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TECHNISCHES GEBIET
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Die
vorliegende Erfindung betrifft eine als Klebstoff brauchbare Polychloropren-Latex-Zusammensetzung,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung und eine Klebstoffzusammensetzung,
die diese verwendet. Insbesondere betrifft sie eine Chloropren-Latex-Zusammensetzung
mit hervorragenden anfänglichem
Klebeverhalten, und die ein hervorragendes Gleichgewicht der Hitzebeständigkeit,
Wasserbeständigkeit
usw. mit den Klebeeigenschaften aufweist, und ein Verfahren zu ihrer
Herstellung und eine Klebstoffzusammensetzung, die diese verwendet.
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STAND DER TECHNIK
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Bisher
waren Klebstoffe unter Verwendung von Polychloropren als Basis hauptsächlich solche
vom Lösungsmittel-Typ.
In den letzten Jahren stieg jedoch das Bedürfnis, im Hinblick auf Probleme,
wie z.B. Toxizität,
mögliche
Feuergefahr und Umweltverschmutzung durch ein organisches Lösungsmittel
während
der Herstellung oder Verwendung von Klebstoffen vom Lösungsmittel-Typ,
kein Lösungsmittel
zu verwenden. Als Methode für
ein Verfahren, das kein Lösungsmittel
verwendet, wurde ein Verfahren als wirksam betrachtet, das einen
Klebstoff vom Lösungsmittel-Typ
durch einen Latex-Klebstoff ersetzt, und es wurden Untersuchungen an
Latex-Klebstoffen unter Verwendung verschiedener Polymeren durchgeführt.
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Unter
ihnen ist ein solches Verfahren, bei dem ein Chloropren-Latex-Klebstoff
an beiden zu verklebenden Komponenten aufgeschichtet wird, diese
Klebstoffschichten getrocknet und dann verbunden werden, wobei sie
sofort nach dem Verbinden eine hohe Klebefestigkeit zeigen. Aus
einem solchen Merkmal ist zu erwarten, dass der Klebstoff als wässeriger
Kontaktklebstoff geeignet ist, aber andererseits ist es nicht notwendigerweise
ausreichend für
das anfängliche
Klebeverhalten und das Gleichgewicht von Hitzebeständigkeit,
Wasserbeständigkeit
usw. mit den Klebeeigenschaften, und in dieser Hinsicht waren Verbesserungen
erwünscht.
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Die
JP-B-51-39262 beschreibt z.B. ein Verfahren zur Herstellung eines
Polychloropren-Latex-Klebstoffs, worin 3 bis 5 Gew.-Teile einer
langkettigen Fettsäure
oder eines Rosinats als Emulgator pro 100 Gew.-Teile Chloropren verwendet werden, und
das Monomer bei einer Temperatur von weniger als 20°C in einer
alkalischen Emulsion in Gegenwart von 0,09 bis 0,15 Gew.-Teilen
n-Dodecylmercaptan polymerisiert wird, und die Polymerisation beendet
wird, wenn die Umsetzung des Monomers 90 bis 98% erreicht, um einen
Polychloropren-Latex zu erhalten, der 40 bis 90 Gew.-% Gelgehalt
aufweist, und dazu wird ein Tackifier-Harz zugemischt. Gemäß Beispielen dieser Veröffentlichung
hergestellte Latices weisen jedoch einen Mangel an Kontakteigenschaften
auf, und um eine Kontaktklebung zu ermöglichen, muss eine große Menge
an Tackifier-Harz zugegeben werden, und es ist Zeit für die Ausbildung
der Festigkeit erforderlich, und das anfängliche Klebeverhalten war
nicht voll zufriedenstellend.
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Aufgabenstellung
der vorliegenden Erfindung ist es, solche Probleme des Standes der
Technik zu lösen,
und eine Chloropren-Latex-Zusammensetzung bereitzustellen, die ein
hervorragendes anfängliches
Klebeverhalten aufweist, und ebenso ein hervorragendes Gleichgewicht
von Hitzebeständigkeit
und Wasserbeständigkeit,
sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und eine Klebstoffzusammensetzung,
die diese verwendet.
