JP2003062921A - 透明複合フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄厚軽量で、耐擦傷性、耐久性に優れた厚さ
の薄い太陽電池等の作製に有利に使用できる透明複合フ
ィルムを提供すること。 【解決手段】 有機ポリマーフィルム層と、その一方の
表面に設けられた透明接着剤層及び他の表面に設けられ
た硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコート層とから
なり、かつ有機ポリマーフィルム層と透明接着剤層との
間、及び／又は有機ポリマーフィルム層とハードコート
層と間に、防湿層が設けられていることを特徴とする透
明複合フィルム。及びハードコート層上に反射防止膜が
形成された透明複合フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス板を用いず
に少なくとも耐擦傷性、さらには耐光性、防湿性にも優
れた透明複合フィルムに関し、特に太陽電池用セルの表
面側保護部材又は裏面側保護部材、或いは自動車用ガラ
ス（特にサイドガラス）又は建築用ガラス（例、ショー
ウインドー）に有利に使用できる透明複合フィルム、並
びにこのような透明複合フィルムを含む太陽電池及びフ
ィルム強化ガラスに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、資源の有効利用や環境汚染の防止
等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太
陽電池が注目され、開発が進められている。

【０００３】太陽電池は、一般に、図１４に示すよう
に、受光面側の表面側透明保護部材としてのガラス基板
１４１Ａと裏面側保護部材（バックカバー材）１４１Ｂ
との間にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）フィ
ルム１４２Ａ，１４２Ｂの封止膜により、太陽電池用セ
ル、即ち、シリコン等の発電素子１４４を封止した構成
を有する。このような太陽電池は、例えば特開昭６４−
１９７８０号公報及び特開平８−２８３６９６号公報に
記載されている。

【０００４】このような太陽電池１４０の製造は、ガラ
ス基板１４１Ａ、封止膜用ＥＶＡフィルム１４２Ａ、シ
リコン発電素子１４７、封止膜用ＥＶＡフィルム１４２
Ｂ及びバックカバー材１４１Ａをこの順で積層し、ＥＶ
Ａを加熱溶融して架橋硬化させることにより接着一体化
することにより行われる。

【０００５】従来の太陽電池では、表面側透明保護部材
としては、紫外線等に対する耐光性に優れ、湿気、水分
の透過（これにより導線や電極の錆の発生有り）のない
防湿性に優れていることから、ガラス板が使用されてき
た。

【０００６】しかしながら、ガラス板は、耐光性、防湿
性に優れている反面、質量が重く、衝撃に対して割れや
すいとの欠点を有する。この欠点を解決するために、特
開２０００−１７４２９６号公報及び特開２０００−１
７４２９７号公報には、透明高防湿フィルムと透明高耐
光フィルムとを積層したフィルムを用いることが提案さ
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】例えば、上記の積層フ
ィルムを用いることにより、有機ポリマーフィルムでガ
ラス板に近い、耐光性、防湿性を実現している。即ち、
このような積層フィルムを用いることにより薄厚軽量の
太陽電池を得ることができる。

【０００８】しかしながら、このような太陽電池を製造
する際、或いは使用に供した場合、表面に擦り傷等の傷
の発生が見られ、これにより受光面である積層フィルム
表面の透明性が低下し、太陽からの受光量が低下すると
の問題がある。

【０００９】また太陽電池以外の用途、例えば自動車用
ガラス（特にサイドガラス）又は建築用ガラス（例、シ
ョーウインドー、壁面ガラス）であっても、設置作業中
或いは使用する内に、表面に擦り傷等の傷の発生が見ら
れ、これにより積層フィルム表面の透明性が低下し、自
動車等の中から外が目えにくくなったり、外観が損なわ
れたりするとの問題がある。

【００１０】従って、かかる点に鑑みなされた本発明の
目的は、耐擦傷性が良好で容易に製造することができ
る、薄厚軽量の太陽電池の表面側保護部材又は裏面側保
護部材、並びに自動車用ガラス又は建築用ガラスに有利
に使用できる透明複合フィルムを提供することにある。

