JP2003107741A - 印刷版の製版方法及びそれに用いる現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像部と非画像部とのコントラストに優れ、
画像部の残膜率も十分に保持され、よって、現像条件の
幅が広く、またそれと同時に長時間にわたる使用におい
て現像液が疲労して現像性能が低下するのを防止できる
工業的に極めて有利な印刷版の製版方法及びそれに用い
る現像液を提供する。 【解決手段】 ｐＨが１１以上で、かつ、現像抑制剤を
２種類以上含有することを特徴とする現像液、および、
この現像液で、光熱変換物質及びフェノール性水酸基を
有するアルカリ可溶性樹脂を含有する感光層を有する平
版印刷版用原版を現像することを特徴とする印刷版の製
版方法であり、現像抑制能の最も大きい現像抑制剤と最
も小さい現像抑制剤の現像抑制能の差が２倍以上である
ことが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光熱変換物質及び
フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を含有
する感光層を有する平版印刷版用原版からの印刷版の製
版方法及びそれに用いる現像液に関し、特に、半導体レ
ーザーやＹＡＧレーザー等による直接製版に好適なポジ
型感光層を有する平版印刷版用原版からの印刷版の製版
方法及びそれに用いる現像液に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンピュータ画像処理技術の進歩に伴
い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィルムへの出
力を行わずに、レーザー光或いはサーマルヘッド等によ
り、直接レジスト画像を形成する感光又は感熱ダイレク
ト製版システムが注目されている。特に、高出力の半導
体レーザーやＹＡＧレーザー等を用いる、高解像度のレ
ーザー感光ダイレクト製版システムは、小型化、製版作
業時の環境光、及び版材コスト等の面から、その実現が
強く望まれていた。

【０００３】一方、従来より、レーザー感光又は感熱を
利用した画像形成方法としては、昇華転写色素を利用し
色材画像を形成する方法並びに平版印刷版を作製する方
法等が知られており、後者においては、具体的に、例え
ば、ジアゾ化合物の架橋反応を利用し平版印刷版を作製
する方法（例えば、特開昭５０−１５６０３号、特開昭
５２−１５１０２４号、特公昭６０−１２９３９号、特
公昭６１−２１８３１号、特公平２−５１７３２号、特
公平３−３４０５１号各公報、米国特許第３６６４７３
７号明細書等参照。）、ニトロセルロースの分解反応を
利用し平版印刷版を作製する方法（例えば、特開昭５０
−１０２４０１号、特開昭５０−１０２４０３号各公報
等参照。）等が知られている。

【０００４】近年、化学増幅型のフォトレジストに長波
長光線吸収色素を組み合わせた技術が散見されるように
なった。例えば、特開平６−４３６３３号公報には、特
定のスクアリリウム系色素に光酸発生剤及びバインダー
を組み合わせた感光性材料が開示されており、又、これ
に類する技術として、特開平７−２０６２９号公報に
は、赤外線吸収色素、潜伏性ブレンステッド酸、レゾー
ル樹脂及びノボラック樹脂を含む感光性組成物層を半導
体レーザー等により像状に露光し平版印刷版を作製する
方法が、特開平７−２７１０２９号公報には、前記潜伏
性ブレンステッド酸に代えｓ−トリアジン系化合物を用
いる方法が、更に、特開平９−４３８４７号公報には、
赤外線の照射により加熱して感光材の結晶性を変化させ
るレジスト材及びそれを利用したパターン形成方法が、
又、特開平１０−３１６５号公報には、アクリル系樹脂
等をバインダーとして特定の溶解抑止剤と赤外吸収色素
とを組み合わせた感光性組成物が、それぞれ開示されて
いる。

【０００５】しかしながら、これら従来の技術は、露光
後に加熱処理を要するネガ型感光性組成物においては、
その処理条件によって得られる画像が必ずしも安定して
おらず、又、露光後の加熱処理を要しないポジ型感光性
組成物においては、画像部と非画像部とのコントラスト
が不十分で、その結果、非画像部が十分に除去されなか
ったり、画像部の残膜率が十分に保持されず、又、その
ため、現像条件の幅も狭い等の、実用上の欠点を有して
いた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたものであって、画像部と非画像部
とのコントラストに優れ、画像部の残膜率も十分に保持
され、よって、現像条件の幅の広いポジ型感光層を有す
る平版印刷版用原版からの印刷版の製版方法及びそれに
用いる現像液を提供することを目的とする。またそれと
同時に長時間にわたる使用において現像液が疲労して現
像性能が低下するのを防止できる工業的に極めて有利な
印刷版の製版方法及びそれに用いる現像液を提供するこ
とを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、主として光熱変換物質
及びフェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を
含有する感光層を有する平版印刷版用原版を特定の現像
液で現像することにより前記目的が達成できることを見
い出し本発明を完成したものである。即ち、本発明は以
下のごとく特定されてなる。

【０００８】（１）光熱変換物質及びフェノール性水酸
基を有するアルカリ可溶性樹脂を含有する感光層を有す
る平版印刷版用原版を、レーザー露光後、ｐＨが１１以
上で、かつ、現像抑制剤を２種類以上含有するアルカリ
現像液で現像することを特徴とする印刷版の製版方法。 （２）現像抑制能の最も大きい現像抑制剤と最も小さい
現像抑制剤の現像抑制能の差が２倍以上であることを特
徴とする上記（１）記載の印刷版の製版方法。

【０００９】（３）光熱変換物質及びフェノール性水酸
基を有するアルカリ可溶性樹脂を含有する感光層を有す
る平版印刷版用原版を、レーザー露光後現像して印刷版
を製版する際に使用する現像液であって、ｐＨが１１以
上で、かつ、現像抑制剤を２種類以上含有するアルカリ
現像液であることを特徴とする現像液。 （４）現像抑制能の最も大きい現像抑制剤と最も小さい
現像抑制剤の現像抑制能の差が２倍以上であることを特
徴とする上記（３）記載の現像液。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の印刷版の製版方
法及び現像液について詳細に説明する。その中でも、初
めに、最も重要な要件である現像液について、説明す
る。

【００１１】本発明の現像液は、ｐＨが１１以上で、か
つ、現像抑制剤を２種類以上含有するアルカリ現像液で
ある。本発明のアルカリ現像液は、現像抑制剤を含有さ
せることが必要である。現像抑制能とは後述するように
アルカリ現像液中の浸漬時間を延長させる性能をさし、
一般的にこのような性能は界面活性剤によって発現す
る。例えば、カチオン性、アニオン性、ノニオン性、或
いは両性界面活性剤が、現像抑制剤として挙げられる。
しかしながらこれらの現像抑制剤はその性能が極めて雑
多であり、その使用には、ムラが生じることが分かっ
た。したがって、本発明では、異なる種類の現像抑制
剤、特に現像抑制能の差が２倍以上である２種またはそ
れ以上の現像抑制剤の使用により、本発明の目的を達成
している。