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BESCHREIBUNG
DER ERFINDUNG
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Die
Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben ausgedehnte Untersuchungen
durchgeführt,
um die oben genannten Probleme zu lösen, und als Ergebnis haben
sie gefunden, dass es möglich
ist, eine Chloropren-Latex-Klebstoffzusammensetzung
zu erhalten, die ein hervorragendes anfängliches Klebeverhalten aufweist
und ebenso eine hervorragendes Gleichgewicht der Hitzebeständigkeit,
Wasserbeständigkeit
usw., mit den Klebeeigenschaften, mittels einer Chloropren-Latex-Zusammensetzung,
die eine bestimmte spezifische Menge an Gelgehalt und ein bestimmtes
spezifisches Molekulargewicht des Sols aufweist, wodurch die vorliegende
Erfindung erzielt wurde.
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Gemäß der vorliegenden
Erfindung wird eine Chloropren-Latex-Zusammensetzung bereitgestellt,
die ein Chloroprenpolymer mit einem Gelgehalt von 3 bis 40 Gew.-%
und mit einer massegemittelten Molekülmasse des Sols von mindestens
400.000 aufweist, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung und eine
Klebstoffzusammensetzung, die diese verwendet.
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Erfindungsgemäß wird außerdem die
vorstehend erwähnte
Chloropren-Latex-Zusammensetzung bereitgestellt, worin das Chloroprenpolymer
ein solches ist, das erhalten wird durch Polymerisieren von Chloropren
unter Verwendung eines Rosinats als Emulgator in Gegenwart eines
Ketten-Transfermittels bei einer Temperatur von weniger als 30°C, bis zu
einer Umsetzung des Monomers von 80 bis 95%, und die Feststoffgehalt-Konzentration
im Latex 45 bis 65 Gew.-% beträgt.
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Erfindungsgemäß wird außerdem die
vorstehend erwähnte
Chloropren-Latex-Zusammensetzung bereitgestellt, worin der Emulgator
Kaliumrosinat ist, und die Polymerisation in Gegenwart von überschüssigem Kaliumhydroxid
durchgeführt
wird, ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Chloropren-Latex-Zusammensetzung,
und eine Klebstoffzusammensetzung, die erhalten wird durch Zugeben
eines Tackifier-Harzes
zu einer solchen Chloropren-Latex-Zusammensetzung.
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Die
vorliegende Erfindung wird nun näher
beschrieben. Erfindungsgemäß ist das
Chloroprenpolymer ein Homopolymer von 2-Chlor-l,3-butadien (nachfolgend
als Chloropren bezeichnet), oder ein Copolymer, das durch Copolymerisieren
von Chloropren mit mindestens einem mit Chloropren copoiymerisierbaren
Monomer erhalten wird.
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Als
erfindungsgemäß mit Chloropren
copolymerisierbares Monomer können
z.B. erwähnt
werden 2,3-Dichlor-l,3-butadien,
1-Chlor-l,3-butadien, Butadien, Isopren, Styrol, Acrylnitril, Acrylsäure und
ihre Ester, Methacrylsäure
und ihre Ester, und wenn erforderlich, können zwei oder mehr Arten verwendet
werden. Als Gelgehalt im erfindungsgemäßen Chloroprenpolymer wird
der Gehalt einer Komponente verstanden, die in einem Toluollösungsmittel
unlöslich
ist, und als Sol wird eine lösliche
Komponente verstanden. Im erfindungsgemäßen Chloroprenpolymer muss
der Gelgehalt in einem Bereich von 3 bis 40 Gew.-% liegen.
