JP2001051406A - 平版印刷版のアルカリ現像処理製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルカリ現像処理液の液性条件を維持しつ
つ、現像時における画像部／非画像部のバランスを良好
にするとともにその経時的な低下を防止し、長期間安定
に現像することのできる平版印刷版の製版方法を提供す
る。 【解決手段】 赤外線吸収剤を含む画像形成層を有する
平版印刷用原版を赤外線照射により画像様に露光した
後、界面活性剤を含有するアルカリ現像液により現像処
理する工程を有する平版印刷版の製版方法であって、該
現像処理が、アルカリ現像液補充液による補充を実施す
る工程を含む連続処理であり、且つ、該アルカリ現像液
補充液中の界面活性剤濃度が、該アルカリ現像液中の界
面活性剤濃度よりも高いことを特徴とする。補充液中の
界面活性剤濃度は、現像液中の濃度の１．２〜５０倍で
あることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュータ等の
デジタル信号に基づき、赤外線レーザー走査により直接
製版できる、いわゆるダイレクト製版可能な平版印刷版
の製版方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、レーザーの発展は目ざましく、特
に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザー、半導
体レーザーは、高出力かつ小型のものが容易に入手でき
るようになっており、このデジタルデータから直接製版
するシステムの露光光源として、これらのレーザーは非
常に有用である。

【０００３】レーザー書き込みに適する画像記録材料と
して、例えば、特開平７−２８５２７５号公報には、ク
レゾール樹脂のような結着剤と、光を吸収して熱を発生
する物質と、キノンジアジドのような、熱分解性であっ
て、且つ分解前の状態では、前記結着剤の溶解性を実質
的に低下させうる化合物と、を含有するポジ型の画像記
録材料が提案されている。これは、赤外線照射により、
露光部分において、前記光を吸収して熱を発生する物質
が発熱し、露光部分をアルカリ可溶性にするもの（ヒー
トモード型）であるが、支持体であるアルミニウムに吸
熱されてしまうため熱効率が低く、現像工程におけるア
ルカリ現像処理液に対する溶解性は満足のいくものでは
なかった。このため、現像液のアルカリ濃度を上げ、露
光部分の溶解性を確保してきた。

【０００４】ところが、ヒートモード型の平版印刷用原
版は、上記のような高濃度のアルカリ条件下では、画像
部のアルカリ現像処理液に対する耐溶解性が低く、画像
記録材料表面に僅かに傷があるだけで溶解され、特に細
線等の画像部に欠陥を生じやすくなる等の問題があっ
た。このため、現像性、即ち、露光部分の溶解性を確保
しつつ、未露光部の耐溶解性を改良する方法として、ア
ルカリ現像処理液に界面活性剤やキレート剤等を添加し
て、画像部の溶解を抑制し、非画像部では現像性を促進
させるといった、画像部／非画像部のバランスを向上さ
せる方法が提案された。この方法によれば、ある程度の
向上は見られるものの、連続的に現像処理を継続した場
合に、処理液中に感光層を構成するバインダーポリマー
や赤外線吸収染料等が溶出され、溶出した赤外線吸収剤
がバインダーポリマーの成分や水中の無機物などとの相
互作用により不溶物を形成するなどの現象がおこり、溶
出物や析出した不要物等が添加剤の影響を阻害して、経
時的に製版時の現像処理性が低下したり、画像部／非画
像部のバランスが悪化するなどの問題を有していた。現
像性能を維持するため、補充液のアルカリ濃度を挙げる
方法は従来より行われているが、特に前記したようなヒ
ートモード型平版印刷版原版はアルカリ濃度による画像
部への影響が大きく、この方法によって良好な現像性を
得るのは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、アルカリ現像処理液の液性
条件を維持しつつ、現像時における画像部／非画像部の
バランスを良好にするとともにその経時的な低下を防止
し、長期間安定に現像することのできる平版印刷版の製
版方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、連続的な
製版処理を行うにあたり、アルカリ現像処理液中のアル
カリ濃度（水酸化物イオン濃度）及びＳｉＯ₂濃度のバ
ランス等、現像に適した液性条件を維持し、画像部／非
画像部のバランスを良好に保持しうる成分に関し鋭意検
討を重ねた結果、補充液に含有される添加剤を調整する
ことにより、経時的な現像性の変動を防止し、良好な製
版を長期間行い得ることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００７】即ち、平版印刷版の製版方法は、赤外線吸
収剤を含む画像形成層を有する平版印刷用原版を赤外線
照射により画像様に露光した後、アルカリ現像処理液で
現像する平版印刷版の製版方法であって、使用液として
の該アルカリ現像液補充液中の界面活性剤濃度が、該ア
ルカリ現像液中の界面活性剤濃度より高いこと、好まし
くは、その濃度が１．２〜５０倍であることを特徴とす
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版の製版方法に
使用しうるアルカリ現像処理液としては、特に制限はな
く、その基本的な処方は、公知のアルカリ現像処理液を
用い、所定量の界面活性剤を添加するものである。この
ような現像液は、ヒートモードでの記録を行う記録層を
有するあらゆる平版印刷版の現像に適用することができ
る。

【０００９】まず、平版印刷版の現像処理に用いるアル
カリ現像処理液について説明する。前記現像処理に用い
るアルカリ現像処理液（以下、単に「現像液」というこ
とがある。）は、アルカリ性の水溶液であって、従来公
知のアルカリ水溶液の中から適宜選択することができ
る。前記アルカリ水溶液としては、ケイ酸アルカリ若し
くは非還元糖と、塩基とからなる現像液が挙げられ、特
にｐＨ１２．５〜１３．５のものが好ましい。前記ケイ
酸アルカリとしては、水に溶解したときにアルカリ性を
示すものであり、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム、ケイ酸リチウム等のアルカリ金属ケイ酸塩、ケ
イ酸アンモニウム等が挙げられる。前記ケイ酸アルカリ
は、１種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよ
い。

【００１０】前記アルカリ水溶液は、ケイ酸塩の成分で
ある酸化ケイ素ＳｉＯ₂とアルカリ酸化物Ｍ₂Ｏ（Ｍは、
アルカリ金属又はアンモニウム基を表す。）との混合比
率、及び濃度の調整により、現像性を容易に調節するこ
とができる。前記アルカリ水溶液の中でも、前記酸化ケ
イ素ＳｉＯ₂とアルカリ酸化物Ｍ₂Ｏとの混合比率（Ｓｉ
Ｏ₂／Ｍ₂Ｏ：モル比）が０．５〜３．０のものが好まし
く、１．０〜２．０のものがより好ましい。前記ＳｉＯ
₂／Ｍ₂Ｏが、０．５未満であると、アルカリ強度が強く
なっていくため、平版印刷用原版の支持体として汎用の
アルミニウム板等をエッチングしてしまうといった弊害
を生ずることがあり、３．０を超えると、現像性が低下
することがある。

【００１１】また、現像液中のケイ酸アルカリの濃度と
しては、アルカリ水溶液の重量に対して１〜１０重量％
が好ましく、３〜８重量％がより好ましく、４〜７重量
％が最も好ましい。前記濃度が、１重量％未満である
と、現像性、処理能力が低下することがあり、１０重量
％を超えると、沈殿や結晶を生成しやすくなり、さらに
廃液時の中和の際にゲル化しやすくなり、廃液処理に支
障をきたすことがある。