【００１２】以下、現像抑制剤、特に界面活性剤につい
て説明する。カチオン性界面活性剤としては、具体的に
は、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロライド、パーフルオロトリメチルアン
モニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド
等の第４級アンモニウム塩類、２−オクタデシル−ヒド
ロキシエチル−２−イミダゾリン等のイミダゾリン誘導
体類、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ステアロアミド−メチルアミ
ン塩酸塩、ポリオキシエチレンステアリルアミン等のア
ミン塩類等を挙げることができる。

【００１３】又、アニオン性界面活性剤としては、ラウ
リン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン
酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ステアリル硫酸ナトリウム等アルキル硫酸エステ
ル塩類、オクチルアルコール硫酸エステルナトリウム、
ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステルアンモニウム等の高級アルコー
ル硫酸エステル塩類、アセチルアルコール硫酸エステル
ナトリウム等の脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベン
ゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等
のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、ラウ
リル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウム等のア
ルキル燐酸エステル塩類、ラウリルエーテル硫酸ナトリ
ウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテ
ル硫酸アンモニウムのポリエチレンオキサイド付加物、
ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンのポリエチ
レンオキサイド付加物等のアルキルエーテル硫酸塩のポ
リエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテ
ル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等の
アルキルフェニルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサ
イド付加物類、ラウリルエーテル燐酸ナトリウムのポリ
エチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル燐酸塩
のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエ
ーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物
等のアルキルフェニルエーテル燐酸塩のポリエチレンオ
キサイド付加物類等を挙げることができる。

【００１４】又、ノニオン性界面活性剤としては、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールブロックコポリマー等のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレングリコールセチルエーテ
ル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリ
エチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレング
リコールベヘニルエーテル等のポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールセチルエーテル、ポリエチレングリコ
ールポリプロピレングリコールデシルテトラデシルエー
テル等のポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールオク
チルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキル
フェニルエーテル類、モノステアリン酸エチレングリコ
ール、ジステアリン酸エチレングリコール、ステアリン
酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレン
グリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、
モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイ
ン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル類、モノミリスチン酸グリセリル、モ
ノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリ
セリル、ジステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グ
リセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪
酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソ
ルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン
酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等のソルビタ
ン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド
付加物類、モノラウリン酸ソルビット、テトラステアリ
ン酸ソルビット、ヘキサステアリン酸ソルビット、テト
ラオレイン酸ソルビット等のソルビット脂肪酸エステル
類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ヒマシ
油のポリエチレンオキサイド付加物類等を挙げることが
できる。

【００１５】又、両性界面活性剤としては、Ｎ−ラウリ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニ
ウム、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボ
キシメチルアンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジヒ
ドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウム、
Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（カルボキシメチ
ル）アンモニウム等のベタイン型化合物類、２−アルキ
ル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリウム等のイミダゾリウム塩類、イミダゾリン−Ｎ
−ナトリウムエチルスルホネート、イミダゾリン−Ｎ−
ナトリウムエチルスルフェート等のイミダゾリン類等を
挙げることができる。

【００１６】以上の界面活性剤の中で、本発明において
は、カチオン性界面活性剤としての前記第４級アンモニ
ウム塩類、ノニオン性界面活性剤としての前記各種のポ
リエチレングリコール誘導体類、前記各種のポリエチレ
ンオキサイド付加物類等のポリエチレンオキサイド誘導
体類、両性界面活性剤としてのベタイン型化合物類が好
ましい。

【００１７】また、本発明におけるアルカリ現像液は、
ｐＨが１１以上であるが、好ましくは１２．５〜１４．
０である。ｐＨが前記範囲未満では、露光部の抜け性が
不良となり、現像条件の幅を狭くする。

【００１８】本発明の現像液としては、従来より知られ
ているアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナ
トリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、
同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同
アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリウム、同アン
モニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリ
ウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ塩が挙げられ
る。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。

【００１９】これらのアルカリ剤は単独もしくは２種以
上を組み合わせて用いられる。 これらのアルカリ剤の
中で特に好ましい現像液は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カリウム等のケイ酸塩水溶液である。その理由はケイ酸
塩の成分である酸化珪素ＳｉＯ₂とアルカリ金属酸化物
（Ｍ₂Ｏ）の比率と濃度によって現像性の調節が可能と
なるためであり、例えば、特開昭５４−６２００４号公
報、特公昭５７−７４２７号公報に記載されているよう
なアルカリ金属ケイ酸塩が有効に用いられる。

【００２０】更に自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量の平版印刷版を処理でき
ることが知られている。本発明においてもこの補充方式
が好ましく適用される。現像液および補充液には、現像
性の促進や抑制、現像カスの分散および印刷版画像部の
親インキ性を高める目的で、必要に応じて種々の界面活
性剤や有機溶剤を添加できる。

【００２１】更に現像液および補充液には必要に応じ
て、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、亜硫酸水素
酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩等の還元
剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加える
こともできる。

【００２２】尚、本発明の現像液には、前記アルカリ
剤、前記界面活性剤の外に、必要に応じて、更に、硬水
軟化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の添加剤を含有させるこ
とができる。これらの添加剤は、アルカリ現像液中に、
好ましくは０．００１〜５質量％、特に好ましくは０．
００５〜３質量％の濃度で含有させることができる。
尚、現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超
音波現像等により、通常、好ましくは１０〜５０℃程
度、特に好ましくは２０〜４０℃程度の温度でなされ
る。

【００２３】次に、本発明の印刷版の製版方法に用いる
平版印刷版用原版について説明する。本発明の印刷版の
製版方法に用いる平版印刷版用原版は、光熱変換物質及
びフェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂を含
有する感光層を有するものである。該感光層は、光熱変
換物質及びフェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性
樹脂を含有するポジ型感光性組成物から構成される。

【００２４】該ポジ型感光性組成物に含有される光熱変
換物質は、画像露光光源の主として近赤外領域の光を吸
収して熱に変換するものである。ここで、この光熱変換
物質としては、吸収した光を熱に変換し得る化合物であ
れば特に限定されないが、波長域６５０〜１３００ｎｍ
の一部又は全部に吸収帯を有する光吸収色素が特に有効
である。これらの光吸収色素は、前記波長域の光を効率
よく吸収する一方、紫外線領域の光は殆ど吸収しない
か、吸収しても実質的に感応せず、白色灯に含まれるよ
うな弱い紫外線によっては感光性組成物を変成させる作
用のない化合物である。