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Der
Gelgehalt wurde nach der folgenden Methode gemessen. Der Latex wurde
gefriergetrocknet (das Gewicht betrug A) und bei 23°C während 20
Stunden in Toluol gelöst
(um die Konzentration auf 0,6 Gew.-% einzustellen), und unter Verwendung
einer Separatorzentrifuge und unter Verwendung eines 200-mesh-Metallgitters wurde
der Gehalt an Unlöslichem,
d.h., das Gel, abgetrennt. Das Gel wurde an der Luft getrocknet und
dann in einer Atmosphäre
von 110°C
während
einer Stunde (das Gewicht betrug B). Der Gelgehalt wurde nach der
folgenden Formel berechnet. Gelgehalt = B/A × 100(%)
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Erfindungsgemäß spielt
auch die massegemittelte Molekülmasse
des Sols im Chloroprenpolymer, das ist die im Toluollösungsmittel
lösliche
Komponente, eine wichtige Rolle, und die massegemittelte Molekülmasse des
erfindungsgemäßen Chloroprenpolymers
muss mindestens 400.000 betragen. Ein bevorzugter Bereich der massegemittelten
Molekülmasse
beträgt
400.000 bis 1.200.000.
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Erfindungsgemäß sind Gelgehalt
und massegemittelte Molekülmasse
des Sols im Chloroprenpolymer aus den folgenden Gründen wie
vorstehend definiert.
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In
der vorliegenden Erfindung ist die Ausbildung des hervorragenden
anfänglichen
Klebeverhaltens der Tatsache zuzuschreiben, dass das Chloroprenpolymer
eine große
Menge an Sol mit hervorragender Molekülbeweglichkeit aufweist. Deshalb
findet das Verschmelzen der Chloropren-Molekülketten an den Klebstoff-Grenzflächen rasch
statt, wodurch die Klebefestigkeit sofort ausgebildet wird, wodurch
es möglich
ist, ein hervorragendes anfängliches
Klebeverhalten auszubilden. Wenn der Gelgehalt des Chloroprenpolymers
40 Gew.-% übersteigt,
sinkt das anfängliche
Klebeverhalten stark ab, was unerwünscht ist.
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In
Chloropren-Latex-Klebstoffen, die allgemein bekannt sind, wies ein
Chloroprenpolymer mit einem niedrigen Gelgehalt die Tendenz einer
schlechten Hitzebeständigkeit
auf, und das Gleichgewicht der Hitzebeständigkeit mit den anfänglichen
Klebeeigenschaften war schlecht. Erfindungsgemäß wurde ein hervorragendes
Gleichgewicht des anfänglichen
Klebeverhaltens und der Hitzebeständigkeit möglich gemacht, indem man den
Gelgehalt des Chloroprenpolymers auf 3 bis 40% einstellte, und die
massegemittelte Molekülmasse
des Sols so einstellte, dass sie mindestens 400.000 betrug. Wenn
der Gelgehalt weniger als 3 Gew.-% beträgt, oder die massegemittelte
Molekülmasse
des Sols weniger als 400.000 beträgt, fällt die Hitzebeständigkeit stark
ab.
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Wenn
erfindungsgemäß ein noch
höheres
Gleichgewicht des anfänglichen
Klebeverhaltens und der Hitzebeständigkeit gefordert wird, ist
es bevorzugt, dass der Gelgehalt 5 bis 30 Gew.-% beträgt, und
die massegemittelte Molekülmasse
des Sols mindestens 500.000.
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Um
einen solchen Chloropren-Latex-Klebstoff zu erhalten, kann ein allgemein
bekanntes Polymerisationsverfahren zur Herstellung so verwendet
werden, dass der Gelgehalt des Chloroprenpolymers 3 bis 40 Gew.-%
und die massegemittelte Molekülmasse
des Sols mindestens 400.00 beträgt.
Da jedoch ein hoher Grad an molekularer Steuerung erforderlich ist,
ist es bevorzugt, die Herstellung nach dem folgenden Verfahren durchzuführen.