【００１２】前記非還元糖と塩基とからなる現像液にお
いて、非還元糖とは、遊離性のアルデヒド基やケトン基
を持たないために、還元性を有しない糖類を意味し、還
元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖類の還元
基と非糖類が結合した配糖体、糖類に水素添加して還元
した糖アルコールに分類される。本発明においては、こ
れらのいずれも好適に用いることができる。

【００１３】前記トレハロース型少糖類としては、例え
ば、サッカロースやトレハロースが挙げられ、前記配糖
体としては、例えば、アルキル配糖体、フェノール配糖
体、カラシ油配糖体等が挙げられる。前記糖アルコール
としては、例えば、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キ
シリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−アンニット、
Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシット、ア
ロズルシット等が挙げられる。さらには、二糖類の水素
添加で得られるマルチトール、オリゴ糖の水素添加で得
られる還元体（還元水あめ）等も好適に挙げることがで
きる。

【００１４】上記のうち、非還元糖としては、糖アルコ
ール、サッカロースが好ましく、中でも特に、Ｄ−ソル
ビット、サッカロース、還元水あめが、適度なｐＨ領域
に緩衝作用がある点でより好ましい。これらの非還元糖
は、単独でも、二種以上を組合せてもよく、現像液中に
占める割合としては、０．１〜３０重量％が好ましく、
１〜２０重量％がより好ましい。

【００１５】前記ケイ酸アルカリ若しくは非還元糖に
は、塩基としてアルカリ剤を、従来公知のものの中から
適宜選択して組合せることができる。前記アルカリ剤と
しては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸三アンモニウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、リン酸二アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ホウ
酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム等
の無機アルカリ剤、クエン酸カリウム、クエン酸三カリ
ウム、クエン酸ナトリウム等が挙げられる。

【００１６】さらに、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソブロパノールアミシ、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も好適に挙
げることができる。これらのアルカリ剤は、単独で用い
ても、二種以上を組合わせて用いてもよい。

【００１７】なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムが好ましい。その理由は、非還元糖に対する添加量
を調整することにより、広いｐＨ領域においてｐＨ調整
が可能となるためである。また、リン酸三ナトリウム、
リン酸三カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等も
それ自身に緩衝作用があるので好ましい。

【００１８】上述のようなアルカリ水溶液（現像液）中
には、界面活性剤を添加することが必要である。界面活
性剤としては非イオン性界面活性剤、アニオン系界面活
性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げら
れる。非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸
部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペ
ンタエリスルトール脂肪酸部分エステル類、プロピレン
グリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エ
ステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エ
ステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分
エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシ
エチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、
Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン
脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド等が好適
に挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えば、
脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンス
ルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルス
ルホ琥珀酸エステル塩類、α−オレフィンスルホン酸塩
類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプ
ロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルス
ルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル
タウリンナトリウム塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノ
アミド二ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛
脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、ア
ルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エ
ステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルリン酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン
酸共重合物の部分鹸化物類、オレフィン／無水マレイン
酸共重合物の部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホ
ルマリン縮合物類等が好適に挙げられる。カチオン性界
面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩類、テト
ラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム
塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエ
チレンポリアミン誘導体等が挙げられる。両性界面活性
剤としては、例えば、カルボキシベタイン類、アルキル
アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エ
ステル類、イミダゾリン類等が挙げられる。以上の界面
活性剤のうち、「ポリオキシエチレン」とあるものは、
ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン等のポリオキシアルキレンに読み替えること
もでき、それらもまた前記界面活性剤に包含される。

【００１９】現像液中における、前記界面活性剤濃度と
しては、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．００
５〜１重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％
が最も好ましい。本発明の製版方法に用いるアルカリ現
像液補充液は、使用液を意味していて、該現像液補充液
を調整する場合、前記界面活性剤以外の有効成分、任意
成分については、特に制限はなく，アルカリ現像処理液
と同じ配合であってもよく、常法に従ってアルカリ濃度
や混合比率（ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ）等を調整したものであっ
てもよいが、界面活性剤の濃度が現像処理液に比較して
高いことが必要であり、好ましくは１．２〜５０倍量で
あるが、より好ましくは２〜２５倍量であり、さらに好
ましくは３〜１５倍量である。前記界面活性剤の濃度
が、ベースとなるアルカリ現像処理液の濃度と同等又は
それ未満であると、未露光部の溶解抑制効果が劣化す
る。この界面活性剤濃度が処理液の１．２倍以上となる
とき、界面活性剤濃度向上の効果が顕著となり、また、
５０倍を超えて濃度を上昇させても効果の向上は見られ
ず、かえって露光部の現像性が劣化することがあるた
め、好ましくない。

【００２０】本発明の方法では、界面活性剤濃度が高い
補充液を用いることで、現像性のバランスを維持するた
めの界面活性剤が、不溶物や有効成分の溶出物の影響で
機能が低下するのを補い、常に一定の機能を発現するよ
うになしうるため、現像性能が良好で、画像部／非画像
部のバランスのよい製版を長期間にわたり、安定して行
うことができる。また、前記補充液として、界面活性剤
のみならず、前記したように現像用の現像液よりもアル
カリ濃度を高くした成分の含有量をも増加させたアルカ
リ強度が高い水溶液を使用することもできる。但し、こ
の場合、先に述べたように平版印刷版原版の耐アルカリ
水溶液溶解性を考慮して、所望されない細線や網点など
の微細な画像部に影響を与えない範囲を選択するべきで
ある。補充はプレートを通した後、一定時間毎のいずれ
で行なっても良い。また、補充量は合計補充量を処理量
で割った数字であり、２０ｍｌ／ｍ²〜５００ｍｌ／ｍ²
の範囲が使用される。

【００２１】本発明のアルカリ現像処理液及び補充液に
は、さらに現像性能を高める目的で、以下のような添加
剤を加えることができる。例えば、特開昭５８−７５１
５２号公報に記載の、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＫＢｒ等の中
性塩、特開昭５８−１９０９５２号公報に記載の、ＥＤ
ＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤、特開昭５９−１２１３３
６号公報に記載の、〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₆〕Ｃｌ₃、ＣｏＣ
ｌ₂・６Ｈ₂Ｏ等の錯体、特開昭５０−５１３２４号公報
に記載の、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、特開
昭５５−９５９４６号公報に記載の、ｐ−ジメチルアミ
ノメチルポリスチレンのメチルクロライド４級化物等の
カチオニックポリマー、

【００２２】特開昭５６−１４２５２８号公報に記載
の、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
とアクリル酸ソーダとの共重合体等の両性高分子電解
質、特開昭５７−１９２９５１号公報に記載の、亜硫酸
ソーダ等の還元性無機塩、特開昭５８−５９４４４号公
報に記載の、塩化リチウム等の無機リチウム化合物、特
開昭５９−８４２４１号公報に記載の有機ホウ素化合物
等が挙げられる。

【００２３】前記現像液及び補充液には、現像性の促進
や抑制、現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性
を高める目的で、必要に応じて、種々の有機溶剤等を添
加することもできる。前記有機溶剤としては、ベンジル
アルコール等が好ましい。

【００２４】さらに、必要に応じて、ハイドロキノン、
レゾルシン、亜硫酸又は亜硫酸水素酸のナトリウム塩若
しくはカリウム塩等の無機塩系還元剤、有機カルボン
酸、消泡剤、硬水軟化剤を加えることもできる。