【００２５】これらの光吸収色素としては、窒素原子、
酸素原子、又は硫黄原子等を含む複素環等がポリメチン
（−ＣＨ＝）n で結合された、広義の所謂シアニン系色
素が代表的なものとして挙げられ、具体的には、例え
ば、キノリン系（所謂、狭義のシアニン系）、インドー
ル系（所謂、インドシアニン系）、ベンゾチアゾール系
（所謂、チオシアニン系）、イミノシクロヘキサジエン
系（所謂、ポリメチン系）、ピリリウム系、チアピリリ
ウム系、スクアリリウム系、クロコニウム系、アズレニ
ウム系等が挙げられ、中で、キノリン系、インドール
系、ベンゾチアゾール系、イミノシクロヘキサジエン
系、ピリリウム系、又はチアピリリウム系が好ましい。
又、フタロシアニン系色素も代表的なものとして挙げら
れる。

【００２６】本発明においては、前記シアニン系色素の
中で、キノリン系色素としては、特に、下記一般式（I
a) 、(Ib)、又は(Ic)で表されるものが好ましい。

【００２７】

【化１】

【００２８】〔式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中、Ｒ¹及びＲ²
は各々独立して、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を示し、Ｌ¹は置換基を有していて
もよいトリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を示し、該ペ
ンタ又はヘプタメチン基上の２つの置換基が互いに連結
して炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していても
よく、キノリン環は置換基を有していてもよく、その場
合、隣接する２つの置換基が互いに連結して縮合ベンゼ
ン環を形成していてもよい。Ｘ^- は対アニオンを示
す。〕

【００２９】ここで、式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中のＲ¹
及びＲ²における置換基としては、アルコキシ基、フェ
ノキシ基、ヒドロキシ基、又はフェニル基等が挙げら
れ、Ｌ¹における置換基としては、アルキル基、アミノ
基、又はハロゲン原子等が挙げられ、キノリン環におけ
る置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ
基、又はハロゲン原子等が挙げられる。

【００３０】又、インドール系、及びベンゾチアゾール
系色素としては、特に、下記一般式(II)で表されるもの
が好ましい。

【００３１】

【化２】

【００３２】〔式(II)中、Ｙ¹及びＹ²は各々独立して、
ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を示し、Ｒ³及びＲ⁴
は各々独立して、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を示し、Ｌ²は置換基を有していて
もよいトリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を示し、該ペ
ンタ又はヘプタメチン基上の２つの置換基が互いに連結
して炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していても
よく、縮合ベンゼン環は置換基を有していてもよく、そ
の場合、隣接する２つの置換基が互いに連結して縮合ベ
ンゼン環を形成していてもよい。Ｘ^-は対アニオンを示
す。〕

【００３３】ここで、式(II)中のＲ³及びＲ⁴における置
換基としては、アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキ
シ基、又はフェニル基等が挙げられ、Ｌ²における置換
基としては、アルキル基、アミノ基、又はハロゲン原子
等が挙げられ、ベンゼン環における置換基としては、ア
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子
等が挙げられる。

【００３４】又、イミノシクロヘキサジエン系色素とし
ては、特に、下記一般式(III) で表されるものが好まし
い。

【００３５】

【化３】

【００３６】〔式(III) 中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、及びＲ⁸は
各々独立して、アルキル基を示し、Ｒ ⁹及びＲ¹⁰は各々
独立して、置換基を有していてもよいアリール基、フリ
ル基、又はチエニル基を示し、Ｌ³は置換基を有してい
てもよいモノ、トリ、又はペンタメチン基を示し、該ト
リ又はペンタメチン基上の２つの置換基が互いに連結し
て炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成していてもよ
い。Ｘ^-は対アニオンを示す。〕

【００３７】ここで、式(III) 中のＲ⁹及びＲ¹⁰として
具体的には、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、
３−チエニル基等が挙げられ、それらの置換基として
は、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、
ヒドロキシ基、又はハロゲン原子等が挙げられ、Ｌ³に
おける置換基としては、アルキル基、アミノ基、又はハ
ロゲン原子等が挙げられる。

【００３８】又、ピリリウム系、及びチアピリリウム系
色素としては、特に、下記一般式(IVa) 、(IVb) 、又は
(IVc) で表されるものが好ましい。

【００３９】

【化４】

【００４０】〔式(IVa) 、(IVa) 、及び(IVc) 中、Ｙ³
及びＹ⁴は各々独立して、酸素原子又は硫黄原子を示
し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ¹⁴は各々独立して、水素
原子又はアルキル基、又は、Ｒ¹¹とＲ¹³、及びＲ¹²とＲ
¹⁴が互いに連結して炭素数５又は６のシクロアルケン環
を形成していてもよく、Ｌ⁴は置換基を有していてもよ
いモノ、トリ、又はペンタメチン基を示し、該トリ又は
ペンタメチン基上の２つの置換基が互いに連結して炭素
数５〜７のシクロアルケン環を形成していてもよく、ピ
リリウム環及びチアピリリウム環は置換基を有していて
もよく、その場合、隣接する２つの置換基が互いに連結
して縮合ベンゼン環を形成していてもよい。Ｘ ^-は対ア
ニオンを示す。〕

【００４１】ここで、式(IVa) 、(IVa) 、及び(IVc) の
Ｌ⁴における置換基としては、アルキル基、アミノ基、
又はハロゲン原子等が挙げられ、ピリリウム環及びチア
ピリリウム環における置換基としては、フェニル基、ナ
フチル基等のアリール基等が挙げられる。

【００４２】尚、前記一般式(Ia 〜c)、(II)、(III) 、
及び(IVa〜c)における対アニオンＸ ^-としては、例え
ば、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、及び、Ｂ
Ｆ₄ ^-、ＢＣｌ₄ ^-等の無機硼酸等の無機酸アニオン、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、酢酸、及び、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、フェニル、メトキシフェニル、ナフチル、ジフ
ルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、チエニル、
ピロリル等の有機基を有する有機硼酸等の有機酸アニオ
ンを挙げることができる。これらの中で、硼酸アニオン
を対イオンに有する色素は、塗布溶剤に対する溶解性に
優れるので、低沸点の溶剤の使用が可能となること等か
ら、好ましい。

【００４３】以上、前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノ
リン系色素、前記一般式(II)で表されるインドール系又
はベンゾチアゾール系色素、前記一般式(III) で表され
るイミノシクロヘキサジエン系色素、及び前記一般式(I
Va〜c)で表されるピリリウム系又はチアピリリウム系色
素の各具体例を以下に示す。

