ま
しく、一定温度の流体が、堆積物に対してほぼ垂直に衝
突することが望ましい。送風機は、堆積物の場合、１つ
の側面、２つの側面、３つの側面、全側面、又、コイル
状に巻き取られたものの場合、１つの側面、両側面何れ
に於いても設置して流体を衝突させることができる。任
意の温度に加熱された空間で、送風機を使用して堆積版
を加熱処理する場合は送風機吸い込み口に、ダクト等で
加熱流体を供給することが望ましく、又堆積版の温度を
測定し、堆積版の温度が目標温度に到達してから送風機
を停止させる又風量・風速調整を行い、その温度を維持
することが望ましい。
【００９８】第５の好ましい実施態様は、支持体上に感
光性組成物を塗布した後、エージング工程において、保
護材と重ね合わせた所定の大きさの平版印刷版を、堆積
し、該堆積した平版印刷版の、その上下両面のほぼ全面
に断熱材を当てた状態で加熱下保持するものである。断
熱材を当てることによって、上下両面からの熱伝達を防
ぐことができ、熱伝達は全て側面から行われることにな
るので、堆積した平版印刷版のうち、上の方にあるもの
も、中程にあるものも、下の方にあるものも同じ熱伝達
条件とすることができ、感光層のムラを防ぐことができ
る。図１２に示すように定尺に裁断した感光性印刷版１
と合い紙２を交互に積み重ねるときは、その上下両面に
断熱材５が当てられ、上下両面のほぼ全面が断熱材５で
覆われる。断熱材５としては特に制限はないが発塵性の
少ないものが好ましく、合成樹脂発泡体、織布、不織
布、チップボード、グラスウール等を用いることができ
る。断熱材５としては、熱通過率が２ｗ／ｍ2 ・ｈｒ・
Ｋ以下、好ましくは１ｗ／ｍ2 ・ｈｒ・Ｋ以下のものが
好ましい。図１２に示すような堆積エージングにおいて
は、堆積物を加熱することにより、保護材から水分が放
出されるが、放出される程度は、堆積した平板印刷版の
温度と保護材の含水率によって変化する。平版印刷版の
温度を高く保てば、保護材は、含有する水分を多く放出
し，感光層面の水分濃度は高くなり感光層面からの水拡
散を早くすることが可能となる。このように平版印刷版
の温度によって、塗布面の水分濃度を制御することがで
きるので、断熱材を用いた場合は、堆積した平版印刷版
の全体を均一に加熱することができ、感光層のエージン
グムラを防ぐものができると考えられる。
【００９９】図１３に示すように感光性印刷版１が長尺
状の場合は、断熱材からなる芯材４に巻回され、図３に
示すようにロール巻きされた感光性印刷版１上に断熱材
５を巻回して外周面を被覆する。従って、本発明におい
ては、ロール巻きされたときは外周面を上側、芯材側を
下側として扱う。なお、感光性印刷版１は堆積あるいは
ロール巻きする前に、加熱炉等を通して予じめ予熱して
おくことが好ましい。予熱の温度は、熱処理される温度
に対して±１０℃以内、好ましくは±５℃以内、特に好
ましくは±３℃以内とされる。こうして断熱材５によっ
て上下を挟まれた感光性印刷版１は熱処理室に収容され
て熱処理が行なわれる。むろん本発明のポジ型感光性平
版印刷版の製造条件は、乾燥装置、エージング装置や印
刷版の大きさ、感光層中のアルカリ可溶性樹脂の種類、
膜厚その他が変動することによって、好ましい条件は変
動するものであり、上記に示した好ましい実施態様も変
化し得る。エージング処理を施した後の感光層中の残留
溶媒としては、８％以下が好ましく、６％以下が更に好
ましく、５％以下が特に好ましい。また、０．０５％以
上が好ましく、０．２％以上が更に好ましい。
【０１００】こうして得られたポジ型感光性平版印刷版
は感光層のアルカリ現像液に対する溶解性が図１に示す
ように、表面部から下層部に向かって連続的に大とな
る。即ち、図１に示すように、感光層の表面すなわち膜
厚１００％の位置から膜厚９０％の位置まで溶解する平
均溶解速度を示す線Ｖ1 と、膜厚９０％位置から完全に
溶解するまでの平均溶解速度を示す線Ｖ2 の傾斜が相異
し膜厚９０％の位置より下層部の溶解速度が表面部より
大きなものを得ることができる。
【０１０１】その理由は必ずしも明らかではなく、ここ
に示す解釈によって本発明が限定されるものではない
が、本発明感光性組成物は、上述したように、隣接する
樹脂分子間あるいは共存する他の化合物を介して隣接す
る分子間の物理的あるいは物理化学的結合の状態によっ
てアルカリ現像液に対する溶解性が変化するものと推定
され、湿分を含有する雰囲気に曝されることによって、
水の分子が感光層内に拡散して水素結合等が生じたり、
分子の配列が変化する結果、アルカリ現像液に対する溶
解性が低下するものと考えられる。そして、このように
水分子等の拡散により得られた感光層は、表層から内部
にかけて連続的に水素結合等の水分子等とアルカリ可溶
性樹脂との相互作用の割合が減少する形で分布し、耐ア
ルカリ性が傾斜構造を有する、即ち、該感光層のアルカ
リ現像液に対する溶解速度が表面部から連続的に下層部
に向かって大となるように構成されてなると考えられ
る。
【０１０２】従来のキノンジアジド化合物を感光成分と
して含有するポジ型感光性平版印刷版においては、光照
射によりキノンジアジド化合物の化学変化を起こし、即
ち、ジアゾケトン部位が光分解してカルボン酸を生成す
ることにより、アルカリ現像液に対する溶解性が向上す
るという作用を用いて現像するものであり、その場合に
は元々感光性組成物の現像ラチチュードが大きいため、
印刷版の製造工程で、水分との反応を制御する必要性は
生じなかった。
【０１０３】一方、本願発明のような、化学変化以外の
変化（コンフォメーションの変化等の物理変化と推定し
ている）によってアルカリ現像液に対する溶解性を変化
させようとする場合、レーザー光照射前の感光性組成物
のアルカリ現像液に対する溶解性に水分子のような極性
基を有する化合物が大きく関与していることが分かっ
た。
【０１０４】本発明のポジ型感光性平版印刷版は、露光
されていない感光層が傾斜構造をとる。感光層のアルカ
リ現像液に対する溶解性は、膜の表面から１／４以上、
好ましくは１／２以上が傾斜構造をとる。膜厚の１００
％の位置から９０％の位置までの表面部のアルカリ現像
液に対する平均溶解速度Ｖ1 と膜厚９０％から０％まで
の内部の平均溶解速度Ｖ2 との比（Ｖ2 ／Ｖ1 ）（これ
を傾斜度と定義し、以下、傾斜度と称すことがある）が
２以上が好ましく、５以上が更に好ましく、１３以上が
特に好ましい。なお、傾斜度（Ｖ2／Ｖ1）は、次の様に
計算しても同様に求められる。
【０１０５】
【数１】
【０１０６】但し（Ａ）は、感光層の表面から１０％の
厚さが溶解するのに要した時間（秒）（Ｂ）は、感光層
が全て（１００％）溶解するのに要した時間（秒）を表
す。
【０１０７】 傾斜型の感光層が感光層の深さが増すに従
ってアルカリ可溶性が高くなることは、アルカリ現像液
で処理したときの溶解曲線（図１）を描くことにより一
層明らかになる。また、上述の傾斜度は、図１に示すよ
うなグラフから求めることができる。また平版印刷版の
構造によっては、感光層を溶解して行くと感光層と支持
体の界面で、支持体の表面形状やポアーによって感光層
が若干残留することがあり図２のような溶解度曲線を示
すが、実技上印刷でのインクの付着等はなく、問題とな
らい場合がある。このような溶解度曲線を示す場合に
は、該膜厚の１００％と９０％のまでの位置と９０％〜
２０％までの溶解速度の差で傾斜度を求める（これを傾
斜度Ｓ2 と定義し、以下、傾斜度Ｓ2 と称すことがあ
る）。これを図２を用いて説明すると、傾斜度Ｓ2 ＝Ｖ
3 ／Ｖ1 である。この場合であっても、傾斜度Ｓ2 は２
以上が好ましく、５以上が更に好ましく、１３以上が特
に好ましい。また、感光層が傾斜型であることは、次の
方法によっても説明することができる。
【０１０８】溶解度曲線において、残膜率２０％までに
達する溶解時間をＴとし、その半分の時間（Ｔ／２）に
おける膜の溶解率が（Ｒ％）である場合に、傾斜度Ｓ3
＝Ｒと定義する（但しＲは０以上８０以下であるが、感
光層が傾斜型でないときには理論上Ｒ＝４０となるの
で、実際的にはＲが０以上４０未満の範囲をとる。ま
た、このときの残膜率をＳとすると、Ｒ＝１００−Ｓで
ある）。この定義によれば、傾斜度Ｓ3 は２０以下が好
ましく、１０以下が更に好ましく、５以下が特に好まし
い。また、０．０１以上が好ましく、０．１以上が更に
好ましく、１以上が特に好ましい。傾斜度Ｓ3 は図３に
示すような溶解度曲線から求めることができる。
【０１０９】感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度
は次の方法によって測定することができる。すなわち、
感光層が吸収する波長の光を当てて反射型分光光度計に
より、塗布前の基板の反射光の吸光度（ａ）を測定した
後、感光性組成物を塗布して感光層を形成したポジ型感
光性平版印刷版の反射光の吸光度（ｂ）を測定し、これ
をアルカリ現像液に静かに揺動させながら所定時間浸漬
した後取り出して乾燥した後再度反射光の吸光度（ｃ）
を測定する。得られた吸光度から下式によって残膜量を
算出することができる。
【０１１０】
【数２】ｃ−ａ残膜率＝──────ｂ−ａ
【０１１１】なお、上述した傾斜度及び残膜率を求める
ために使用するアルカリ現像液は、極力、通常そのポジ
型感光性平版印刷版に実際に用いるものとする。本発明
ポジ型感光性平版印刷版は、上述のように感光層の下層
部をアルカリ現像液に対する溶解速度を大としたから、
露光後の現像において、露光部は層全体が易溶解性とな
って鮮明な画像が得られると共に、露光前の表面部は耐
アルカリ性が高いから非露光部の残存する膜面は薬品に
対する耐性が高く、また耐刷性についても印刷時に使用
される湿し水に対して耐性が高く、耐摩耗性の高いポジ
型感光性平版印刷版を得ることができる。
【０１１２】本発明の感光性平版印刷版を画像露光する
光源としては６００〜１３００ｎｍ好ましくは６５０〜
１１００ｎｍの近赤外レーザ等の光線を発生する光源が
好ましく、例えばルビーレーザ、ＹＡＧレーザ、半導体
レーザ、ＬＥＤ等を挙げることが出来、特に小型で長寿
命な半導体レーザやＹＡＧレーザが好ましい。これらの
レーザ光源により、通常、走査露光後、現像液にて現像
し画像を有する平版印刷版を得ることができる。中で
も、８３０ｎｍ付近の波長光を発生するレーザー、及び
１０６４ｎｍ付近の波長光を発するレーザーが好ましく
用いられる。
【０１１３】尚、レーザー光源は、通常、レンズにより
集光された高強度の光線（ビーム）として感光層表面を
走査するが、それに感応する本発明に用いられる感光層
の感光特性（ｍＪ／ｃｍ2 ）は、受光するレーザービー
ムの光強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ 2 ）に依存することがあ
る。ここでレーザービームの光強度は、光パワーメータ
ーにより測定したレーザービームの単位時間当たりのエ
ネルギー量（ｍＪ／ｓ）を感光層におけるレーザービー
ムの照射面積（ｃｍ2 ）で除することにより求めること
ができる。レーザービームの照射面積は、通常、レーザ
ーピーク強度の１／ｅ2強度を超える部分の面積で定義
されるが、簡易的には相反則を示す感光性組成物を感光
させて測定することもできる。本発明のポジ画像形成方
法においては、光源の光強度としては、２．０×１０ 6
ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上とすることが好ましく、１．０×
１０7 ｍＪ／ｓ・ｃｍ 2 以上とすることが更に好まし
い。光強度が前記範囲であれば、本発明でのポジ型感光
性平版印刷版の感光特性を向上させ、走査露光時間を短
くすることができ実用的に大きな利点がある。
【０１１４】次に、本発明のポジ画像形成方法におい
て、前記ポジ型感光性平版印刷版を画像露光したものを