【００１１】さらにまた、本発明の目的は、耐擦傷性が
良好、高耐久性かつ高性能の、薄厚軽量の太陽電池の表
面側保護部材又は裏面側保護部材自動車用ガラス又は建
築用ガラスに有利に使用できるフィルム強化ガラスを提
供するにある。

【００１２】さらに、本発明の目的は、薄厚軽量で、高
耐久性かつ高性能の太陽電池、及びこの太陽電池の表面
側保護部材又は裏面側保護部材を提供することにある。

【００１３】さらに、本発明の目的は、耐擦傷性が良
好、高耐久性かつ高性能の、自動車用ガラス又は建築用
ガラスを提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、有機ポリマー
フィルム層と、その一方の表面に設けられた透明接着剤
層及び他の表面に設けられた硬化性樹脂の硬化被膜から
なるハードコート層とからなることを特徴とする透明複
合フィルムにある。

【００１５】また本発明は、有機ポリマーフィルム層
と、その一方の表面に設けられた透明接着剤層及び他の
表面に設けられた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハード
コート層とからなり、かつ有機ポリマーフィルム層と透
明接着剤層との間、及び／又は有機ポリマーフィルム層
とハードコート層と間に防湿層が設けられていることを
特徴とする透明複合フィルムにもある。

【００１６】上記透明複合フィルムにおいて、ハードコ
ート層の表面に、さらに反射防止膜が設けられているこ
とが好ましい。これにより光の有効利用が可能となる。
またガラス板より反射率を低下させることもできる。反
射防止膜は通常の無機薄層の積層膜を使用することが好
ましい。

【００１７】上記ハードコート層が、シリカ微粒子（好
ましくは１〜２００ｎｍの一次粒径を有する）を含有す
ることが好ましい。シリカ微粒子を含むことにより硬度
が向上する。またシリカ微粒子が、重合性不飽和基を有
するものであり、特にシリカ微粒子と重合性不飽和基
（及び好ましくはウレタン結合）を有するアルコキシシ
ラン化合物との反応により形成されるものが好ましい。

【００１８】上記ハードコート層の硬化性樹脂が、紫外
線硬化性樹脂であることが好ましく、特にアクリロイル
基又はメタクリロイル基を有する樹脂又はオリゴマーで
ある。これにより短時間でハードコート層の形成が可能
である。また、硬化性樹脂が、熱硬化型シリコーン組成
物（一般にメチルトリメトキシシラン）であることも好
ましい。これにより特に高硬度のハードコート層の形成
が可能となる。

【００１９】前記有機ポリマーフィルム層の有機ポリマ
ーが、ポリエチレンテレフタレートであることが好まし
い。容易に入手でき製造経済性で有利である。

【００２０】透明接着剤層が、エチレン酢酸ビニル共重
合体を含むことが好ましい。加工処理が容易である。防
湿層は後述する無機酸化物層、フィルム付き無機酸化物
層、塗布型防湿層を挙げることができ、無機酸化物層が
好ましい。

【００２１】さらに本発明は、有機ポリマーフィルム層
と、その一方の表面に設けられた透明接着剤層及び他の
表面に設けられた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハード
コート層とからなり、かつ有機ポリマーフィルム層と透
明接着剤層との間に無機酸化物の層を含む防湿層が設け
られていることを特徴とする透明複合フィルムにもあ
る。

【００２２】上記防湿層が、無機酸化物の層が形成され
た有機ポリマーフィルムであることが好ましい。また無
機酸化物の層と有機ポリマーフィルム又は有機ポリマー
フィルム層との間に、アンカーコート層が設けられてい
ることが好ましい。また前記のハードコート層上の反射
防止膜の設置も好ましい。

【００２３】また本発明は、有機ポリマーフィルム層
と、その一方の表面に設けられた透明接着剤層及び他の
表面に設けられた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハード
コート層とからなり、かつ有機ポリマーフィルム層とハ
ードコート層との間に防湿層として溶剤可溶性弗素系樹
脂の塗布層が設けられていることを特徴とする透明複合
フィルムにもある。

【００２４】上記弗素系樹脂の塗布層の表面が、ハード
コート層の表面の接触角と略同一（特に接触角の差が±
１０°以下）となるように処理されていることが好まし
い。また前記のハードコート層上の反射防止膜の設置も
好ましい。

