CN102969382B - 太阳能电池模块用背板及太阳能电池模块 - Google Patents
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Abstract
本发明提供形成于基材板的一侧或两侧的含氟聚合物涂料的固化涂膜层不会产生裂纹、开裂、白化、剥离等问题、轻量且生产性优良的太阳能电池模块用背板。本发明的太阳能电池模块用背板及使用该背板的太阳能电池模块中,作为形成于基材板的一侧或两侧的含氟聚合物涂料的固化涂膜层,形成有含有含氟聚合物(A)的涂料的固化涂膜层,所述含氟聚合物(A)是通过溶液聚合法得到的、具有羧基且部分或全部的羧基与碱性物质形成了盐的基团的含氟聚合物,具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元;涂料含有该含氟聚合物(A)和水,是该含氟聚合物(A)分散于水而成的水分散涂料。
Description
本申请是国际申请号为PCT/JP2009/061418,国际申请日为2009年6月23日的PCT国际申请进入中国阶段后国家申请号为200980123780.6的标题为“太阳能电池模块用背板及太阳能电池模块”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及太阳能电池模块用背板及具有该背板的太阳能电池模块。
背景技术
太阳能电池模块由表面层、将太阳能电池单元密封的密封材料层及背板构成。作为形成密封材料层的密封材料,通常使用乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(下称EVA)。
对于背板,要求机械强度、耐候性、防水·防湿性、电绝缘性等各种特性。普通的背板的构成是多层结构,例如从与太阳能电池单元的密封材料层相接触的一侧起依次由电绝缘层/防水·防湿层/位于太阳能电池背侧的背面层构成。
一般来说,电绝缘层和该背面层中,因耐候性、防水·防湿性和电绝缘性优良等原因而使用聚氟乙烯薄膜,基材板则使用PET薄膜。此外,对于背板要求高防水·防湿效果时,在基材板的表面设置二氧化硅等金属化合物的蒸镀层或铝箔等金属层。
为了满足所述要求特性和耐久性、遮光性等诸多要求特性,所述背板的厚度通常为20~100μm。但是,近年来,要求实现轻量化和薄膜化。
本发明人认为,电绝缘层和背板的背面层中所用的聚氟乙烯薄膜需要与聚对苯二甲酸乙二酯(乙二醇和对苯二甲酸的共聚物,下称PET)薄膜贴合,并且还需要粘接层,因此不利于轻量化、薄膜化。还存在制造工序烦琐的问题。
提出了在不透水性板的至少一个面上形成含固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜而成的太阳能电池模块的背板(专利文献1)。作为该含固化性官能团的含氟聚合物,揭示了固化性四氟乙烯(TFE)类共聚物(ZEFFLEGK570)。但是,已知该含固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜因为
涂膜的柔软性、与基材的密合性和耐弯折性不足,所以会产生涂膜的裂纹或开裂、白化、剥离等问题,并且因为颜料和固化剂的分散性低,所以存在由分散性不佳导致的颜色不均和由固化剂的分散不佳导致的固化不佳的问题。
专利文献1:日本专利特开2007-035694号公报
发明的揭示
本发明通过在基材板的一侧或两侧设置特定的含氟聚合物涂料的固化涂膜层,从而提供该固化涂膜层的柔软性和与基材的密合性优良、不会产生裂纹或开裂、白化、剥离等问题、轻量且生产性优良的太阳能电池模块用背板。
本发明人经认真研究后发现,位于基材板的一侧或两侧的以特定的含氟聚合物(A)作为必需成分的涂料的固化涂膜层的涂膜层柔软性和与基材的密合性特别优良,从而完成了本发明。
即,本发明是下述[1]~[15]。
[1]一种太阳能电池模块用背板,其特征在于,在基材板的一侧或两侧形成有含有含氟聚合物(A)的涂料的固化涂膜层,所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元。
[2][1]所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,相对于含氟聚合物(A)中的全部重复单元,基于含烷基的单体(c)的重复单元的含量的总和为10~50摩尔%。
[3][1]或[2]所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,含交联性基团的单体(b)的交联性基团是羟基,含氟聚合物(A)的羟值为30~200mgKOH/g。
[4][1]~[3]中的任一项所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,含氟聚合物(A)是具有羧基的含氟聚合物。
[5][1]~[3]中的任一项所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,含氟聚合物(A)是具有部分或全部的羧基与碱性物质形成了盐的基团的含氟聚合物;涂料含有该含氟聚合物(A)和水,是该含氟聚合物(A)分散于水而成的水分散涂料。
[6][1]~[5]中的任一项所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,涂料是含氟聚合物(A)分散于水而成的水性分散涂料,该含氟聚合物(A)的末端具有羟基作为交联性基团,且具有包含聚氧乙烯结构的侧链。
[7][1]~[6]中的任一项所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,涂料含有紫外线吸收剂。
[8][1]~[7]中的任一项所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,涂料含有颜料。
[9][8]所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,颜料是氧化钛或复合粒子;
所述复合粒子包括含氧化钛的粒子、被覆该粒子的由含氧化铈的层构成的被覆层以及被覆该被覆层的由含氧化硅的层构成的被覆层。
[10][1]~[9]中的任一项所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,在背板的与太阳能电池单元相接触的一侧的最表面、即所述固化涂膜层的表面或不存在所述固化涂膜层的基材板表面设置有与所述固化涂膜不同的聚合物材料的层。
[11]一种太阳能电池模块,其特征在于,由正面板、将太阳能电池单元用树脂密封而成的密封层以及[1]~[10]中的任一项所述的太阳能电池模块用背板依次层叠而成。
[12]一种太阳能电池模块用背板的制造方法,其特征在于,在基材板的一侧或两侧涂布含有含氟聚合物(A)和固化剂的涂料,进行干燥使其固化而形成固化涂膜层;
所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元。
[13]一种太阳能电池模块用背板的制造方法,其特征在于,在基材板的一侧或两侧涂布含有含氟聚合物(A)、水和固化剂的水性涂料,进行干燥使其固化而形成固化涂膜层;
所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于具有羟基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元。
[14]一种太阳能电池模块用背板的制造方法,其特征在于,用酸酐对含氟聚合物的部分或全部羟基进行酸改性,然后用碱性物质中和,藉此获得含氟聚合物(A),将含有该含氟聚合物(A)、水和固化剂的水性涂料涂布于基材板的一侧或两侧,进行干燥使其固化而形成固化涂膜层;所述含氟聚合物具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于具有羟基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元。
[15][13]或[14]所述的制造方法,其特征在于,固化剂是水分散性的异氰酸酯类固化剂。
根据本发明,通过在基材板的一侧或两侧设置特定的含氟聚合物涂料的固化涂膜层,可获得该涂膜层的柔软性和与基材的密合性特别优良、不会产生裂纹或开裂、白化、剥离等问题、轻量且生产性优良的太阳能电池模块用背板。此外,可获得具有该背板的太阳能电池模块。
附图的简单说明
图1是本发明的太阳能电池模块的实施方式的剖视图。
图2是本发明的太阳能电池模块中设置有金属层的实施方式的剖视图。
图3是本发明的太阳能电池模块中设置有EVA层的实施方式的剖视图。
实施发明的最佳方式
本说明书中,将通过聚合直接得到的重复单元和使通过聚合直接得到的重复单元进一步发生反应而得的重复单元统称为“单元”。