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】又、「特殊機能色素」（池森・柱谷編集、
１９８６年、（株）シーエムシー発行）、「機能性色素
の化学」（檜垣編集、１９８１年、（株）シーエムシー
発行）、「色素ハンドブック」（大河・平嶋・松岡・北
尾編集、講談社発行）、日本感光色素研究所が１９９５
年に発行したカタログ、Ｅｘｃｉｔｏｎ Ｉｎｃ．が１
９８９年に発行したレーザー色素カタログ、Ｅｐｏｌｉ
ｎ Ｉｎｃ．が１９９６年に発行したカタログ「Ｅｐｏ
ｌｉｔｅ」等に記載の近赤外領域に吸収を有する色素が
挙げられ、これらの中で、日本感光色素研究所の「ＮＫ
−１２３」、「ＮＫ−１２４」、「ＮＫ−２２０４」、
「ＮＫ−２２６８」、「ＮＫ−２５４５」、「ＮＫ−２
６７４」、「ＮＫ−３０２７」、「ＮＫ−３５０８」、
「ＮＫ−３５５５」、「ＮＫＸ−１１３」、「ＮＫＸ−
１１４」、「ＮＫＸ−１１９９」等、Ｅｘｃｉｔｏｎ
Ｉｎｃ．の「ＩＲ−２６」、「ＩＲ−１３２」、「ＩＲ
−１４０」、「ＤＮＴＰＣ−Ｐ」、「ＤＮＤＴＰＣ−
Ｐ」、「Ｑ−Ｓｗｉｔｃｈ５」等、Ｅｐｏｌｉｎ Ｉｎ
ｃ．の「Ｅｐｏｌｉｔｅ ＩＩＩ−５７」、「Ｅｐｏｌ
ｉｔｅ ＩＩＩ−１１７」、「Ｅｐｏｌｉｔｅ ＩＩＩ−
１３０」、「Ｅｐｏｌｉｔｅ ＩＩＩ−１７８」、「Ｅ
ｐｏｌｉｔｅ ＩＩＩ−１８４」、「Ｅｐｏｌｉｔｅ Ｉ
ＩＩ−１８９」、「Ｅｐｏｌｉｔｅ ＩＩＩ−１９
２」、「ＥｐｏｌｉｔｅＩＶ−６２Ａ」、「Ｅｐｏｌｉ
ｔｅ Ｖ−６３」、「ＥｐｏｌｉｔｅＶ−７３」、「Ｅ
ｐｏｌｉｔｅ Ｖ−９９」、「Ｅｐｏｌｉｔｅ Ｖ−１４
９」等が好適である。

【００５５】本発明でのポジ型感光性組成物における前
記光熱変換物質の含有割合は、１〜７０質量％であるの
が好ましく、２〜６０質量％であるのが特に好ましく、
３〜５０質量％であるのが更に好ましい。

【００５６】又、本発明において、ポジ型感光層を構成
する組成物には、フェノール性水酸基を有するアルカリ
可溶性樹脂を必須成分とする。そのアルカリ可溶性樹脂
としては、例えば、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポ
リビニルフェノール樹脂、フェノール性水酸基を有する
アクリル酸誘導体の共重合体等が挙げられ、中で、ノボ
ラック樹脂、レゾール樹脂、又はポリビニルフェノール
樹脂が好ましく、特に、ノボラック樹脂が好ましい。

【００５７】ノボラック樹脂は、例えば、フェノール、
ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ−エ
チルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール、２
−ナフトール、４，４’−ビフェニルジオール、ビスフ
ェノール−Ａ、ピロカテコール、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、ピロガロール、１，２，４−ベンゼントリ
オール、フロログルシノール等のフェノール類の少なく
とも１種を、酸性触媒下、例えば、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアル
デヒド、フルフラール等のアルデヒド類（尚、ホルムア
ルデヒドに代えてパラホルムアルデヒドを、アセトアル
デヒドに代えてパラアルデヒドを、用いてもよい。）、
又は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類、の少なくとも１種と重縮合させ
た樹脂であって、中で、本発明においては、フェノール
類としてのフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５−
キシレノール、レゾルシノールと、アルデヒド類又はケ
トン類としてのホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒドとの重縮合体が好ましく、特に、
ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール：２，５−キシレノー
ル：３，５−キシレノール：レゾルシノールの混合割合
がモル比で４０〜１００：０〜５０：０〜２０：０〜２
０：０〜２０の混合フェノール類、又は、フェノール：
ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの混合割合がモル比で
１〜１００：０〜７０：０〜６０の混合フェノール類
と、ホルムアルデヒドとの重縮合体が好ましい。

【００５８】前記ノボラック樹脂は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算の
重量平均分子量（ＭW ）が、好ましくは１，０００〜１
５，０００、特に好ましくは１，５００〜１０，０００
のものが用いられる。

【００５９】又、レゾール樹脂は、ノボラック樹脂の重
縮合における酸触媒に代えてアルカリ触媒を用いる以外
は同様にして重縮合させた樹脂であって、本発明におい
ては、前記ノボラック樹脂におけると同様の、フェノー
ル類及びその混合組成、及び、アルデヒド類又はケトン
類が好ましく、又、同様の重量平均分子量（ＭW ）のも
のが好ましい。

【００６０】又、ポリビニルフェノール樹脂は、例え
ば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、
トリヒドロキシスチレン、テトラヒドロキシスチレン、
ペンタヒドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェ
ニル）プロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピレン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレン
等のヒドロキシスチレン類（尚、これらは、ベンゼン環
に塩素、臭素、沃素、弗素等のハロゲン原子、或いは炭
素数１〜４のアルキル基を置換基として有していてもよ
い。）の単独又は２種以上を、ラジカル重合開始剤又は
カチオン重合開始剤の存在下で重合させた樹脂であっ
て、中で、本発明においては、ベンゼン環に炭素数１〜
４のアルキル基を置換基として有していてもよいヒドロ
キシスチレン類の重合体が好ましく、特に、無置換のベ
ンゼン環のヒドロキシスチレン類の重合体が好ましい。

【００６１】前記ポリビニルフェノール樹脂は、又、一
部水素添加を行ったものでもよく、ｔｅｒｔ−ブトキシ
カルボニル基、ピラニル基、フリル基等で一部の水酸基
を保護したものでもよい。又、重量平均分子量（ＭW ）
が、好ましくは１，０００〜１００，０００、特に好ま
しくは１，５００〜５０，０００のものが用いられる。