現像する場合に用いる現像液としては、例えば、珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニ
ウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第二燐酸
ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二燐酸アンモニウ
ム、第三燐酸アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、ホウ酸アンモニウム等の無機アルカリ塩、モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、
モノブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン等の有機アミン化
合物の０．１〜５重量％程度の水溶液をアルカリ現像液
として用いる。
【０１１５】中でもアルカリ金属の水酸化物とアルカリ
金属の珪酸塩とを含有しているものがアルカリ塩の水に
対する溶解度が優れ、現像液の調液が容易な点で好まし
い。また、アルカリ金属の珪酸塩が、二酸化珪素として
の含有量で０．１〜５重量％であり、かつ、アルカリ金
属のモル濃度（〔Ｍ〕）に対する二酸化珪素のモル濃度
（〔ＳｉＯ2 〕）の比（〔ＳｉＯ2 〕／〔Ｍ〕）で０．
１〜１．５であるのが更に好ましく、二酸化珪素として
の含有量で０．２〜３重量％であり、かつ、アルカリ金
属のモル濃度に対する二酸化珪素のモル濃度の比で０．
２〜１．０であるのが特に好ましい。また、現像液のｐ
Ｈは１２以上であるものが好ましく、１２．５〜１４．
０であるものが更に好ましい。
【０１１６】本発明のポジ画像形成方法に用いられる好
ましいアルカリ現像液は、両性界面活性剤を含むもので
ある。両性界面活性剤としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−アンモニウム、Ｎ−ステアリル−Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシアンモニウム、Ｎ−ラウ
リル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシア
ンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチ
ル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウム、Ｎ−ラウリル
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（カルボキシメチル）アンモニウ
ム等のベタイン型化合物類、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミンナトリウム等のイミダゾリン型化合物類等を挙
げることができる。
【０１１７】以上の界面活性剤の中で、特にベタイン型
化合物類が好ましい。両性界面活性剤を含有する現像液
を用いることによって、塗膜量の残存率が良好となり、
しかも耐スクラッチ性が向上する。また、現像液に両性
界面活性剤を含有することにより、感度、現像速度の向
上、現像液の現像処理能力（感光層の現像処理面積）の
向上、現像液の経時劣化の抑制が認められる傾向があ
る。
【０１１８】更に、本発明に用いられるアルカリ現像液
としては、シリコーン類を含有するのが好ましい。シリ
コーン類を含有することにより、未露光部の膜減りを更
に抑制することが可能となり、結果として現像条件の幅
を広げることが可能となる。また、シリコーン類として
は、シロキサン結合を骨格とし、具体的には、例えば、
ジメチルポリシロキサン又はそのメチル基の一部が水素
又はフェニル基で置換された主鎖を持つシリコーン油、
シリコーン樹脂の中で、溶液型、エマルジョン型、及び
コンパウンド型として用いられているシリコーン油が好
ましく、中で、消泡剤として用いられるものが好まし
く、更に、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオ
キシドとの共重合体の様な自己乳化型の親水性基を有す
るものが特に好ましい。
【０１１９】尚、本発明に用いられる現像液には、必要
に応じて、更に、多価アルコール、芳香族アルコール、
脂環式アルコール等の水溶性有機溶剤、ポリ燐酸塩、ア
ミノポリカルボン酸塩、有機スルホン酸塩等の硬水軟化
剤、フェノール性化合物、アミン化合物、亜硫酸塩、亜
燐酸塩、チオ燐酸塩等の還元剤、有機ホスホン酸、ホス
ホノアルカントリカルボン酸、それらの塩等のキレート
剤、アルカリ可溶性メルカプト化合物又はチオエーテル
化合物、無機酸、有機酸、それらの塩等のｐＨ調整剤、
有機シラン化合物等の消泡剤等の添加剤を含有させるこ
とができる。尚、現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブ
ラシ現像、超音波現像等により、通常、好ましくは１０
〜５０℃程度、特に好ましくは１５〜４５℃程度の温度
でなされる。
【０１２０】本発明のポジ型感光性平版印刷版は、プレ
ヒーティングを必用とせず、そのため露光後直接アルカ
リ現像処理に付すことができる。現像後においては残存
感光層を強化するためにバーニング処理を行うことが望
ましい。
【０１２１】
〔平版印刷版の作製〕
〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍのアルミニ
ウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を、５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行
った後、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中に
おいて、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ2 、処理時
間３０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで
５重量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間
のデスマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中
で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2 、処理時間１分
の条件で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で
２０秒間熱水封孔処理を行い、平版印刷用支持体のアル
ミニウム板を作製した。
【０１２２】下記成分よりなる感光液を前述の方法で作
製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５
℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層
を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０１２３】
【表１】 〔感光液〕 増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ 溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ エチルセロソルブ １．７ｇ 続いて以下の処理を行った印刷版について評価した。そ
の結果を第２表に示す。
【０１２４】実施例Ａ１ 上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋ
ｇ／ｋｇ’の環境下で１０時間処理し感光性平版印刷版
を得た。 実施例Ａ２ 上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋ
ｇ／ｋｇ’の環境下で２４時間処理し感光性平版印刷版
を得た。 実施例Ａ３ 上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．０３７ｋ
ｇ／ｋｇ’の環境下で３２時間処理し感光性平版印刷版
を得た。 実施例Ａ４ 上記感光性平板印刷版を６０℃、絶対湿度０．０４９ｋ
ｇ／ｋｇ’の環境下で１２時間処理し感光性平版印刷版
を得た。
【０１２５】実施例Ａ５ 上記感光性平板印刷版を４０℃、絶対湿度０．０４３ｋ
ｇ／ｋｇ’の環境下で２４時間処理し感光性平版印刷版
を得た。 実施例Ａ６ 上記感光性平板印刷版を４０℃、絶対湿度０．００１ｋ
ｇ／ｋｇ’の環境下で１２０時間処理し感光性平版印刷
版を得た。 実施例Ａ７ 上記感光性平板印刷版を５５℃、絶対湿度０．００７ｋ
ｇ／ｋｇ’の環境下で３２時間処理し感光性平版印刷版
を得た。 比較例Ａ１ 上記感光性平板印刷版を処理なしで得たもの。 比較例Ａ２ 下記の感光液を実施例と同様に塗布乾燥し処理無しで得
たもの。
【０１２６】
【表２】 〔感光液〕 増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０１５ｇ アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） ０．５ｇ 溶解抑止剤；トリメチロールエタン ０．１ｇ 溶媒；メチルセロソルブ １．０ｇ エチルセロソルブ ４．３ｇ 続いて以下の項目について評価した。
【０１２７】〔実施例Ａ１〜Ａ７、比較例Ａ１〜Ａ２の
製版工程〕上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り
付け、黄色灯下で半導体レーザプロッター（ＣＲＥＯ社
製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレーザ光
（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性現
像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７倍
希釈し、２８℃で５秒間ごとに１２０秒までの現像を行
い下記方法で各性能評価を行った。
【０１２８】実施例Ａ８ 下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間
乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光
性平版印刷版を得た。
【０１２９】
【表３】 〔感光液〕 増感色素；前記のＳ−６０の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０４ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０３ｇ 溶媒；メチルセルソルブ ８．５ｇ エチルセルソルブ ２．１ｇ
【０１３０】上記感光性平板印刷版を５５℃ 絶対湿度
０．０４ｋｇ／ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性
平板印刷版を得た。 〔実施例Ａ８の製版工程〕上記感光性平版印刷版を回転
ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッ
ター（Ｇｅｂｅｒ社製、ＣＲＥＳＣＥＮＴ 3030Ｔ １
０６４ｎｍ）をレ−ザー光により走査露光を行った。次
いでアルカリ性現像液ＤＰ４( 富士フィルム社製、ポジ
型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０秒
までの現像を行い前述の方法で各性能評価を行った.