【００２５】さらに、本発明は、有機ポリマーフィルム
層と、その一方の表面に設けられた透明接着剤層及び他
の表面に設けられた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハー
ドコート層とからなり、かつハードコート層が、防湿性
を有することを特徴とする透明複合フィルムにもある。

【００２６】また前記のハードコート層上の反射防止膜
の設置も好ましい。

【００２７】さらにまた、本発明は、表面側保護部材と
透明接着剤層との積層体と、裏面側保護部材と透明接着
剤層との積層体との間に、両方の透明接着剤層により太
陽電池用セルが封止されてなる太陽電池において、表面
側保護部材と透明接着剤層との積層体及び／又は裏面側
保護部材と透明接着剤層との積層体が、前記の透明複合
フィルムからなることを特徴とする太陽電池にもある。

【００２８】裏面側保護部材が、ガラス又は有機ポリマ
ーフィルムであることが好ましい。

【００２９】上記の太陽電池において、表面及び裏面側
保護部材の積層体を、共に本発明の透明複合フィルムを
用いた太陽電池は、保護材としてはガラスを用いていな
いために極めて軽量かつ薄肉の耐傷性に優れた太陽電池
が得られ、特に好ましい。

【００３０】更に本発明は、ガラス板の表面に、透明接
着剤層が接触するように前記の透明複合フィルムが貼付
されたフィルム強化ガラスにもある。

【００３１】「課題を解決するための手段」の冒頭に規
定された透明複合フィルムについての好ましい態様の規
定（例えば硬化性樹脂の態様等）は、他の透明複合フィ
ルムにも同様に適用することができる。

【００３２】尚、本発明の防湿層は、これを有する透明
複合フィルムの透湿度が２．５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下
（ＪＩＳ−Ｚ−０２０８）、特に０．５ｇ／ｍ^２・２４
ｈ以下となるものが好ましい。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下に図面を参照して本発明の実
施の形態を詳細に説明する。

【００３４】本発明の透明複合フィルムは、例えば図１
に示す基本構造を有する。図１に示すように、透明複合
フィルム１０は、有機ポリマーフィルム層１１と、その
一方の表面に設けられた透明接着剤層１２及び他の表面
に設けられた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコー
ト層１３とから構成されている。この透明複合フィルム
は、太陽電池に用いる場合、電池セルを封止するための
透明接着剤層を具備した、表面側保護部材又は裏面側保
護部材として、使用することができる。この透明複合フ
ィルムを、表面側保護部材として使用した場合、従来の
ガラス基板に近い表面硬度を有するため、軽量薄厚にも
拘わらず、ガラス基板の代わりに使用することが可能で
ある。即ち、本発明の透明複合フィルムは、表面の耐擦
り傷性が優れているため、これを製造する際、或いは使
用に供した場合、表面に擦り傷等の傷がほとんど発生せ
ず、これにより受光面である複合フィルム表面の透明性
が維持され、太陽からの受光量が低下することがない。
従って、太陽電池に用いた場合、当初設計通りの受光量
が、製造後も、設置後、さらには使用後も維持され得
る。また自動車用ガラス（特にサイドガラス）又は建築
用ガラス（例、ショーウインドー、壁面ガラス）に使用
した場合も、設置作業中或いは使用する内に発生する表
面に擦り傷等の傷がほとんどなくなるため、積層フィル
ム表面の透明性の低下が防止されることから、傷の発生
により、自動車や建物の中から外が目えにくくなった
り、外観が損なわれたりすることがない。

【００３５】図２に、図１の透明複合フィルムのハード
コート層上にさらに反射防止膜が設置された基本構造を
有する透明複合フィルムの一例を示す。図２に示すよう
に、透明複合フィルム２０は、有機ポリマーフィルム層
２１、その一方の表面に設けられた透明接着剤層２２、
他の表面に設けられた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハ
ードコート層２３、そしてこのハードコート層２３上に
設けられた反射防止膜２６から構成されている。反射防
止膜２６の設置により、ハードコート層を反射、散乱し
て失われる光が相当量透過することとなり、このため太
陽電池においては光を従来より有効に利用することがで
きる。またガラス板より反射率を低下させることも可能
である。一方、自動車用ガラス又は建築用ガラスに使用
した場合は、反射光が低減することにより眩しくなくな
るとの利点が得られ、使用範囲を大幅に拡大させること
ができる。

