CN104080876B - 水基粘合剂 - Google Patents

水基粘合剂 Download PDF

Info

Publication number
CN104080876B
CN104080876B CN201280066341.8A CN201280066341A CN104080876B CN 104080876 B CN104080876 B CN 104080876B CN 201280066341 A CN201280066341 A CN 201280066341A CN 104080876 B CN104080876 B CN 104080876B
Authority
CN
China
Prior art keywords
binding agent
rubber
agent
limonene
reinforcer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201280066341.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104080876A (zh
Inventor
艾米·M·兰德尔
威廉·L·赫根洛泽
夏勒·阿格沃尔
艾舍利·S·希尔顿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Publication of CN104080876A publication Critical patent/CN104080876A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104080876B publication Critical patent/CN104080876B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J111/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C09J111/02Latex
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/042Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J107/00Adhesives based on natural rubber
    • C09J107/02Latex
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J121/00Adhesives based on unspecified rubbers
    • C09J121/02Latex
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/52Unvulcanised treads, e.g. on used tyres; Retreading
    • B29D30/54Retreading
    • B29D2030/544Applying an intermediate adhesive layer, e.g. cement or cushioning element between carcass and tread
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • B32B2250/248All polymers belonging to those covered by group B32B25/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826Of natural rubber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826Of natural rubber
    • Y10T428/3183Next to second layer of natural rubber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种粘合剂,其包含聚合物胶乳、渗透剂和增强填料,所述渗透剂选自萜烯、聚柠檬烯、柠檬烯、香芹酮、α‑蒎烯、柠檬醛、二戊烯、1,8‑桉树脑、桉叶油素、香茅醇、香叶醇、香茅烯、松油‑4‑醇、冰片、樟脑、银胶菊树脂,以及它们的组合。所述粘合剂具有35‑65%的固体含量和9至12的pH。本发明提供了引入所述粘合剂以结合橡胶界面的制造制品,如轮胎和空气弹簧。本发明也提供了一种制备所述粘合剂的方法。

Description

水基粘合剂
技术领域
本公开涉及粘合剂,特别是用于轮胎和空气弹簧工业中的橡胶组合物的水基粘合剂。
背景技术
由经连接的橡胶部件制得的制品可用粘合剂结合在一起。在一些应用中,粘合剂可为用于结合部件的主要选择,特别是当诸如缝合的机械方法不可用时,如在用作气密层或防潮层的制品中。例如,橡胶空气弹簧和轮胎包括用粘合剂结合的分开的橡胶部件。翻新轮胎也可使用粘合剂以将新胎面结合至胎体,或者将中间垫层粘附至胎体和/或胎面。
尽管可结合两个类似的橡胶部件,然后同时固化并在结合处获得强连结,但对于希望结合部件并储存部件和/或使部件缓慢固化的一些制造过程,并不优选所述结合橡胶部件的方法。在橡胶制品固化或储存时,可使用橡胶粘合剂以为橡胶部件提供粘性。
发明内容
在一个实施例中,一种粘合剂包含聚合物胶乳、渗透剂和增强填料,所述渗透剂选自萜烯、聚柠檬烯、柠檬烯、香芹酮、α-蒎烯、柠檬醛、二戊烯、1,8-桉树脑、桉叶油素、香茅醇、香叶醇、香茅烯、松油-4-醇、冰片、樟脑、银胶菊树脂、以及它们的组合。所述粘合剂具有约35至约65%的固体含量和约9至12的pH。
在一个实施例中,一种制造制品包括弹性体橡胶部件,所述弹性体橡胶部件包含选自聚氯丁二烯、丁基橡胶、三叶胶和非-三叶胶衍生的天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、丁腈橡胶、聚(苯乙烯-丁二烯),以及它们的组合的弹性体。所述弹性体橡胶部件在界面处与第二橡胶部件或所述弹性体橡胶部件的另一部分结合。所述界面包括粘合剂层,所述粘合剂包含聚合物胶乳、渗透剂和增强填料,所述渗透剂选自萜烯、聚柠檬烯、柠檬烯、香芹酮、α-蒎烯、柠檬醛、二戊烯、1,8-桉树脑、桉叶油素、香茅醇、香叶醇、香茅烯、松油-4-醇、冰片、樟脑、银胶菊树脂、以及它们的组合。
在一个实施例中,一种方法包括如下步骤:将粘合剂组合物混合在一起,所述粘合剂组合物包含聚合物胶乳、渗透剂和增强填料,所述渗透剂选自萜烯、聚柠檬烯、柠檬烯、香芹酮、α-蒎烯、柠檬醛、二戊烯、1,8-桉树脑、桉叶油素、香茅醇、香叶醇、香茅烯、松油-4-醇、冰片、樟脑、银胶菊树脂、以及它们的组合。
附图说明
图1为空气弹簧的一个实施例的部分横截面图。
图2为轮胎的一个实施例的一部分的横截面图。
图3为翻新轮胎的一个实施例的一部分的横截面图。
具体实施方式
2011年12月7日提交的题为“Water-Based Adhesive(水基粘合剂)”的美国临时申请61/567701和2012年3月2日提交的题为“Water-BasedAdhesive Including Guayule Extract(包含银胶菊提取物的水基粘合剂)”的美国临时申请61/606161为了所有目的以引用方式并入本文。
本文公开了一种用于结合橡胶界面的水基低VOC胶乳粘合剂。所述粘合剂可用于多种应用中。应用的特定例子包括需要强的橡胶与橡胶的结合处,并用于提供气密层,如空气弹簧和轮胎部件的那些。应用新胎面以翻新轮胎为其中本文描述的组合物可具有特定用途的另一应用。
在一个实施例中,所述粘合剂包含如下组分:水性聚合物胶乳、渗透剂、增强填料、增粘剂和稳定剂。在另一实施例中,可省略渗透剂或稳定剂或上述两者。
在一个实施例中,所述粘合剂的聚合物胶乳可为弹性体的水性乳液,所述弹性体例如三叶胶和非-三叶胶(包括银胶菊)天然橡胶、聚异戊二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(异戊二烯-苯乙烯)、聚(异戊二烯-丁二烯)、聚丁二烯、聚氯丁二烯、丁腈橡胶、丁基橡胶,以及它们的组合。