【００２５】本発明の平版印刷版の製版方法は、後述す
る赤外線レーザー感応型の画像形成層を有する平版印刷
用原版の現像処理に最も適しているが、従来広く用いら
れているｏ−キノンジアジド化合物を含む画像形成層を
有する画像記録材料の現像処理にも好適に適用可能であ
る。

【００２６】次に、前記本発明の現像処理液を用いた平
版印刷版の製版方法について説明する。本発明の平版印
刷版の製版方法は、少なくとも赤外線吸収剤を含有する
画像形成層を備えた平版印刷用原版に、赤外線照射によ
り画像様に露光する工程と、露光した平版印刷用原版を
アルカリ現像処理液で現像する工程とを有し、この現像
工程を現像機内で連続的に行う際に添加されるアルカリ
現像液補充液に含有される界面活性剤の量を制御する製
版方法である。本発明の製版方法では、平版印刷用原版
として、支持体上に、少なくとも赤外線吸収剤を含有す
る画像形成層を形成してなる平版印刷用原版を用い、該
平版印刷用原版に、例えば、デジタルデータに基づき赤
外線レーザーを照射するなどの手段により、所望の画像
様に露光すると、画像形成層に含まれる赤外線吸収剤に
よりレーザー光が効率よく吸収され、熱に変換されて、
下記過程を通じて画像が形成される。即ち、ポジ型の平
版印刷用原版の場合には、露光による吸収エネルギーの
蓄積により露光部分のみが発熱してアルカリ水可溶性と
なり、アルカリ現像処理液を用いた現像処理により、露
光部のみが除去されて所望の画像が形成され、ネガ型の
平版印刷用原版の場合には、露光による吸収エネルギー
の蓄積により露光部分のみが発熱して、その熱により酸
が発生すると、この酸により共存する架橋剤が架橋反応
を起こし、露光部のみがアルカリ水不溶性となって像を
形成する一方、非露光部は、アルカリ現像処理液を用い
た現像処理により除去されて、所望の画像が形成され
る。本発明の製版方法では、このアルカリ現像処理液と
して、公知の平版印刷版用アルカリ現像処理液に界面活
性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤を含有したもの
を用いる。

【００２７】例えば、ポジ型平版印刷版の現像処理にお
いては、露光による吸収エネルギーの蓄積により露光部
分のみが発熱してアルカリ水可溶性となるが、強いアル
カリ水溶液を現像処理液として用いると、本発明に使用
する如きヒートモード記録が可能な赤外線吸収剤を含有
する画像形成層は前記したように耐アルカリ性にやや劣
るため、露光部近傍の画像部にあたる画像形成層の周縁
部やわずかな傷が発生した部分等も、非画像部（露光
部）とともにアルカリ現像処理液により除去されてしま
う事態が生じるおそれがあった。本発明に係る界面活性
剤を用いることにより、アルカリ現像処理液の現像性が
バランスよく抑制され、画像部／非画像部のバランスの
よい製版処理を行うことができることから、本発明の方
法は、ポジ型平版印刷版の現像処理に適用された場合
に、特に有用である。

【００２８】近年では、特に製版・印刷業界において、
製版作業の合理化及び標準化のため、印刷用版材を連続
的に処理する自動現像機が広く用いられている。この自
動現像機は、一般に現像部と後処理部からなり、印刷用
版材を搬送する装置と各処理液槽とスプレー装置とから
なり、露光済みの印刷版を水平に搬送しながら、ポンプ
で汲み上げた各処理液をスプレーノズルから吹き付けて
現像処理するものである。また、最近は処理液が満たさ
れた処理液槽中に液中ガイドロール等によって印刷用版
材を浸漬搬送させて処理する方法も知られている。この
ような自動処理においては、各処理液に処理量や稼働時
間等に応じて補充液を補充しながら処理する。

【００２９】本発明においては、現像液よりも界面活性
剤濃度の多いアルカリ水溶液を補充液として現像液中に
加えることによって、長時間現像タンク中の現像液を交
換することなく、安定した条件で多量の画像形成材料を
処理できる。

【００３０】本発明のアルカリ現像処理液及び補充液を
用いて現像処理された平版印刷版は、水洗水や界面活性
剤等を含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を
含む不感脂化液で後処理がなされる。この後処理には、
これらの処理液を種々組合わせて行うことができる。

【００３１】次に、本発明の平版印刷版の製版方法に用
いられる平版印刷用原版について説明する。前記平版印
刷用原版は、支持体上に画像形成層を有し、さらに必要
に応じて他の層を有してなり、前記画像形成層には
（Ａ）赤外線吸収剤を含有し、さらに少なくとも（Ｂ）
アルカリ可溶性高分子化合物、（Ｃ）アルカリ可溶性高
分子化合物と相溶させて該アルカリ可溶性高分子化合物
のアルカリ水溶液への溶解性を低下させるとともに、加
熱により該溶解性低下作用が減少する化合物を含有して
構成される。また、ネガ型の平版印刷用原版の場合に
は、露光部が硬化して画像部となるため、画像形成層に
さらに（Ｄ）熱により酸を発生する化合物と、（Ｅ）酸
により架橋する架橋剤とを含有して構成される。以下
に、各構成成分について簡単に説明する。

【００３２】−（Ａ）赤外線吸収剤− 赤外線吸収剤（以下、「（Ａ）成分」ということがあ
る。）は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有す
る。本発明において使用可能な赤外線吸収剤としては、
波長７００ｎｍ以上の領域に、好ましくは波長７５０ｎ
ｍ〜１２００ｎｍの波長領域に赤外線を高効率に吸収し
うる染料又は顔料が好ましく、波長７６０ｎｍ〜１２０
０ｎｍの領域に吸収極大を有する染料又は顔料がより好
ましい。

【００３３】前記染料としては、市販の染料又は文献
（例えば、「染料便覧」，有機合成化学協会編集、昭和
４５年刊）に記載の公知のものが挙げられ、例えば、ア
ゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフ
トキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染
料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染
料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。

【００３４】中でも、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭５９−２０２
８２９号、特開昭６０−７８７８７号等に記載のシアニ
ン染料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１
８１６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載の
メチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８
−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭
５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開
昭６０−６３７４４号等に記載のナフトキノン染料、特
開昭５８−１１２７９２号等に記載のスクワリリウム色
素、英国特許４３４，８７５号明細書に記載のシアニン
染料、米国特許５，３８０，６３５号明細書に記載のジ
ヒドロペリミジンスクアリリウム染料等が好適に挙げら
れる。

【００３５】また、米国特許第５，１５６，９３８号明
細書に記載の近赤外吸収増感剤も好ましく、米国特許第
３，８８１，９２４号明細書に記載の置換されたアリー
ルベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６
４５号（米国特許第４，３２７，１６９号明細書）に記
載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１
０５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６
３号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、
同５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記
載のピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号
に記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５
号明細書に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等、特
公平５−１３５１４号、同５−１９７０２号に記載のピ
リリウム化合物、市販品としては、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ
III-１７８、ＥｐｏｌｉｇｈｔIII-１３０、Ｅｐｏｌｉ
ｇｈｔ III-１２５、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ IV-６２Ａ
（エポリン社製）等も好ましい。

【００３６】さらに、米国特許第４，７５６，９９３号
明細書に記載の式（Ｉ）、（II）で表される近赤外吸収
染料も好適なものとして挙げることができる。上記のう
ち、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体がより好ましい。