本发明的太阳能电池模块用背板(下面有时简称为“背板”)的特征在于,在基材板的一侧或两侧形成有含有含氟聚合物(A)的涂料(下面有时简称为“涂料”)的固化涂膜层(下面有时简称为“涂膜层”)。
[含氟聚合物(A)]
含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烃(a)的单元、基于含交联性基团的单体(b)的单元以及基于由不含季碳原子的直链或分支的碳数2~20的烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的单元。
<氟代烯烃(a)>
作为氟代烯烃(a),可例举例如三氟氯乙烯(下称“CTFE”)、四氟乙烯(下称“TFE”)、六氟丙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等。其中,从涂膜的耐候性、耐溶剂性的角度来看,优选CTFE或TFE,从固化剂分散性、颜料分散性和密合性的角度来看,最优选CTFE。
氟代烯烃(a)可单独使用1种,也可2种以上组合使用。
含氟聚合物(A)中的基于氟代烯烃(a)的单体的比例如果增多,则涂膜层的耐候性提高,如果减少,则溶剂溶解性提高。相对于含氟聚合物(A)中的全部单元,基于氟代烯烃(a)的单元的比例较好为30~70摩尔%,更好为40~60摩尔%。
<含交联性基团的单体(b)>
为了在基材板上形成固化涂膜,较好是将添加有固化剂的以含氟聚合物(A)作为必需成分的涂料涂布于基材板上。此时,基于含交联性基团的单体(b)的单元中的交联性基团与固化剂发生交联反应,使涂膜层固化。此外,根据交联性基团的种类的不同,有时仅通过干燥就会固化,此时无需在涂料中添加固化剂。通过使涂膜层固化,可赋予涂膜层以硬度、机械强度、防水·防湿性、耐溶剂性等。
含交联性基团的单体(b)是具有交联性基团且具有聚合性不饱和基团的单体。该含交联性基团的单体(b)优选不含季碳原子和环结构的单体。
交联性基团可例举例如羟基、羧基、水解性硅烷基、氨基、环氧基、异氰酸酯基等,可根据制造的难易程度、固化体系来适当选择。作为交联性基团,从交联反应性、易获得性、导入聚合物中的难易程度的角度来看,优选羟基或羧基,最优选羟基。
作为聚合性不饱和基团,优选具有乙烯性不饱和双键的基团,较好是乙烯基、烯丙基或1-丙烯基。
作为具有羟基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b),优选具有羟基的碳数2~20的直链或分支烷基和所述聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的单体。此外,为了得到后述的水分散性聚合物,也可使用具有聚氧乙烯链等亲水性嵌段的含羟基的单体。
作为具有羟基的含交联性基团的单体(b),优选2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚等羟基烷基乙烯基醚类,环己烷二甲醇单乙烯基醚等脂环族二元醇的单乙烯基醚类,二甘醇单乙烯基醚、三甘醇单乙烯基醚、四甘醇单乙烯基醚等聚乙二醇单乙烯基醚类,羟乙基烯丙基醚、羟丁基烯丙基醚、2-羟基乙基烯丙基醚、4-羟基丁基烯丙基醚、甘油单烯丙基醚等羟基烷基烯丙基醚类,羟乙基乙烯基酯、羟丁基乙烯基酯等羟基烷基乙烯基酯类,羟乙基烯丙基酯、羟丁基烯丙基酯等羟基烷基烯丙基酯类,(甲基)丙烯酸羟基乙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类等。
作为聚乙二醇单乙烯基醚类以外的具有聚氧乙烯链的含羟基的单体,有使环氧乙烷开环加成于上述含羟基的化合物的羟基而得的化合物。例如可获得使环氧乙烷开环加成于4-羟基丁基乙烯基醚或环己烷二甲醇单乙烯基醚而得的末端具有羟基的具有聚氧乙烯链的化合物。
作为具有羟基的含交联性基团的单体(b),因为交替共聚性优良、所形成的涂膜层的耐候性良好,所以优选羟基烷基乙烯基醚类、乙二醇单乙烯基醚类或羟基烷基烯丙基醚类,特优选2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、羟基丁基烯丙基醚或2-羟基乙基烯丙基醚。
作为具有羧基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b),优选1~2个羧基直接或通过直链亚烷基与聚合性不饱和基团结合而成的单体或者2个羧基直接或通过直链亚烷基结合而成的单体的单烷基酯。该单烷基酯的烷基更好是不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基。
作为具有羧基的含交联性基团的单体(b),优选例如3-丁烯酸、4-戊烯酸、2-己烯酸、3-己烯酸、5-己烯酸、2-庚烯酸、3-庚烯酸、6-庚烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、2-壬烯酸、3-壬烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸或10-十一碳烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸、肉桂酸等不饱和羧酸类,乙烯氧基戊酸、3-乙烯氧基丙酸3-(2-乙烯氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸等饱和羧酸乙烯基醚类,烯丙氧基戊酸、3-烯丙氧基丙酸、3-(2-丙烯酰氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-丙烯酰氧基乙氧基羰基)丙酸等饱和羧酸烯丙基醚类,3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基丁氧基羰基)丙酸等羧酸乙烯基醚类,己二酸单乙烯酯、琥珀酸单乙烯酯、邻苯二甲酸乙烯酯、均苯四酸乙烯酯等饱和多元羧酸单乙烯酯类,衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和二元羧酸类或其分子内酸酐,衣康酸单酯、马来酸单酯、富马酸单酯等不饱和羧酸单酯类等。
作为具有羧基的含交联性基团的单体(b),从易获得性和聚合性的角度来看,更优选巴豆酸、衣康酸、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯、3-烯丙氧基丙酸或10-十一碳烯酸。这里,具有羧基的含交联性基团的单体(b)为酯时,优选不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基的酯。
具有水解性硅烷基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b)是水解性硅烷基和聚合性不饱和基团直接或通过醚键或通过酯键结合而成的单体。
作为水解性硅烷基,优选以下式(1)表示的烷氧基硅烷基。
-A-SiRa n(ORb)3-n(1)
(A是直链亚烷基、直链氧化烯基、直链氧化烯基羰基或羰基氧化烯基;Ra和Rb是可以相同也可以不同的烷基;n是0~2的整数)
Ra、Rb分别独立地优选甲基、乙基或丙基。此外,n较好是0或1,更好是0。
作为具有水解性硅烷基的含交联性基团的单体(b),优选CH2=CHC(O)O(CH2)3Si(OCH3)3、CH2=CHC(O)O(CH2)3Si(OC2H5)3、CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3Si(OCH3)3、CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3Si(OC2H5)3、CH2=CHC(O)O(CH2)3SiCH3(OC2H5)2、CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3SiC2H5(OCH3)2、CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3Si(CH3)2(OC2H5)、CH2=C(CH3)(O)O(CH2)3Si(CH3)2OH、CH2=CH(CH2)3Si(OCOCH3)3、CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3SiC2H5(OCOCH3)2、CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3SiCH3(N(CH3)COCH3)2、CH2=CHC(O)O(CH2)3SiCH3[ON(CH3)C2H5]2、CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3SiC6H5[ON(CH3)C2H5]2等(甲基)丙烯酸酯类,CH2=CHSi[ON=C(CH3)(C2H5)]3、CH2=CHSi(OCH3)3、CH2=CHSi(OC2H5)3、CH2=CHSiCH3(OCH3)2、CH2=CHSi(OCOCH3)3、CH2=CHSi(CH3)2(OC2H5)、CH2=CHSi(CH3)2SiCH3(OCH3)2、CH2=CHSiC2H5(OCOCH3)2、CH2=CHSiCH3[ON(CH3)C2H5]2、乙烯基三氯硅烷或它们的部分水解产物等乙烯基硅烷类,三甲氧基硅烷基乙基乙烯基醚、三乙氧基硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基硅烷基丁基乙烯基醚、甲基二甲氧基硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基硅烷基丙基乙烯基醚、三乙氧基硅烷基丙基乙烯基醚、CH2=CHO(CH2)4OCONH(CH2)3Si(OCH3)3、CH2=CHO(CH2)4OCONH(CH2)3Si(OC2H5)3或它们的部分水解产物等硅烷基烷基乙烯基醚类等。