在一个实施例中,胶乳的聚合物部分可具有约100,000至约30,000,000g/mol,例如约100,000至约10,000,000g/mol或约100,000至约5,000,000g/mol的重均分子量(Mw),以及约100,000至约30,000,000g/mol,例如约100,000至约10,000,000g/mol或约100,000至约5,000,000g/mol的数均分子量(Mn)。聚合物部分可具有约-110℃至约10℃,例如约-110℃至约-10℃或约-110℃至约-25℃的Tg。
在一个实施例中,聚合物胶乳可具有约10%至约90%,例如约20%至约80%,或约30%至约70%的固体含量。所述聚合物胶乳的pH可为约7至约14,例如约8至约13或约9至约12。
不受限于理论,当将粘合剂施用至弹性体基材时,渗透剂组分起作用以打开其施用的弹性体的聚合物基体的间隙。这使得粘合剂组合物具有更好的渗透以及与基材弹性体的混合。粘合剂与弹性体基材之间的界面的表面积也增加。
在一个实施例中,渗透剂选自萜烯,如聚柠檬烯、柠檬烯、α-蒎烯、二戊烯、香茅烯;或者选自香芹酮、柠檬醛、1,8-桉树脑、桉叶油素、香茅醇、香叶醇、松油-4-醇、冰片、樟脑,以及它们的组合。在某些实施例中,渗透剂基本或完全不含VOC。
在另一实施例中,渗透剂为银胶菊树脂。如本文所用,“银胶菊树脂”是指存在于银胶菊灌木中的天然存在的非橡胶的化学物质,这些化学物质包括但不限于树脂(如萜烯),脂肪酸,蛋白质和无机材料,并包括极性和非极性部分两者。银胶菊树脂可得自使用以有机溶剂为基础的方法从银胶菊灌木分离橡胶。树脂表示通过该方法在极性有机溶剂相中分离出的材料的干燥的部分(即,已除去溶剂)。
在一个实施例中,银胶菊树脂可以作为银胶菊橡胶胶乳添加,包括银胶菊橡胶和银胶菊树脂二者的这种胶乳用作渗透剂。在此实施例中,所述粘合剂的两种组分可通过一种源材料来达成。在另一个实施例中,包含5%或更少,或者3%或更少,或1%或更少的银胶菊树脂的纯化的银胶菊胶乳可以在粘合剂组合物中使用,在该实施例中,渗透剂单独加入,并且可以包括银胶菊树脂。
增强填料组分为粘合剂组合物提供改进的强度和耐久性。这与不使用增强填料或使用极少的增强填料的许多粘合剂形成对照。例如,一些粘合剂制造者可使用极少量而非增强量的炭黑以将粘合剂着色。
在一个实施例中,增强填料为炭黑,如增强级炭黑。例子包括N100、N200和N300系列的炭黑。在一些实施例中,更高表面积的炭黑可提供改进的性能。例如,炭黑可具有约10至约150m2/g,例如约20至约140m2/g或约30至约130m2/g的N2SA表面积。在一些实施例中,可以使用水性炭黑分散体。优选地,所述分散体含有的炭黑量为分散体的约20重量%至约50重量%,且分散体的pH为约7至约12。在这种分散体中使用的炭黑的粒径优选为约10至约150m2/g。可以使用的水性炭黑分散体包括,例如,AQUABLAK5101,其可获自溶液分散体公司(Solution Dispersions),并包括N100系列炭黑,具有40%的固体含量,pH为10-1,并用阴离子和非离子表面活性剂稳定。
增强填料可以以约10至约80phr(“每百份橡胶”为重量量度,并基于设定至100的在聚合物胶乳中的聚合物的重量),例如约15至约60phr,或约20至约40phr的量存在于粘合剂中。
增粘剂为粘合剂提供改进的粘性。可使用的增粘剂包括例如TACOLYN5003、TACOLYN5070或AQUATAC6025。TACOLYN5003和5070来自伊士曼化学公司(EASTMAN CHEMICAL COMPANY),它们为软化点为70-130℃且固体含量为45-50%的脂族烃类树脂增粘剂。AQUATAC6025来自亚利桑那化学公司(ARIZONA CHEMICAL,Co.),并具有26℃的软化点和59-63%的固体含量。
在一个实施例中,增粘剂可以以约5至约40phr,例如约10至约35phr,或约15至约30phr的量存在。在一个实施例中,增粘剂具有约2至约13,例如约3至约12,或约4至约11的pH和约30%至约80%,例如约35%至约75%,或约40%至约70%的固体含量。在一个实施例中,增粘剂具有约5℃至约170℃,例如约15℃至约150℃,或约25℃至约130℃的软化点。
稳定剂组分协助保持组合物在胶乳乳液状态下。稳定剂的一个示例性的类别为非离子型表面活性剂,例如作为来自罗地亚集团(Rhodia Group)的非离子型表面活性剂的IGEPAL CO-887。IGEPAL CO-887为具有70%固体含量的壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇表面活性剂稳定剂。可用于粘合剂组合物的实施例中的稳定剂的其他例子包括:来自BASF的PLURONIC F-68、丙磺舒(4-(二丙基氨磺酰基)苯甲酸)、原硅酸四乙酯、TWEEN80和丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸。稳定剂也可存在于聚合物胶乳组分中,而非作为单独添加的组分。
在一个实施例中,稳定剂可以以约0至约10phr,例如约1至约6phr,或约2至约4phr的量存在。在一个实施例中,稳定剂具有约5至约13,例如约6至约12,或约7至约11的pH,和约35%至约85%,例如约40%至约80%,或约45%至约75%的固体含量。
在一个实施例中,组合物基本上不含或完全不含固化剂,例如硫或过氧化物。在此上下文中,基本上不含意指不添加固化剂以用于固化组合物,固化剂仅为了另一目的存在于组合物中,或者仅作为意外的污染物存在,例如小于1phr或小于0.1phr。然而,在另一实施例中,也可以以常规的量使用固化剂。不受限于理论,据信从施用粘合剂的弹性体基材浸出的固化剂和促进剂足以在固化条件下将固化施加至粘合剂。据信渗透剂有助于从弹性体基材中浸出足够量的固化剂和促进剂。
在一个实施例中,整个粘合剂组合物具有约7至约14,例如约8至约13,或约9至约12的pH,以及约25%至约75%,例如约30%至约70%,或约35%至约65%的固体含量。此外,在一个实施例中,粘合剂基本上不含或完全不含VOC。挥发性有机化合物(VOC)为在标准室温下蒸发的任何碳基化合物。许多有机化合物落入所述类别,甲烷、甲醛和丙酮为最普遍和公知的VOC。这些化合物通过天然生物过程以及通过制造和工业中的化学反应而产生。组合物是否不含或基本上不含VOC是基于其蒸气压。
在制备粘合剂的方法的一个实施例中,将如上所列的组分在环境温度下混合在一起。即,将聚合物胶乳、渗透剂、增强填料、增粘剂和稳定剂混合在一起。在另一实施例中,可省略渗透剂或稳定剂或上述两者。
可以以如上所列的它们的顺序或以不同的顺序连续或同时添加组分。例如,组分可连续添加,并在密闭容器中缓慢旋转足够长时间(例如至少24小时)以确保混合和良好分散。
尽管可变化混合条件和组分添加顺序,也应小心将组合物保持在胶乳乳液相中。就此而言,优选在整个方法步骤中保持35-65%的固体含量和9至12的pH。
可例如通过将由此形成的粘合剂组合物辊压、喷雾或挤出至基材上而将所述粘合剂组合物施用至基材(如经固化或未固化的橡胶组合物)。在施用至未固化的橡胶基材之后,随后可在基材固化所需的条件下固化粘合剂和未固化的组合物。不受限于理论,据信基材中的固化剂和促进剂以足够的量浸入粘合剂中,以同样使粘合剂固化。
可使用粘合剂结合的基材包括弹性体橡胶基材,例如具有如下材料作为聚合物组分的橡胶组合物:聚氯丁二烯、丁基橡胶、三叶胶和非-三叶胶天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、丁腈橡胶、聚(异戊二烯-苯乙烯)、聚(异戊二烯-丁二烯)、聚(苯乙烯-丁二烯),以及它们的组合。粘合剂也可具有用于连结金属、木材和其他类型的基材的用途。
图1显示了可逆套筒空气弹簧10的一个实施例。在图1中,空气弹簧组件10包括柔性风袋12。侧边盖板14压接至风袋12,以在侧边盖板14与风袋12之间形成气密密封。类似地,端盖16模压至柔性风袋12,以在端盖16与风袋12之间形成气密密封。风袋12的端盖16通过本领域公知的机械装置(包括例如活塞螺栓(未显示))固定至活塞18。活塞18提供表面,在压缩行进过程中柔性风袋12在所述表面上滚动。可逆空气弹簧组件10可任选地包括缓冲器20,以在空气弹簧中不存在空气时或者在极端道路干扰过程中支撑车辆。风袋12内包含一定体积的气体22。使用螺柱24和孔26以将可逆空气弹簧组件10固定至汽车的安装表面(未显示)。
在一个实例中,在用于空气弹簧的橡胶层之间施用涂敷粘合剂,以在界面处牢固接合它们。在这种橡胶层内,其可含有纤维和/或织造织物以用于增强。