【００３７】前記顔料としては、市販の顔料又はカラー
インデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日
本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載の顔料が挙げ
られ、例えば、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、
褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、
蛍光顔料、金属粉顔料、その他ポリマー結合色素が挙げ
られる。

【００３８】具体的には、例えば、不溶性アゾ顔料、ア
ゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタ
ロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及
びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン
系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔
料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔
料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、
無機顔料、カーボンブラック等が挙げられる。中でも、
カーボンブラックが好ましい。

【００３９】前記顔料は、表面処理をせずに用いてもよ
いし、表面処理を施した後に用いてもよい。表面処理の
方法としては、樹脂やワックスを表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
ランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネ
ート等）を顔料表面に結合させる方法等が挙げられる。
これらの表面処理の方法は、「金属石鹸の性質と応用」
（幸書房）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８
４年刊）及び「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９
８６年刊）に記載されている。

【００４０】前記顔料の粒径としては、０．０１μｍ〜
１０μｍが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍがより好ま
しく、０．１μｍ〜１μｍが最も好ましい。前記粒径
が、０．０１μｍ未満であると、感光層塗布液等の分散
液を調製したときの分散物の安定性が劣化することがあ
り、１０μｍを超えると、画像形成層の均一性が悪化す
ることがある。

【００４１】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に汎用の分散機等、公知の分散技術から
適宜選択することができる。前記分散機としては、超音
波分散器、サンドミル、アトライター、パールミル、ス
ーパーミル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、
ＫＤミル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミ
ル、加圧ニーダー等が挙げられる。その詳細について
は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年
刊）に記載がある。

【００４２】前記染料又は顔料の含有量としては、画像
形成層の全固形分重量に対して０．０１〜５０重量％が
好ましく、０．１〜１０重量％がより好ましく、さらに
染料の場合には、０．５〜１０重量％が最も好ましく、
顔料の場合には、３．１〜１０重量％が最も好ましい。
前記含有量が、０．０１重量％未満であると、感度が低
くなることがあり、５０重量％を超えると、画像形成層
の均一性が低下し、その耐久性が劣化することがある。

【００４３】前記染料又は顔料は、他の成分と同一層に
添加してもよいし、別の層を設けてそこに添加してもよ
い。別の層とする場合は、後述の（Ｃ）成分を含有する
層に隣接する層に添加することが好ましい。また、染料
又は顔料と、アルカリ可溶性高分子化合物とは同一の層
に含有することが好ましいが、別の層にそれぞれ含有さ
せても構わない。

【００４４】−（Ｂ）アルカリ可溶性高分子化合物− 本発明に使用可能なアルカリ可溶性高分子化合物（以
下、「（Ｂ）成分」ということがある。）としては、下
記（１）〜（３）の酸性基を主鎖及び／又は側鎖の構造
中に有するアルカリ水可溶性の高分子化合物を用いるこ
とができる。 （１）フェノール基（−Ａｒ−ＯＨ） （２）スルホンアミド基（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ） （３）置換スルホンアミド系酸基（以下、「活性イミド
基」という。） 〔−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ、−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂Ｒ、−ＣＯＮ
ＨＳＯ₂Ｒ〕 前記（１）〜（３）中、Ａｒは置換基を有していてもよ
い２価のアリール連結基を表し、Ｒは、置換基を有して
いてもよい炭化水素基を表す。以下に、その具体例を示
すが、本発明においては、これらに限定されるものでは
ない。

【００４５】（１）フェノール基を有するアルカリ可溶
性高分子化合物としては、例えば、フェノールとホルム
アルデヒドとの縮重合体、ｍ−クレゾールとホルムアル
デヒドとの縮重合体、ｐ−クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの縮重合体、ｍ−／ｐ−混合クレゾールとホルムア
ルデヒドとの縮重合体、フェノールとクレゾール（ｍ
−、ｐ−又はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい。）とホ
ルムアルデヒドとの縮重合体等のノボラック樹脂又はピ
ロガロールとアセトンとの縮重合体を挙げることができ
る。さらに、フェノール基を側鎖に有するモノマーを重
合させた高分子化合物を挙げることもできる。

【００４６】側鎖にフェノール性水酸基を有する高分子
化合物としては、フェノール性水酸基と重合可能な不飽
和結合をそれぞれ１つ以上有する低分子化合物からなる
重合性モノマーを単独重合、或いは、該重合性モノマー
に他の重合性モノマーを共重合させて得られる高分子化
合物が挙げられる。フェノール基を側鎖に有するモノマ
ーとしては、フェノール基を側鎖に有するアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル又はヒドロキシスチレン等が挙げられる。

【００４７】具体的には、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）
アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アク
リルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒド
ロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレー
ト、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒド
ロキシフェニルメタクリレート、ｏ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレー
ト、２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレー
ト、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレ
ート、２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリ
レート、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルメタク
リレート等を好適に挙げることができる。

【００４８】前記フェノール基を有するアルカリ可溶性
高分子化合物の重量平均分子量としては、５．０×１０
²〜２．０×１０⁵のものが、数平均分子量としては、
２．０×１０²〜１．０×１０⁵のものが、画像形成性の
点で好ましい。

【００４９】また、フェノール基を有するアルカリ可溶
性高分子化合物は、単独での使用のみならず、２種類以
上を組合わせて使用してもよい。組合わせる場合には、
米国特許第４１２３２７９号明細書に記載されているよ
うな、ｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドとの縮
重合体や、オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
縮重合体のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮重合
体を併用してもよい。これらの縮重合体も、重量平均分
子量が５．０×１０²〜２．０×１０⁵のもの、数平均分
子量が２．０×１０²〜１．０×１０⁵のものが好まし
い。

【００５０】（２）スルホンアミド基を有するアルカリ
可溶性高分子化合物としては、例えば、スルホンアミド
基を有する化合物を主たるモノマー構成単位とする重合
体、即ち、単独重合体又は前記モノマー構成単位に他の
重合性モノマーを共重合させた共重合体を挙げることが
できる。スルホンアミド基を有する重合性モノマーとし
ては、１分子中に、窒素原子上に少なくとも一つの水素
原子が結合したスルホンアミド基−ＳＯ2−ＮＨ−と、
重合可能な不飽和結合と、をそれぞれ１以上有する低分
子化合物からなるモノマーが挙げられる。中でも、アク
リロイル基、アリル基又はビニロキシ基と、置換或いは
モノ置換アミノスルホニル基又は置換スルホニルイミノ
基と、を有する低分子化合物が好ましい。前記低分子化
合物としては、例えば、下記一般式（ａ）〜（ｅ）で表
される化合物が挙げられるが、本発明においては、これ
らに限定されるものではない。

【００５１】

【化１】

【００５２】式中、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ独立に酸素原
子又はＮＲ⁷を表す。Ｒ¹、Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素
原子又はＣＨ₃を表す。Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁹、Ｒ¹²、Ｒ¹⁶は、
それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１
２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基
又はアラルキレン基を表す。Ｒ³、Ｒ⁷、Ｒ¹³は、それぞ
れ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１
〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又
はアラルキル基を表す。また、Ｒ⁶、Ｒ¹⁷は、それぞれ
独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基
を表す。Ｒ⁸、Ｒ¹⁰、Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に水素原子
又はＣＨ₃を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵は、それぞれ独立に単結
合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアル
キレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表す。Ｙ¹、Ｙ²は、それぞれ独立に単結合
又はＣＯを表す。