作为具有水解性硅烷基的含交联性基团的单体(b),因为容易获得,所以优选CH2=CHC(O)O(CH2)3Si(OCH3)3、CH2=CHC(O)O(CH2)3Si(OC2H5)3、CH2=CHSi(OCH3)3、CH2=CHSi(OC2H5)3、CH2=CHO(CH2)4OCONH(CH2)3Si(OCH3)3、CH2=CHO(CH2)4OCONH(CH2)3Si(OC2H5)3等。
此外,水解性硅烷基也可通过使具有由异氰酸酯基与式(1)中的A结合而成的结构的下式(1a)的化合物和具有羟基的含氟聚合物(A)中所包含的羟基反应的方法来引入。此时,水解性硅烷基通过氨基甲酸酯键以侧链的形式包含在含氟聚合物(A)中。
OCN-A-SiRa n(ORb)3-n(1a)
(A是直链亚烷基、直链氧化烯基、直链氧化烯基羰基或羰基氧化烯基;Ra和Rb是可以相同也可以不同的烷基;n是0~2的整数)
作为具有氨基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b),优选例如以CH2=CH-O-(CH2)n-NH2(n=0~10)表示的氨基乙烯基醚类,以CH2=CH-O-CO(CH2)n-NH2(n=1~10)表示的氨基乙烯基酯类,以及氨基甲基苯乙烯、乙烯胺、丙烯酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基甲酰胺等。
作为具有环氧基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b),优选例如缩水甘油基乙烯基醚、缩水甘油基乙烯基酯、缩水甘油基烯丙基醚等。
作为具有异氰酸酯基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b),优选例如异氰酸烯丙酯、异氰酸二甲基乙烯基苯基甲酯等。
含交联性基团的单体(b)既可以单独使用1种,也可以将2种以上的具有不同种类的交联性基团的单体或具有同一交联性基团但具有不同结构的单体组合使用。
含氟聚合物(A)中所包含的交联性基团的量会影响固化涂膜层的机械物性,如果交联性基团的含量少,则固化不充分,固化涂膜层的机械物性下降。另一方面,如果交联性基团的含量多,则固化涂膜层变得过硬,柔软性下降。因此,从交联密度的角度来看,交联性基团的含量较好是在一定范围内。
例如,使用含羟基的单体作为含交联性基团的单体(b)时,相对于含氟聚合物(A)中的全部单元,基于含羟基的单体的单元的含量较好是使含氟聚合物(A)的羟值为30~200mgKOH/g的量,更好是使含氟聚合物(A)的羟值为40~150mgKOH/g的量。
此外,通过使用具有聚氧乙烯链的含羟基的单体,含氟聚合物(A)容易分散于水。
使用具有聚氧乙烯链的含羟基的单体时,含羟基的单体可以都是具有聚氧乙烯链的含羟基的单体,较好是将具有聚氧乙烯链的含羟基的单体和不具有聚氧乙烯链的含羟基的单体组合使用。
相对于含氟聚合物(A)中的全部单元,基于具有聚氧乙烯链的含羟基的单体的单元的含量较好为0.1~25摩尔%。
不论是在使用具有聚氧乙烯链的含羟基的单体时还是在不使用具有聚氧乙烯链的含羟基的单体时,含氟聚合物(A)中的基于含羟基的单体的单元的含量最好都在上述范围内。
作为包含基于具有聚氧乙烯链的含羟基的单体的单元的含氟聚合物(A),可使用日本专利特开平7-179809号公报中所记载的含氟共聚物。
此外,基于含羟基的单体的单元所具有的羟基的一部分可以被酸改性。酸改性较好是通过使二元羧酸或二元羧酸的酸酐作用于含氟聚合物(A)中的羟基来进行。
作为酸酐,优选琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、1,2-环己烷二羧酸酐或顺-4-环己烯-1,2-二羧酸酐。
经酸改性的含氟聚合物(A)和包括具有羧基的单元的含氟聚合物(A)具有颜料分散性提高的优点。此外,通过用碱性化合物将部分或全部的羧基中和,可制成有机溶剂的含量少或不含有机溶剂的水分散型涂料。
欲提高颜料分散性时,相对于含氟聚合物(A)的全部单元,具有羧基的单元的含量的总和较好为0.2~5摩尔%,更好为0.5~3摩尔%。具有羧基的单元的含量越多,提高颜料分散性的效果越好,具有羧基的单元的含量越少,涂膜层的耐水性越好。
另一方面,制成水性分散型涂料时,含氟聚合物(A)在水中的分散性可根据该聚合物中的羧基的量和该羧基的中和度而改变。具有羧基的单元的含量相对于含氟聚合物(A)的全部单元较好为1.5~6摩尔%,更好为2~4摩尔%。欲兼顾颜料分散性的提高和聚合物的水分散性时,特好为2~3摩尔%。具有羧基的单元的含量越多,在水中的分散性越好,具有羧基的单元的含量越少,涂膜的耐水性越好。
作为基于含羟基的单体的单元所具有的羟基的一部分被酸改性了的含氟聚合物(A),可使用国际公开公报WO2007/125970号文本中记载的含氟共聚物。
用碱性物质将具有羧基的单元的羧基中和而制成水分散型涂料时,较好是将所有具有羧基的单元中的30~100摩尔%中和,更好是将所有具有羧基的单元中的70~100摩尔%中和。该具有羧基的单元可以是对具有羟基的单元进行酸改性而得的单元和将含羧基的单体聚合而得的单元中的任一种。
作为用于中和的碱性物质,因为涂膜中不易残留有碱性物质,所以较好是沸点在200℃以下。
作为碱性物质,可例举氨,一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、一丁胺、二丁胺等伯、仲、叔烷基胺类,一乙醇胺、一异丙醇胺、二甲基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇等烷醇胺类,乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺等二胺类,吖丙啶、2-甲基吖丙啶等烯化亚胺类,哌嗪、吗啉、吡嗪、吡啶等。
制成水性分散型涂料时,从环境保护的角度来看,更好是除去有机溶剂。水性分散型涂料中,有机溶剂相对于总质量较好为10质量%以下,更好为5质量%以下,进一步更好为0.5%以下。
这里作为需除去的溶剂,可例举在酯化步骤中使用的有机溶剂残留下的溶剂。此外,可例举制造含氟聚合物(A)时的聚合过程中使用的有机溶剂残留下的溶剂。溶剂的除去可通过减压蒸除而实施。
另一方面,使用含水解性硅烷基的单体作为含交联性基团的单体(b)时,相对于含氟聚合物(A)的全部单元,含烷氧基硅烷基的单体较好为1~30摩尔%,更好为3~15摩尔%。
<含烷基的单体(c)>
含烷基的单体(c)是不含季碳原子的直链或分支的碳数2~20的烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接(下面将该醚键和酯键统称为“连接键”)而成的单体,较好是以下式(2)、(3)、(4)中的任一种表示。
R1-O-R2(2)
R1-C(O)O-R2(3)
R1-OC(O)-R2(4)
(R1表示不含季碳原子的直链或分支的碳数2~20的烷基,R2表示聚合性不饱和基团)
基于含烷基的单体(c)的单元赋予固化涂膜层以优良的柔软性和与基材的密合性。固化涂膜层的柔软性和与基材的密合性的程度根据烷基(R1)的结构和连接键的种类的组合而不同。
另一方面,连接键的种类和聚合性不饱和基团(R2)的结构的组合对含烷基的单体(c)的共聚性有很大影响。
因此,较好的是根据所要求的性能和共聚性来适当地选择烷基(R1)的结构、连接键和聚合性不饱和基团(R2)的结构的组合。
烷基(R1)的结构优选1价饱和脂肪族烃基,较好是不含季碳原子的1价饱和脂肪族烃基,可以是直链状也可以是分支状,更好是不具有环结构。例如优选不含季碳原子的碳数2~20的直链1价饱和脂肪族烃基或分支1价饱和脂肪族烃基。此外,烷基(R1)的碳数为2~20,因为容易获得,所以较好为2~9,更好为2~6。此外,从涂膜的柔软性的角度来看,烷基(R1)也可优选使用碳数8~18的直链1价脂肪族烃基或分支1价脂肪族烃基。