空气弹簧广泛用于大的车辆中,如公共汽车和卡车,因为它们允许通过控制空气供应和空气向外部的排放,从而对抗来自整备质量对有效载荷重量的负载变化而固定保持车辆的状态。另外,弹簧常数可设定至低水平,以改进行驶舒适性并防止货运损坏。
典型的空气弹簧橡胶组合物包含一种或多种二烯弹性体(如聚氯丁二烯)、诸如20-100phr的量的增强填料(如炭黑)、固化剂、促进剂、蜡、增塑油、抗氧化剂和其他添加剂。一个示例性的空气弹簧组合物公开于以引用方式并入本文的WO2010/019862中。
图2显示了轮胎100的横截面。在一个示例性应用中,将粘合剂施用至轮胎100的各种橡胶组分,包括但不限于新的轮胎构造或现有轮胎翻新。例如,可施用粘合剂以结合叠接胎面110、叠接内衬120或叠接胎圈130,或者将侧壁140或胎体层150结合至胎面110。
在轮胎翻新中,固化的胎面和固化的轮胎胎体通过组合缓冲层结合在一起。然后在一组标准的条件下加热翻新轮胎以使其固化发生。在形成翻新轮胎300时,可施用粘合剂以将垫层302结合至翻新胎体306,或者将垫层结合至新胎面304,如图3所示。翻新轮胎和用于翻新的方法的一个例子公开于以引用方式并入本文的美国专利5,603,366中。
典型的轮胎橡胶组合物包含一种或多种二烯聚合物、诸如40-100phr的量的增强填料(如炭黑)、硫(固化剂)、促进剂、增塑油、抗氧化剂和其他添加剂。
新轮胎以如下方式构造:组装未固化(未处理)态的单独的部件,然后一旦组装,则生胎作为整体固化。一个示例性的轮胎制造方法公开于以引用方式并入本文的美国专利No.4,824,501中。
如以下实例显示,本文描述的粘合剂良好适用于制造诸如轮胎和空气弹簧的橡胶制品。
实例
实例1和2
示例性粘合剂通过如下方式制得:连续混合表1所列的组分,并使它们在密闭容器中缓慢选旋转至少24小时以确保混合和良好分散。最终示例性粘合剂具有在35-65%范围内的固体含量和在9-12范围内的pH。
表1
实例3-18
当施用至氯丁橡胶组合物时,相比于其他粘合剂以及原料至原料对照(stock to stock control),进行实例3-10以测试实例1和2粘合剂的粘性和强度/耐久性。氯丁橡胶常用于空气弹簧中。
制备实例3-6以测量未固化(未处理)剥离强度。该测量主要显示结合处的粘性。这表示将结合处暂时保持在一起直至其可被固化的初始粘附性。
制备实例7-10以测量固化剥离强度,所述固化剥离强度显示最终固化的结合处的强度和耐久性。
使用泡沫/海绵刷进行将粘合剂施用至未处理橡胶原料上,以获得施用的薄均匀层。在测试未固化样品之前,以及在通过在171℃下加热11.5min而固化经固化的样品之前,使粘合剂在室温下干燥1小时。
在实例3和7中,未施用粘合剂。在实例3中,两个未固化的氯丁橡胶原料以未固化态施用在一起。在实例7中,氯丁橡胶原料未固化地施用在一起,之后进行固化。这提供了极强的连结,因为相同的材料接触并在一起固化。结合处仅比未结合的橡胶片略微更弱,部分是因为一些污染物可能浮散在结合处的表面,并污染结合处的固化。因此,这些实例被认为是对照例而非比较例。
实例4和8为使用由天然橡胶和苯乙烯-丁二烯橡胶制得的己烷溶剂基粘合剂结合的氯丁橡胶带。
实例5、6、9和10使用实例1和2中制得的粘合剂。
实例11-18类似于实例3-10,仅区别在于使用不同的氯丁橡胶。氯丁橡胶1和2为氯丁二烯与2,3-二氯-1,3-丁二烯的共聚物。氯丁橡胶1具有约100-120的门尼粘度,氯丁橡胶2具有约41-51的门尼粘度。
剥离强度测试强度实例总结于表2和3中。
表2
表3
在用于实例3-6的粘性测试中的未固化的粘附垫的构造中,使用超强力胶水(氰基丙烯酸酯)将背衬垫固定至未处理氯丁橡胶原料。对于在实例7-10中用于确定粘合剂连结的强度和耐久性的经固化的粘附垫,背衬垫固化至橡胶原料上而不使用超强力胶水。
在实例3-10中,在施用任何粘合剂之前,将未处理橡胶原料和背衬垫称重。对于粘合剂施用,使用泡沫/海绵刷将粘合剂以薄均匀层施用至粘附垫的每个面上。据观察,所有粘合剂良好涂布和润湿橡胶。在施用粘合剂,并在室温下干燥至少1小时之后,再次称重垫以获得粘合剂的重量。每个实例中粘合剂的重量大约相同。在实例7-10中,在组装垫之后,样品在171℃下固化11.5-min。
对于所有实例3-10,使用在Instron4501上180°剥离测试的标准程序。这些实例在2in/min的速率下剥离测试,间隙距离为127mm。在测试之前,经固化的实例15-18老化5天。对未固化(实例3-6、11-14)和经固化粘附(实例7-10、15-18)进行相同测试。
表2分别显示了实例3-10的180°剥离测试的未固化以及经固化结果。表3分别显示了实例11-18的180°剥离测试的未固化以及经固化结果。在每个图中,更高的平均剥离强度表示更好的粘合性能。
表2和3显示未固化的粘性比较和经固化的粘合强度比较。实例1和2粘合剂配方显示对未固化或经固化态的不同类型的空气弹簧橡胶的通用性。另外,相比于常规溶剂基粘合剂,实例1和2的水基粘合剂降低了干燥时释放的VOC排放。
实例19
实例19粘合剂通过如下方式制得:连续混合表4所列的组分,并使它们在密闭容器中缓慢选旋转至少24小时以确保混合和良好分散。最终粘合剂具有在35-65%范围内的固体含量和在9-12范围内的pH。
表4
实例20-25
当施用至也包含碳和二氧化硅、硫和促进剂的典型的苯乙烯-丁二烯和天然橡胶共混物轮胎混合物时,相比于其他粘合剂和原料对原料对照,进行实例20-25以测试实例19粘合剂的粘性和强度/耐久性。
制备实例20-22以测量主要显示结合处的粘性的未固化(未处理)剥离强度。这表示将结合处暂时保持在一起直至其可固化的初始粘附性。
制备实例23-25以测量固化剥离强度,所述固化剥离强度显示最终固化的结合处的强度和耐久性。
使用泡沫/海绵刷进行将粘合剂施用至未处理SBR/NR原料上,以获得施用的薄均匀层。在测试未固化样品之前,以及在通过在171℃下加热15min而固化经固化的样品之前,使粘合剂在室温下干燥1小时。粘合剂的量在所有实例中大约相等。
在实例20和23中,未施用粘合剂。在实例20中,两个未固化的SBR/NR原料以未固化态施用在一起,在实例23中,原料未固化地施用在一起,然后固化。
实例21和24为使用由天然橡胶和苯乙烯-丁二烯橡胶制得的己烷溶剂基粘合剂结合的SBR/NR带。
实例22和25使用实例19中制得的粘合剂。
表5
在实例20-25上进行与在实例3-18上所进行的相同的测试方法。
表5分别显示了实例20-25的180°剥离测试的未固化以及经固化结果。在表5中,更高的平均剥离强度表示更好的粘合性能。
表5也显示了实例20-22的未固化粘性比较和实例23-25的经固化粘合强度比较。实例22和25中测试的实例19粘合剂配方显示出在经固化和未固化态下在SBR/NR上的优良性能。另外,相比于常规溶剂基粘合剂,实例19的水基粘合剂降低了干燥时释放的VOC排放。
预期实例26-28
引入银胶菊树脂的预期实例粘合剂可通过如下方式制得:连续混合表6所列的组分,并使它们在密闭容器中缓慢选旋转以确保混合和良好分散。
在预期实例26和27中,银胶菊树脂可作为渗透剂引入。
在预期实例27中,可使用经纯化形式的银胶菊橡胶胶乳作为粘合剂的胶乳组分。
在预期实例28中,可使用包含银胶菊橡胶和银胶菊树脂两者的银胶菊胶乳。
在预期实例26-28中的每一个中的最终产物预计具有35-65%范围内的固体含量和9-12范围内的pH。
表6
经预计,如上预期水基粘合剂配方将具有降低的VOC排放和改进的粘性和固化粘附性。特别地,这些优点可用于轮胎构建应用中。
实例29-32
实例29和30中的粘合剂通过如下方式制得:连续混合表7所列的组分,并使它们在密闭容器中缓慢选旋转以确保混合和良好分散。最终粘合剂具有在50-60%范围内的固体含量和在9.5-11.5范围内的pH。实例30中所用的银胶菊胶乳为仅包含银胶菊橡胶而存在很少(或不存在)银胶菊树脂的经纯化形式。
表7
实例31为溶剂基粘合剂的比较例。经固化和未固化剥离强度的比较如下提供于表8中。通过将粘合剂以大约相等的厚度施用至未固化(未处理)和经固化的苯乙烯-丁二烯橡胶原料上,从而进行剥离测试。在测试未固化样品之前,使粘合剂在室温下干燥1小时。通过在171℃下加热具有施用于其上的粘合剂的未处理原料达15min,从而制备经固化的样品。
表8