【００５３】中でも、ｍ−アミノスルホニルフェニルメ
タクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド等を好適に使用することができる。

【００５４】（３）活性イミド基を有するアルカリ可溶
性高分子化合物としては、例えば、活性イミド基を有す
る化合物を主たるモノマー構成単位とする重合体を挙げ
ることができる。活性イミド基を有する化合物を主たる
モノマー構成単位とする重合体としては、１分子中に、
下記式で表される活性イミド基と、重合可能な不飽和結
合とをそれぞれ１以上有する低分子化合物からなるモノ
マーを単独重合、或いは、該モノマーに他の重合性モノ
マーを共重合させて得られる高分子化合物を挙げること
ができる。

【００５５】

【化２】

【００５６】このような化合物としては、具体的には、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適
に挙げることができる。

【００５７】さらに、上記のほか、前記フェノール基を
有する重合性モノマー、スルホンアミド基を有する重合
性モノマー、及び活性イミド基を有する重合性モノマー
のうちのいずれか２種類以上を重合させた高分子化合
物、或いは、これら２種以上の重合性モノマーにさらに
他の重合性モノマーを共重合させて得られる高分子化合
物も好適に挙げられる。

【００５８】フェノール基を有する重合性モノマー（Ｍ
１）に、スルホンアミド基を有する重合性モノマー（Ｍ
２）及び／又は活性イミド基を有する重合性モノマー
（Ｍ３）を共重合させる場合の配合比（Ｍ１：Ｍ２及び
／又はＭ３；重量比）としては、５０：５０〜５：９５
が好ましく、４０：６０〜１０：９０がより好ましい。

【００５９】アルカリ可溶性高分子化合物が、前記酸性
基（１）〜（３）より選ばれるいずれかを有するモノマ
ー構成単位と、他の重合性モノマーの構成単位とから構
成される共重合体である場合、該共重合体中に、前記酸
性基（１）〜（３）より選ばれるいずれかを有するモノ
マー構成単位を１０モル％以上含むことが好ましく、２
０モル％以上含むことがより好ましい。前記モノマー構
成単位の含有量が、１０モル％未満であると、十分なア
ルカリ可溶性が得られずに、現像ラチチュードが狭くな
ることがある。

【００６０】前記共重合体の合成方法としては、従来よ
り公知のグラフト共重合法、ブロック共重合法、ランダ
ム共重合法等を用いることができる。

【００６１】前記酸性基（１）〜（３）より選ばれるい
ずれかを有するモノマーを構成単位とする重合性モノマ
ーと共重合させる、他の重合性モノマーとしては、例え
ば、下記（ａ）〜（ｌ）に挙げるモノマーを挙げること
ができるが、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。

【００６２】（ａ）２−ヒドロキシエチルアクリレート
又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水
酸基を有するアクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類。 （ｂ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルア
クリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等
のアルキルアクリレート。 （ｃ）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−ク
ロロエチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
ト。

【００６３】（ｄ）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアク
リルアミド等のアクリルアミド又はメタクリルアミド。 （ｅ）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。 （ｆ）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （ｇ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。

【００６４】（ｈ）メチルビニルケトン、エチルビニル
ケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン
等のビニルケトン類。 （ｉ）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類。 （ｊ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。 （ｋ）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、
Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリ
ルアミド等の不飽和イミド。 （ｌ）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸。

【００６５】前記アルカリ水可溶性高分子化合物として
は、単独重合体、共重合体に関わらず、膜強度の点で、
重量平均分子量が２０００以上、数平均分子量が５００
以上のものが好ましく、重量平均分子量が５０００〜３
０００００、数平均分子量が８００〜２５００００であ
り、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）が１．１
〜１０のものがより好ましい。また、前記アルカリ可溶
性高分子化合物が、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール−アルデヒド樹脂等である場合には、重
量平均分子量が５００〜２００００であって、数平均分
子量が２００〜１００００のものが好ましい。

【００６６】前記アルカリ水可溶性高分子化合物の含有
量としては、画像形成層の全固形分重量に対して３０〜
９９重量％が好ましく、４０〜９５重量％がより好まし
く、５０〜９０重量％が最も好ましい。前記含有量が、
３０重量％未満であると、画像形成層の耐久性が低下す
ることがあり、９９重量％を越えると、感度、耐久性が
低下することがある。また、前記高分子化合物は、１種
類のみを用いても、２種類以上を組合わせて用いてもよ
い。

【００６７】−（Ｃ）前記アルカリ可溶性高分子化合物
と相溶させて該アルカリ可溶性高分子化合物のアルカリ
水溶液への溶解性を低下させるとともに、加熱により該
溶解性低下作用が減少する化合物− この（Ｃ）成分は、分子内に存在する水素結合性の官能
基の働きにより、前記（Ｂ）アルカリ可溶性高分子化合
物との相溶性が良好であり、均一な画像形成層用塗布液
を形成しうるとともに、アルカリ可溶性高分子化合物と
の相互作用により、該アルカリ可溶性高分子化合物のア
ルカリ可溶性を抑制する機能（溶解性抑制作用）を有す
る化合物を指す。

【００６８】また、加熱によりアルカリ可溶性高分子化
合物に対する前記溶解性抑制作用は消滅するが、この赤
外線吸収剤自体が加熱により分解する化合物である場合
には、分解に十分なエネルギーが、レーザー出力や照射
時間等の諸条件により付与されないと、アルカリ可溶性
高分子化合物の溶解性抑制作用を十分に低下させること
ができず、感度が低下するおそれがある。このため、
（Ｃ）成分の熱分解温度としては、１５０℃以上が好ま
しい。

【００６９】（Ｃ）成分としては、前記（Ｂ）アルカリ
可溶性高分子化合物との相互作用を考慮して、例えば、
スルホン化合物、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ア
ミド化合物等の前記アルカリ可溶性高分子化合物と相互
作用しうる化合物の中から適宜選択することができる。
特に、例えば、前記（Ｂ）成分として、ノボラック樹脂
を単独で用いる場合には、後述する「（Ａ＋Ｃ）成分」
が好ましく、以下に例示するシアニン染料Ａ等がより好
ましい。（Ａ＋Ｃ）成分については後述する。

【００７０】（Ｃ）成分と前記（Ｂ）アルカリ可溶性高
分子化合物との配合比（Ｃ／Ｂ）としては、一般に１／
９９〜２５／７５が好ましい。前記混合比が、１／９９
未満、即ち、（Ｃ）成分が少なすぎると、アルカリ可溶
性高分子化合物との相互作用が不十分となり、アルカリ
可溶性を低下させることができず、良好に画像形成する
ことができないことがあり、２５／７５を超える、即
ち、（Ｃ）成分が多すぎると、相互作用が過大となり、
感度が著しく低下することがある。

【００７１】−(Ａ＋Ｃ)成分− 本発明においては、前記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分に代
えて、これら双方の特性を有する化合物（（Ａ＋Ｃ）成
分）を用いることができる。前記（Ａ＋Ｃ）成分は、光
を吸収して熱を発生する性質（即ち、(Ａ)成分の特性）
を有し、しかも７００〜１２００ｎｍの波長領域に吸収
域を持つと共に、さらにアルカリ可溶性高分子化合物と
良好に相溶しうる塩基性染料である。（Ａ＋Ｃ）成分
は、その分子内にアンモニウム基、イミニウム基等のア
ルカリ可溶性高分子化合物と相互作用する基を有する
（即ち、(Ｃ)成分の特性）ため、前記高分子化合物と相
互作用して、そのアルカリ可溶性を抑制することができ
る。前記（Ａ＋Ｃ）成分としては、例えば、下記一般式
（Ｚ）で表される化合物を挙げることができる。