使用烷基(R1)具有环结构的含烷基的单体(c)时,较好是与至少1种具有直链或分支且不具有环结构的含烷基的单体(c)组合使用。
作为聚合性不饱和基团(R2),优选具有乙烯性不饱和双键的基团,较好是例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基等。
连接键为醚键时,较好是聚合性不饱和基团和醚键形成乙烯基醚或烯丙基醚的结构。具体而言,较好是烷基的碳数为2~20的烷基乙烯基醚类或烷基烯丙基醚类。
此外,连接键为酯键时,聚合性不饱和基团既可以结合于酯键的羰基侧,也可以结合于氧侧,从不易受到光的影响而发生分解或水解的角度来看,聚合性不饱和基团较好是结合于酯键的氧侧。聚合性不饱和基团和酯键较好是形成乙烯基酯或烯丙基酯的结构,优选例如羧酸乙烯基酯类或羧酸烯丙基酯类。此时的羧酸的烷基部分较好是碳数2~20的直链脂肪族烃基或分支脂肪族烃基。
烷基(R1)的结构、连接键和聚合性不饱和基团(R2)的结构的优选组合如下所述。
含烷基的单体(c)为烷基乙烯基醚(式(2))、烷基为直链1价饱和脂肪族烃基时,优选乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚等直链1价饱和脂肪族烷基乙烯基醚。此外,烷基为分支1价饱和脂肪族烃基时,优选2-乙基己基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等分支1价饱和脂肪族烷基乙烯基醚。作为含烷基的单体(c)为烷基乙烯基醚的组合中的含烷基的单体(c),特优选乙基乙烯基醚或2-乙基己基醚。
含烷基的单体(c)为羧酸乙烯基酯(式(3))、烷基为直链1价饱和脂肪族基团时,优选丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等直链1价饱和脂肪族羧酸乙烯基酯。此外,烷基为分支1价饱和脂肪族烃基时,优选乙烯基异丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等分支1价饱和脂肪族羧酸乙烯基酯。
含烷基的单体(c)为烷基烯丙基醚(式(2))、烷基为直链1价饱和脂肪族烃基时,优选乙基烯丙基醚、正丙基烯丙基醚、正丁基烯丙基醚、十八烷基烯丙基醚等直链1价饱和脂肪族烷基烯丙基醚。此外,烷基为分支1价饱和脂肪族烃基时,优选2-乙基己基烯丙基醚、异丙基烯丙基醚、异丁基烯丙基醚等分支1价饱和脂肪族烷基烯丙基醚。
作为含烷基的单体(c)为烷基烯丙基醚时的含烷基的单体(c),特优选乙基烯丙基醚或2-乙基己基烯丙基醚。
含烷基的单体(c)为羧酸烯丙基酯(式(3))、烷基为直链1价饱和脂肪族基团时,优选丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、己酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯等直链1价饱和脂肪族羧酸烯丙基酯。此外,烷基为分支1价饱和脂肪族烃基时,优选乙烯基异丁酸烯丙酯、叔碳酸烯丙酯等分支1价饱和脂肪族羧酸烯丙基酯。
作为聚合性不饱和基团结合于酯键的碳侧(式(4))的含烷基的单体(c),优选甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸酯类。
作为含烷基的单体(c),优选烷基乙烯基醚(式(2))、羧酸乙烯基酯(式(3))。
含烷基的单体(c)较好是将2种以上组合使用。此时,特好是具有乙基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚中的至少1种作为必需成分。
相对于含氟聚合物(A)的全部单元,基于含烷基的单体(c)的单元的含量较好为10~50摩尔%。
<其它单体>
本发明的含氟聚合物(A)含有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于含交联性基团的单体(b)的重复单元以及所述含烷基的单体(c)作为必需成分,但也可根据所要求的特性含有基于(a)~(c)以外的其它单体的单元。
作为其它单体,优选非氟类单体,较好是不具有所述交联性基团的单体。
作为其它单体,优选乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等非氟类烯烃类,苯甲酸乙烯酯、对叔丁基苯甲酸乙烯酯等非氟类含芳香族基团的单体,叔丁基乙烯基醚、三甲基乙酸乙烯酯等。
此外,作为具有亲水性的单元,也可使用具有聚环氧乙烷链且不具有交联性基团的单体。例如可使用末端羟基被烷氧基或酰氧基取代了的具有聚氧乙烯链的单体作为其它单体。
其它单体的含量相对于含氟聚合物(A)中的全部单元较好为0摩尔%或者超过0摩尔%但在10摩尔%以下。
<单体的组合>
除了酸改性等在聚合后使构成单元直接反应的情况以外,构成含氟聚合物(A)的单元的组合由制造含氟聚合物(A)时的单体的组合决定。该单体的组合可根据共聚性、制造的难易程度、交联体系等将所述氟代烯烃(a)、含交联性基团的单体(b)、含烷基的单体(c)以及根据所要求的特性使用的作为任意成分的所述其它单体组合起来适当选择。
作为优选的单体的组合,优选例如氟代烯烃/羟基烷基乙烯基醚/烷基乙烯基醚/其它单体的共聚物、氟代烯烃/羟基烷基乙烯基醚/烷基乙烯基酯/其它单体的共聚物、氟代烯烃/羟基烷基烯丙基醚/烷基烯丙基醚/其它单体的共聚物、氟代烯烃/羟基烷基烯丙基醚/烷基烯丙基酯/其它单体的共聚物、氟代烯烃/羟基烷基烯丙基醚/烷基乙烯基酯/其它单体的共聚物、氟代烯烃/羟基烷基烯丙基醚/烷基乙烯基醚/其它单体的共聚物等。
更具体而言,优选例如CTFE/羟基丁基乙烯基醚/乙基乙烯基醚/其它单体的共聚物、CTFE/羟基丁基乙烯基醚/2-乙基己基乙烯基醚/其它单体的共聚物、TFE/羟基丁基乙烯基醚/乙基乙烯基醚/其它单体的共聚物、TFE/羟基丁基乙烯基醚/2-乙基己基乙烯基醚/其它单体的共聚物等。
所述共聚物具有羟基时,还优选该羟基的一部分被酸改性了的共聚物。
此外,优选的单体的组合中的不包含其它单体的组合也同样可作为优选的组合例举。
[聚合物的制造方法]
本发明的含氟聚合物(A)可采用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等公知的聚合法来进行聚合。
将聚合物制成涂料时,可以根据需要对聚合好的聚合物进行浓度调整,然后作为溶液聚合中的聚合物溶液、乳液聚合中的水分散性聚合物、用于制备涂料的原料来使用。
通过溶液聚合法制成有机溶剂的聚合物溶液时,作为有机溶剂,优选甲苯、二甲苯等芳香族烃类,乙醇、甲醇等醇类,甲基乙基酮、丙酮等酮类。
为了用作水分散涂料,在制造水分散性聚合物时,可以根据需要对如上所述通过乳液聚合法得到的聚合物进行浓度调整后用作水分散性聚合物,从涂膜层的耐水性的角度来看,较好是使用使通过溶液聚合法得到的聚合物分散于水而得的水分散性聚合物。
分散于水的方法优选如下方法:通过上述方法在含氟聚合物(A)中引入具有羧基的单元,一边用碱性化合物中和该羧基一边进行水稀释,然后在减压下除去有机溶剂。此外,可以将具有聚氧乙烯链的单体共聚而得到侧链具有聚氧乙烯链的含氟聚合物(A),可以将所得的含氟聚合物(A)分散于水而得的水分散液用作水分散涂料。还可以使用具有聚氧乙烯链的单体通过乳液聚合法得到侧链具有聚氧乙烯链的含氟聚合物(A)的水乳化物,也可以将该含氟聚合物(A)的水乳化物用介质稀释等后用作水分散涂料。
水分散性聚合物中,用于分散聚合物的介质较好是水或水和水溶性有机溶剂的混合介质,更好是单独的水。作为水溶性有机溶剂,优选丙酮、甲基乙基酮、异丙醇等。
所述聚合物溶液或水分散性聚合物中的固体成分浓度在聚合物溶液的情况下较好为20~80质量%,在水分散性聚合物的情况下较好为30~70质量%。
[涂料的制备方法]
本发明所用的涂料通过在所述聚合物溶液或水分散性聚合物中根据所要求的性能添加固化剂、固化促进剂、密合性改良剂、颜料、均化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增稠剂、平光剂、表面调整剂并进行浓度调整的方法来制备。
为了使涂料固化,较好是添加固化剂,但根据交联性基团的种类的不同,仅通过干燥即可固化,因此有时无需添加固化剂。固化剂根据含氟聚合物(A)中所包含的交联性基团适当选择即可。
例如,交联性基团为羟基时,选择异氰酸酯类固化剂、三聚氰胺树脂、硅酸酯化合物、含异氰酸酯的硅烷化合物等;交联性基团为羧基时,选择胺类固化剂、环氧类固化剂;交联性基团为氨基时,选择含羰基的固化剂、环氧类固化剂、酸酐类固化剂;交联性基团为环氧基时,选择羧基;交联性基团为异氰酸酯基时,选择羟基。作为无需固化剂的交联性基团,有水解性硅烷基等。
特别是含氟聚合物具有羟基时,作为固化剂优选多异氰酸酯,其中更优选不泛黄多异氰酸酯或不泛黄多异氰酸酯的改性体。