对于在说明书或权利要求书中使用术语“包括”,其旨在作为与术语“包含”类似的方式的包括,如所述术语在权利要求中用作过渡词时所解释。此外,对于使用术语“或”(例如A或B),其旨在意指“A或B或A和B两者”。当申请人旨在表示“仅A或B但并非A和B两者”时,则使用术语“仅A或B但并非A和B两者”。因此,本文中术语“或”的使用为包括性的而非排除性的使用。参见Bryan A.Garner,A Dictionary of Modern Legal Usage624(1995年第2版)。而且,对于在说明书或权利要求书中使用术语“在……中”或“至……中”,其旨在另外意指“在……上”或“至……上”。此外,对于在说明书或权利要求书中使用术语“连接”,其旨在不仅意指“直接连接至”,还意指“间接连接至”,如通过另一部件或多个部件连接。
尽管本申请已通过其实施例的描述进行说明,且尽管已相当详细地描述了实施例,但本申请人不旨在将所附权利要求书的范围局限或以任何方式限制至这种细节。本领域技术人员易于想到另外的优点和改变。因此,本申请就其更广的方面不限于所显示和描述的具体细节、代表性的装置和说明性的实例。因此,在不偏离申请人的总体发明概念的精神或范围的情况下,可偏离这种细节。

Claims (20)

1.一种粘合剂,其包含:
聚合物胶乳;
渗透剂,所述渗透剂选自萜烯、柠檬烯、聚柠檬烯、香芹酮、α-蒎烯、柠檬醛、二戊烯、1,8-桉树脑、桉叶油素、香茅醇、香叶醇、香茅烯、松油-4-醇、冰片、樟脑、银胶菊树脂,以及它们的组合;
增强填料;
其中所述粘合剂具有35-65%的固体含量和9至12的pH。
2.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述聚合物胶乳的pH在7至14的范围内。
3.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述聚合物胶乳的固体含量在10重量%至90重量%的范围内。
4.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述增强填料为炭黑并以10至80phr的量存在。
5.根据权利要求1所述的粘合剂,其还包含pH为2至13、且固体含量为30至80的增粘剂。
6.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述增强填料为炭黑并选自如下系列:N100、N200、N300、N400、N500、N600、N700、N800和N900。
7.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述聚合物胶乳包含水和聚合物,所述聚合物选自聚氯丁二烯、丁基橡胶、三叶胶和非-三叶胶天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、丁腈橡胶、聚(苯乙烯-丁二烯),以及它们的组合。
8.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述聚合物胶乳包含水和聚合物,所述聚合物选自聚氯丁二烯、丁基橡胶、三叶胶和非-三叶胶天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、丁腈橡胶,以及它们的组合。
9.根据权利要求1所述的粘合剂,其还包含非离子型表面活性剂稳定剂。
10.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述粘合剂基本上不含或完全不含含VOC的溶剂或洗脱溶剂。
11.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述粘合剂基本上不含或完全不含固化剂。
12.根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述渗透剂为银胶菊树脂。
13.一种含有粘合剂层的制造制品,其包含:
弹性体橡胶部件,所述弹性体橡胶部件包含选自聚氯丁二烯、丁基橡胶、天然橡胶、银胶菊橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、丁腈橡胶、聚(苯乙烯-丁二烯),以及它们的组合的弹性体;
所述弹性体橡胶部件在界面处与第二橡胶部件或所述弹性体橡胶部件的另一部分结合;
其中所述界面包括粘合剂层,所述粘合剂包含:聚合物胶乳;渗透剂,所述渗透剂选自萜烯、聚柠檬烯、柠檬烯、香芹酮、α-蒎烯、柠檬醛、二戊烯、1,8-桉树脑、桉叶油素、香茅醇、香叶醇、香茅烯、松油-4-醇、冰片、樟脑、银胶菊树脂,以及它们的组合;和
增强填料。
14.根据权利要求13所述的制造制品,其中所述制品为橡胶空气弹簧或轮胎部件。
15.根据权利要求13所述的制造制品,其中所述粘合剂具有35-65%的固体含量和9至12的pH。
16.一种粘合剂的制备方法,其包括如下步骤:
将粘合剂组合物混合在一起,所述粘合剂组合物包含:
聚合物胶乳;
渗透剂,所述渗透剂选自萜烯、聚柠檬烯、柠檬烯、香芹酮、α-蒎烯、柠檬醛、二戊烯、1,8-桉树脑、桉叶油素、香茅醇、香叶醇、香茅烯、松油-4-醇、冰片、樟脑、银胶菊树脂,以及它们的组合;和
增强填料。
17.根据权利要求16所述的制备方法,其中所述增强填料作为水性分散体加入。
18.根据权利要求16所述的制备方法,其还包括:
在整个步骤中在组合物中保持35-65%的固体含量和9至12的pH。
19.根据权利要求16所述的制备方法,其还包括将所述粘合剂施用至未固化的橡胶组合物的步骤。
20.根据权利要求16所述的制备方法,其还包括将所述粘合剂施用至轮胎部件或空气弹簧结合界面。
CN201280066341.8A 2011-12-07 2012-12-07 水基粘合剂 Expired - Fee Related CN104080876B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161567701P 2011-12-07 2011-12-07
US61/567,701 2011-12-07
US201261606161P 2012-03-02 2012-03-02
US61/606,161 2012-03-02
PCT/US2012/068562 WO2013086407A1 (en) 2011-12-07 2012-12-07 Water-based adhesives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104080876A CN104080876A (zh) 2014-10-01
CN104080876B true CN104080876B (zh) 2016-09-21

Family

ID=48574937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280066341.8A Expired - Fee Related CN104080876B (zh) 2011-12-07 2012-12-07 水基粘合剂

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20140329102A1 (zh)
EP (1) EP2788444B1 (zh)
JP (1) JP6126120B2 (zh)
CN (1) CN104080876B (zh)
BR (1) BR112014013579B1 (zh)
WO (1) WO2013086407A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6126120B2 (ja) 2011-12-07 2017-05-10 株式会社ブリヂストン 水性接着剤
JP5993103B2 (ja) * 2013-03-14 2016-09-14 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー 再生剤
EP3072673B1 (en) * 2015-03-24 2018-02-07 Bridgestone Corporation Pre-vulcanized tread strip assembly useful for the cold retreading of a tyre
WO2016204719A1 (en) 2015-06-15 2016-12-22 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Conductive splicing cement