【００３６】図３に、本発明の透明複合フィルムの別の
態様の一例を示す。透明複合フィルム３０は、有機ポリ
マーフィルム層３１、その一方の表面に防湿層３４を介
して透明接着剤層３２が設けられ、さらにフィルム層３
１の他の表面にハードコート層３３が設けられている。
防湿層は、例えば、有機ポリマーフィルム層に直接蒸着
等により設けても良いし、或いは防湿性を有する無機酸
化物の層を別の有機ポリマーフィルムに形成し、この積
層体を有機ポリマーフィルム層３１と無機酸化物の層を
挟むように積層しても良い。

【００３７】図４に、図３の透明複合フィルムのハード
コート層上にさらに反射防止膜が設置された基本構造を
有する透明複合フィルムの一例を示す。図４に示すよう
に、透明複合フィルム４０は、有機ポリマーフィルム層
４１、その一方の表面に防湿層４４を介して設けられた
透明接着剤層４２、他の表面に設けられた硬化性樹脂の
硬化被膜からなるハードコート層４３、そしてこのハー
ドコート層４３上にさらに設けられた反射防止膜４６か
ら構成されている。

【００３８】防湿性の無機酸化物の層を、有機ポリマー
フィルム層又は別の有機ポリマーフィルムに形成する場
合、その接着性を向上させるために、フィルム（層）上
にアンカーコート層を設け、その上に無機酸化物層を設
けることが好ましい。このような態様の一例を図５に示
す。透明複合フィルム５０では、有機ポリマーフィルム
層５１、その一方の表面に防湿層（無機酸化物の層）５
４を介して透明接着剤層５２が設けられ、さらに有機ポ
リマーフィルム層５１と防湿層５４の間にアンカーコー
ト層５５が設けられ、さらにまたフィルム層５１の他の
表面のハードコート層５３が設けられている。

【００３９】図６に、図５の透明複合フィルムのハード
コート層上にさらに反射防止膜が設置された基本構造を
有する透明複合フィルムの一例を示す。図６に示すよう
に、透明複合フィルム６０は、有機ポリマーフィルム層
６１、その一方の表面に防湿層（無機酸化物の層）６４
を介して設けられた透明接着剤層６２、さらに有機ポリ
マーフィルム層６１と防湿層６４の間に設けられたアン
カーコート層６５、他の表面に設けられた硬化性樹脂の
硬化被膜からなるハードコート層６３、そしてこのハー
ドコート層６３上に設けられた反射防止膜６６から構成
されている。

【００４０】防湿層として、塗布タイプの防湿コート層
（塗布型防湿層）を設ける場合は、例えば図７に示す構
成を採ることが好ましい。図７に、本発明の透明複合フ
ィルムの他の態様の一例を示す。透明複合フィルム７０
では、有機ポリマーフィルム層７１、その一方の表面に
透明接着剤層７２が設けられ、フィルム層７１の他の表
面に防湿層７４を介してハードコート層７３が設けられ
ている。防湿層は、有機ポリマーフィルム層に一般に塗
布により設けられる。この塗布型防湿層を別の有機ポリ
マーフィルムに形成し、この積層体を有機ポリマーフィ
ルム層７１と、防湿層を挟むように積層しても良い。塗
布タイプの防湿層（防湿コート層）の場合、一般に、有
機ポリマーフィルム層に直接塗布により設けることが好
ましく、これにより簡単な方法で、少ない積層数であり
ながら、防湿性に優れた透明複合フィルムを得ることが
できる。

【００４１】図８に、図７の透明複合フィルムのハード
コート層上にさらに反射防止膜が設置された基本構造を
有する透明複合フィルムの一例を示す。図８に示すよう
に、透明複合フィルム８０は、有機ポリマーフィルム層
８１、その一方の表面に設けられた透明接着剤層８２、
及びフィルム層８１の他の表面に防湿層８４を介してハ
ードコート層８３、そしてこのハードコート層８３上に
設けられた反射防止膜８６から構成されている。