【０１３１】（感光層の厚さ方向に対する溶解性の傾斜
度の測定）上記感光性平版印刷版をアルカリ性現像液Ｄ
Ｐ４の７倍希釈の液に浸漬し、感光性層の１０％が溶解
するまでの時間（秒）と１００％溶解する時間（秒）を
計測し、感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度の値を下記
式により求めた。
【０１３２】
【数３】
【０１３３】但し（Ａ）は、感光層の表面から１０％の
厚さが溶解するのに要した時間（秒）（Ｂ）は、感光層
が全て（１００％）溶解するのに要した時間（秒）を表
す。
【０１３４】溶解性の傾斜度が高いほど、表面の溶解抑
止効果は内部層に対して高いことを示す。 （現像適正時間の幅の測定）ＤＰ４の７倍希釈における
現像処理で上記露光機において２００ｍＪ／ｃｍ2のレ
ーザエネルギーで照射した照射部が全て溶解する時間か
らレーザの未照射部（ベタ部）が１０％溶解する時間ま
でを測定し、その差をとった。
【０１３５】（感度）上記露光条件で得られた感光性平
板印刷版を現像液ＤＰ４の７倍希釈で２８℃４０秒間浸
漬し適正画像が得られるレーザエネルギー量 感度＝上記現像液で４０秒浸漬で画像形成に必要な照射
レーザのエネルギー量（ｍＪ／ｃｍ2 ）
【０１３６】（耐刷性）上記露光機で１４０ｍＪ／ｃｍ
2 ８Ｗの露光量で印刷用パターンを焼き付け、ＤＰ４の
７倍希釈で自動現像機 液温３２℃で各板を処理し印刷
版を作成した。これを用いて１０万枚の印刷を行い、小
点３％のやられ具合を２５倍ルーペにて目視評価した。
印刷条件は、東洋インキハイエコー紅 ３％出力、湿し
水：アストロＮｏ１、マーク２ １％、ｐＨ＝５．０、
４０％出力、印刷紙：ＯＫアート、印刷速度：６０００
枚／ｈｒ、印圧：０．１３で行った。
【０１３７】（耐薬品性）ガム耐薬性：各サンプルをＤ
Ｐ４の７倍希釈液（液温２８℃）で現像後、ガム液富士
フィルム社製ＧＵ７に２時間浸漬し未露光部（ベタ部）
の残膜率を反射濃度計にて測定し評価した。評価基準
は、上記残膜率測定値で、○：１００〜９０％、△：９
０〜８０％、×：８０％以下とした。
【０１３８】（保存性）大きさ１０３０×８００ｍｍ３
０枚を防湿紙で包装し２５℃、湿度５６％の環境下にて
３ケ月間保存し、性能変動を上記露光方法でＤＰ４の７
倍希釈にて現像し評価した。評価基準は、上記感度評価
で実施し、○：変動値±１０％以内、△：±２０％以
内、×：±２０％以上とした。以上の評価結果を第２表
に示す。
【０１３９】
【表４】
【０１４０】
【表５】
【０１４１】実施例Ｂ１〜Ｂ６、比較例Ｂ１〜Ｂ２ 〔平版印刷版の作製〕 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍ幅１２００
ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）
を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１
分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃
度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０
Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処
理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２
０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。
更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、
平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１４２】下記成分よりなる感光液を前述の方法で作
製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５
℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層
を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０１４３】
【表６】 〔感光液〕 光熱変換物質；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ 溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ エチルセロソルブ １．７ｇ
【０１４４】実施例Ｂ１ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量１．５
％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／
ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍ
にカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂性パレ
ットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部
屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４５】実施例Ｂ２ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、
材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ
2 の保護材を平滑に供給し断裁装置にて長さ１０００ｍ
ｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せた樹脂性パ
レットの上に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の
部屋に入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得
た。
【０１４６】実施例Ｂ３ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、
材質天然パルプ７０％、ポリエチレン３０％の混抄紙、
厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ2 の保護材を平滑に
供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製
パーチクルボードを乗せた樹脂性パレットの上に３００
枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間
処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４７】実施例Ｂ４ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量５％、
材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５／ｄｍ2
の保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカッ
トし、２０枚堆積し、堆積した該感光性平版印刷版に厚
さ１ｍｍの保護ボール紙で上下をはさみ４辺を幅５０ｍ
ｍ幅のガムテープで止め、その後雰囲気５５℃の部屋に
入れ２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１４８】実施例Ｂ５ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量５％、
材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ２５ｇ／ｄｍ
2 の保護材を供給し続いてコイル条に１０００ｍ巻き取
りその後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を行い
感光性平版印刷版を得た。
【０１４９】実施例Ｂ６ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量４％、
材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重さ３５／ｄｍ2
の表面にポリエチレンを８μｍの厚さにラミネートした
保護材を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカット
し、木製パーチクルボードを乗せた樹脂性パレットの上
に３００枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ
２４時間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５０】比較例Ｂ１ 上記感光性平版印刷版の感光層面に保護材を供給せず、
断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木製パーチ
クルボードを乗せた樹脂性パレットの上に３００枚堆積
した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時間処理を
行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５１】比較例Ｂ２ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有量０．８
％以下、材質ＰＥＴフィルム、厚さ１００μｍの保護材
を供給し断裁装置にて長さ１０００ｍｍにカットし、木
製パーチクルボードを乗せた樹脂性パレットの上に３０
０枚堆積した。その後雰囲気６０℃の部屋に入れ２４時
間処理を行い感光性平版印刷版を得た。
【０１５２】〔製版工程〕上記感光性平版印刷版を回転
ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッ
ター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０
ｎｍ）をレーザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。
次いでアルカリ性現像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポ
ジ型平版用）を７倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０
秒までの現像を行い、現像適正時間の幅、感度、耐刷
性、耐薬品性、保存性の各項目について、実施例Ａ１と
同様の方法で各性能評価を行った。また、保護材の水分
の測定は、処理前の概堆積され感光性平版印刷版の上か
ら１０枚目の保護材を素早くサンプリングしＪＩＳＰ８
１２７−１９７９の測定方法に従い測定を行った。実施
例Ｂ１〜Ｂ６、比較例Ｂ１〜Ｂ２の評価結果を第３表に
示す。
【０１５３】
【表７】 ＊耐アルカリ性が小さく現像液に感光層が全て溶解してしまった。
【０１５４】実施例Ｃ１〜Ｃ４ 〔平版印刷版の作製〕 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍ幅１２００
ｍｍ、アルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）
を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１
分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃
度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０
Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処
理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２
０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。
更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、
平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１５５】下記成分よりなる感光液を前述の方法で作
製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第
一乾燥炉４５℃にて３０秒間乾燥させ、次いで第２乾燥
炉で８０℃３０秒乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光
性層を設け、保護材 材質天然パルプ 水分含水率４％
をはさみ１０００×１０００mmに断裁した後堆積し感光
性平版印刷版を得た。
【０１５６】
【表８】 〔感光液〕 増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と下記化合物（Ｖ）が エステル結合したもの ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ 溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１５７】