WO2017069992A1 (en) * 2015-10-22 2017-04-27 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Reduced voc tire cement
CN106084299A (zh) * 2016-04-26 2016-11-09 成国良 一种叶质材料及其制备方法
US11207919B2 (en) 2016-06-21 2021-12-28 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Methods for treating inner liner surface, inner liners resulting therefrom and tires containing such inner liners
WO2018005810A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Methods for treating inner liners, inner liners resulting therefrom and tires containing such inner liners
WO2018053828A1 (zh) * 2016-09-26 2018-03-29 于晶晶 一种粘合剂及其制备方法
JP6848062B2 (ja) 2016-12-15 2021-03-24 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー 硬化したインナーライナー上にポリマー含有コーティングを生成する方法、かかるインナーライナーを含むタイヤを製造する方法、及びかかるインナーライナーを含むタイヤ
WO2018112125A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Sealant-containing tire and related processes
CN107139540B (zh) * 2017-04-25 2019-06-25 福建合信包装有限公司 一种瓦楞纸板的生产工艺
EP4379008A1 (en) 2022-12-02 2024-06-05 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Bio based natural rubber solutions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4542191A (en) * 1980-05-14 1985-09-17 The Firestone Tire & Rubber Company Rubber additives derived from guayule resins and compositions containing them
US5962564A (en) * 1997-04-09 1999-10-05 Xl Corporation Water based high solids adhesives and adhesive application system including pressurized canister
CN101848809A (zh) * 2007-06-01 2010-09-29 尤莱克斯公司 银胶菊橡胶和树脂湿粘着生物粘合剂

Family Cites Families (98)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB191411175A (en) 1914-05-06 1915-07-22 Carl Reichstein Improvements in the Steering Mechanism of Motor Road Vehicles.
US2776190A (en) 1950-07-14 1957-01-01 Kellogg M W Co Manufacture of hydrazine
CH307987A (de) 1951-05-02 1955-06-30 Ici Ltd Verfahren zum Verbinden von Flächen aus Kautschuk.
DE927714C (de) 1952-03-15 1955-05-16 Phoenix Gummiwerke Ag Verfahren zum Herstellen von Klebemitteln und kautschukhaltigen Lacken
US2888504A (en) * 1956-10-12 1959-05-26 Goodyear Tire & Rubber Process for the preservation of naturally occurring natural rubber latex and product thereof
BE563719A (zh) 1957-01-04 1900-01-01
NL127872C (zh) 1965-03-19
US3963850A (en) 1970-09-29 1976-06-15 Phillips Petroleum Company Adhesive formulation improved with solid fillers
FR2164095A5 (zh) 1971-12-09 1973-07-27 Distugil
US4179415A (en) * 1977-08-08 1979-12-18 Johnson & Johnson Pressure sensitive adhesive and process
DE3176122D1 (en) * 1980-05-14 1987-05-27 Firestone Tire & Rubber Co Process for extracting rubber and by-products from guayule and guayule-like shrubs
US4324710A (en) 1980-10-02 1982-04-13 The Firestone Tire & Rubber Company Naturally occurring thermoplastic resins as a substitute for various petroleum-derived materials in rubber stocks
FR2529564A1 (fr) 1982-06-30 1984-01-06 Perrot Paul Henri Peintures et vernis au polychloroprene et procede pour leur fabrication
US4411954A (en) 1982-08-16 1983-10-25 National Starch And Chemical Corporation Hot melt pressure sensitive adhesive and diaper tape closures coated therewith
US4601892A (en) 1983-03-30 1986-07-22 Phillips Petroleum Company Process for producing carbon black
US4477613A (en) * 1983-08-01 1984-10-16 Sylvachem Corporation Stabilization of tackifying resin dispersions
JPS60238376A (ja) * 1984-05-10 1985-11-27 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 防虫効果を有する接着剤組成物
US4704225A (en) 1986-05-01 1987-11-03 Stoufer Wilmer B Cleaning composition of terpene hydrocarbon and a coconut oil fatty acid alkanolamide having water dispersed therein
JPS62290524A (ja) 1986-06-11 1987-12-17 Bridgestone Corp ラジアルタイヤの製造方法