【００４２】上記塗布型防湿層は、一般に溶剤可溶性弗
素系樹脂の塗布層である。このような層は、一般に接触
角が大きく、ハードコート層との接着性が不充分なた
め、この塗布層の表面を改質して、ハードコート層の表
面の接触角と略同一となるように処理することが好まし
い。表面の改質方法としては、塗布層を硬化等させて防
湿層とした後、その表面をコロナ放電処理、プラズマ処
理、火炎処理等を行うことであり、コロナ放電処理が好
ましい。或いは、後述するように、ハードコート層自
体、防湿層と同程度の接触角を有するものを使用するこ
とにより、接着性を改善することもできる。

【００４３】本発明の透明複合フィルムの別の態様とし
て、図１に示すように、有機ポリマーフィルム層、透明
接着剤層、及び硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコ
ート層とからなる構成を有し、ハードコート層として防
湿性を有するものを使用した透明複合フィルムを挙げる
ことができる。このようなハードコート層は、弗素原子
含有熱重合型シリコーン系樹脂（特開平９−３２４１３
９号公報参照）を用いることにより得ることができる。
或いはハードコート層形成材料に、弗素樹脂、酸化珪素
等の前記の防湿層の形成材料である防湿材料を含有さ
せ、硬化により形成されたハードコート層に防湿機能を
付与することも可能である。簡便に、防湿性と高硬度が
得られるので、特に高性能を必要としない場合に有利で
ある。

【００４４】これまで述べた本発明の透明複合フィルム
は、例えば、ハードコートを形成した有機ポリマーフィ
ルム層（必要により防湿層を有する）を、透明接着剤層
とラミネート等により接着積層一体化することにより容
易に製造することができる。あるいは、ハードコートの
形成を最後に行うことも可能である。

【００４５】次に、上記本発明の透明複合フィルムを有
する本発明の太陽電池について説明する。その実施形態
の例を示す断面図を図９〜図１２に示す。

【００４６】図９において、受光面側の表面側透明保護
部材としての有機ポリマーフィルム層９１Ａと裏面側保
護部材（バックカバー材）９１Ｂとの間にエチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等からなる透明接着剤層９
２Ａ，９２Ｂの封止膜により、太陽電池用セル、即ち、
シリコン等の発電素子９４が封止されており、さらに有
機ポリマーフィルム層９１Ａと透明接着剤層９２Ａとの
間に防湿層９４が設けられ、そして有機ポリマーフィル
ム層９１Ａの表面にハードコート層９３が形成されてい
る。即ち、有機ポリマーフィルム層９１Ａ、防湿層９
４、透明接着剤層９２Ａ及びハードコート層９３の積層
体が、前記図３の本発明の透明複合フィルムに相当す
る。裏面側保護部材（バックカバー材）９１Ｂは、一般
にガラス基板又は有機フィルム層である。

【００４７】図９に示す太陽電池は、表面側透明保護部
材として有機ポリマーフィルム層を用いているにも拘わ
らず、その表面にハードコート層を有するため、製造す
る際、或いは使用に供した場合、表面に擦り傷等の傷が
ほとんど発生せず、これにより受光面である積層フィル
ム表面の透明性が維持され、太陽からの受光量が低下す
ることがなく、さらに防湿層を有するためガラス板に匹
敵する耐久性を有することができる。

【００４８】図１０に、図２のハードコート層上にさら
に反射防止膜が設置された透明複合フィルムを用いた太
陽電池の一例を示す。図１０において、受光面側の表面
側透明保護部材としての有機ポリマーフィルム層１０１
Ａと裏面側保護部材（バックカバー材）１０１Ｂとの間
にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等からなる
透明接着剤層１０２Ａ，１０２Ｂの封止膜により、太陽
電池用セル、即ち、シリコン等の発電素子１０４が封止
され、さらに有機ポリマーフィルム層１０１Ａの表面に
ハードコート層１０３が形成され、そしてこのハードコ
ート層１０３上に反射防止膜１０６が設けられている。