【００６２】ノボラック樹脂、レゾール樹脂、及びポリ
ビニルフェノール樹脂の分子量が、前記範囲よりよりも
小さいとレジストとしての十分な塗膜が得られず、前記
範囲よりも大きいとアルカリ現像液に対する溶解性が小
さくなり、露光部分の抜けが不十分となってレジストの
パターンが得られにくくなる傾向となる。

【００６３】本発明でのポジ型感光層組成物における前
記アルカリ可溶性樹脂の含有割合は、３０〜９９質量％
であるのが好ましく、４０〜９８質量％であるのが特に
好ましく、５０〜９７質量％であるのが更に好ましい。

【００６４】又、本発明におけるポジ型感光層組成物に
は、露光部と非露光部のアルカリ現像液に対する溶解性
の差を増大させる目的で、前記アルカリ可溶性樹脂と水
素結合を形成して該高分子物質の溶解性を低下させる機
能を有し、かつ、近赤外領域の光を殆ど吸収せず、近赤
外領域の光で分解されない溶解抑止剤が含有されていて
もよい。

【００６５】その溶解抑止剤としては、例えば、ポリエ
チレングリコール類、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールブロックコポリマー類、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコー
ルポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリエチレング
リコールアルキルアミン類、ポリエチレングリコールア
ルキルアミノエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル及
びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビタン脂
肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、ソルビット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル
及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル類等の非イオン性界面活性剤が挙げ
られる。

【００６６】さらに、スルホン酸エステル類、燐酸エス
テル類、芳香族カルボン酸エステル類、芳香族ジスルホ
ン類、カルボン酸無水物類、芳香族ケトン類、芳香族ア
ルデヒド類、芳香族アミン類、芳香族エーテル類等、ま
たラクトン骨格、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミド骨格、ジア
リールメチルイミノ骨格を有する色素、チオラクトン骨
格、スルホラクトン骨格を有する色素等を挙げることが
できる。

【００６７】以上の中で、本発明における溶解抑止剤と
しては、スルホン酸エステル類、ラクトン骨格を有する
酸発色性色素、及び、ＨＬＢ１０以上であって、ポリエ
チレングリコール類、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールブロックコポリマー類、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコー
ルアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル及びそ
のポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビタン脂肪酸
エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソ
ルビット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイ
ド付加物類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸エステル類等の非イオン性界面活性
剤が好ましい。

【００６８】本発明での感光層組成物における前記溶解
抑止剤の含有割合は、０〜５０質量％であるのが好まし
く、０〜３０質量％であるのが特に好ましく、０〜２０
質量％であるのが更に好ましい。

【００６９】又、本発明における感光層組成物には、ア
ンダー現像性の付与等、現像性の改良を目的として、好
ましくはｐＫa が２以上の有機酸及びその有機酸の無水
物が含有されていてもよい。

【００７０】その有機酸及びその無水物としては、例え
ば、特開昭６０−８８９４２号、特開昭６３−２７６０
４８号、特開平２−９６７５４号各公報等に記載された
ものが用いられ、具体的には、グリセリン酸、メチルマ
ロン酸、ジメチルマロン酸、プロピルマロン酸、コハク
酸、リンゴ酸、メソ酒石酸、グルタル酸、β−メチルグ
ルタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸、β−エチルグ
ルタル酸、β，β−ジエチルグルタル酸、β−プロピル
グルタル酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和カルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸等の脂肪族
不飽和カルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン
酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の炭素環式飽和カルボン酸、１，２−シクロヘキセ
ンジカルボン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，
４−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、
３，５−ジメトキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒ
ドロキシ−ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トル
イル酸、２−ヒドロキシ−ｏ−トルイル酸、マンデル
酸、没食子酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
等の炭素環式不飽和カルボン酸、及び、メルドラム酸、
アスコルビン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、シク
ロヘキサンジカルボン酸無水物、無水フタル酸等の無水
物を挙げることができる。

【００７１】本発明での感光層組成物における前記有機
酸及びその有機酸の無水物の含有割合は、０〜３０質量
％であるのが好ましく、０〜２０質量％であるのが特に
好ましく、０〜１０質量％であるのが更に好ましい。

【００７２】本発明での感光層組成物には、前記成分以
外に、例えば、染料、顔料、塗布性改良剤、密着性改良
剤、感度改良剤、感脂化剤等の感光性組成物に通常用い
られる各種の添加剤が更に２０質量％以下、好ましくは
１０質量％以下の範囲で含有されていてもよい。

【００７３】尚、本発明での感光層組成物は、前記光熱
変換物質と前記アルカリ可溶性樹脂を必須成分とし、前
述の如く溶解抑止剤、現像性改良剤等の添加剤を含有す
ることを許容するがｏ−キノンジアジド基含有化合物を
含有せず、従来よりポジ型感光性組成物として知られて
いる、アルカリ可溶性樹脂と感光性付与成分としてのｏ
−キノンジアジド基含有化合物との組成物とは区別され
る。即ち、ｏ−キノンジアジド基含有化合物を含有する
従来の感光層組成物は、紫外光の照射によりｏ−キノン
ジアジド基含有化合物のジアゾ部分が光分解してカルボ
ン酸が生成することによってアルカリ可溶性樹脂のアル
カリ可溶性が増加し、露光部がアルカリ現像液に溶解す
ることによって画像が形成されると考えられているのに
対し、本発明の感光層組成物は、露光によるかかる化学
的変化を伴わず、光熱変換物質によって吸収された光エ
ネルギーが熱に変換され、その熱を受けた部分のアルカ
リ可溶性樹脂がコンフォメーション変化等の何らかの化
学変化以外の変化を起こし、その部分のアルカリ可溶性
が高まることによって、アルカリ現像液により画像が形
成されるものと考えられるからである。

【００７４】本発明での前記感光層組成物は、通常、前
記各成分を適当な溶媒に溶解した溶液として支持体表面
に塗布した後、加熱、乾燥することにより、支持体表面
に感光性組成物層として形成される。

【００７５】ここで、その溶媒としては、使用成分に対
して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与えるもので
あれば特に制限はないが、例えば、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチ
ルセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル等のプロピレングリコール系溶媒、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレー
ト、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレ
ート、エチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶
媒、ヘプタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコー
ル、フルフリルアルコール等のアルコール系溶媒、シク
ロヘキサノン、メチルアミルケトン等のケトン系溶媒、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等の高極性溶媒、或いはこれらの混合溶
媒、更にはこれらに芳香族炭化水素を添加したもの等が
挙げられる。溶媒の使用割合は、感光層組成物の総量に
対して、通常、重量比で１〜２０倍程度の範囲である。