US4737577A (en) 1986-12-31 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for removing monomer from an acrylate adhesive by reaction with a scavenger monomer
JP2619045B2 (ja) 1988-03-29 1997-06-11 株式会社ブリヂストン タイヤ用プレキュアトレッドおよびこれを用いたタイヤ
US4973485A (en) 1989-02-24 1990-11-27 The Procter & Gamble Company Orange stripper essence and stripper oil having high ratios of more desirable to less desirable flavor compounds
DE4028601A1 (de) * 1990-09-08 1992-03-12 Continental Ag Verfahren zur herstellung eines elastomeren verbundwerkstoffes, verbundwerkstoff und daraus hergestellter luftfederbalg
US5228938A (en) 1991-06-12 1993-07-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber surface treatment and products derived therefrom
US5783551A (en) 1992-04-29 1998-07-21 Mirsky; Jeffrey Paraffinic cleaning solutions
DE4214507A1 (de) 1992-05-01 1993-11-04 Minnesota Mining & Mfg Haftklebstoff mit fuellstoff
WO1994002113A1 (en) * 1992-07-28 1994-02-03 Bio Polymers Pty. Ltd. Industrial, pharmaceutical and cosmetic applications for cultured plant cell gums
AU6280594A (en) 1992-10-27 1994-05-24 Adhesive Coatings Co. Novel single package ionic emulsion polymers and their preparation
US5330832A (en) 1993-03-22 1994-07-19 Amoco Corporation Pressure-sensitive adhesives of polyvinyl methyl ether
US5387524A (en) 1993-06-23 1995-02-07 Mitsubishi Materials Corporation Method for quantitative flow injection analysis of metals in body fluids
US5362714A (en) 1993-06-29 1994-11-08 The Coca-Cola Company Process for dewaxing citrus oils
EP0658597B1 (en) 1993-12-17 1998-03-04 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Sealant and adhesive with damping properties
US5395879A (en) 1994-01-13 1995-03-07 Akron Paint & Varnish, Inc. Water-based adhesive
EP0719297A1 (en) 1994-01-13 1996-07-03 Akron Paint and Varnish Co. Water-based adhesive
US5565511A (en) * 1994-03-23 1996-10-15 Xl Corporation High-solids adhesives and method of producing same
CZ6930U1 (cs) 1994-05-11 1997-12-29 Jiří Ing. Šulc Kompozitní, na tlak citlivé hydrofilní lepidlo
US5691408A (en) * 1994-09-13 1997-11-25 Akron Paint & Varnish Process for manufacturing water based adhesive
EP0761477B1 (en) 1995-03-24 2002-08-07 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire
DE69622505T2 (de) 1995-05-02 2002-12-12 Yokohama Rubber Co Ltd Verfahren zum herstellen von luftreifen
US5728759A (en) 1995-08-15 1998-03-17 Pike; Charles O. Waterbase pressure sensitive adhesives and methods of preparation
US5807918A (en) 1996-03-26 1998-09-15 Patch Rubber Company Color changeable aqueous adhesive systems
US5910528A (en) 1996-03-27 1999-06-08 Falicoff; Waqidi Table tennis rubber solvent and adhesive systems
EP0842793A1 (en) 1996-05-14 1998-05-20 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tyre
EP0948573B1 (en) 1996-05-16 2006-02-08 Columbian Chemicals Company Automotive carbon black and rubber compositions thereof
BR9712009A (pt) 1996-09-04 2000-01-18 Dow Chemical Co Revestimento para piso, parede ou teto.
US6439550B1 (en) * 1997-02-18 2002-08-27 Bfs Diversified Products, Llc Adhesive laminate and method of securing a rubber air spring to a fixturing sleeve
US5951797A (en) 1997-03-19 1999-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Curable filled tread adhesive for tires as discrete portions on a release backing
JPH10306266A (ja) 1997-05-07 1998-11-17 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤組成物
US6127476A (en) 1999-01-25 2000-10-03 Omnova Solutions Inc. Aqueous rubber composition
AU3411800A (en) 1999-03-16 2000-10-04 Technology Partners International Llc High solids bentonite slurries and method for preparing same