作为不泛黄多异氰酸酯,优选IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)、HMDI(六亚甲基二异氰酸酯)、HDI(己二异氰酸酯)或它们的改性体。
作为改性体,优选用ε-己内酰胺(E-CAP)、甲基乙基酮肟(MEK-OX)、甲基异丁基酮肟(MIBK-OX)、吡啶(日语:ピラリジン)或三嗪(TA)将异氰酸酯基封端而得的改性体以及将多异氰酸酯彼此偶联并形成脲二酮键而得的改性体等。此外,较好的是为了在常温下呈固态而制成加合物,或者为了容易进行水分散而利用亲水性部位或乳化剂制成乳化状态。制造水分散涂料时,较好是使用该具有亲水性部位的多异氰酸酯或在水中乳化的多异氰酸酯作为固化剂。
作为固化促进剂,可使用例如锡类、其它金属类、有机酸类、胺类固化促进剂等。
密合性改良剂无特别限定,可优选使用例如硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,优选例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、脲基丙基三乙氧基硅烷等氨基烷基硅烷类,乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等不饱和烷基硅烷类,2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧基硅烷类,3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷等。
颜料具有提高背板的美观性或反射光而提高光的利用效率等效果。作为颜料,可添加作为白色颜料的氧化钛、碳酸钙,作为黑色颜料的炭黑,作为其它颜料的复合金属类等。
颜料中,已知作为白色颜料的氧化钛通过光催化作用将含有颜料的涂膜层分解劣化。因此,作为氧化钛,优选使用制成了复合粒子的氧化钛,该复合粒子由内侧开始依次包括含氧化钛的粒子、覆盖该粒子的外侧的含氧化铈的第一被覆层以及覆盖第一被覆层的外侧的含氧化硅的第二被覆层。
该复合粒子中,在氧化铈被覆层、氧化硅被覆层的内侧或外侧也可具有其它被覆层。例如,较好的是在含氧化钛的粒子和覆盖该粒子的外侧的含氧化铈的第一被覆层之间具有氧化硅的被覆层。
此外,较好的是根据复合粒子所要求的特性在复合粒子的最外侧的被覆层中添加与构成被覆层的金属化合物不同的金属化合物。例如,较好的是为了使复合粒子变硬以使颜料不会破碎而添加氧化锆,或者为了提高亲水性以使水分散性更佳而添加氧化铝。所述复合粒子的最外层是所述含氧化硅的第二层时,较好是在氧化硅中添加所述氧化锆、氧化铝。在被覆层中添加与构成被覆层的金属化合物不同的金属化合物时的量相对于构成被覆层的金属化合物的总质量较好为10~50质量%,更好为20~30质量%。
作为均化剂,优选例如聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷等。
对于太阳能电池,因为在紫外线强烈的室外长期使用,所以重要的是如何应对由紫外线导致的背板的劣化。因此,较好的是在以含氟聚合物(A)为必需成分的涂料中添加紫外线吸收剂,从而赋予固化涂膜层以紫外线吸收功能。
作为紫外线吸收剂,也可使用有机类、无机类中的任一种紫外线吸收剂。有机化合物类中,可例举例如水杨酸酯类、苯并三唑类、二苯酮类、氰基丙烯酸酯类的紫外线吸收剂等;无机类中,优选氧化钛、氧化锌、氧化铈等填料型无机类紫外线吸收剂。
使用氧化钛作为紫外线吸收剂时,优选使用所述制成了复合粒子的氧化钛。
紫外线吸收剂可单独使用1种,也可2种以上组合使用。紫外线吸收剂的量相对于涂料中的含氟聚合物(A)的固体成分总质量较好为0.1~15质量%。紫外线吸收剂的量过少时,无法获得足够的耐光性改良效果;此外,即使过多,效果也是饱和的。
作为光稳定剂,可例举例如受阻胺类光稳定剂等,优选AdekastabLA62、AdekastabLA67(以上为艾迪科阿格斯化学公司(アデカア一ガス化学社)制,商品名)、Tinuvin292、Tinuvin144、Tinuvin123、Tinuvin440(以上为汽巴精化公司(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社)制,商品名)等。
光稳定剂可使用1种或将2种以上组合使用,也可与紫外线吸收剂组合使用。
作为增稠剂,可例举例如聚氨酯类缔合增稠剂等。
作为平光剂,可使用超微粉合成二氧化硅等常用的无机或有机的平光剂。
含氟聚合物(A)为水性聚合物时,较好的是在使颜料分散于水或聚合物溶液时根据需要添加颜料分散剂或消泡剂、成膜助剂。
作为颜料分散剂,优选例如聚羧酸盐或对颜料具有亲合性的嵌段共聚物等。
作为消泡剂,可例举脂肪酸盐类、高级醇硫酸盐类、液体脂肪油硫酸酯类、脂肪族胺及脂肪族酰胺的硫酸盐类、脂肪族醇磷酸酯类、二元脂肪酸酯的磺酸盐类、脂肪酰胺磺酸盐类、烷基烯丙基磺酸盐类、甲醛缩合的萘磺酸盐类、聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯酚醚类、聚氧乙烯烷基酯类、脱水山梨糖醇烷基酯类、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯类、丙烯酸类聚合物、有机硅混合丙烯酸类聚合物、乙烯基类聚合物、聚硅氧烷化合物等。
作为成膜助剂,可例举二甘醇单乙基醚乙酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单(2-甲基丙酸酯)、二甘醇二乙基醚等。
如上所述制成的涂料中的聚合物浓度相对于涂料的总质量较好为20~70质量%。
用水分散性聚合物制备涂料的情况下,涂布于后述的PET等基材板上时,涂料对基材的浸润性可能会不足,因排斥等而无法均匀地涂布。此时,通过添加表面调整剂,可有效地改善浸润性。
作为表面调整剂,可例举聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚甲基烷基硅氧烷等硅类表面调整剂,以丙烯酸类共聚物或氟改性聚合物为主要成分的树脂类表面调整剂。关于添加量,最适量根据各种添加剂而不同,一般相对于涂料添加0.05~1.0重量%左右。
表面张力较好是调整至44dyn/cm以下,优选41dyn/cm以下。
[基材板]
基材板的材质无特别限定,可使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类,聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯等聚卤乙烯类,PET、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类,尼龙6、尼龙66、MXD尼龙(间二甲苯二胺/己二酸共聚物)等聚酰胺类,聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯等具有取代基的烯烃类的聚合物,EVA、乙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/四氟乙烯共聚物等共聚物等。
其中优选PET、EVA、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯、尼龙6、尼龙66或乙烯/乙烯醇共聚物。
本发明的背板因为具有涂膜层和基材板,所以具有防水·防湿性。但是,根据太阳能电池的使用条件,有时要求更高的防水·防湿性。此时,较好的是在基材板的一方或双方的表面上设置由金属或金属化合物(下面将金属或金属化合物统称为“金属类”)形成的层(下面将两者并称为“金属层”),制成不透水性板。
金属层可通过在基材板表面蒸镀金属或金属化合物或者用粘接剂将金属或金属化合物的箔粘接的方法来设置。箔和基材板较好是通过由粘接剂形成的粘接剂层而粘接。
作为金属类,优选防水·防湿性优良且耐腐蚀性好的金属类。此外,通过蒸镀来设置金属层时,还可从能进行蒸镀的金属类中选择。
作为该金属类,可例举选自硅、镁、锆、锌、锡、镍、钛和铝的金属或该金属的化合物或者不锈钢等。其中,作为用于蒸镀的金属类,优选硅、铝、氧化铝、氧化硅、氮氧化硅或氮化硅。蒸镀中既可以使用一种金属类,也可以将2种以上的金属类组合使用。
另一方面,作为用粘接剂将金属类的箔粘接时的金属类,优选铝、钛或不锈钢。
[背板的构成]
本发明的背板通过在所述基材板的一面或两面形成以所述含氟聚合物(A)作为必需成分的涂料的固化涂膜层而成。下面,将基材板的靠太阳能电池单元侧的面记作内侧面,将太阳能电池单元的相反侧的面记作外侧面。
图1所示为在基材板的一面形成固化涂膜层的情况的形态,形成于外侧面的情况示于图(1-1),在基材板的两面形成固化涂膜层的情况示于图(1-2)。
从耐候性的角度来看,固化涂膜层较好是仅形成于基材板的外侧面或形成于基材板的表面。从成本和轻量化的角度来看,涂膜层更好是仅形成于基材板的外侧面。即,优选的背板的构成是由基材板和位于基材板的外侧面的涂膜层层叠而成的图(1-1)的构成。