【００７２】

【化３】

【００７３】前記一般式（Ｚ）中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は、それ
ぞれ独立に水素原子、又は置換基を有していてもよい炭
素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ²¹と
Ｒ²²、Ｒ²³とＲ²⁴はそれぞれ結合して環構造を形成して
いてもよい。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴としては、例えば、水素原子、
メチル基、エチル基、フェニル基、ドデシル基、ナフチ
ル基、ビニル基、アリル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られ、これらの基は、さらに置換基を有していてもよ
い。ここで、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、
カルボニル基、ニトロ基、ニトリル基、スルホニル基、
カルボキシル基、カルンボン酸エステル、スルホン酸エ
ステル等が挙げられる。

【００７４】式中、Ｒ²⁵〜Ｒ³⁰は、それぞれ独立に置換
基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を表
し、前記Ｒ²⁵〜Ｒ³⁰としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、フェニル基、ドデシル基、ナフチル基、ビニル
基、アリル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これら
の基は、さらに置換基を有していてもよい。ここで、置
換基としては、例えば、ハロゲン原子、カルボニル基、
ニトロ基、ニトリル基、スルホニル基、カルボキシル
基、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げ
られる。

【００７５】式中、Ｒ³¹〜Ｒ³³は、それぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数
１〜８のアルキル基を表し、前記Ｒ³²は、前記Ｒ³¹又は
Ｒ³³と結合して環構造を形成していてもよく、ｍ＞２の
場合は、複数のＲ³²同士が結合して環構造を形成してい
てもよい。前記Ｒ³¹〜Ｒ³³としては、例えば、塩素原
子、シクロヘキシル基、Ｒ³²同士が結合してなるシクロ
ペンチル環、シクロヘキシル環等が挙げられ、これらの
基は、さらに置換基を有していてもよい。ここで、置換
基としては、例えば、ハロゲン原子、カルボニル基、ニ
トロ基、ニトリル基、スルホニル基、カルボキシル基、
カルボン酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げられ
る。また、ｍは、１〜８の整数を表し、中でも、１〜３
が好ましい。

【００７６】式中、Ｒ³⁴〜Ｒ³⁵は、それぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数
１〜８のアルキル基を表し、前記Ｒ³⁴は、Ｒ³⁵と結合し
て環構造を形成していてもよく、ｍ＞２の場合は、複数
のＲ³⁴同士が結合して環構造を形成していてもよい。前
記Ｒ³⁴〜Ｒ³⁵としては、例えば、塩素原子、シクロヘキ
シル基、Ｒ³⁴同士が結合してなるシクロペンチル環、シ
クロヘキシル環等が挙げられ、これらの基は、さらに置
換基を有していてもよい。ここで、置換基としては、例
えば、ハロゲン原子、カルボニル基、ニトロ基、ニトリ
ル基、スルホニル基、カルボキシル基、カルボン酸エス
テル、スルホン酸エステル等が挙げられる。また、ｍ
は、１〜８の整数を表し、中でも、１〜３が好ましい。

【００７７】式中、Ｘ-は、アニオンを表し、例えば、
過塩素酸、四フッ化ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸、５−ニトロ−Ｏ−トル
エンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、２，４，６−トリメチルベン
ゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−
クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホ
ン酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−スル
ホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ル−ベンゼンスルホン酸及びパラトルエンスルホン酸等
が挙げられる。中でも、六フッ化リン酸、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸、２，５−ジメチルベンゼン
スルホン酸等のアルキル芳香族スルホン酸が好ましい。

【００７８】前記一般式（Ｚ）で表される化合物は、一
般にシアニン染料と呼ばれる化合物であり、具体的に
は、以下に示す化合物が好適に用いられるが、本発明に
おいては、これらに限られるものではない。

【００７９】

【化４】

【００８０】上述の（Ａ）成分及び（Ｃ）成分に代え
て、これら双方の特性を有する前記（Ａ＋Ｃ）成分を用
いる場合、該（Ａ＋Ｃ）成分と前記（Ｂ）成分との使用
量比〔（Ａ＋Ｃ）／（Ｂ）〕としては、１／９９〜３０
／７０が好ましく、１／９９〜２５／７５がより好まし
い。

【００８１】以下は、ネガ型平版印刷版の記録層を構成
する成分である。 −（Ｄ）熱により酸を発生する化合物− 本発明の画像形成材料がネガ型の場合、加熱時に酸を発
生する化合物（以下、「酸発生剤」という。）を併用す
る。この酸発生剤は、１００℃以上に加熱することによ
り分解して酸を発生する化合物を指す。発生する酸とし
ては、スルホン酸、塩酸等のｐＫａが２以下の強酸であ
ることが好ましい。前記酸発生剤としては、特願平１１
−６６７３３号に記載のものが挙げられる。

【００８２】前記酸発生剤の添加量としては、画像形成
層の全固形分重量に対し０．０１〜５０重量％が好まし
く、０．１〜４０重量％がより好ましく、０．５〜３０
重量％が最も好ましい。

【００８３】−（Ｅ）酸により架橋する架橋剤− 本発明の平版印刷用原版がネガ型である場合、酸により
架橋する架橋剤（以下、単に「架橋剤」という場合があ
る。）を併用する。前記架橋剤としては、以下のものを
挙げることができる。 （ｉ）アルコキシメチル基又はヒドロキシメチル基で置
換された芳香族化合物 （ii）Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−アルコキシメチル
基又はＮ−アシルオキシメチル基を有する化合物 （iii）エポキシ化合物 さらに、特願平１０−５３７８８号に記載のものやフェ
ノール誘導体等も挙げることができる。

【００８４】前記架橋剤の添加量としては、画像形成層
の全固形分重量に対し５〜８０重量％が好ましく、１０
〜７５重量％がより好ましく、２０〜７０重量％が最も
好ましい。前記フェノール誘導体を架橋剤として使用す
る場合、該フェノール誘導体の添加量としては、画像形
成材料の全固形分重量に対し５〜７０重量％が好まし
く、１０〜５０重量％がより好ましい。上記の各種化合
物の詳細については、特願平１１−６６７３３号に記載
されている。

【００８５】−その他の成分− 本発明のアルカリ現像処理液を適用するのに好適な平版
印刷用原版の画像形成層には、必要に応じて、さらに種
々の添加剤を添加することができる。例えば、感度を向
上させる目的で、環状酸無水物類、フェノール類、有機
酸類、スルホニル化合物類等の公知の添加剤を併用する
こともできる。前記他の環状酸無水物、フェノール類、
有機酸類又はスルホニル化合物類の添加量としては、画
像形成層の全固形分重量に対し、０．０５〜２０重量％
が好ましく、０．１〜１５重量％がより好ましく、０．
１〜１０重量％が最も好ましい。

【００８６】また、現像条件に対する処理性の安定性を
拡げる目的で、特開昭６２−２５１７４０号公報、特開
平３−２０８５１４号公報等に記載の非イオン界面活性
剤、特開昭５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３
１４９号公報等に記載の両性界面活性剤を添加すること
ができる。前記非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤
の使用量としては、画像形成層の全固形分重量に対し、
０．０５〜１５重量％が好ましく、０．１重量％がより
好ましい。