【化２５】
【０１５８】実施例Ｃ１ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いで調
湿された相対湿度３０％絶対湿度０．０３９ｋｇ／ｋ
ｇ’ 温度６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い
感光性平板印刷版を得た。 実施例Ｃ２ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いで調
湿された相対湿度２０％絶対湿度０．０２５ｋｇ／ｋ
ｇ’ 温度６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い
感光性平板印刷版を得た。
【０１５９】実施例Ｃ３ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いで調
湿されていない相対湿度７％ 絶対湿度０．００８７ｋ
ｇ／ｋｇ’ 温度６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を
行い感光性平板印刷版を得た。 実施例Ｃ４ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いで調
湿されていない相対湿度１２％絶対湿度０．０１５ｋｇ
／ｋｇ’ ６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感
光性平板印刷版を得た。
【０１６０】上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取
り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥ
Ｏ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレ−
ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカ
リ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型平版用）を
２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製ＭＴ−８５
０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１６１】（保護材の水分の測定方法）処理前の概堆
積され感光性平版印刷版の上から１０枚目の保護材を素
早くサンプリングしＪＩＳＰ８１２７-1979 の測定方法
に従い測定を行った。 現像性判定
【０１６２】（現像適正時間の幅の測定）得られた感光
性平板印刷版１０００×１０００mmの中央部６００×６
００mmに切断しＭＴ４の２．３倍希釈における上記現像
処理条件で上記露光機において１６０ｍＪ／ｃｍ2 のレ
ーザーエネルギーで照射し、完全クリアー部、網点５０
％、未照射部（ベタ部）の画像を形成させる。ついで現
像時間を変化させ照射部が全て溶解する時間からレーザ
ー５０％網点部の網点面積が均一に５０％を維持しかつ
の未照射部（ベタ部）が９０％残存する限界時間までを
測定し、その差をとった。なお該現像適正時間の幅は、
大きいほどよく、該処理が効果的に進んでいることを示
す。
【０１６３】（感度） 上記露光条件及び現像条件で適正画像が得られるレーザ
ーエネルギー量の最小値ｍＪ／ｃｍ2 （感光層の版全面の現像均一性）ＭＴ４の２．３倍希釈
における上記現像処理条件で露光していない版を上記自
現機の搬送速度を６０ｃｍ／ｍｉｎに設定し、処理を行
い残膜率が９０％以下である部分の面積を測定した。
【０１６４】（残膜率の測定）実施例Ａ１と同様の方法
により測定した。
【０１６５】［耐刷性］実施例Ａ１と同様の方法により
測定した。
【０１６６】［耐薬品性］実施例Ａ１と同様の方法によ
り測定した。
【０１６７】［保存性］実施例Ａ１と同様の方法により
測定した。実施例Ｃ１〜Ｃ４の評価結果を第４表に示
す。
【０１６８】
【表９】
【０１６９】実施例Ｄ１〜Ｄ６ 〔平版印刷版の作製〕 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍ幅１２００
ｍｍ、アルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）
を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１
分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃
度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０
Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処
理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２
０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。
更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、
平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１７０】下記成分よりなる感光液を前述の方法で作
製したアルミニウム板上にロールコーターで塗布し、第
一乾燥炉４５℃にて３０秒間乾燥させ、次いで第２乾燥
炉で８０℃３０秒乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光
性層を設け、保護材 材質天然パルプ 水分含水率４％
をはさみ１０００×１０００mmに断裁した後堆積し感光
性平版印刷版を得た。
【０１７１】
【表１０】 〔感光液〕 増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が エステル結合したもの ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ 溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１７２】実施例Ｄ１ 上記感光性平板印刷版を４００枚を木製パーチクルボー
ドを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いで厚さ
１３０μｍ 紙、ＰＥ、を貼り合わせＰＥ面にアルミ蒸
着した防湿シートを図３のごとく側面を被い空気が入ら
ないように密着し、次いで端をテープで止め密閉した。
このパレットを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処
理を行い感光性平板印刷版を得た。
【０１７３】実施例Ｄ２ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いで昭
和パックス（株）製ＬＤＰＥ厚さ７５μｍ 透湿度２ｇ
／ｍ2 ・２４ｈｒを同様に空気が入らないように密着し
て巻き、次いで端をテープで止め密閉した。このパレッ
トを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感
光性平板印刷版を得た。
【０１７４】実施例Ｄ３ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いでク
ライオウアック製：シュリンクフィルムＤ−９５５（ポ
リエチレン３層）厚さ２５μｍ 紙、ＰＥ、を貼り合わ
せＰＥ面にアルミ蒸着した防湿シートを図３のごとく側
面を１巻きで被い空気が入らないように密着し、次いで
端をテープで止め密閉した。次いでドライヤーにてフイ
ルムを収縮させ板側面にさらに密着させた。このパレッ
トを室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感
光性平板印刷版を得た。
【０１７５】実施例Ｄ４ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いでク
ライオウアック製：シュリンクフィルムＤ−９５５（ポ
リエチレン３層）厚さ２５μｍ 紙、ＰＥ、を貼り合わ
せＰＥ面にアルミ蒸着した防湿シートを図３のごとく側
面２巻きで被い空気が入らないように密着し、次いで端
をテープで止め密閉した。次いでドライヤーにてフイル
ムを収縮させ板側面にさらに密着させた。このパレット
を室温６０℃の熱処理室に入れ３２時間処理を行い感光
性平板印刷版を得た。
【０１７６】実施例Ｄ５ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いで調
湿されていない相対湿度７％ 絶対湿度０．００８７ｋ
ｇ／ｋｇ’ 温度６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を
行い感光性平板印刷版を得た。 実施例Ｄ６ 上記感光性平板印刷版を１０００枚を木製パーチクルボ
ードを乗せた樹脂性パッレトの上に堆積した。次いで調
湿されていない相対湿度１２％絶対湿度０．０１５ｋｇ
／ｋｇ’ ６０℃熱処理室に入れ３２時間処理を行い感
光性平板印刷版を得た。
【０１７７】上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取
り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥ
Ｏ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレ−
ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカ
リ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型平版用）を
２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製ＭＴ−８５
０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を行った。
【０１７８】（保護材の水分の測定方法）処理前の概堆
積され感光性平版印刷版の上から１０枚目の保護材を素
早くサンプリングしＪＩＳＰ８１２７-1979 の測定方法
に従い測定を行った。 現像性判定
【０１７９】（現像適正時間の幅の測定）実施例Ｃ１と
同様の方法により測定した。 （感度）実施例Ｃ１と同様の方法により測定した。
【０１８０】（感光層の版全面の現像均一性）実施例Ｃ
１と同様の方法により測定した。
【０１８１】（残膜率の測定）実施例Ａ１と同様の方法
により測定した。
【０１８２】〔耐刷性〕実施例Ａ１と同様の方法により
測定した。 〔耐薬品性〕実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
【０１８３】〔保存性〕実施例Ａ１と同様の方法により
測定した。実施例Ｄ１〜Ｄ６の評価結果を第５表に示
す。
【０１８４】
【表１１】
【０１８５】参考例Ｅ１〜Ｅ３、実施例Ｅ１〜Ｅ２ 参考例Ｅ１ 金属薄板として、厚さが０．２９ｍｍ、幅が１１８０ｍ
ｍのアルミニウム薄板（ＪＩＳ合金１０５０）のウェブ
を用い、合い紙として天然パルプ１００％、厚さ０．０
５ｍｍ、秤量３５ｇ／ｍ2 、幅１１７５ｍｍの合紙ウェ
ブの片面に、ポリエチレンを８μｍの厚みにラミネート
したものを用いた。これらを静電気を利用して接着し、
１０００ｍｍの長さにカッティングしたのち、厚さ１５
ｍｍのパーティクルボード、厚さ３０ｍｍの断熱材（商
品名：フォームナートＰＩＦボード）、当てボール紙を
それぞれ順番に載せた樹脂パレットの上に８６０枚堆積
した。さらに堆積されたシートの上には、厚さ５０ｍｍ
のグラスウール断熱材（商品名：ファイン・ジャケッ
ト）を載せ、これを雰囲気温度設定６０℃の熱処理室に
入れて３２時間熱処理した。
【０１８６】参考例Ｅ２ 金属薄板として、厚さが０．２０ｍｍ、幅が１１８０ｍ
ｍのアルミニウム薄板（ＪＩＳ合金１０５０）のウェブ
を用い、合い紙として天然パルプ１００％、厚さ０．０
５ｍｍ、秤量３５ｇ／ｍ2 、幅１１７５ｍｍの合紙ウェ
ブの片面に、ポリエチレンを８μｍの厚みにラミネート
したものを用いた。これらを静電気を利用して接着し、
９００ｍｍの長さにカッティングしたのち、厚さ１５ｍ
ｍのパーティクルボード、厚さ３０ｍｍの断熱材（商品
名：フォームナートＰＩＦボード）、当てボール紙をそ
れぞれ順番に載せた樹脂パレットの上に６００枚堆積し
た。さらに堆積されたシートの上には、厚さ５０ｍｍの
グラスウール断熱材（商品名：ファイン・ジャケット）
を載せ、これを雰囲気温度設定６０℃の熱処理室に入れ
て３２時間熱処理した。
【０１８７】参考例Ｅ３ 参考例Ｅ１において断熱材のみ使用せず、同様に８６０
枚堆積したシートを同熱処理室に入れ２４時間熱処理し
た。その結果は、図１４〜１６に示す通りであった。参
考例Ｅ３（図１６）では、堆積の上部と中央部の温度差
が１０℃以上となっているのに対し、参考例Ｅ１（図１
４）、参考例Ｅ２（図１５）では、３℃以内に抑えられ
ている。
【０１８８】実施例Ｅ１ 〔平版印刷版の作製〕 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２９ｍｍ幅１２００
ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）
を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１