【００７６】又、その塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布、及
びカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は用途
により異なるが、乾燥膜厚として、通常、０．３〜７μ
ｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１〜３
μｍの範囲とする。尚、その際の乾燥温度としては、例
えば、６０〜１７０℃程度、好ましくは７０〜１５０℃
程度、乾燥時間としては、例えば、５秒〜１０分間程
度、好ましくは１０秒〜５分間程度が採られる。

【００７７】尚、画像形成時のコントラストの向上、及
び、画像形成性の経時安定性の向上等を目的として、例
えば、４０〜１２０℃程度、好ましくは４０〜７０℃程
度の温度で、５分〜１００時間程度、好ましくは３０分
〜７５時間程度の後加熱処理を施すことが好ましい。

【００７８】又、その支持体としては、アルミニウム、
亜鉛、銅、鋼等の金属板、アルミニウム、亜鉛、銅、
鉄、クロム、ニッケル等をメッキ又は蒸着した金属板、
紙、樹脂を塗布した紙、アルミニウム等の金属箔を貼着
した紙、プラスチックフィルム、親水化処理したプラス
チックフィルム、及びガラス板等が挙げられる。中で、
好ましいのはアルミニウム板であり、塩酸又は硝酸溶液
中での電解エッチング又はブラシ研磨による砂目立て処
理、硫酸溶液中での陽極酸化処理、及び必要に応じて封
孔処理等の表面処理が施されたアルミニウム板がより好
ましい。又、支持体表面の粗さとしては、ＪＩＳ Ｂ０
６０１に規定される平均粗さＲa で、通常、０．３〜
１．０μｍ、好ましくは０．４〜０．８μｍ程度とす
る。

【００７９】本発明での感光性組成物層を画像露光する
光源としては、主として、ＨｅＮｅレーザー、アルゴン
イオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＨｅＣｄレーザー、
半導体レーザー、ルビーレーザー等のレーザー光源が挙
げられるが、特に、光を吸収して発生した熱により画像
形成させる場合には、６５０〜１３００ｎｍの近赤外レ
ーザー光線を発生する光源が好ましく、例えば、ルビー
レーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー、ＬＥＤ等
の固体レーザーを挙げることができ、特に、小型で長寿
命な半導体レーザーやＹＡＧレーザーが好ましい。これ
らの光源により、通常、走査露光した後、前述の現像液
にて現像し画像が形成される。

【００８０】尚、レーザー光源は、通常、レンズにより
集光された高強度の光線（ビーム）として感光性組成物
層表面を走査するが、それに感応する本発明での感光性
組成物層の感度特性（ｍＪ／ｃｍ²）は受光するレーザ
ービームの光強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ²）に依存すること
がある。ここで、レーザービームの光強度は、光パワー
メーターにより測定したレーザービームの単位時間当た
りのエネルギー量（ｍＪ／ｓ）を感光性組成物層表面に
おけるレーザービームの照射面積（ｃｍ²）で除するこ
とにより求めることができる。レーザービームの照射面
積は、通常、レーザーピーク強度の１／ｅ²強度を越え
る部分の面積で定義されるが、簡易的には相反則を示す
感光性組成物を感光させて測定することもできる。本発
明において、光源の光強度としては、２．０×１０⁶ｍ
Ｊ／ｓ・ｃｍ²以上とすることが好ましく、１．０×１
０⁷ｍＪ／ｓ・ｃｍ²以上とすることが特に好ましい。光
強度が前記範囲であれば、本発明での感光性組成物層の
感度特性を向上させ得る、走査露光時間を短くすること
ができ実用的に大きな利点となる。

【００８１】上記露光後、前述の現像液を用いて現像処
理された平版印刷版は、水洗水、界面活性剤等を含有す
るリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化
液で後処理される。本発明の方法により製版される印刷
版の後処理としては、これらの処理を種々組み合わせて
用いることができる。

【００８２】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、平版印刷版用の自動現像機が広
く用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と
後処理部からなり、平版印刷版を搬送する装置と各処理
液槽およびスプレー装置とからなり、露光済みの平版印
刷版を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理
液をスプレーノズルから吹き付けて現像処理するもので
ある。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液
中ガイドロールなどによって平版印刷版を浸漬搬送させ
て処理する方法も知られている。このような自動処理に
おいては、各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充
液を補充しながら処理することができる。また、実質的
に未使用の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式
も適用できる。

【００８３】画像露光し、現像し、水洗及び／又はリン
ス及び／又はガム引きして得られた平版印刷版に不必要
な画像部（例えば原画フィルムのフィルムエッジ跡な
ど）がある場合には、その不必要な画像部の消去が行わ
れる。このような消去は、例えば特公平２−１３２９３
号公報に記載されているような消去液を不必要画像部に
塗布し、そのまま所定の時間放置したのちに水洗するこ
とにより行う方法が好ましいが、特開平５９−１７４８
４２号公報に記載されているようなオプティカルファイ
バーで導かれた活性光線を不必要画像部に照射したのち
現像する方法も利用できる。

【００８４】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。平版印刷版
をバーニング処理する場合には、該バーニング処理前
に、特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０６２号、
特開昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６５５号の
各公報に記載されているような整面液で処理することが
好ましい。その方法としては、該整面液を浸み込ませた
スポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、整
面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する方
法や、自動コーターによる塗布などが適用される。ま
た、塗布した後でスキージ、あるいは、スキージローラ
ーで、その塗布量を均一にすることは、より好ましい結
果を与える。

【００８５】整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８
ｇ／ｍ²（乾燥重量）が適当である。整面液が塗布され
た平版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー（たとえば富士写真フイルム（株）より販
売されているバーニングプロセッサー：「ＢＰ−１３０
０」）などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
１８０〜３００℃の範囲で１〜２０分の範囲が好まし
い。

【００８６】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行われて
いる処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合には、ガム引きな
どのいわゆる不感脂化処理を省略することができる。こ
の様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット印
刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００８７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 （実施例１〜１６０、比較例１〜１２）