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Um
einen Chloropren-Latex zu erhalten, ist ein Verfahren zur Durchführung einer
radikalischen Polymerisation in einer wässerigen Emulsion ein einfaches
und industriell vorteilhaftes Verfahren. Als zu diesem Zeitpunkt
zu verwendender Emulgator kann ein Emulgator, der im allgemeinen
für eine
Emulsionspolymerisation von Chloropren verwendet wird, verwendet
werden. Erwähnt
werden können
z.B. ein anionischer Emulgator, z.B. ein Rosinat, ein Fettsäuresalz,
ein Alkylsulfonat, wie z.B. Natriumalkylbenzolsulfonat, ein Alkyl sulfat, wie
z.B. Natriumlaurylsulfat, ein nicht-ionischer Emulgator, ein kationischer
Emulgator, oder ein wasserlösliches
Polymer, wie z.B. Polyvinylalkohol. Diese Emulgatoren können allein
oder in Kombination von zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden.
Im Hinblick auf die Wasserbeständigkeit
des erhaltenen Latex oder zur Steuerung der Polymerisation ist es
jedoch bevorzugt, ein Rosinat, ein Fettsäuresalz, einen anionischen Emulgator
oder einen kationischen Emulgator als Hauptkomponente zu verwenden,
und die Verwendung eines Rosinats ist besonders bevorzugt.
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Es
ist möglich,
das Molekulargewicht des Sols und die Menge des Gelgehaltes im Chloroprenpolymer zu
steuern durch Einstellen ➀ der Art und der verwendeten
Menge des Ketten-Transfermittels, ➁ der Polymerisationstemperatur
und ➂ der endgültigen
Umsetzung des Monomers.
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Das
Ketten-Transfermittel ist nicht besonders beschränkt, solange es ein solches
ist, das zur Herstellung von Chloroprenpolymer üblicherweise verwendet wird.
Ein bekanntes Ketten-Transfermittel, wie z.B. ein langkettiges Alkylmercaptan,
z.B. n-Dodecylmercaptan oder tert-Dodecylmercaptan, ein Dialkylxanthogendisulfid,
wie z.B. Diisopropylxanthogendisulfid oder Diethylxanthogendisulfid,
oder Iodoform, können
z.B. verwendet werden.
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Die
Polymerisationstemperatur liegt im Hinblick auf die Steuerung der
Polymerisation vorzugsweise im Bereich von 0 bis 55°C. Um erfindungsgemäß ein Chloroprenpolymer
mit einem Gelgehalt von 3 bis 40 Gew.-% und einer massegemittelten
Molekülmasse
des Sols von mindestens 400.000 zu erhalten, ist es jedoch bevorzugt,
die Polymerisationstemperatur auf ein Niveau von 5 bis 30°C einzustellen,
und besonders bevorzugt ist es, die Polymerisation bei einer niedrigen
Temperatur von 5 bis 20°C
durchzuführen.
Wenn man die Polymerisation bei einer niedrigen Temperatur durchführt, ist
es möglich,
den Gelgehalt auf einen niedrigen Grad zu senken, und die massegemittelte
Molekülmasse
des Sols zu erhöhen.
Durch Erniedrigung der Polymerisationstemperatur ist es außerdem möglich, die
1,4-trans-Struktur der Chloropren-Hauptkette zu erhöhen und
ein Chloroprenpolymer mit einer hohen Kristallinität zu erhalten.
Nach Applikation des Klebstoffs schreitet die Kristallisation weiter
fort, wodurch es möglich
wird, eine Klebeschicht mit einer hohen Klebekraft zu erhalten.
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Die
endgültige
Umsetzung des Monomers liegt vorzugsweise in einem Bereich von 80
bis 95%. Durch Einstellen der endgültigen Umsetzung des Polymers
innerhalb dieses Bereichs ist es möglich, dass Chloroprenpolymer
so zu steuern, dass es den gewünschten
Gelgehalt und das gewünschte
Molekulargewicht des Sols aufweist. Um die endgültige Umsetzung des Monomers
so zu steuern, dass sie innerhalb dieses Bereichs liegt, kann ein
Polymerisations-Abbruchmittel, wie z.B. Phenothiazin, Hydroxylamin
oder tert-Butylcatechin zugegeben werden, um die Polymerisation
abzubrechen, damit die vorgeschriebene endgültige Umsetzung des Monomers
erhalten wird.