基材板具有金属层时,可设置于基材板的一方或双方的表面,从成本的角度来看,通常仅设置于一方的表面。为了有效地防止基材板因水分而劣化,较好的是在基材板的可能会发生水分的渗入的基材板的外侧面设置金属层的图2的图(2-1)和图(2-2)的形态。具有金属层时的更优选的背板的构成是由基材板、层叠于基材板的外侧面的金属层、层叠于该金属层的外侧面的涂膜层构成的图(2-1)的构成。
还有,在可具有金属层的基材板表面形成固化涂膜层时,既可以直接形成固化涂膜层,也可以在形成底漆层后形成固化涂膜层。直接形成时,较好是采用直接涂布以含氟聚合物(A)作为必需成分的涂料的方法。形成底漆层时,较好是将底漆用涂料涂布于可具有金属层的基材板表面,然后涂布以含氟聚合物(A)作为必需成分的涂料。作为底漆涂料,可例举例如环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂、聚酯树脂等。
本发明的背板中,还可以在内侧面的与密封材料层相接触的最表面层叠其它的聚合物(下称聚合物(B))层。该其它聚合物层较好是由与所述固化涂膜层不同的聚合物形成的层,可采用上述基材板的材质中例举的聚合物等。作为聚合物层,优选能提高与将太阳能电池单元密封的树脂(下称密封树脂)的粘接性的EVA层。
聚合物层既可以直接设置于背板的基材板上,也可以在其与基材板之间隔着固化涂膜层等其它层而设置于该其它层上。
作为本发明的背板,将在内侧面的与密封材料层相接触的表面上具有EVA层的形态示于图3,例举了在图(1-1)、图(1-2)的各背板的形态中在内侧面的与密封材料层相接触的表面上形成有EVA层的图(3-1)、图(3-2)的形态。这些形态中,可以在基材板的一面或两面设置金属层,特别好是仅在基材板的外侧面设置金属层。
形成背板的各层间的粘接性低的情况下,还可以设置具有粘接性的其它化合物的层(下称粘接剂层)。
例如,可例举在基材板的表面形成由金属箔形成的金属层时在基材板和金属箔之间设置粘接剂层的情况。此外,为了改善其它聚合物(B)层的粘接性,可以在其它聚合物(B)层的一面或两面设置粘接剂层,较好是在一面设置粘接剂层。其它聚合物(B)层是EVA层的情况下,较好的是在EVA层的与密封材料层相接触的面的相反侧的面上设置粘接剂层。其它聚合物层是EVA、密封材料层由EVA形成的情况下,两者可通过压接而粘接。作为粘接剂,可例举聚酯类粘接剂、丙烯酸类粘接剂、聚氨酯类粘接剂、环氧类粘接剂、聚酰胺类粘接剂、聚酰亚胺类粘接剂等,可根据所层叠的层的材质适当改变。
本发明的背板中,还可以在上述的各层之间、与密封材料相接触的面以及最外侧的面上分别根据需要形成其它层。
本发明的背板优选电绝缘性高的背板。为了提高电绝缘性,构成背板的层较好是由低介电常数的材料形成的层。例如,粘接剂层优选使用低介电常数的粘接剂,从低介电常数的角度来看,更优选环氧类粘接剂、聚酰胺类粘接剂、聚酰亚胺类粘接剂。介电常数根据太阳能电池模块所要求的特性而不同,较好是在3.5以下,更好是在3.3以下,最好是在3.0以下。本发明的介电常数是通过以JISC-2151为基准的方法测得的值,是23℃、频率1kHz的条件下的测定值。
构成背板的各层的厚度可根据所要求的性能适当改变。例如,以含氟聚合物(A)作为必需成分的涂料的固化涂膜层的厚度较好为5~75μm。金属层的厚度较好为0.01~50μm。基材板的厚度较好为25~200μm。其它聚合物(B)层的厚度较好为50~200μm。粘接剂层的厚度较好为0.1~25μm。还有,本发明的背板的总膜厚较好为30~300μm。
[太阳能电池]
本发明的背板与太阳能电池单元组合而构成太阳能电池模块。通常是将正面板、将太阳能电池单元用树脂密封而成的密封层以及背板依次层叠而制成太阳能电池模块。层叠过程中的密合性不足时,还可以设置粘接剂层。
作为正面板,通常使用玻璃基板,但也可以使用树脂板等柔性材料作为正面板。本发明的背板的膜厚小且可实现轻量化,因此也适合用于柔性太阳能电池。
实施例
以下对本发明进行详细说明,但本发明并不局限于此。
实施例中的缩写表示下述的含义。
CTFE:三氟氯乙烯。
EVE:乙基乙烯基醚。
CHVE:环己基乙烯基醚。
HBVE:4-羟基丁基乙烯基醚。
CHMVE:CH2=CHOCH2-Cy-CH2OH(Cy表示1,4-亚环己基,下同)
CM-EOVE:CH2=CHOCH2-Cy-CH2O(CH2CH2O)nH(n是CM-EOVE的平均分子量达到830的数)
PBPV:过新戊酸叔丁酯。
[含氟聚合物(A1)~(A8)的合成例]
<含氟聚合物(A1)的合成例>
向内容积2500ml的不锈钢制带搅拌机的耐压反应器中投入590g的二甲苯、170g的乙醇、206g的EVE、129g的HBVE、208g的CHVE、11g的碳酸钙和3.5g的PBPV,通过用氮气进行脱气来除去液体中的溶存氧。接着导入660g的CTFE,缓慢升温,一边将温度维持在65℃一边持续进行反应。
10小时后将反应器水冷来停止反应。将该反应液冷却至室温后,清除未反应单体,用硅藻土过滤所得的反应液,除去固体物质。接着,通过减压蒸除来除去乙醇和部分二甲苯,得到包含表1中记载的单体单元的含氟聚合物溶液(A1)。该含氟聚合物的羟值为50mgKOH/g,该含氟聚合物溶液的固体成分浓度为60%。
<合成例2>
向300g合成例1的含氟聚合物溶液(A1)中添加1.6g的琥珀酸酐和0.072g作为催化剂的三乙胺,于70度反应6小时进行酯化,得到含氟聚合物溶液(A2)。测定反应液的红外吸收谱,结果反应前观测到的酸酐的特性吸收(1850cm-1、1780cm-1)在反应后消失,观测到羧酸(1710cm-1)及酯(1735cm-1)的吸收。酯化后,得到包含表1中记载的单体单元的含氟聚合物溶液(A2)。该含氟聚合物的羟值为45mgKOH/g,酸值为5mgKOH/g,该含氟聚合物溶液的固体成分浓度为60%。
<合成例3>
向内容积2500ml的不锈钢制带搅拌机的耐压反应器中投入590g的二甲苯、170g的乙醇、350g的EVE、140g的HBVE、11g的碳酸钙和3.5g的PBPV,通过用氮气进行脱气来除去液体中的溶存氧。接着导入715g的CTFE,缓慢升温,一边将温度维持在65℃一边持续进行反应。
10小时后将反应器水冷来停止反应。将该反应液冷却至室温后,清除未反应单体,用硅藻土过滤所得的反应液,除去固体物质。接着,通过减压蒸除来除去乙醇和部分二甲苯,得到表1中记载的含氟聚合物溶液(A3)。该含氟聚合物的羟值为50mgKOH/g,该含氟聚合物溶液的固体成分浓度为60%。
<合成例4>
除了用含氟聚合物溶液(A3)来代替含氟聚合物溶液(A1)以外,与合成例2同样地进行操作,得到包含表1中记载的单体单元的含氟聚合物溶液(A4)。该含氟聚合物的羟值为45mgKOH/g,酸值为5mgKOH/g,该含氟聚合物溶液的固体成分浓度为60%。
<合成例5>
向内容积2500ml的不锈钢制带搅拌机的耐压反应器中投入590g的二甲苯、200g的乙醇、380g的CHVE、130g的HBVE、270g的2-乙基己基乙烯基醚、11g的碳酸钙和3.5g的PBPV,通过用氮气进行脱气来除去液体中的溶存氧。
接着导入690g的CTFE,缓慢升温,一边将温度维持在65℃一边持续进行反应。
10小时后将反应器水冷来停止反应。将该反应液冷却至室温后,清除未反应单体,用硅藻土过滤所得的反应液,除去固体物质。接着,通过减压蒸除来除去乙醇和部分二甲苯,得到包含表1中记载的单体单元的含氟聚合物溶液(A5)。该含氟聚合物的羟值为50mgKOH/g,该含氟聚合物溶液的固体成分浓度为60%。
<合成例6>
向内容积2500ml的不锈钢制带搅拌机的耐压反应器中投入622g的乙基-3-乙氧基丙酸酯、176g的乙醇、334g的HBVE、92g的EVE、11g的碳酸钙和3.5g的PBPV,通过用氮气进行脱气来除去液体中的溶存氧。
接着导入515g的CTFE,缓慢升温,一边将温度维持在65℃一边持续进行反应。
10小时后将反应器水冷来停止反应。将该反应液冷却至室温后,清除未反应单体,用硅藻土过滤所得的反应液,除去固体物质。接着,通过减压蒸除来除去乙醇和部分乙基-3-乙氧基丙酸酯,得到包含表1中记载的单体单元的含氟聚合物溶液(A6)。该含氟聚合物的羟值为175mgKOH/g,该含氟聚合物溶液的固体成分浓度为60%。
<合成例7>
向内容积2500ml的不锈钢制带搅拌机的高压釜中投入1280g的水、185g的EVE、244g的CHVE、47g的CM-EOVE、194g的CHMVE、1280g的离子交换水、2.0g的碳酸钾(K2CO3)、1.3g的过硫酸铵(APS)、33g的非离子性乳化剂(Newcol-2320:日本乳化剂株式会社制)、1.4g的阴离子性乳化剂(月桂基硫酸钠),用冰冷却,将氮气加压至达到3.5kg/cm2来进行脱气。该加压脱气重复进行2次后脱气至10mmHg,除去溶存空气后,加入664g的CTFE,于50℃进行24小时的反应。进行24小时的反应后,将反应器水冷来停止反应。将该反应液冷却至室温后,清除未反应单体,得到包含表1中记载的单体单元的含氟聚合物溶液(A7)。该含氟聚合物的羟值为55mgKOH/g,该含氟聚合物溶液的固体成分浓度为50%。