【００８８】（感光性平版印刷版Ａ、Ｂの作成）アルミ
ニウム板（厚さ０．２４mm）を、３質量％水酸化ナトリ
ウム浴中で６０℃で１分間脱脂処理を行った後、１２ｇ
／リットルの濃度の塩酸浴中で２５℃、８０Ａ／dm²の電流
密度で１０秒間電解エッチング処理を行い、水洗後、１
０ｇ／リットルの濃度の水酸化ナトリウム浴中で５０℃で３
秒間デスマット処理し、水洗後、３０質量％硫酸浴中で
３０℃、１０Ａ／dm²の電流密度で１５秒間陽極酸化処
理を行った。更に、９０℃、ｐＨ９にて熱水封孔処理
し、水洗、乾燥して平版印刷版支持体用のアルミニウム
板を作製した。得られたアルミニウム板支持体表面に、
下記感光液Ａをワイヤーバーを用いて塗布し、８５℃で
３分間乾燥させることにより、乾燥膜厚が２．５ｇ／m²
のポジ型感光性組成物層を有するポジ型感光性平版印刷
版Ａを作製した。

【００８９】同様に、下記感光液Ｂをワイヤーバーを用
いて塗布し、８５℃で３分間乾燥させることにより、乾
燥膜厚が１．８ｇ／m²のポジ型感光性組成物層を有する
ポジ型感光性平版印刷版Ｂを作製した。

【００９０】 （感光液Ａ） 光熱変換物質：前記具体例（II―８）インドール系色素（日本化薬社製、「ＣＹ −１０」）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４重量部 アルカリ可溶性有機高分子物質：フェノール／m-クレゾール／ p-クレゾール=50/30/20（モル比）の混合フェノールを ホルムアルデヒドで重縮合したノボラック樹脂(Mw9400、 住友デュレズ社製）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００重量部 溶解抑制剤：ポリエチレングリコール（東邦化学工業社製、「ＰＥＧ＃２０００ 」） ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４重量部 現像性改良剤：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸 ・・・・・・５重量部 溶媒：メチルセロソルブ・・・・・・・・・・・・・・・・・１０００重量部

【００９１】 （感光液Ｂ） 光熱変換物質：前記具体例（II―８）インドール系色素（日本化薬社製、「ＣＹ −１０」）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４重量部 アルカリ可溶性有機高分子物質：フェノール／m-クレゾール／ p-クレゾール=50/30/20（モル比）の混合フェノールを ホルムアルデヒドで重縮合したノボラック樹脂(Mw9400、 住友デュレズ社製）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００重量部 溶解抑制剤：クリスタルバイオレットラクトン ・・・・・・・・１０重量部 添加剤１：サイメル３００（三井サイテック(株)製） ・・・・・１０重量部 添加剤２：シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 ・・・・・・・５重量部 添加剤３：テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット・・・・４重量部 溶媒１：メチルセロソルブ ・・・・・・・・・・・・・・・・７２０重量部 溶媒２：エチルセロソルブ ・・・・・・・・・・・・・・・・１８０重量部

【００９２】（感光性平版印刷版Ｃの作成）厚み０．３
mmのアルミニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチ
レンで洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メ
ッシュのパミスー水懸濁液を用いこの表面を砂目立て
し、水でよく洗浄した。この板を４５℃の２５質量％水
酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行
い、水洗後、さらに２０質量％硝酸に２０秒間浸漬し、
水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約３
ｇ／m²であった。次にこの板を７％硫酸を電解液として
電流密度１５Ａ／dm²で３ｇ／m²の直流陽極酸化被膜を
設けた後、水洗し、乾燥し、さらに、下記下塗り液を塗
布し、塗膜を９０℃で１分乾燥した。乾燥後の塗膜の塗
布量は１０mg／m²であった。得られた基板に以下の感光
液Ｃを塗布し、１００℃で２分間乾燥して、感光性平版
印刷版Ｃを形成した。乾燥後の塗膜の塗布量は２ｇ／m²
であった。

【００９３】 〔下塗り液〕 ・下記化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ

【００９４】

【化１５】

【００９５】 〔感光液Ｃ〕 ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 ０．７５ｇ 重量平均分子量7500、 未反応クレゾール0.5重量％含有） 光熱変換物質（下記シアニン染料Ａ） ０．０４ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを ０．０１５ｇ １−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料 フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６、 ０．０２ｇ 大日本インキ化学工業(株)製） γ−ブチルラクトン ８ｇ メチルエチルケトン ７ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ

【００９６】

【化１６】

【００９７】（感光性平版印刷版Ｄの作成）厚み０．３
mmのアルミニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチ
レンで洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メ
ッシュのパミスー水懸濁液を用いこの表面を砂目立て
し、水でよく洗浄した。この板を４５℃の２５質量％水
酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行
い、水洗後、さらに２０質量％硝酸に２０秒間浸漬し、
水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約３
ｇ／m²であった。次にこの板を７％硫酸を電解液として
電流密度１５Ａ／dm²で３ｇ／m²の直流陽極酸化被膜を
設けた後、水洗し、乾燥し、さらに、上記下塗り液を塗
布し、塗膜を９０℃で１分乾燥した。乾燥後の塗膜の塗
布量は１０mg／m²であった。得られた基板に以下の下層
用塗布液Ｄ１を塗布量が０．８５ｇ／m²になるよう塗布
したのち、１４０℃で５０秒間乾燥し、その後、上部感
熱層用塗布液Ｄ２を塗布量が０．１５ｇ／m²になるよう
塗布したのち、１２０℃で１分間乾燥し、平版印刷版原
版Ｄを得た。

【００９８】 〔下部記録層用塗布液Ｄ１〕 Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル） １．８９６ｇ メタクリルアミド／アクリロニトリル／ メタクリル酸メチル（36／34／30： 重量平均分子量50000） クレゾールノボラック（ｍ／ｐ＝６／４、 ０．２３７ｇ 重量平均分子量４５００、残存モノマー０．８質量％） 光熱変換物質（上記シアニン染料Ａ） ０．１０９ｇ ４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ 無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ エチルバイオレットの対イオンを６−ヒドロキシ ０．０５ｇ ナフタレンスルホン酸に変えたもの フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 ０．０３５ｇ 大日本インキ工業(株)製） メチルエチルケトン ２６．６ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ γ−ブチロラクトン １３．８ｇ

【００９９】 〔上部記録層用塗布液Ｄ２〕 ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 ０．２３７ｇ 重量平均分子量４５００、未反応クレゾール0.8質量％含有） 光熱変換物質（上記シアニン染料Ａ） ０．０４７ｇ ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ０．０３０ｇ ヘキサフルオロホスフェート フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 ０．１１０ｇ 大日本インキ化学工業(株)製） フッ素系界面活性剤（メガファックMCF312(30％)、 ０．１２０ｇ 大日本インキ工業(株)製） メチルエチルケトン １５．１ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７．７ｇ

【０１００】（感光性平版印刷版Ｅの作成）感光性平版
印刷版Ｄと同じ基板に以下の塗布液Ｅを塗布量１．０ｇ
／m²になるよう塗布したのち、１４０℃で５０秒間乾燥
し、平版印刷版Ｅを得た。