DE69924033T2 (de) * 1999-05-27 2005-07-21 Denki Kagaku Kogyo K.K. Chloropren-latex-zusammensetzung, verfahren zur herstellung und klebstoffzusam-mensetzung, die diese enthält
JP2001026756A (ja) 1999-07-14 2001-01-30 Denki Kagaku Kogyo Kk 水系接着剤
US6281298B1 (en) 1999-08-20 2001-08-28 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Water-based pressure sensitive adhesives having enhanced characteristics
JP4567123B2 (ja) 1999-08-25 2010-10-20 電気化学工業株式会社 水系接着剤
JP2001323237A (ja) * 2000-05-11 2001-11-22 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤組成物
US6590017B1 (en) 2000-05-15 2003-07-08 Bridgestone Corporation Processability of silica-reinforced rubber containing an amide compound
JP4578643B2 (ja) 2000-08-09 2010-11-10 電気化学工業株式会社 ラテックス組成物及び水系接着剤
JP5177921B2 (ja) 2000-08-23 2013-04-10 電気化学工業株式会社 水系接着剤及びそれを用いた接着方法及び接着構造体
DE10046545A1 (de) 2000-09-19 2002-03-28 Bayer Ag Klebstoffzusammensetzung auf Basis von Polychloropren-Dispersionen
AU1436402A (en) 2000-11-06 2002-05-15 Samyang Corp Transdermal drug delivery system with improved water absorbability and adhesion properties
JP2002241507A (ja) * 2000-12-12 2002-08-28 Jsr Corp ジエン系ゴム・無機化合物複合体及びその製造方法並びにそれを含有するゴム組成物
CN1254528C (zh) 2001-02-14 2006-05-03 株式会社金子化学 洗涤用溶剂组合物
AU2002256076A1 (en) * 2001-04-10 2002-10-28 Interlock Industries, Inc. Water based adhesive
US6528122B2 (en) 2001-08-02 2003-03-04 Mattel, Inc. Terpene/co-solvent adhesive or paint coating composition for toy articles
KR100880136B1 (ko) 2001-11-02 2009-01-23 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 폴리클로로프렌계 라텍스 조성물, 수계 프라이머 및접착방법
JP3775783B2 (ja) 2001-11-15 2006-05-17 電気化学工業株式会社 ポリクロロプレン系ラテックス組成物、水系接着剤、それらを用いた接着方法及び積層体
WO2003089511A1 (fr) 2002-04-19 2003-10-30 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Composition a base de latex
US6719279B1 (en) * 2002-08-21 2004-04-13 Bfs Diversified Products, Llc Air spring sleeve
US7175897B2 (en) 2002-12-17 2007-02-13 Avery Dennison Corporation Adhesive articles which contain at least one hydrophilic or hydrophobic layer, method for making and uses for same
DE10261106A1 (de) 2002-12-20 2004-07-22 Tesa Ag Haftklebemasse für ein- oder beiseitig haftklebrige Klebfolienstreifen und Verfahren zur Herstellung hierzu
JP4395883B2 (ja) 2003-01-23 2010-01-13 荒川化学工業株式会社 床材用水系接着剤組成物
US6900274B2 (en) 2003-02-06 2005-05-31 Arizona Chemical Company Terpene resin-and hydrocarbon resin-based surfactants and aqueous dispersion of tackifier resins
JP2004244506A (ja) * 2003-02-13 2004-09-02 Tatsuhiko Oe 水系接着剤/塗料組成物
WO2004103416A2 (en) 2003-05-20 2004-12-02 Avery Dennison Corporation Fluid absorbing adhesive paste
US7803865B2 (en) 2003-08-25 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
JP4433744B2 (ja) 2003-09-26 2010-03-17 横浜ゴム株式会社 積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP2005105218A (ja) * 2003-10-01 2005-04-21 Toppan Forms Co Ltd 臭気低減感圧接着剤組成物およびそれを用いたシート
KR20050044993A (ko) * 2003-11-10 2005-05-16 주식회사 오공 인테리어 pvc 시트용 수성접착제 조성물
TWI412570B (zh) 2004-04-27 2013-10-21 Showa Denko Kk Adhesive for patch and method for producing the same
JP4643181B2 (ja) 2004-06-21 2011-03-02 電気化学工業株式会社 エマルジョン型粘着剤及び粘着テープ
JP2006077038A (ja) 2004-09-07 2006-03-23 Denki Kagaku Kogyo Kk ポリクロロプレンラテックス組成物および接着剤組成物
JP2006299256A (ja) * 2005-03-23 2006-11-02 Sanyo Chem Ind Ltd 感圧接着剤組成物
US8287949B2 (en) 2005-07-07 2012-10-16 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersions
US20080282949A1 (en) 2005-08-01 2008-11-20 Empresa De Base & Distribuidora Ltda Equipment for Seedlings Plantation With Simultaneous Application of Moisturizing Products Based on Water, Soil Improvers and/or Fertilizers and the Corresponding System of Planting Seedlings