<合成例7-2>
向内容积2500ml的不锈钢制带搅拌机的高压釜中投入1280g的水、259g的2-乙基己基乙烯基醚(2EHVE)、468g的CHVE、17g的CM-EOVE、38g的CHMVE、1280g的离子交换水、2.0g的碳酸钾(K2CO3)、1.3g的过硫酸铵(APS)、33g的非离子性乳化剂(Newcol-2320:日本乳化剂株式会社制)、1.4g的阴离子性乳化剂(月桂基硫酸钠),用冰冷却,将氮气加压至达到3.5kg/cm2来进行脱气。该加压脱气重复进行2次后脱气至10mmHg,除去溶存空气后,加入664g的CTFE,于50℃进行24小时的反应。进行24小时的反应后,将反应器水冷来停止反应。将该反应液冷却至室温后,清除未反应单体,得到包含表1中记载的单体单元的含氟聚合物溶液(A7-2)。该含氟聚合物的羟值为10mgKOH/g,该含氟聚合物溶液的固体成分浓度为50%。
<合成例8>
使旭硝子株式会社制lumiflon溶解于甲基乙基酮(MEK),得到固体成分为60质量%的清漆。向300g该清漆中添加4.8g琥珀酸酐和0.072g作为催化剂的三乙胺,于70度反应6小时来进行酯化。测定反应液的红外吸收谱,结果反应前观测到的酸酐的特性吸收(1850cm-1、1780cm-1)在反应后消失,观测到羧酸(1710cm-1)及酯(1735cm-1)的吸收。酯化后的含氟共聚物的羟值为85mg/KOH,酸值为15mgKOH/g。
接着,向酯化后的含氟共聚物中添加4.9g的三乙胺,在室温下搅拌20分钟,将羧酸中和,缓慢添加160g离子交换水。
最后,减压蒸除丙酮和甲基乙基酮。再添加20g离子交换水,得到固体成分浓度50质量%的含氟聚合物溶液(A8)。
<合成例8-2>
除了使用3.8g的琥珀酸酐、将用于中和的三乙胺的量改为3.9g以外,与合成例8同样地进行溶解、酯化、中和、溶剂的减压蒸除,得到固体成分浓度50质量%的含氟聚合物溶液(A8-2)。酯化后的含氟共聚物的羟值为87mg/KOH,酸值为12mgKOH/g。
本发明的实施例中所用的聚合物是以下表所示的比例包含下表所示的单体单元的共聚物。
这里,表中的数字的单位表示摩尔%。表中的注解表示下述的含义。
(注1)包含1摩尔%用琥珀酸酐对HBVE的羟基进行酸改性而得的单元。
(注2)包含15摩尔%的2-乙基己基乙烯基醚的单元。
(注3)包含10摩尔%的CHMVE的单元。
(注4)包含0.5摩尔%的CM-EOVE的单元。
(注5)包含14.摩尔7%的2-乙基己基乙烯基醚的单元。
(注6)包含2摩尔%的CHMVE的单元。
(注7)包含0.3摩尔%的CM-EOVE的单元。
[表1]
[复合粒子的制造]
<复合体粒子(C)的制造>
将500g氧化钛颜料(石原产业株式会社制,CR50,平均粒径:0.20μm)添加至10升纯水中,用搅拌研磨机(DESPAMILL)(细川密克朗株式会社(ホソカワミクロン社)制)分散1小时,得到水分散液。将该水分散液加热至80℃并搅拌,同时向该水分散液中滴加264g硝酸铈水溶液(铈含量:以CeO2换算为10质量%)。向该水分散液中添加氢氧化钠溶液,将该液体中和至pH7~9,使氢氧化铈沉积在氧化钛颜料表面。将含氢氧化铈被覆粒子的液体过滤,将氢氧化铈被覆粒子水洗、干燥。将氢氧化铈被覆粒子的块粉碎,得到氢氧化铈被覆粒子。
将氢氧化铈被覆粒子添加至10升纯水中,用搅拌研磨机分散1小时,得到水分散液。将该水分散液加热至80℃并搅拌,同时向该水分散液中添加348g的3号硅酸钠(硅含量:以SiO2换算为28.5质量%)。此时也添加稀硫酸,将液体的pH保持在9~11,再持续搅拌1小时后,添加硫酸使液体的pH达到6~8,在氢氧化铈被覆粒子上形成第二被覆层。将含前体粒子的液体过滤,将前体粒子水洗、干燥。将前体粒子的块粉碎,得到前体粒子。
将前体粒子在500℃的温度下烧成2小时,用锤磨机将粒子的块粉碎,得到平均粒径为0.25μm的复合体粒子(C)。该复合粒子中的氧化钛含量为72质量%,氧化铈含量为10质量%,氧化硅含量为18质量%。因此,氧化铈的量相对于100质量份氧化钛为13.9质量份,氧化硅的量相对于100质量份氧化钛为25.0质量份。
[颜料组合物的制备]
<颜料组合物(B1)>
向83g所得含氟聚合物溶液(A1)中添加200g的氧化钛(石原产业株式会社制,商品名:CR-90)、43g的二甲苯、43g的乙酸丁酯,再添加369g直径1mm的玻璃珠,用油漆摇动器搅拌2小时。搅拌后进行过滤以去除玻璃珠,得到颜料组合物(B1)。
<树脂颜料组合物(B2)~(B6)>
除了用含氟聚合物溶液(A2)~(A6)来代替含氟聚合物溶液(A1)以外,与颜料组合物(B1)同样地操作,得到树脂颜料组合物(B2)~(B6)。
<颜料组合物(B1-a)>
除了用复合体粒子(C)来代替氧化钛(石原产业株式会社制,商品名:CR-90)以外,与树脂颜料组合物(B1)同样地操作,得到颜料组合物(B1-a)。
<颜料组合物(B7)>
将210份氧化钛(杜邦公司(デイポン社)制TipureR-706)、21份颜料分散剂Disperbyk190(毕克化学公司(ビツクケミ一社)制,对颜料具有亲合性的共聚物,酸值10mgKOH/g)、4.5份消泡剂DEHYDRAN1620(科宁公司(コグニス社)制)、64.5份离子交换水、300份玻璃珠混合,用分散机分散,通过过滤除去玻璃珠,制成颜料组合物(B7)。
[涂料组合物]
<涂料组合物(D1)>
向100g颜料组合物(B1)中添加150g的含氟聚合物溶液(A1)、二月桂酸二丁基锡(用二甲苯稀释至10-4倍后为3g)、HDI异氰脲酸酯型的多异氰酸酯树脂(日本聚氨酯株式会社(日本ポリウレタン社)制,商品名:ColonateHX)并混合,得到涂料组合物(D1)。
<涂料组合物(D2)>
除了用颜料组合物(B2)来代替颜料组合物(B1)、并且用含氟聚合物溶液(A2)来代替含氟聚合物溶液(A1)以外,与涂料组合物D1同样地操作,得到涂料组合物(D2)。
<涂料组合物(D3)>
除了用颜料组合物(B3)来代替颜料组合物(B1)、并且用含氟聚合物溶液(A3)来代替含氟聚合物溶液(A1)以外,与涂料组合物D1同样地操作,得到涂料组合物(D3)。
<涂料组合物(D4)>
除了用颜料组合物(B4)来代替颜料组合物(B1)、并且用含氟聚合物溶液(A4)来代替含氟聚合物溶液(A1)以外,与涂料组合物D1同样地操作,得到涂料组合物(D4)。
<涂料组合物(D5)>
除了用颜料组合物(B5)来代替颜料组合物(B1)、并且用含氟聚合物溶液(A5)来代替含氟聚合物溶液(A1)以外,与涂料组合物D1同样地操作,得到涂料组合物(D5)。
<涂料组合物(D6)>
除了用颜料组合物(B6)来代替颜料组合物(B1)、并且用含氟聚合物溶液(A6)来代替含氟聚合物溶液(A1)以外,与涂料组合物D1同样地操作,得到涂料组合物(D6)。
<涂料组合物(D1-a)>
除了用颜料组合物(B1-a)来代替颜料组合物(B1)以外,与涂料组合物D1同样地操作,得到涂料组合物(D1-a)。
<涂料组合物(D1-b)>
除了用颜料组合物(B1-a)来代替颜料组合物(B1)、添加10g汽巴精化公司(チバスペシヤルテイケミカルズ社)制的紫外线吸收剂TINUVIN384和3g的TINUVIN400以外,与涂料组合物D1同样地操作,得到涂料组合物(D1-b)。
<涂料组合物(D7-a)>
向55g颜料组合物(B7)中添加193g的含氟聚合物溶液(A7)、15g的二丙二醇单正丁基醚、0.5份增稠剂Bermodol2150(阿克苏诺贝尔公司(アクゾノ一ベル社)制)并混合,得到涂料组合物(D7-a)。
<涂料组合物(D7-b)>
向55g颜料组合物(B7)中添加193g的含氟聚合物溶液(A7)、0.5份增稠剂Bermodol2150(阿克苏诺贝尔公司制)、10g的二丙二醇单正丁基醚、15份水分散型异氰酸酯固化剂Bayhydur3100(住化拜耳公司(住化バイエル社)制)并混合,得到涂料组合物(D7-b)。
<涂料组合物(D7-c)>
向55g颜料组合物(B7)中添加193g的含氟聚合物溶液(A7-2)、15g的二丙二醇单正丁基醚、0.5份增稠剂Bermodol2150(阿克苏诺贝尔公司制)并混合,得到涂料组合物(D7-c)。
<涂料组合物(D8)>
向55g颜料组合物(B7)中添加193g的含氟聚合物溶液(A8)、1.3份表面调整剂BYK-348(毕克化学公司制,聚醚改性聚二甲基硅氧烷)、0.5份增稠剂Bermodol2150(阿克苏诺贝尔公司制)、25份水分散型异氰酸酯固化剂Bayhydur3100(住化拜耳公司制)并混合,得到涂料组合物(D8)。