【０１０１】 〔感光液Ｅ〕 Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル） １．８９６ｇ メタクリルアミド／アクリロニトリル ／メタクリル酸メチル（35／35／30： 重量平均分子量50000） クレゾールノボラック（ｍ／ｐ＝６／４、 ０．３３２ｇ 重量平均分子量４５００、残存モノマー０．８質量％） 光熱変換物質（上記シアニン染料Ａ） ０．１５５ｇ ４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ 無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ エチルバイオレットの対イオンを ０．０５ｇ ６−ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 ０．１４５ｇ 大日本インキ工業(株)製） フッ素系界面活性剤（メガファックMCF312(30％)、 ０．１２０ｇ 大日本インキ工業(株)製） メチルエチルケトン ２６．６ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ γ−ブチロラクトン １３．８ｇ

【０１０２】〔平版印刷版用原版の評価〕 （現像抑制能の評価）得られた平版印刷版用原版を露光
せずに、液温を２５℃に保った水酸化カリウム水溶液
（ｐＨを１３．５に調整したもの）に浸漬時間を変えて
浸漬した後、水洗、乾燥させた後に、画像濃度を測定
し、現像前の９０％濃度になるまでの時間を求め、Ｄｔ
１とした。上記と同様の水酸化カリウム水溶液に現像抑
制剤を２ｇ／リットル溶解した現像液に、浸漬時間を変
えて浸漬した後、水洗、乾燥させた後に、画像濃度を測
定し、現像前の９０％の濃度になるまでの時間を求め、
Ｄｔ２とした。この時のＤｉ＝Ｄｔ２／Ｄｔ１を現像抑
制能とする。

【０１０３】（現像ラチチュードの評価）得られた平版
印刷版原版Ａ〜ＥをCreo社製Trendsetterにてビーム強
度９w、ドラム回転速度１５０rpmでテストパターンを画
像状に描き込みを行った。その後、表１および表２に示
す現像液を用いて富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセ
ッサー９００Ｈを用い、液温を３０度に保ち、現像時間
を変えて現像した。この時、画像部が溶出されず、か
つ、現像不良の感熱層残膜に起因する汚れや着色がなく
良好に現像が行なえた現像時間の一番長いものと、一番
短いものの差を現像ラチチュードとして評価した。その
結果を表１および表２に示す。

【０１０４】（ランニング時の現像ラチチュードの評
価）プレートを５m²／リットル相当量処理した現像液
で、現像ラチチュードと同様の評価を行った。その結果
を表１および表２に示す。

【０１０５】現像抑制剤を添加しない現像液および１種
類しか添加していない現像液を用いた場合を比較例とし
て表１および表２に示す。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【表５】

【０１１１】

【表６】

【０１１２】又、表１に示す現像液として用いた現像抑
制剤は、それぞれ以下のものである。それぞれの現像抑
制能の測定値を表３に示す。

【０１１３】カチオン性界面活性剤(1)；旭硝子社製
「サーフロンＳ−１２１」（第４級アンモニウム塩） カチオン性界面活性剤(2)；日本乳化剤社製「Texnol Ｒ
５」（第４級アンモニウム塩） カチオン性界面活性剤(3)；住友スリーエム社製「フロ
ラードＦＣ−１３５」（第４級アンモニウム塩） ノニオン性界面活性剤(1)；旭電化社製「プルロニック
Ｐ−８４」（ポリエチレンオキサイド誘導体） ノニオン性界面活性剤(2)；旭電化社製「プルロニック
Ｐ−８５」（ポリエチレンオキサイド誘導体） ノニオン性界面活性剤(3)；旭電化社製「プルロニック
Ｐ−８８」（ポリエチレンオキサイド誘導体） ノニオン性界面活性剤(4)；旭電化社製「プルロニック
ＴＲ−７０１」（ポリエチレンオキサイド誘導体） ノニオン性界面活性剤(5)；旭電化社製「プルロニック
ＴＲ−７０２」（ポリエチレンオキサイド誘導体） ノニオン性界面活性剤(6)；第一工業製薬社製「ノイゲ
ンＥＡ−１２０」（ポリエチレンオキサイド誘導体） ノニオン性界面活性剤(7)；日本乳化剤社製「Newcol ７
２３」（ポリエチレンオキサイド誘導体） ノニオン性界面活性剤(8)；花王社製「エマルゲンＡ−
５００」（ポリエチレンオキサイド誘導体） ノニオン性界面活性剤(9)；日本油脂社製「ニッサンＰ
ＥＧ２００」（ポリエチレンオキサイド） ノニオン性界面活性剤(10)；日本油脂社製「ニッサンＰ
ＥＧ４００」（ポリエチレンオキサイド） ノニオン性界面活性剤(11)；日本油脂社製「ニッサンＰ
ＥＧ１０００」（ポリエチレンオキサイド） ノニオン性界面活性剤(12)；日本油脂社製「ニッサンＰ
ＥＧ３０００」（ポリエチレンオキサイド） ノニオン性界面活性剤(13)；竹本油脂社製「パイオニン
Ｄ−１１０７」（ポリエチレンオキサイド誘導体） 両性界面活性剤(1)；第一工業製薬社製「アモーゲン
Ｋ」（ベタイン型化合物）

【０１１４】

【発明の効果】本発明の画像形成方法によれば、画像形
成時現像ラチチュードに優れ、良好な画像を形成し得る
ダイレクト製版用の赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版
を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光熱変換物質及びフェノール性水酸基を
   有するアルカリ可溶性樹脂を含有する感光層を有する平
   版印刷版用原版を、レーザー露光後、ｐＨが１１以上
   で、かつ、現像抑制剤を２種類以上含有するアルカリ現
   像液で現像することを特徴とする印刷版の製版方法。
2. 【請求項２】 現像抑制能の最も大きい現像抑制剤と最
   も小さい現像抑制剤の現像抑制能の差が２倍以上である
   ことを特徴とする請求項１記載の印刷版の製版方法。
3. 【請求項３】 光熱変換物質及びフェノール性水酸基を
   有するアルカリ可溶性樹脂を含有する感光層を有する平
   版印刷版用原版を、レーザー露光後現像して印刷版を製
   版する際に使用する現像液であって、ｐＨが１１以上
   で、かつ、現像抑制剤を２種類以上含有するアルカリ現
   像液であることを特徴とする現像液。
4. 【請求項４】 現像抑制能の最も大きい現像抑制剤と最
   も小さい現像抑制剤の現像抑制能の差が２倍以上である
   ことを特徴とする請求項３記載の現像液。