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Wenn
das Chloroprenpolymer ein Copolymer ist, wird die Umsetzung des
Monomers ausgedrückt durch
die Gew.-% der polymerisierten Monomeren auf der Basis der gesamten
Monomeren, die an der Copolymerisation beteiligt sind.
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Ferner
kann die Menge des Ketten-Transfermittels so eingestellt werden,
dass der beabsichtigten Gelgehalt und das Molekulargewicht des Sols
innerhalb eines solchen Bereichs der endgültigen Umsetzung des Monomers
erzielt wird. Wenn z.B. n-Dodecylmercaptan als Ketten-Transfermittel
verwendet wird, kann dies erzielt werden, indem man es in einer
Menge von 0,06 bis 0,15 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Chloropren verwendet,
und die Polymerisation so durchführt,
dass die endgültige
Umsetzung des Monomers innerhalb eines Bereichs von 80 bis 95% liegt.
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Erfindungsgemäß liegt
die Feststoffgehalt-Konzentration des Chloropren-Latex vorzugsweise
in einem Bereich von 45 bis 65 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 65
Gew.-%, und in erster Linie in einem Bereich von 55 bis 65 Gew.-%.
Je höher
die Feststoffgehalt-Konzentration ist, desto besser ist das anfängliche
Klebeverhalten des Latex. Insbesondere unter einem Zustand, bei
dem ein vollständiges
Trocknen nicht durchgeführt
werden kann, d.h., in dem Fall, bei dem das Verbinden in einem Zustand
durchgeführt
werden muss, bei dem eine geringe Feuchtigkeit verbleibt, ist die
Verbesserung des anfänglichen
Klebeverhaltens durch eine hohe Feststoffgehalt-Konzentration bemerkenswert.
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Damit
ein solcher hoch konzentrierter Latex leicht zu handhaben ist und
in einem stabilisierten Zustand, ist es bevorzugt, die Polymerisation
von Chloropren in Gegenwart von Kaliumrosinat und einem großen Überschuss
an Kaliumhydroxid als Emulgatoren durchzuführen. Zu diesem Zeitpunkt liegt
die Menge des Rosinats vorzugsweise in einem Bereich von 1 bis 10
Gew.-Teilen, insbesondere von 3 bis 5 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile
Chloropren, und die Menge an Kaliumhydroxid beträgt vorzugsweise 0,3 bis 2 Gew.-Teile,
insbesondere 0,6 bis 1,5 Gew.-Teile, pro 100 Gew.-Teile Chloropren.
Es ist deshalb möglich,
einen Chloropren-Latex zu erhalten, der eine hervorragende Niedertemperatur-Beständigkeit
oder Beständigkeit
gegen eine Phasentrennung aufweist, wenn er stehen gelassen wird,
und der außerdem
eine hervorragende Lagerbeständigkeit besitzt.
Es ist z.B. üblich,
ein Verfahren des Zusetzens von Natriumrosinat oder Natriumhydroxid
als überschüssiges Alkali
zu verwenden, aber in einem solchen Fall ist es wahrscheinlich,
dass, wenn die Konzentration steigt, sich die Stabilität beim stehen
lassen oder die Niedertemperaturstabilität verschlechtert, was ein praktisches
Problem mit sich bringen kann.
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Im
erfindungsgemäßen Chloropren-Latex
kann ein pH-Regulierungsmittel, ein Frostschutzmittel usw. nach
der Polymerisation zugegeben werden. Zum Zeitpunkt seiner Verwendung
ist es außerdem,
abhängig von
den bei seiner Verwendung gewünschten
Eigenschaften, bevorzugt, eine geeignete Menge eines Rosinat-Harzes, eines Terpen-Phenol-Harzes,
eines Cumaroninden-Harzes, eines aliphatischen Kohlenwasserstoffharzes
oder eines aromatischen Mineralölharzes
als Tackifier-Harz dazu zu setzen und dann den Kleber zu verwenden.