【００８７】前記画像形成層には、露光による加熱後、
直ちに可視像を得るための焼き出し剤や画像着色剤とし
ての染料や顔料を加えることができる。前記焼き出し剤
としては、例えば、露光による加熱によって酸を発生す
る化合物と塩を形成しうる有機染料との組合せが挙げら
れる。具体的には、特開昭５０−３６２０９号、特開昭
５３−８１２８号の各公報に記載の、ｏ−ナフトキノン
ジアド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料
との組合せ、特開昭５３−３６２２３号、特開昭５４−
７４７２８号、特開昭６０−３６２６号、特開昭６１−
１４３７４８号、特開昭６１−１５１６４４号及び特開
昭６３−５８４４０号の各公報に記載の、トリハロメチ
ル化合物と塩形成性有機染料との組合せ、が挙げられ
る。前記トリハロメチル化合物としては、オキサゾール
系化合物とトリアジン系化合物があり、いずれも経時安
定性に優れ、明瞭な焼き出し画像を与える。前記画像着
色剤としては、例えば、前記塩形成性有機染料以外に、
他の染料を用いることができ、例えば、油溶性染料、塩
基性染料が好適に挙げられる。

【００８８】具体的には、オイルイエロー＃１０１、オ
イルイエロー＃ｌ０３、オイルピンク＃３１２、オイル
グリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６
０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイ
ルブラックＴ−５０５（以上、オリエント化学工業
（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイ
オレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、メチルバイオレット
（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、エチルバイオレッド、ローダ
ミンＢ（Ｃ．Ｉ．１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリー
ン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、メチレンブルー（Ｃ．Ｉ．
５２０１５）等を挙げることができる。また、特開昭６
２−２９３２４７号公報に記載の染料は、特に好まし
い。

【００８９】前記各種染料の添加量としては、画像形成
層の全固形分重量に対し、０．０１〜１０重量％が好ま
しく、０．１〜３重量％がより好ましい。

【００９０】また、必要に応じて、その塗膜に柔軟性等
を付与する目的で、可塑剤や、以下の種々添加剤を添加
することができる。例えば、オニウム塩、ｏ−キノンジ
アジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン
酸エステル化合物等の、熱分解性で、未分解状態ではア
ルカリ水可溶性高分子化合物の溶解性を実質的に低下さ
せる化合物を併用することができる。該化合物の添加
は、画像部の現象液への溶解阻止能の向上を図る点で好
ましい。

【００９１】前記オニウム塩、ｏ−キノンジアジド化合
物、芳香族スルホン酸エステル等の添加量としては、画
像形成層の全固形分重量に対し、０．１〜５０重量％が
好ましく、０．５〜３０重量％がより好ましく、０．５
〜２０重量％が最も好ましい。

【００９２】−支持体− 画像形成層を設けるための支持体としては、例えば、純
アルミニウム板、アルミニウム合金板、アルミニウムが
ラミネート若しくは蒸着されたプラスチックフィルム等
が挙げられる。アルミニウム板の表面は、砂目立て処
理、ケイ酸ソーダ、フッ化ジルコニウム酸カリウム、リ
ン酸塩等の水溶液への浸透処理、或いは、陽極酸化処理
等の表面処理が施されていることが好ましい。また、米
国特許第２，７１４，０６６号明細に記載の、砂目立て
した後にケイ酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理したアル
ミニウム板、特公昭４７−５１２５号公報に記載の、ア
ルミニウム板を陽極酸化処理した後、アルカリ金属ケイ
酸塩の水溶液中で浸漬処理したアルミニウム板も好まし
い。

【００９３】平版印刷用原版は、感光層として、画像形
成層を所望の支持体上に塗布することにより作製するこ
とができるが、前記画像形成層の形成前に、必要に応じ
て、支持体上に下塗り層を設けることもできる。下塗り
層に用いる成分としては、種々の有機化合物が挙げら
れ、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリ
ン、アラビアガム、２−アミノエチルホスホン酸等のア
ミノ基を有するホスホン酸類；置換基を有してもよいフ
ェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホス
ホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸及
びエチレンジホスホン酸等の有機ホスホン酸；置換基を
有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキ
ルリン酸及びグリセロリン酸等の有機リン酸；置換基を
有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィ
ン酸、アルキルホスフィン酸及びグリセロホスフィン酸
等の有機ホスフィン酸；グリシンやβ−アラニン等のア
ミノ酸類；トリエタノールアミンの塩酸塩等のヒドロキ
シル基を有するアミンの塩酸塩等が挙げられる。

【００９４】前記下塗り層の乾燥塗布量としては、２〜
２００ｍｇ／ｍ²が好ましく、５〜１００ｍｇ／ｍ²がよ
り好ましい。前記乾燥塗布量が、２ｍｇ／ｍ²未満であ
ると、十分な膜性が得られないことがある。一方、２０
０ｍｇ／ｍ²を超えて塗布しても、それ以上の効果を得
ることはできない。

【００９５】本発明のアルカリ現像処理液により現像す
る平版印刷用原版は、一般に、上述の各種成分（前記成
分（Ａ）〜（Ｅ）及びその他の成分）を溶媒に溶解して
画像形成層用塗布液とし、これを所望の支持体上に塗布
して作製する。前記溶媒としては、例えば、エチレンジ
クロライド、シクロヘキサノン、メチルエチレケトン、
メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパ
ノール、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ
−２−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メ
チル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラメチルグレア、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、α−ブチロラクトン、トルエン等が挙げられる
が、本発明においては、これらに限定されるものではな
い。また、前記溶媒は、単独でも２種以上を混合しても
よい。

【００９６】前記溶媒中における各種成分（前記成分
（Ａ）〜（Ｅ）及びその他の成分）の全固形分濃度とし
ては、１〜５０重量％が好ましい。また、支持体上に塗
布、乾燥して設けられる画像形成層の乾燥塗布量（固形
分）としては、一般的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ま
しい。

【００９７】支持体上に塗布する方法としては、公知の
種々の方法の中から適宜選択できるが、例えば、バーコ
ーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、
ディップ塗布、エアーナイフ塗布、グレード塗布、ロー
ル塗布等を挙げることができる。塗布量が少なくなるに
つれて、見かけの感度は大になるが、画像形成層の被膜
特性は低下する。

【００９８】前記画像形成層用塗布液中には、塗布性を
良化する目的で、界面活性剤、例えば、特開昭６２−１
７０９５０号公報に記載のフッ素系界面活性剤等を添加
することがてきる。前記添加量としては、画像形成層の
全固形分重量に対して０．０１〜１重量％が好ましく、
０．０５〜０．５重量％がより好ましい。

【００９９】本発明の平版印刷用原版は、赤外線レーザ
ーで記録することができる他、紫外線ランプによる記録
やサーマルヘッド等による熱的な記録も可能である。前
記赤外線レーザーとしては、波長７００〜１２００ｎｍ
の赤外線を放射するレーザーが好ましく、同波長範囲の
赤外線を放射する固体レーザー又は半導体レーザーがよ
り好ましい。

【０１００】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに制限されるものではない。な
お、実施例中の「％」は、全て「重量％」を表す。