分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃
度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０
Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処
理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２
０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。
更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、
平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１８９】〔感光層の形成〕下記成分よりなる感光液
を前述の方法で作製したアルミニウム板上にロールコー
ターで塗布し、８５℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ
／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光性印刷版を得た。
【０１９０】
【表１２】 〔感光液〕 光熱変換物質；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ 溶媒；メチルセロソルブ ６．６ｇ エチルセロソルブ １．７ｇ
【０１９１】〔熱処理〕上記感光性印刷版の感光層面
に、厚さ８μｍのポリエチレンを片面にラミネートした
水分含有量４％、材質天然パルプ紙、厚さ５０μｍ、重
さ３５ｇ／ｄｍ2の保護材を供給し断裁装置にて長さ１
０００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せさ
らに断熱材を乗せた樹脂性パレットの上に８６０枚堆積
した。その後上部にグラスウール断熱材を乗せ雰囲気６
０℃の部屋に入れ３２時間処理を行い感光性印刷版を得
た。
【０１９２】〔評価〕 （製版）上記感光性平版印刷版を回転ドラム上に取り付
け、黄色灯下で半導体レーザープロッター（ＣＲＥＯ社
製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０ｎｍ）をレーザー
光（８Ｗ）により走査露光を行った。次いでアルカリ性
現像液ＤＰ４（富士フィルム社製、ポジ型平版用）を７
倍希釈し、２８℃で５秒間ごと１２０秒までの現像を行
い下記方法で各性能評価を行った。
【０１９３】（現像適正時間の幅の測定）実施例Ａ１と
同様の方法により測定した。 （耐刷性）実施例Ａ１と同様の方法により測定した。
【０１９４】実施例Ｅ２ 断熱材を当てなかった以外は実施例Ｅ１と同じ操作を行
って２４時間熱処理し感光性印刷版を得た。その結果は
第６表に示す通りであった。
【０１９５】
【表１３】
【０１９６】実施例Ｆ１〜Ｆ７ 〔平版印刷版の作製〕 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍ幅１２００
ｍｍ、アルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）
を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１
分間脱脂処理を行なった後、０．５モル／リットルの濃
度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６０
Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング処
理を行なった。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２
０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ2 、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行なった。
更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行ない、
平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０１９７】
【表１４】 〔感光液〕 増感色素；前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂；ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤１；クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 溶解抑止剤２；ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が エステル結合したもの ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ 溶媒；メチルセロソルブ ７．２ｇ エチルセロソルブ １．８ｇ
【０１９８】実施例Ｆ１ 上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にロールコータ−で塗布し、第１の乾燥工程
にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程
にて６０℃、４３秒間乾燥させ２０ｍｇ／ｄｍ2 の感光
性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇの
環境下で２４ｈｒ処理し感光性平板印刷版を得た。 実施例Ｆ２ 上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にロールコータ−で塗布し、第１の乾燥工程
にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程
にて６０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光
性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇの
環境下で２４ｈｒ処理し感光性平板印刷版を得た。
【０１９９】実施例Ｆ３ 上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にロールコータ−で塗布し、第１の乾燥工程
にて３５℃、３３秒間乾燥させ、第２の乾燥工程にて６
０℃、４３秒間乾燥させ２０ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を
設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇの環境下
で２４ｈｒ処理し感光性平板印刷版を得た。 実施例Ｆ４ 上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にロールコータ−で塗布し、第１の乾燥工程
にて３５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程
にて６０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光
性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇの
環境下で２４ｈｒ処理し感光性平板印刷版を得た。上記
感光性平板印刷版を５５℃ 絶対湿度０．０３７ｋｇ／
ｋｇ’の環境下で２４ｈｒ処理し感光性平板印刷版を得
た。
【０２００】実施例Ｆ５ 上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にロールコータ−で塗布し、第１の乾燥工程
にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程
にて７０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光
性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇの
環境下で２４ｈｒ処理し感光性平板印刷版を得た。
【０２０１】実施例Ｆ６ 上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にロールコータ−で塗布し、第１の乾燥工程
にて７５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程
にて９０℃、４３秒間乾燥させ２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光
性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇの
環境下で２４ｈｒ処理し感光性平板印刷版を得た。 実施例Ｆ７ 上記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にロールコータ−で塗布し、第１の乾燥工程
にて４５℃、３３秒間乾燥させ、続いて第２の乾燥工程
にて８０℃、４３秒間乾燥させ１８ｍｇ／ｄｍ2 の感光
性層を設け、乾燥後、絶対湿度０．０４３ｋｇ／ｋｇの
環境下で２４ｈｒ処理し感光性平板印刷版を得た。
【０２０２】〔製版工程〕上記感光性平版印刷版を回転
ドラム上に取り付け、黄色灯下で半導体レーザープロッ
ター（ＣＲＥＯ社製、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ ８３０
ｎｍ）をレ−ザー光（８Ｗ）により走査露光を行った。
次いでアルカリ性現像液ＭＴ−４( 三菱化学製 ポジ型
平版用）を２．３倍希釈し、３１℃、自現機Ｇ＆Ｊ社製
ＭＴ−８５０Ｘにて現像を行い下記方法で各性能評価を
行った。 （現像適正時間の幅の測定）ＭＴ４の２．３倍希釈にお
ける現像処理で上記露光機において１６０ｍｊ/ ｃｍ２
のレーザーエネルギーで照射した照射部が全て溶解する
時間からレーザーの未照射部（ベタ部）が１０％溶解す
る時間までを測定し、その差をとった。なお該現像適正
時間の幅は、大きいほどよく、該処理が効果的に進んで
いることを示す。
【０２０３】（感光層のＴｇの測定）上記感光液を液温
２５℃、雰囲気２５℃において塗布し、続いて熱風乾燥
機５０℃で ３分間乾燥させ２４mg/dm2の感光層を得
た。この時の恒率乾燥時間３０秒であった。該感光層を
Ｄ−ＤＳＣでＴｇを測定した。この時のＴｇは、５３℃
であった。 （恒率乾燥時間）固形分濃度と物性値、溶媒濃度と物性
値、膜厚、乾燥条件から計算し算出した。恒率乾燥の時
間を計算した一例を図５に示す。恒率乾燥終了点は、蒸
発工程の塗膜の内部拡散律速に達する点をいうが、実際
的には、乾燥による塗膜厚さの変位量がほぼ停止した点
（塗膜厚さのグラフを書くと変曲点にあたる）として観
測される。熱風乾燥の熱伝達係数は、図４の１の第一乾
燥工程は、２４ｋｃａｌ/ ｍ2 ・ｈｒ・Ｋ、図４の第２
乾燥工程は、５０ｋｃａｌ/ ｍ2 ・ｈｒ・℃、固形分濃
度１３％とした。
【０２０４】（感度）上記露光条件及び現像条件で２８
℃ ４０秒間浸積し適正画像が得られるレーザーエネル
ギー量の最小値（ｍＪ/ ｃｍ2 ）。 （耐刷性）上記露光機で１６０ｍＪ／ｃｍ2 ８Ｗの露光
量で印刷用パターンを焼き付け、上記現像条件で処理し
印刷版を作成した。これを用いて１０万枚の印刷を行な
い。小点３％のやられ具合を２５倍ルーペにて目視評価
した。印刷条件は、東洋インキハイエコー紅 ３％出
力、湿し水：アストロＮｏ１、マーク２ １％ ＰＨ＝
５．０ ４０％出力、印刷紙：ＯＫアート、印刷速度：
６０００枚/hr 印圧：０．１３で行った。
【０２０５】（耐薬品性）ガム耐薬性：上記露光条件及
び現像条件で現像後、ガム液冨士フィルム社性ＧＵ７に
２時間浸積し未露光部（ベタ部）の残膜率を反射濃度計
にて測定し評価した。評価基準は、上記残膜率測定値で
○：１００〜９０％ △：９０％〜８０％×：８０％
以下とした。 （保存性）大きさ１０３０×８００mm３０枚を防湿紙で
包装し２５℃ 湿度５６％の環境下にて３ヶ月間保存
し、性能変動を上記露光方法でＤＰ４の７倍希釈にて現
像し評価した。評価基準は、上記露光条件及び現像条件
で印刷版を作成し ○：変動値±１０％以内 △：±２
０％以内 ×：±２０％以上とした。実施例Ｆ１〜Ｆ７
の評価結果を第７表に示す。
【０２０６】
【表１５】
【０２０７】実施例Ｇ１〜Ｇ３ ［平版印刷版の作製] ［アルミニウム板の作製]厚さ０．２４ｍｍ幅１２００
ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ１０５０、調質Ｈ１
６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃
で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／リットルの
濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６
０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング
処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施したあと、