Zusätzlich
zu diesen Harzen können
ein Metalloxid, wie z.B. Zinkoxid, ein anorganischer Füllstoff
wie z.B. Calciumcarbonat oder Siliciumdioxid, ein Weichmacher oder
ein Erweichungsmittel, wie z.B. Dibutylphthalat, oder Weichmacheröl, außerdem verschiedene
Antioxidantien oder Vulkanisationsbeschleuniger, Härtungsmittel,
wie z.B. Isocyanate, Verdickungsmittel usw., gegegebenenfalls eingebaut
werden.
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Der
erfindungsgemäße erhaltene
Chloropren-Latex-Klebstoff ist zum Verkleben oder Verbinden der gleichen
oder von verschiedenen Arten von Materialien, wie z.B. von Papier,
Holz, Textilien, Leder, Gummi, Kunststoff, Schäumen, Töpferware, Glas, Keramik oder
Metall, geeignet. Die Applikationsmethode für das Verkleben kann z.B. sein
ein Pinselauftragen, Palletieren, Sprühbeschichten oder Walzenbeschichten.
Außerdem ist
ein Verkleben im nassen Zustand möglich, es kann ein hervorragendes
anfängliches
Klebeverhalten entweder bei einem solchen Verkleben oder beim Kontaktkleben
nach dem Trocknen erhalten werden, und das Gleichgewicht von Hitzebeständigkeit,
Wasserbeständigkeit
usw. mit den Klebeeigenschaften ist ebenfalls hervorragend.
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BESTE ERFINDUNGSGEMÄßE AUSFÜHRUNGSFORM
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Die
vorliegende Erfindung wird nun näher
unter Bezugnahme auf Beispiele beschrieben, wobei diese Beispiele
aber die vorliegende Erfindung keineswegs beschränken. In der nachfolgenden
Beschreibung beziehen sich Teile und Prozent auf das Gewicht.
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BEISPIEL 1
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Unter
Verwendung eines Reaktors mit einem inneren Fassungsvermögen von
3 l wurden in einem Stickstoffstrom 100 Teile Wasser, 4 Teile disproportionierte
Harzsäure,
1,0 Teile Kaliumhydroxid und 0,8 Teile eines Natriumsalzes eines
Formaldehyd/Naphthalinsulfonsäure-Kondensats
eingebracht und gelöst,
und dann 100 Teile Chloroprenmonomer und 0,1 Teile n-Dodecylmercaptan
unter Rühren
zugegeben. Unter Verwendung von Kaliumpersulfat als Initiator wurde
die Polymerisation in einer Stickstoffatmosphäre bei 10°C durchgeführt, und als die Umsetzung
des Monomers 90% erreichte, wurde eine Emulsion von Phenothiazin
zugegeben, um die Polymerisation zu beenden. Unumgesetztes Monomer
wurde unter vermindertem Druck entfernt, und ein Chloropren-Latex
erhalten. Zur Aufkonzentrierung wurde das Wasser unter vermindertem
Druck abgedampft, wobei die Feststoffgehalt-Konzentration auf 60
Gew.-% eingestellt wurde.
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Mit
diesem Chloropren-Latex wurde in der in Tabelle 1 angegebenen Formulierung
eine Klebstoffzusammensetzung hergestellt, und die Klebeeigenschaften
nach den folgenden Methoden bewertet.
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Anfängliche Klebefestigkeit
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Auf
jedes von zwei Blättern
aus Leinwand (25 × 150
mm) wurden 200 g der Klebstoffzusammensetzung mit einem Pinsel aufgetragen
und 6 Minuten in einer Atmosphäre
von 70°C
getrocknet. Dann wurden die beschichteten Seiten verbunden und dann
mit einer Handwalze verpresst.
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10
Minuten nach dem Verpressen wurde die 180°-Schälfestigkeit mit einer Zugversuchsvorrichtung
bei einer Zuggeschwindigkeit von 50 mm/min gemessen.