<涂料组合物(D8-b)>
向55g颜料组合物(B7)中添加193g的含氟聚合物溶液(A8-2)、1.3份表面调整剂BYK-348(毕克化学公司制,聚醚改性聚二甲基硅氧烷)、0.5份增稠剂Bermodol2150(阿克苏诺贝尔公司制)、25份水分散型异氰酸酯固化剂Bayhydur3100(住化拜耳公司制)并混合,得到涂料组合物(D8-b)。
<实施例>
将涂料组合物(D1)、(D1-a)、(D1-b)、(D2)、(D3)、(D4)、(D5)、(D6)、(D7-a)、(D7-b)、(D8)、(D8-b)分别按照膜厚达到20μm的条件涂装于厚50μm的PET薄膜的一面,于80℃干燥1小时。评价所得双层板的弯折性和密合性,结果示于表1。
在双层板的氟涂料涂装面上重叠100μm的EVA板,用150度、100g/cm2的负荷进行压接。评价氟树脂层与EVA层的粘接性,结果示于表1。
<实施例1>
将涂料组合物(D7-a)按照膜厚达到20μm的条件涂装于厚50μm的PET薄膜的一面,于80℃干燥1小时。通过弯折性评价-1和弯折性评价-2的方法来评价所得双层板的弯折性,结果均为○。关于密合性,切割出的100块中有100块发生了剥离。
在双层板的氟涂料涂装面上重叠100μm的EVA板,用150度、100g/cm2的负荷进行压接。评价氟树脂层与EVA层的粘接性,结果100块中有100块未发生剥离。
<实施例2>
除了使用(D7-b)作为涂料组合物以外,与实施例1同样地进行涂装、评价。通过弯折性评价-1和弯折性评价-2的方法来评价双层板的弯折性,结果均为○。关于密合性,切割出的100块中有45块发生了剥离。评价氟树脂层与EVA层的粘接性,结果100块中有100块未发生剥离。
<实施例3>
除了使用(D8)作为涂料组合物以外,与实施例1同样地进行涂装、评价。通过弯折性评价-1和弯折性评价-2的方法来评价双层板的弯折性,结果均为○。关于密合性,切割出的100块中有3块发生了剥离。评价氟树脂层与EVA层的粘接性,结果100块中有100块未发生剥离。
[评价方法]
弯折性评价-1:确认将双层结构板以涂装面为外侧的方式沿着直径2mm的圆筒心轴弯折180度时的涂膜的开裂情况。没有开裂的状态记作○,发生开裂的状态记作×。
弯折性评价-2:将双层结构板以涂装面为外侧的方式弯折,施加50g/cm2的负荷,放置1分钟后除去负荷,确认涂膜的开裂情况。没有开裂的状态记作○,发生开裂的状态记作×。
密合性评价:在涂膜上切割出宽1mm的100个块,贴上透明胶带,评价剥离时的涂膜与基底的密合性。有91块以上粘接的记作○,有90~51块粘接的记作△,有50~0块以上粘接的记作×。
[表2]
[太阳能电池模块1]
通过聚酯类粘接剂将涂料组合物(D1)、(D1-a)、(D1-b)、(D2)、(D3)、(D4)、(D5)、(D6)、(D7-a)、(D7-b)、(D7-c)、(D8)、(D8-b)分别按照膜厚达到20μm的条件涂装于厚50μm的PET薄膜的一面,于80℃干燥1小时。在PET薄膜的与涂装膜相反的面上通过聚酯类粘接剂重叠100μm的EVA板,以150度、100g/cm2的负荷进行压接,制成背板。以在该背板的EVA侧重叠太阳能电池单元、EVA板和玻璃板的构成制成太阳能电池模块。
[太阳能电池模块2]
通过聚酯类粘接剂将涂料组合物(D1)、(D1-a)、(D1-b)、(D2)、(D3)、(D4)、(D5)、(D6)、(D7-a)、(D7-b)、(D7-c)、(D8)、(D8-b)分别按照膜厚达到20μm的条件涂装于厚50μm的PET膜的两面,于80℃干燥1小时。接着,在涂装有涂膜的一个面上通过聚酯类粘接剂重叠100μm的EVA板,以150度、100g/cm2的负荷进行压接,制成背板。以在该背板的EVA板侧重叠太阳能电池单元、EVA板和玻璃板的构成制成太阳能电池模块。
产业上利用的可能性
本发明提供形成于基材板的一侧或两侧的含氟聚合物涂料的固化涂膜层不会产生裂纹、开裂、白化、剥离等问题、轻量且生产性优良的太阳能电池模块用背板。
另外,在这里引用2008年6月23日提出申请的日本专利申请2008-163788号的说明书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的揭示。
符号的说明
1:太阳能电池单元
2:密封材料层
3:表面层
4:基材板
5:固化涂膜层
6:金属层
7:其它聚合物层(EVA层等)
Claims (13)
1.一种太阳能电池模块用背板,其特征在于,在基材板的一侧或两侧形成有含有含氟聚合物(A)的涂料的固化涂膜层,所述含氟聚合物(A)是通过溶液聚合法得到的、具有羧基且部分或全部的羧基与碱性物质形成了盐的基团的含氟聚合物,具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元;涂料含有该含氟聚合物(A)和水,是该含氟聚合物(A)分散于水而成的水分散涂料。
2.如权利要求1所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,相对于含氟聚合物(A)中的全部重复单元,基于含烷基的单体(c)的重复单元的含量的总和为10~50摩尔%。
3.如权利要求1或2所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,含交联性基团的单体(b)的交联性基团是羟基,含氟聚合物(A)的羟值为30~200mgKOH/g。
4.如权利要求1所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,该含氟聚合物(A)的末端具有羟基作为交联性基团,且具有包含聚氧乙烯结构的侧链。
5.如权利要求1所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,涂料含有紫外线吸收剂。
6.如权利要求1所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,涂料含有颜料。
7.如权利要求6所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,颜料是氧化钛或复合粒子;
所述复合粒子包括含氧化钛的粒子、被覆该粒子的由含氧化铈的层构成的被覆层以及被覆该被覆层的由含氧化硅的层构成的被覆层。
8.如权利要求1所述的太阳能电池模块用背板,其特征在于,在背板的与太阳能电池单元相接触的一侧的最表面设置有与所述固化涂膜不同的聚合物材料的层。
9.一种太阳能电池模块,其特征在于,由正面板、将太阳能电池单元用树脂密封而成的密封层以及权利要求1~8中的任一项所述的太阳能电池模块用背板依次层叠而成。
10.一种太阳能电池模块用背板的制造方法,其特征在于,在基材板的一侧或两侧涂布含有含氟聚合物(A)和固化剂的涂料,进行干燥使其固化而形成固化涂膜层;
所述含氟聚合物(A)是通过溶液聚合法得到的、具有羧基且部分或全部的羧基与碱性物质形成了盐的基团的含氟聚合物,具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元;涂料含有该含氟聚合物(A)和水,是该含氟聚合物(A)分散于水而成的水分散涂料。
11.一种太阳能电池模块用背板的制造方法,其特征在于,在基材板的一侧或两侧涂布含有含氟聚合物(A)、水和固化剂的水性涂料,进行干燥使其固化而形成固化涂膜层;
所述含氟聚合物(A)是通过溶液聚合法得到的、具有羧基且部分或全部的羧基与碱性物质形成了盐的基团的含氟聚合物,具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于具有羟基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元;水性涂料是该含氟聚合物(A)分散于水而成的水分散涂料。
12.一种太阳能电池模块用背板的制造方法,其特征在于,用酸酐对含氟聚合物的部分或全部羟基进行酸改性,然后用碱性物质中和,藉此获得含氟聚合物(A),将含有该含氟聚合物(A)、水和固化剂的水性涂料涂布于基材板的一侧或两侧,进行干燥使其固化而形成固化涂膜层;所述含氟聚合物是通过溶液聚合法得到的、具有羧基且部分或全部的羧基与碱性物质形成了盐的基团的含氟聚合物,具有基于氟代烯烃(a)的重复单元、基于具有羟基作为交联性基团的含交联性基团的单体(b)的重复单元以及基于由不含季碳原子的碳数2~20的直链或分支烷基和聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连接而成的含烷基的单体(c)的重复单元;水性涂料是该含氟聚合物(A)分散于水而成的水分散涂料。
13.如权利要求11或12所述的制造方法,其特征在于,固化剂是水分散性的异氰酸酯类固化剂。
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