２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／
ｄｍ 2 、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行っ
た。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行
い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
【０２０８】下記成分よりなる感光液を前述の方法で作
製したアルミニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５
℃にて２分間乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層
を設け、感光性平版印刷版を得た。
【０２０９】
【表１６】 ［感光液］ 光熱変換色素：前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂：ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤１：クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 溶解抑止剤２：ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が エステル結合したもの ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ 溶媒：メチルセルソルブ ７．２ｇ エチルセルソルブ １．８ｇ
【０２１０】実施例Ｇ１ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０
％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／
ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ
×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せ
た樹脂性パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側
面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシート
を収縮させて密着させる。堆積物上部に１２００ｍｍ×
１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。その後雰囲
気６５℃の部屋に搬入し、板温が６０℃に達するまでの
時間を測定する。
【０２１１】実施例Ｇ２ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０
％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／
ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ
×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せ
た樹脂性パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側
面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシート
を収縮させて密着させる。堆積物側面に、ワット密度
４５７Ｗ／ｍ2 の面状発熱体 ３００ｍｍ×４２００ｍ
ｍ （１．２６ｍ2 ）を側面に巻き付け、その外側を更
に熱収縮性樹脂フィルムを巻き付け熱を加えて収縮させ
て発熱体と堆積版側面を密着させる。堆積物の上部に１
２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせ
る。その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、同時に面状発
熱体に電圧（１００Ｖ）を掛け発熱させる。板温が６０
℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１２】実施例Ｇ３ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含湯率４．０
％、材料天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／
ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ
×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せ
た樹脂性パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側
面にワット密度 ４５７Ｗ／ｍ2 の面状発熱体 ３００
ｍｍ×４２００ｍｍ （１．２６ｍ2 ）を側面に巻き付
け、その外側に熱収縮性樹脂フィルムを巻き付け熱を加
えて収縮させて発熱体と堆積版側面を密着させる。更に
その側面に ３５０ｍｍ×４４００ｍｍのマット状の断
熱材を巻き付け、堆積物の上部に１２００ｍｍ×１４０
０ｍｍのマット状の断熱材をのせる。その後、常温雰囲
気下で面状発熱体に電圧（１００Ｖ）を掛け発熱させ
る。板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１３】
【表１７】
【０２１４】実施例Ｈ１〜Ｈ２ 〔平版印刷版の作製〕 〔アルミニウム板の作製〕厚さ０．２４ｍｍ幅１２００
ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ１０５０、調質Ｈ１
６）を、５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃
で１分間脱脂処理を行った後、０．５モル／リットルの
濃度の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密度６
０Ａ／ｄｍ2 、処理時間３０秒の条件で電解エッチング
処理を行った。次いで５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施したあと、
２０重量％硫酸溶液中で、温度２０℃、電流密度３Ａ／
ｄｍ 2 、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行っ
た。更に、８０℃の熱水で２０秒間熱水封孔処理を行
い、平版印刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。
下記成分よりなる感光液を前述の方法で作製したアルミ
ニウム板上にワイヤーバーで塗布し、８５℃にて２分間
乾燥させ膜厚２４ｍｇ／ｄｍ2 の感光性層を設け、感光
性平版印刷版を得た。
【０２１５】
【表１８】 〔感光液〕 光熱変換色素：前記のＳ−５３の化合物 ０．０４ｇ アルカリ可溶性樹脂：ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール ノボラック樹脂（モル比３：２：５） １．０ｇ 溶解抑止剤１：クリスタルバイオレットラクトン ０．１ｇ 溶解抑止剤２：ノボラック樹脂と上記化合物（Ｖ）が エステル結合したもの ０．１ｇ 添加剤１；サイメル３００（三井サイテック（株）製） ０．０１ｇ 添加剤２；シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ０．０５ｇ 添加剤３；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット ０．０４ｇ 溶媒：メチルセルソルブ ７．２ｇ エチルセルソルブ １．８ｇ
【０２１６】実施例Ｈ１ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０
％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／
ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ
×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せ
た樹脂性パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側
面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシート
を収縮させて密着させる。堆積物上部に１２００ｍｍ×
１４００ｍｍのマット状の断熱材をのせる。その後雰囲
気６５℃の部屋に搬入し、空気循環装置を作動させずに
板温が６０℃に達するまでの時間を測定する。
【０２１７】実施例Ｈ２ 上記感光性平版印刷版の感光層面に、水分含有率４．０
％、材質天然パルプ紙、厚さ１００μｍ、重量２５ｇ／
ｄｍ2 の保護材を供給し断裁装置にて長さ１１８０ｍｍ
×９００ｍｍにカットし、木製パーチクルボードを乗せ
た樹脂性パレットの上に９００枚堆積した。堆積物の側
面を熱収縮性シートで被覆した後、ドライヤーでシート
を収縮させて密着させる。堆積物側面に、堆積物の上部
に１２００ｍｍ×１４００ｍｍのマット状の断熱材をの
せる。その後雰囲気６５℃の部屋に搬入し、空気循環装
置を作動させて板温が６０℃に達するまでの時間を測定
した。このときの堆積物周囲の空気の速度は、空気循環
装置に対抗する堆積した平版印刷版の面の四隅における
平均値で６．０ｍ／ｓであった。実施例Ｈ１、Ｈ２の結
果を第９表に示す。
【０２１８】
【表１９】
【０２１９】
【発明の効果】本発明は特に近赤外レーザ光に対し後加
熱処理を必要とせず、優れた感度特性を有し、更に保存
性及び耐薬品性並びに耐刷性の良好なポジ型感光性組成
膜ならびにポジ型感光性平版印刷版を得ることができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解
速度を示すグラフ１：傾斜度の定義を示す。図１中、サ
ンプル１は実施例Ａ６に、サンプル２は実施例Ａ５にそ
れぞれ対応する。
【図２】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解
速度を示すグラフ２：傾斜度Ｓ 2 の定義を示す。
【図３】本発明ポジ型感光性平版印刷版の感光層の溶解
速度を示すグラフ３：傾斜度Ｓ 3 の定義を示す。図３
は、図１と同じ曲線を示しているが、得ようとするデー
タが異なるものである。
【図４】本発明に用いられる乾燥工程の一実施態様の概
略図
【図５】本発明に用いられる乾燥工程における、塗布膜
厚の変位量、及び塗布面温度を表すグラフ。
【図６】本発明に用いられる加熱下保持方法（エージン
グ方法）を示す縦断面図
【図７】本発明に用いられる他の加熱下保持方法（エー
ジング方法）を示す縦断面図
【図８】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態
様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積した
ものを非透湿性材料で被覆したものである。
【図９】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施態
様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共にコイル条
に巻き取り、非透湿性材料で被覆したものである。
【図１０】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施
態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積し
たものを面状の発熱体で被覆したものである。
【図１１】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施
態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積し
たものをエージング処理を行うための、空気循環装置を
備えたエージング室である。
【図１２】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施
態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共に堆積し
たものの上下面に断熱材を当てたものである。
【図１３】本発明に用いられる加熱下処理工程の一実施
態様の概略図であり、平版印刷版を保護材と共にコイル
条に巻き取り、コイルの芯材と外面の被覆材に断熱材を
用いたものである。
【図１４】参考例Ｅ１における温度分布を示すグラフ
【図１５】参考例Ｅ２における温度分布を示すグラフ
【図１６】参考例Ｅ３における温度分布を示すグラフ
【符号の説明】
１ ポジ型感光性平版印刷版 ２ 保護材 ３ パレット ４ 非透湿性材料 ５ 断熱材 ６ コイル芯材 ７ エージング室 ８ 空気循環装置 ９ 面状の発熱体 １１ 第１乾燥工程 １２ 第２乾燥工程 １３ 熱風乾燥スリットノズル １４ 搬送ロール １５ アルミ条（感光層塗布後、切断前のポジ型感光性
平版印刷版）