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Klebefestigkeit im Endzustand
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Auf
jedes von zwei Blättern
aus Leinwand (25 × 150
mm) wurden 200 g der Klebstoffzusammensetzung mit einem Pinsel aufgetragen
und 6 Minuten lang in einer Atmosphäre von 70°C getrocknet. Dann wurden die
beschichteten Seiten verbunden und dann mit einer Handwalze verpresst.
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5
Tage nach dem Verpressen wurde die 180°-Schälfestigkeit mit einer Zugversuchsvorrichtung
bei einer Zuggeschwindigkeit von 50 mm/min gemessen.
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Test auf Hitzedauerstandfestigkeit
(Kriechfestigkeit)
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Auf
jedes von zwei Blättern
aus Leinwand (25 × 150
mm) wurden 200 g der Klebstoffzusammensetzung mittels eines Pinsels
aufgetragen und 6 Minuten lang in einer Atmosphäre von 70°C getrocknet. Dann wurden die
beschichteten Seiten verbunden und dann mit einer Handwalze verpresst.
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24
Stunden nach dem Verpressen wurde die Probe 20 Minuten lang in einer
Atmosphäre
von 80°C stehen
gelassen. Dann wurden in einer Atmosphäre von 80°C 200 g Belastung auf gleiche
Weise wie im 180°- Schälfestigkeitstest
angelegt und 30 Minuten lang stehen gelassen, wobei die Länge (mm)
der Verschiebung der Leinwand gemessen wurde.
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Nassfestigkeit
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Auf
jedes von zwei Blättern
aus Leinwand (25 × 150
mm) wurden 200 g der Klebstoffzusammensetzung mittels eines Pinsels
aufgetragen und 6 Minuten lang in einer Atmosphäre von 70°C getrocknet. Dann wurden die
beschichteten Seiten verbunden und dann mit einer Handwalze verpresst.
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24
Stunden nach dem Verpressen wurde die Probe 2 Tage lang in Wasser
getaucht. Dann wurde die 180°-Schälfestigkeit
mit einer Zugversuchsvorrichtung bei einer Zuggeschwindigkeit von
50 mm/min gemessen. Der Gelgehalt des erhaltenen Chloroprenpolymers
und das Molekulargewicht des Sols wurden gemäß den nachfolgenden Methoden
bestimmt.
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Bestimmung des Gelgehalts
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Die
Latex-Probe wurde gefriergetrocknet und genau gewogen, um A zu erhalten.
Sie wurde in Toluol bei 23°C
während
20 Stunden gelöst
(bis zu einer Konzentration von 0,6%), und unter Verwendung einer
Separatorzentrifuge und eines Metallgitters von 200 mesh wurde das
Gel abgetrennt. Das Gel wurde an der Luft getrocknet und dann in
einer Atmosphäre
von 1 10°C
1 Stunde lang getrocknet und genau gewogen, um B zu erhalten.
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Der
Gelgehalt wurde gemäß der folgenden
Formel berechnet.
Gelgehalt = B/A × 100(%)
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Bestimmung des Molekulargewichts
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Unter
den folgenden Bedingungen wurde eine GPC-Messung durchgeführt. Das
Molekulargewicht wurde als Polystyrol berechnet.
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Die
Probe wurde hergestellt, indem man das abgetrennte Sol in eine 0,1%ige
THF-Lösung überführte.
Säule: PL
Gel 10 μm
GUARD+ PL Gel 10 μm
Mixed-B × 3
Säulen
Säulengröße: 7,6
mm∅ × 50
mm (GUARD), 7,5 mm∅ × 300
mm (Mixed-B)
Säulentemperatur:
35°C, Lösungsmittel:
THF
Ausströmgeschwindigkeit:
1 ml/min
Detektor: SIMADZU RID-6-A
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BEISPIEL 2
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Die
in Beispiel 1 zugegebene Menge an n-Dodecylmercaptan wurde auf 0,06
Teile geändert,
und die Polymerisation, die Bestimmung der Klebeeigenschaften, der
Gelgehalt und das Molekulargewicht wurden auf die gleiche Weise
wie in Beispiel 1 durchgeführt.