【０１０１】＜平版印刷用原版の作製＞０．３ｍｍ厚の
アルミニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレン
で洗浄して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシ
ュのパミス−水懸濁液を用い、この表面を砂目立てし、
水でよく洗浄した。洗浄後、このアルミニウム板を４５
℃の２５％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエ
ッチングを行い、水洗した後、さらに２０％硝酸水溶液
に２０秒間浸漬し、再度水洗した。この時の砂目立て表
面のエッチング量は、約３ｇ／ｍ²であった。

【０１０２】次に、このアルミニウム板を７％硫酸を電
解液として、電流密度１５Ａ／ｄｍ ²の直流電流で３ｇ
／ｍ²の陽極酸化被膜を設けた後、水洗、乾燥した。こ
れを、３０℃のケイ酸ナトリウム２．５％水溶液で１０
秒処理し、下記下塗り層用塗布液を塗布し、８０℃下で
１５秒間乾燥して支持体を得た。乾燥後の下塗り層の乾
燥塗布量は、１５ｍｇ／ｍ²であった。

【０１０３】 ＜下塗り層用塗布液＞ ・下記共重合体Ｐ（分子量２８０００） ・・・ ０．３ｇ ・メタノール ・・・１００ｇ ・水 ・・・ １ｇ

【０１０４】

【化５】

【０１０５】得られた支持体上に下記画像形成層用塗布
液を、乾燥塗布量が１．８ｇ／ｍ²となるように塗布
し、ポジ型の平版印刷用原版を得た。

【０１０６】 ＜画像形成層用塗布液＞ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック〔（Ｂ）成分〕 ・・・ １．０ｇ （ｍ／ｐ比＝６／４，重量平均分子量８０００、 未反応クレゾールを０．５％含有） ・シアニン染料Ａ〔（Ａ＋Ｃ）成分〕 ・・・ ０．１ｇ ・無水フタル酸〔（Ｄ）成分〕 ・・・ ０．０５ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ・・・ ０．００２ｇ ・エチルバイオレット ・・・ ０．０２ｇ （対イオン：６−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン酸） ・ナフトキノン１，２−ジアジド−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物 ・・・ ０．０１ｇ ・フッ素系界面活性剤 ・・・ ０．０５ｇ （商品名：メガファックＦ−１７７，大日本インキ化学工業（株）製） ・メチルエチルケトン ・・・ ８ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・ ４ｇ

【０１０７】（実施例１〜１９及び比較例１〜２） ＜ＳｉＯ₂含有のアルカリ現像処理液補充液の調製＞酸
化ケイ素ＳｉＯ₂及び酸化カリウムＫ₂Ｏの混合モル比Ｓ
ｉＯ₂／Ｋ₂Ｏが１．１のケイ酸カリウム４．０％水溶液
１Ｌに各種界面活性剤を下記表１に記載の量添加し、本
発明のアルカリ現像処理液（１）〜（１３）を作製し
た。また、酸化ケイ素ＳｉＯ₂及び酸化カリウムＫ₂Ｏの
混合モル比ＳｉＯ₂／Ｋ₂Ｏが１．１のケイ酸カリウム
６．０％水溶液１Ｌに各種界面活性剤を下記表１に記載
の量添加し、本発明のアルカリ現像補充液（１）〜（１
５）を作製した。ここで用いた各種界面活性剤の詳細を
以下に示す。

【０１０８】

【化６】

【０１０９】上記より得られた平版印刷用原版に出力５
００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μｍ（１／ｅ
²）の半導体レーザーを用いて主走査速度５ｍ／秒にて
露光し、２５℃に保持した。この平版印刷用原版を、前
記アルカリ現像処理液（１）を満たした自動現像機ＰＳ
９００ＮＰ（富士写真フイルム（株）製）により、現像
処理し、１枚処理する毎に、前記アルカリ現像補充液
（１）を１００ｍｌ／ｍ²の補充量で添加し、１０枚
目、５０枚目、１００枚目の平版印刷版の製版を行なっ
た。現像処理が終了したのち、水洗工程を経て、製版が
完了した平版印刷版を得た。（実施例１）同様にして、
表１に記載の現像液と補充液を用いて、平版印刷版原版
の現像処理を行ない実施例２〜２０の方法により平版印
刷版を得た。

【０１１０】＜画像部／非画像部のバランスの評価＞ （非画像部の現像性の評価）上記のようにして得た１０
枚目、５０枚目、１００枚目の平版印刷版の「非画像部
の残膜」を下記基準に従い目視により観察し、官能評価
を行なった。評価結果を以下の表１に示す。 −基準− ○：十分に現像され、非画像部上の画像形成層の残存は
認められなかった。 △：非画像部上に画像形成層が若干残存していた。 ×：現像不良が認められ、非画像部上に画像形成層が残
存していた。

【０１１１】（画像部の膜べりの評価）上記のようにし
て得た１０枚目、５０枚目、１００枚目の平版印刷版の
「画像部の欠陥」を下記基準に従い、目視により観察
し、官能評価を行なった。評価結果を以下の表１に示
す。 −基準− ○：画像部に欠陥は認められなかった。 △：画像部濃度が若干低下し、一部に欠陥が認められ
た。 ×：画像部濃度が大幅に低下し、画像部に欠陥した部分
有り。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】（実施例２０〜３８及び比較例３〜４） ＜非還元糖含有のアルカリ現像処理液の調製＞非還元糖
と塩基とを組合わせた、Ｄ−ソルビット／酸化カリウム
Ｋ₂ＯよりなるＤ−ソルビットカリウム塩５．０％水溶
液１Ｌに各種界面活性剤を下記表２に記載の量添加し、
本発明のアルカリ現像処理液（１４）〜（３２）を作製
した。又、非還元糖と塩基とを組合わせたＤ−ソルビッ
ト／酸化カリウムＫ₂ＯよりなるＤ−ソルビットカリウ
ム塩６．５％水溶液１Ｌに各種界面活性剤を下記表２に
記載の量添加し、本発明のアルカリ現像補充液（１６）
〜（３０）を作製した。

【０１１４】この非還元糖含有のアルカリ現像処理液を
用いて、実施例１と同様に製版処理を行ない、実施例１
と同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】表１及び表２より明らかなように、界面活
性剤濃度の高いアルカリ現像補充液を補充しながら現像
処理する本発明の方法によれば、ＳｉＯ₂含有及び非還
元糖含有のいずれの現像液においても十分な現像液処理
性を維持しながら、画像部／非画像部のバランスの良好
な安定した現像を連続的に行なうことができた。

【０１１７】

【発明の効果】本発明によれば、アルカリ現像処理液の
液性条件を維持しつつ、現像時における画像部／非画像
部のバランスを良好にするとともに、その経時的な低下
を防止し、長期間安定に現像することのできる平版印刷
版の製版方法を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 赤外線吸収剤を含む画像形成層を有する
   平版印刷用原版を赤外線照射により画像様に露光した
   後、界面活性剤を含有するアルカリ現像液により現像処
   理する工程を有する平版印刷版の製版方法であって、 該現像処理が、アルカリ現像液補充液による補充を実施
   する工程を含む連続処理であり、且つ、該アルカリ現像
   液補充液中の界面活性剤濃度が、該アルカリ現像液中の
   界面活性剤濃度より高いことを特徴とする平版印刷版の
   製版方法。
2. 【請求項２】 該アルカリ現像液補充液中の界面活性剤
   濃度が、該アルカリ現像液中の界面活性剤濃度の１．２
   〜５０倍であることを特徴とする平版印刷版の製版方
   法。