【００４９】図１０に示す太陽電池は、表面側透明保護
部材として有機ポリマーフィルム層を用いているにも拘
わらず、その表面にハードコート層を有するため、製造
する際、或いは使用に供した場合、表面に擦り傷等の傷
がほとんど発生せず、これにより受光面である積層フィ
ルム表面の透明性が維持され、太陽からの受光量が低下
することがない。そして、ハードコート層上に反射防止
層がさらに設けられているため、ハードコート層を反
射、散乱して失われる光が相当量透過することとなり、
このためこの太陽電池においては光を従来より有効に利
用することができる。従って、この太陽電池は従来に比
べて大幅に向上した受光量が、製造後も、設置後、さら
には使用後も維持され得る。

【００５０】また、図１１の太陽電池１１０において
は、受光面側の表面側透明保護部材としての有機ポリマ
ーフィルム層１１１Ａと、裏面側保護部材（バックカバ
ー材）として有機ポリマーフィルム層１１１Ｂとの間に
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等からなる透
明接着剤層１１２Ａ，１１２Ｂの封止膜により、太陽電
池用セル、即ち、シリコン等の発電素子１１４が封止さ
れており、さらに有機ポリマーフィルム層１１１Ａ及び
１１１Ｂと透明接着剤層１１２Ａ及び１１２Ｂとのそれ
ぞれの間に防湿層１１４Ａ及び１１４Ｂが設けられ、有
機ポリマーフィルム層１１１Ａ及び１１１Ｂの表面にそ
れぞれハードコート層１１３Ａ及び１１３Ｂが形成され
ている。

【００５１】図１１の構成の場合、太陽電池の保護材と
してはガラスを全く用いていないために極めて軽量かつ
薄肉の耐傷性に優れた太陽電池が得られる。

【００５２】図１２に、図１１のそれぞれハードコート
層上にさらに反射防止膜が設置された基本構造を有する
太陽電池の一例を示す。図１２において、受光面側の表
面側透明保護部材としての有機ポリマーフィルム層１２
１Ａと裏面側保護部材（バックカバー材）１２１Ｂとの
間にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等からな
る透明接着剤層１２２Ａ，１２２Ｂの封止膜により、太
陽電池用セル、即ち、シリコン等の発電素子１２４が封
止され、さらに有機ポリマーフィルム層１２１Ａ及び１
２１Ｂの表面に、それぞれハードコート層１２３Ａ及び
１２３Ｂが形成され、さらにこれらのハードコート層の
それぞれの表面に反射防止膜１２６Ａ及び１２６Ｂが設
けられている。

【００５３】上記図１１及び１２のような本発明の太陽
電池は、薄肉、軽量であるため、様々な窓、天窓、そし
て自動車のサンルーフ等に使用するのに有利である。

【００５４】次に、上記本発明の反射防止膜付き透明複
合フィルムを有する本発明のフィルム強化ガラスについ
て説明する。その実施形態の例を示す断面図を図１３に
示す。

【００５５】図１３において、ガラス板１３８上に、透
明接着剤層１３２を介して有機ポリマーフィルム層１３
１が設けられ、さらにその表面に硬化性樹脂の硬化被膜
からなるハードコート層１３３、さらにその上に反射防
止膜１３６が設けられている。このようなフィルム強化
ガラスを、例えば自動車のサイドガラス、或いは建築用
ガラス（窓等）に使用した場合は、反射光が低減するこ
とにより眩しくなくなるとの利点が得られ、使用範囲を
大幅に拡大させることができる。また耐湿層等の設置に
よりさらに耐久性も向上する。

【００５６】本発明の透明複合フィルムにおける有機ポ
リマーフィルム層は、有機ポリマーフィルムのみからな
るものでも良いし、防湿機能を有する有機ポリマーフィ
ルム層、或いは防湿層を有する有機ポリマーフィルム
（防湿フィルム）であっても良い。また、耐光フィルム
でも良いし、防湿性を有するこれらのフィルムのいずれ
かと耐光フィルムとを積層一体化したものでも良い。