JP2007070464A (ja) 2005-09-07 2007-03-22 Denki Kagaku Kogyo Kk 2液型水系接着剤及びその用途
US20070224395A1 (en) * 2006-03-24 2007-09-27 Rowitsch Robert W Sprayable water-based adhesive
US20070249759A1 (en) 2006-04-21 2007-10-25 Peter James Miller Tackifier dispersions with improved humid age performance
US20100022417A1 (en) 2007-08-24 2010-01-28 Acunto John P Composition and Method for the Removal or Control of Paraffin Wax and/or Asphaltine Deposits
US20090099309A1 (en) * 2007-10-16 2009-04-16 Yulex Corporation Guayule resin multipolymer
JP4793381B2 (ja) 2007-12-07 2011-10-12 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の燃料噴射制御装置
AU2009281872A1 (en) 2008-08-14 2010-02-18 Firestone Industrial Products Company, Llc Rubber articles subjected to repeated deformation and compositions for making the same
JP2010126570A (ja) * 2008-11-26 2010-06-10 Sunstar Engineering Inc 壁紙用接着剤組成物、内装用仕上げ材および壁構造
US8609760B2 (en) * 2009-11-18 2013-12-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend partner with natural rubber for elastomeric compounds
BRPI0905239B1 (pt) 2009-12-30 2019-08-20 Rafael Stein Comércio De Sucos Ltda/Me Composição adesiva para pneus à base de solventes naturais
WO2012040561A1 (en) 2010-09-24 2012-03-29 Invista Technologies S.A R.L. Composition for surface treatment and process
US8454778B2 (en) 2010-11-15 2013-06-04 Ramendra Nath Majumdar Pneumatic tire with barrier layer and method of making the same
JP6126120B2 (ja) 2011-12-07 2017-05-10 株式会社ブリヂストン 水性接着剤
JP5993103B2 (ja) 2013-03-14 2016-09-14 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー 再生剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4542191A (en) * 1980-05-14 1985-09-17 The Firestone Tire & Rubber Company Rubber additives derived from guayule resins and compositions containing them
US5962564A (en) * 1997-04-09 1999-10-05 Xl Corporation Water based high solids adhesives and adhesive application system including pressurized canister
CN101848809A (zh) * 2007-06-01 2010-09-29 尤莱克斯公司 银胶菊橡胶和树脂湿粘着生物粘合剂

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014013579A2 (pt) 2017-06-13
EP2788444A4 (en) 2015-08-05
EP2788444B1 (en) 2016-09-28
US11407926B2 (en) 2022-08-09
JP6126120B2 (ja) 2017-05-10
BR112014013579A8 (pt) 2017-06-13
WO2013086407A1 (en) 2013-06-13
JP2015507030A (ja) 2015-03-05
BR112014013579B1 (pt) 2021-04-20
US20140329102A1 (en) 2014-11-06
US20200248045A1 (en) 2020-08-06
CN104080876A (zh) 2014-10-01
EP2788444A1 (en) 2014-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104080876B (zh) 水基粘合剂
EP2158083B1 (en) Tire repair with cured patch
JP6800330B2 (ja) シーラント層及び空気バリア層を有する空気入りタイヤ
JPH09240217A (ja) シリカ強化無溶媒エラストマー系接着剤組成物
US11773230B2 (en) Refresh agent
JP2013531109A (ja) ゴム混合物
CN102361922B (zh) 芳基二腈氧化物在粘合剂组合物中的用途
CN106010438A (zh) 一种长效环保型耐高低温补胎液及其制备方法
CN1062363A (zh) 特效自动补胎液
KR101050227B1 (ko) 자동차 타이어용 실란트 조성물
CN107641283A (zh) 一种防扎漏气轮胎的喷涂胶
RU2469060C1 (ru) Клеевая композиция
DE102014225821A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeugreifens, der wenigstens eine Festigkeitsträgerlage mit Polyhexamethylenadipinamid als Festigkeitsträgermaterial aufweist, und Fahrzeugreifen
RU2455330C1 (ru) Клеевая композиция
CN101463233B (zh) 轮胎胎面接合用胶粘溶剂组合物
KR101431904B1 (ko) 타이어 트레드 조인트부 접합용 조성물
CN104927111A (zh) 一种轮胎修补液的制造工艺
CN104927341A (zh) 一种轮胎修补液的调配方法
CN114347534A (zh) 一种修补液及其在真空轮胎自动修补中的应用
IT201800006206A1 (it) Pneumatico per ruote di veicoli
CN106085355A (zh) 一种环保型耐高低温补胎液及其制备方法
CN106085092A (zh) 内含辛基酚醛树脂的轮胎密封复合新材料
CN104987560A (zh) 一种轮胎修补液的制造方法
CN104927142A (zh) 一种轮胎修补液的调制方法
CN104927144A (zh) 一种轮胎修补液的调制工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160921

Termination date: 20211207