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/039 Ｇ０３Ｆ 7/039 7/30 7/30 7/38 ５０１ 7/38 ５０１ (31)優先権主張番号 特願平11−211957 (32)優先日 平成11年７月27日(1999．7．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平11−211958 (32)優先日 平成11年７月27日(1999．7．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平11−236705 (32)優先日 平成11年８月24日(1999．8．24) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 赤松 雅夫 茨城県鹿島郡波崎町砂山14番地 三菱化学 株式会社鹿島事業所内 (72)発明者 八木澤 宏征 茨城県鹿島郡波崎町砂山14番地 三菱化学 株式会社鹿島事業所内 Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA04 AA06 AA07 AA12 AB03 AC01 AC08 AD03 BJ00 BJ09 CB17 CB29 CB52 CC16 CC20 DA11 FA10 FA17 2H096 AA07 AA08 BA16 BA20 CA20 DA10 EA04 GA08 GA09 GA10 GA11 JA02 LA17 LA30 2H114 AA04 AA23 AA30 BA01 BA10 DA03 DA05 DA08 DA21 DA26 DA29 DA41 DA52 DA59 DA64 EA01 EA03 EA10 FA06 FA08 FA10 GA01 GA38

Claims (79)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内
    に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂
    とを含有する感光層を有し、未露光の状態で、該感光層
    のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部
    に向かって大となるように構成されてなることを特徴と
    するポジ型感光性平版印刷版。
  2. 【請求項２】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内
    に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹脂
    とを含有する感光層を有し、未露光の状態で、該感光層
    のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から連続的
    に下層部に向かって大となるように構成されてなること
    を特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
  3. 【請求項３】 レーザ光によって露光される請求項１ま
    たは２に記載のポジ型感光性平版印刷版。
  4. 【請求項４】 感光層中に、感光層表面から拡散された
    極性基を有する化合物を含有することを特徴とする請求
    項１乃至３に記載のポジ型感光性平版印刷版。
  5. 【請求項５】 感光層表面から拡散された極性基を有す
    る化合物が、水分子であることを特徴とする請求項４に
    記載のポジ型感光性平版印刷版。
  6. 【請求項６】 感光層が単層からなる請求項１乃至５に
    記載のポジ型感光性平版印刷版。
  7. 【請求項７】 感光層が複数層の積層体である請求項１
    乃至５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
  8. 【請求項８】 感光層の厚さ方向の溶解性の傾斜度が２
    以上であることを特徴とする請求項１乃至７に記載のポ
    ジ型感光性平版印刷版。
  9. 【請求項９】 未露光の感光層をアルカリ現像液で現像
    したときに残膜率が８０％に到達する時間（ｔ）の半分
    の時点（ｔ／２）における感光層の溶解率が、０．０１
    〜２０％であることを特徴とする請求項１乃至７に記載
    のポジ型感光性組成物。
  10. 【請求項１０】 感光層のガラス転移温度が５０℃〜８
    ０℃である請求項１乃至９に記載のポジ型感光性平版印
    刷版。
  11. 【請求項１１】 アルカリ可溶性樹脂として、少なくと
    もノボラック樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至
    １０に記載のポジ型感光性平版印刷版。
  12. 【請求項１２】 アルカリ可溶性樹脂として、少なくと
    もポリビニルフェノール樹脂を含むことを特徴とする請
    求項１乃至１０に記載のポジ型感光性平版印刷版。
  13. 【請求項１３】 光熱変換物質がシアニン色素である請
    求項１乃至１２に記載のポジ型感光性平版印刷版。
  14. 【請求項１４】 シアニン色素が、下記一般式（Ｉ）で
    表される化合物であることを特徴とする請求項１３に記
    載のポジ型感光性平版印刷版 【化１】 〔式（Ｉ）中、環Ｃ1 及び環Ｃ2 は各々独立して、置換
    基を有していても良いベンゼン環またはナフタレン環を
    表し、Ｙ1 及びＹ2 は各々独立して、ジアルキルメチレ
    ン基又は硫黄原子を表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立し
    て、置換基を有していても良い炭化水素基を表し、Ｌ1
    は置換基を有していても良いトリ、ペンタ、またはヘプ
    タメチン基を表し、該ペンタまたはヘプタメチン基上の
    ２つの置換基が互いに結合して炭素数５〜７のシクロア
    ルケン環を形成していても良く、Ｘ-は、対アニオンを
    表す。〕
  15. 【請求項１５】 光熱変換物質が分子内にＮ，Ｎ−ジア
    リールイミニウム骨格を少なくとも一つ有する化合物で
    あることを特徴とする請求項１乃至１２に記載のポジ型
    感光性平版印刷版。
  16. 【請求項１６】 分子内にＮ，Ｎ−ジアリールイミニウ
    ム骨格を少なくとも一つ有する化合物が、下記一般式
    （ＩＩａ）または（ＩＩｂ）で表される化合物であるこ
    とを特徴とする請求項１２に記載のポジ型感光性平版印
    刷版。 【化２】 〔式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）中、Ｃ3 〜Ｃ5 は、各々
    独立して置換基を有していても良いベンゼン環を表す。
    Ｘ- は対アニオンを表す。また、式中、窒素原子に挟ま
    れたシクロヘキサジエン環は、置換基を有していても良
    い。〕
  17. 【請求項１７】 感光層中に更に、溶解抑止剤を含有す
    ることを特徴とする請求項１乃至１６に記載のポジ型感
    光性平版印刷版。
  18. 【請求項１８】 溶解抑止剤が、スルホン酸エステル化
    合物であることを特徴とする請求項１７に記載のポジ型
    感光性平版印刷版。
  19. 【請求項１９】 溶解抑止剤が、トリアリールメタン骨
    格を有する化合物であることを特徴とする請求項１７に
    記載のポジ型感光性平版印刷版。
  20. 【請求項２０】 アルカリ可溶性樹脂が、フェノール性
    水酸基を有し、該フェノール性水酸基の少なくとも一部
    が、スルホン酸化合物によってエステル化されたもので
    あることを特徴とする請求項１乃至１９に記載のポジ型
    感光性平版印。
  21. 【請求項２１】 感光層中に更に、酸発色性色素を有す
    ることを特徴とする請求項１乃至２０に記載のポジ型感
    光性平版印刷版。
  22. 【請求項２２】 酸発色性色素が、分子内にラクトン骨
    格を有する化合物であることを特徴とする請求項２１に
    記載のポジ型感光性平版印刷版。
  23. 【請求項２３】 感光層中に更に、熱の作用によりアル
    カリ可溶性樹脂を架橋しうる化合物を含むことを特徴と
    する請求項１乃至２２に記載のポジ型感光性平版印刷
    版。
  24. 【請求項２４】 熱の作用によりアルカリ可溶性樹脂を
    架橋しうる化合物が、メラミン骨格を有する化合物であ
    ることを特徴とする請求項２３に記載のポジ型感光性平
    版印刷版。
  25. 【請求項２５】 感光層表面から極性基を有する化合物
    が拡散されたものである請求項２４に記載のポジ型感光
    性平版印刷版。
  26. 【請求項２６】 極性基を有する化合物が水分子である
    請求項２５に記載のポジ型感光性平版印刷版。
  27. 【請求項２７】 感光層が、光酸発生剤を実質的に含有
    しない請求項１乃至２６に記載のポジ型感光性平版印刷
    版。
  28. 【請求項２８】 感光層が、紫外光の照射によっては、
    アルカリ現像液に対する溶解速度が実質的に変化しない
    ものである請求項１乃至２７に記載のポジ型感光性平版
    印刷版の製造方法。
  29. 【請求項２９】 感光層中の残留溶媒が６％以下である
    ことを特徴とする請求項１乃至２８に記載のポジ型感光
    性平版印刷版。
  30. 【請求項３０】 感光層が、波長６００ｎｍ〜１３００
    ｎｍの光照射によっては、実質的に化学変化を伴わない
    ものである請求項１乃至２９に記載のポジ型感光性平版
    印刷版。
  31. 【請求項３１】 感光層が、波長２５０ｎｍ〜６００ｎ
    ｍの光照射によっては、実質的に化学変化を伴わないも
    のである請求項１乃至３０に記載のポジ型感光性平版印
    刷版。
  32. 【請求項３２】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光層を有し、光密度が２．０×１０6
    ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上レーザー光ビームによって露光さ
    れるポジ型感光性平版印刷版において、未露光の状態
    で、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面
    部から下層部に向かって大となるように構成されてなる
    ことを特徴とするポジ型感光性平版印刷版。
  33. 【請求項３３】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、感光層表面から感光層中へ極性基を有す
    る化合物を拡散させること特徴とするポジ型感光性平版
    印刷版の製造方法。
  34. 【請求項３４】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、感光層の上部から感光層の内部に水分子
    を拡散させることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版
    の製造方法。
  35. 【請求項３５】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上の
    雰囲気に接触せしめることを特徴とするポジ型感光性平
    版印刷版の製造方法。
  36. 【請求項３６】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光層を有し、レーザー光によって露光
    可能なポジ型感光性平版印刷版において、支持体上に感
    光層が形成された後、絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’
    以上の雰囲気に接触されてなることを特徴とするポジ型
    感光性平版印刷版。
  37. 【請求項３７】 絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上
    の雰囲気との接触を３０〜１００℃で加熱下に保持する
    ことを特徴とする請求項３６に記載のポジ型光性平版印
    刷版の製造方法。
  38. 【請求項３８】 加熱下保持する工程における湿度条件
    が、絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’〜０．２ｋｇ／ｋ
    ｇ’であることを特徴とする請求項３７に記載のポジ型
    感光性平版印刷版の製造方法。
  39. 【請求項３９】 加熱下保持する工程における湿度条件
    が、絶対湿度０．０１８ｋｇ／ｋｇ’〜０．１ｋｇ／ｋ
    ｇ’であることを特徴とする請求項３８に記載のポジ型
    感光性平版印刷版の製造方法。
  40. 【請求項４０】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、感光層表面から化合物の拡散反応を行う
    ことによって、該感光層のアルカリ現像液に対する溶解
    速度が表面部から下層部に向かって連続的に大となるよ
    うにすることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製
    造方法。
  41. 【請求項４１】 拡散される化合物が、極性基を有する
    ものであることを特徴とする請求項４０に記載のポジ型
    感光性平版印刷版の製造方法。
  42. 【請求項４２】 拡散される化合物が、水分子であるこ