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BEISPIEL 3
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Die
im Beispiel 1 verwendete Menge an n-Dodecylmercaptan wurde auf 0,15
Teile geändert,
und die Polymerisation, die Bestimmung der Klebeeigenschaften, des
Gelgehalts und des Molekulargewichts wurden auf die gleiche Weise
wie in Beispiel 1 durchgeführt.
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BEISPIEL 4
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Die
im Beispiel 1 erhaltene endgültige
Umsetzung des Monomers wurde auf 85% eingestellt, und die Polymerisation,
die Bestimmung der Klebeeigenschaften, des Gelgehalts und des Molekulargewichts
wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.
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BEISPIEL 5
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Die
im Beispiel 1 erhaltene endgültige
Umsetzung des Monomers wurde auf 93% eingestellt, und die Polymerisation,
die Bestimmung der Klebeeigenschaften, des Gelgehalts und des Molekulargewichts
wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.
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BEISPIEL 6
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Die
Polymerisationstemperatur des Beispiels 1 wurde auf 20°C geändert, und
die Polymerisation und die Bestimmung der Klebeeigenschaften, des
Gelgehalts und des Molekulargewichts wurden auf die gleiche Weise
wie in Beispiel 1 durchgeführt.
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VERGLEICHSBEISPIEL 1
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Die
im Beispiel 1 verwendete Menge an n-Dodecylmercaptan wurde auf 0,04
Teile geändert,
und die Polymerisation, die Bestimmung der Klebeeigenschaften, des
Gelgehalts und des Molekulargewichts wurden auf die gleiche Weise
wie in Beispiel 1 durchgeführt.
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VERGLEICHSBEISPIEL 2
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Die
im Beispiel 1 verwendete Menge an n-Dodecylmercaptan wurde auf 0,25
Teile geändert,
und die Polymerisation, die Bestimmung der Klebeeigenschaften, des
Gelgehalts und des Molekulargewichts wurden auf die gleiche Weise
wie in Beispiel 1 durchgeführt.
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VERGLEICHSBEISPIEL 3
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Die
in Beispiel 1 erhaltene endgültige
Umsetzung des Monomers wurde auf 70% eingestellt, und die Polymerisation
und die Bestimmung der Klebeeigenschaften des Gelgehalts und des
Molekulargewichts wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1
durchgeführt.
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VERGLEICHSBEISPIEL 4
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Die
in Beispiel 1 erhaltene endgültige
Umsetzung des Monomers wurde auf 97% eingestellt, und die Polymerisation
und die Bestimmung der Klebeeigenschaften des Gelgehalts und des
Molekulargewichts wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1
durchgeführt.
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VERGLEICHSBEISPIEL 5
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Die
Polymerisationstemperatur des Beispiels 1 wurde auf 40°C geändert, und
die Polymerisation und die Bestimmung der Klebeeigenschaften des
Gelgehalts und des Molekulargewichts wurden auf die gleiche Weise
wie in Beispiel 1 durchgeführt.
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Die
Ergebnisse der vorstehenden Beispiele sind in Tabelle 1 angegeben,
und die Ergebnisse der Vergleichsbeispiele in Tabelle 2.
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Aus
einem Vergleich zwischen den vorstehend angegebenen Beispielen und
Vergleichsbeispielen ist es ersichtlich, dass die Chloropren-Latex-Klebstoffe,
die die erfindungsgemäßen Chloropren-Latex-Zusammensetzungen
verwenden, hervorragende anfängliche
Klebeeigenschaften aufweisen und ein gutes Gleichgewicht der Hitzebeständigkeit,
Wasserbeständigkeit
usw. mit den Klebeeigenschaften besitzen. Deshalb ist es möglich, Chloropren-Latex-Zusammensetzungen
bereitzustellen, die für
das Verkleben von Holzmaterialien, wie z.B. Sperrholz, das Verkleben
von Urethanschäumen
oder das Verkleben von Papiermaterialien usw., besonders geeignet
sind.