    とを特徴とする請求項４０に記載のポジ型感光性平版印
    刷版の製造方法。
  43. 【請求項４３】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、水分を含有する保護材と重ね合せて加熱
    下に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版
    の製造方法。
  44. 【請求項４４】 保護材の水分含量が１〜１０重量％で
    ある請求項４３に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造
    方法。
  45. 【請求項４５】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光層を有し、レーザー光によって露光
    可能なポジ型感光性平版印刷版において、支持体上に感
    光層が形成された後、水分を１〜１０％含有する保護材
    と重ね合わせて加熱下に保持することによって、水分子
    が感光層中へ拡散されてなることを特徴とするポジ型感
    光性平版印刷版。
  46. 【請求項４６】 ポジ型感光性平版印刷版を保護材と重
    ね合せて３０〜１００℃で加熱下に保持する請求項４５
    記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  47. 【請求項４７】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光層を支持体上に形成した後、水分を
    １〜１０重量％含有する保護材と重ね合せて加熱下に一
    定時間保持することを特徴とするレーザー光によって露
    光可能なポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  48. 【請求項４８】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光層を支持体上に形成した後、水分を
    １〜１０重量％含有する保護材と重ね合せて加熱下に一
    定時間保持することによって、未露光の状態で該感光層
    のアルカリ現像液に対する溶解速度が表面部から下層部
    に向かって連続的に大となるようにすることを特徴とす
    るレーザー光によって露光可能なポジ型感光性平版印刷
    版の製造方法。
  49. 【請求項４９】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と
    重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積
    した平版印刷版の少なくとも側面全体を非透湿性材料で
    覆い、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性
    平版印刷版の製造方法。
  50. 【請求項５０】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と
    重ね合せてコイル条に巻き取り、該コイル条の平版印刷
    版の少なくとも側面全体を非透湿性材料で覆い、加熱下
    に保持することを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の
    製造方法。
  51. 【請求項５１】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、流体を衝突させながら、加熱下に保持す
    ることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の製造方
    法。
  52. 【請求項５２】 該流体の絶対湿度が０．００７ｋｇ／
    ｋｇ’以上であることを特徴とする請求項５１に記載の
    ポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  53. 【請求項５３】 該流体の衝突速度が０．５〜２０ｍ／
    ｓであることを特徴とする請求項５１又は５２に記載の
    ポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  54. 【請求項５４】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、室内の温度が３０〜１００℃であり、室
    内の絶対湿度が０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上の所定の大
    きさの室にいれ、室内の空気を循環させることを特徴と
    するポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  55. 【請求項５５】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と
    重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積
    した平版印刷版を室内の温度が３０〜１００℃の所定の
    大きさの室に入れ、室内の空気を循環させることを特徴
    とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  56. 【請求項５６】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、水分を１〜１０重量％含有する保護材と
    重ね合せた所定の大きさの平版印刷版を堆積し、該堆積
    した平版印刷版の側面を発熱体で覆い、該発熱体を加熱
    し、加熱下に保持することを特徴とするポジ型感光性平
    版印刷版の製造方法。
  57. 【請求項５７】 発熱体が面状であることを特徴とする
    請求項５６に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方
    法。
  58. 【請求項５８】 発熱体が印刷版の側面に接触している
    ことを特徴とする請求項５６又は５７に記載のポジ型感
    光性平版印刷版の製造方法。
  59. 【請求項５９】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、保護材と重ね合せた所定の大きさの平版
    印刷版を堆積し、その上下両面のほぼ全面に断熱材を当
    てた状態で加熱下に保持することを特徴とするポジ型感
    光性印刷版の製造方法。
  60. 【請求項６０】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、保護材と重ね合せて、断熱性の芯材上に
    感光性印刷版と合い紙を重ねて巻取り、その外周を断熱
    材で被覆し、その状態で加熱下に保持することを特徴と
    するポジ型感光性印刷版の製造方法。
  61. 【請求項６１】 保護材の水分含有量が１〜１０重量％
    である請求項５９又は６０に記載のポジ型感光性平版印
    刷版の製造方法。
  62. 【請求項６２】 感光性印刷版と合い紙を交互に積層す
    る前に、感光性印刷版を加熱下に保持する温度に対して
    ±１０℃の範囲の温度に昇温する請求項５９乃至６１に
    記載のポジ型感光性印刷版の製造方法。
  63. 【請求項６３】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、感光層表面から極性基を有する化合物の
    拡散を行うに先だって、２０℃〜１００℃の範囲で一定
    時間乾燥させる乾燥工程を有することを特徴とするポジ
    型感光性平版印刷版の製造方法。
  64. 【請求項６４】 波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    内に吸収域を有する光熱変換物質と、アルカリ可溶性樹
    脂とを含有する感光性組成物を基板上に塗布して感光層
    を形成した後、絶対湿度０．００７ｋｇ／ｋｇ’以上の
    雰囲気に接触せしめるに先だって、２０℃〜１００℃の
    範囲で一定時間乾燥させる乾燥工程を有することを特徴
    とするポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  65. 【請求項６５】 該乾燥工程において、２０℃〜１００
    ℃の範囲で一定時間乾燥させることにより、感光層の残
    留溶媒を１０重量％以下とすることを特徴とする請求項
    ６３又は６４に記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方
    法。
  66. 【請求項６６】 該乾燥工程が２つの工程を有し、第１
    の乾燥工程において、２０℃〜５５℃の範囲で一定時間
    乾燥させ、第２の乾燥工程において、第１の乾燥工程よ
    りも高い温度で一定時間乾燥させることを特徴とする請
    求項６３乃至６５に記載のポジ型感光性平版印刷版の製
    造方法。
  67. 【請求項６７】 該乾燥工程が２つの工程を有し、第１
    の乾燥工程において、２０℃〜５５℃の範囲で１０〜１
    ２０秒間乾燥させることを特徴とする請求項６６に記載
    のポジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  68. 【請求項６８】 該乾燥工程において、ポジ型感光性平
    版印刷版の感光層の恒率乾燥終了点を２５秒以上で乾燥
    させることを特徴とする請求項６３乃至６７に記載のポ
    ジ型感光性平版印刷版の製造方法。
  69. 【請求項６９】 該乾燥工程において、乾燥前の感光層
    のガラス転移温度より１０℃高い温度以下で乾燥させる
    ことを特徴とする請求項６３乃至６８に記載のポジ型感
    光性平版印刷版の製造方法。
  70. 【請求項７０】 該乾燥工程において、乾燥後の感光層
    のガラス転移温度を５０〜６０℃とすることを特徴とす
    る請求項６３乃至６９に記載のポジ型感光性平版印刷版
    の製造方法。
  71. 【請求項７１】 請求項１乃至３２又は３６のいずれか
    に記載のポジ型感光性平版印刷版に、波長が６００〜１
    ３００ｎｍの範囲のレーザー光を照射して走査すること
    によって画像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現
    像液で現像を行うポジ画像形成方法。
  72. 【請求項７２】 請求項３３乃至３５又は３７乃至７０
    のいずれかに記載のポジ型感光性平版印刷版の製造方法
    によって得られたポジ型感光性平版印刷版に、波長が６
    ００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲内のレーザ光を照射して
    走査することによって画像を映写して露光せしめ、次い
    でアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成方法。
  73. 【請求項７３】 請求項１乃至３２に記載のポジ型感光
    性平版印刷版に、波長６００ｎｍ〜１３００ｎｍの範囲
    のレーザ光を照射して露光した後、直接アルカリ現像工
    程に付すことを特徴とするポジ画像形成方法。
  74. 【請求項７４】 レーザ光ビーム照射時の光強度が、２
    ×１０6 ｍＪ／ｓ・ｃｍ2 以上であることを特徴とする
    請求項７１乃至７３に記載のポジ画像形成方法。
  75. 【請求項７５】 請求項１３又は１４に記載のポジ型感
    光性平版印刷版に、波長域８３０ｎｍ付近のレーザー光
    を照射して走査することによって画像を映写して露光せ
    しめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形成
    方法。
  76. 【請求項７６】 請求項１５又は１６に記載のポジ型感
    光性平版印刷版に、波長域１０６４ｎｍ付近のレーザー
    光を照射して走査することによって画像を映写して露光
    せしめ、次いでアルカリ現像液で現像を行うポジ画像形
    成方法。
  77. 【請求項７７】 アルカリ現像液が、アルカリ金属の水
    酸化物とアルカリ金属の珪酸塩とを含有し、ｐＨが１２
    以上であり、かつ、シリコーン類を含有することを特徴
    とする請求項７１乃至７６に記載のポジ画像形成方法。
  78. 【請求項７８】 アルカリ現像液が、両性界面活性剤を
    含有することを特徴とする請求項７１乃至７７に記載の
    ポジ画像形成方法。
  79. 【請求項７９】 請求項１乃至３２に記載のポジ型感光
    性平版印刷版を用いて印刷を行う方法であって、該ポジ
    型感光性平版印刷版に波長が６００ｎｍ〜１３００ｎｍ
    の範囲内のレーザ光を照射して走査することによって画
    像を映写して露光せしめ、次いでアルカリ現像液で現像
    し、現像され画像形成された印刷版にインキを供給し、
    該インキを被印刷物に画像転写することを特徴とする、
    印刷方法。
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