【００５７】有機ポリマーフィルムとしては、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレ
ート（ＰＥＮ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート；ポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、４−フッ化エ
チレン−パークロロアルコキシ共重合体（ＰＦＡ）、４
−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体（Ｆ
ＥＰ）、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体
（ＥＴＦＥ）、ポリ３−フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びポリフッ
化ビニル（ＰＶＦ）等のフッ素樹脂等の各フィルムを挙
げることができる。上記フィルムの厚さは、６〜２５０
μｍ程度であることが好ましい。

【００５８】或いは、有機ポリマーフィルムとして、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等に、シ
リカ又はアルミナ等の無機酸化物をコーティングした防
湿フィルム（前記無機酸化物層を有する有機フィルムを
含む）、或いは、この透明フィルム２枚をコーティング
面同士を貼り合わせてなる積層フィルムを使用すること
も好ましい。上記各フィルムの厚さは、１２〜５００μ
ｍ程度であることが好ましい。

【００５９】また、有機ポリマーフィルムとして、ポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、４−フッ化エチ
レン−パークロロアルコキシ共重合体（ＰＦＡ）、４−
フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体（ＦＥ
Ｐ）、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体（Ｅ
ＴＦＥ）、ポリ３−フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びポリフッ
化ビニル（ＰＶＦ）等のフッ素樹脂フィルム、或いは、
アクリル、ポリカーボネート、ＰＥＴ、ポリエチレンナ
フタレート（ＰＥＮ）等の樹脂に紫外線吸収剤を練り込
んだ樹脂組成物を成膜した耐光性フィルムを使用するこ
とも好ましい。その紫外線吸収剤としては、２−ヒドロ
キシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系；フ
ェニルサルシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサルシレ
ート等のヒンダートアミン系紫外線吸収材が挙げられ、
通常の場合、基材樹脂に対して１〜２０質量％程度配合
される。上記フィルムの厚さは、１２〜２００μｍ程度
であることが好ましい。

【００６０】さらに、上記防湿フィルムと耐光フィルム
とを積層一体化してなる有機フィルムであれば、太陽電
池の透明保護部材に要求される防湿性と耐光性を十分に
満足することができる。

【００６１】前記防湿フィルムは、例えば、ＰＥＴフィ
ルム等の透明基材フィルムにＣＶＤ（化学蒸着）、ＰＶ
Ｄ（反応蒸着）法等により、シリカ、アルミナ等の無機
酸化物のコーティング膜よりなる防湿膜を形成したもの
が好ましい。即ち、防湿フィルムとしては、基材フィル
ムにアルミニウム等の金属のコーティング膜を形成した
ものも知られているが、アルミニウム等の金属では、太
陽電池に適用した場合、電流がリークする恐れがあるた
め、防湿膜としては、無機酸化物のコーティング膜（無
機酸化物の層）が好ましい。

【００６２】前述したように、有機ポリマーフィルム層
又は別の有機ポリマーフィルムに無機酸化物の蒸着層を
形成する場合、その接着性を向上させるために、フィル
ム（層）上にアンカーコート層を設けることが好まし
い。アンカーコート層の形成材料としては、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、ウレタンアルキド樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂等を使用
できるが、高度の耐久性の要求される太陽電池用の表面
又は裏面側透明保護部材においては、多くの場合これら
の樹脂では充分な効果が得られない。本発明では、アク
リル系樹脂が好ましく、特にアクリルウレタン樹脂を用
いることにより防湿フィルムの耐透湿性を大幅に向上さ
せることができる。

【００６３】上記アクリル系樹脂としては、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸
エステルと、アクリル酸、メタクリル酸等のコモノマー
との共重合体；或いは、これらの共重合体の側鎖にカル
ボキシル基、水酸基、メチロール基、グリシジル基等の
官能基を導入し、テトラメチレンジイソシアネート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イ
ソシアネート、或いはＴＤＩ（トリレンジイソシアネー
ト）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、
ＮＤＩ（ナフタレンジイソシアネート）等の芳香族イソ
シアネートで架橋して得られるアクリルウレタン樹脂で
あれば、より一層優れた効果が得られる。

【００６４】アンカーコート層は、上記材料の塗布液を
フィルム上に塗布し、乾燥させることにより容易に形成
することができる。アンカーコート層の厚さは、０．０
１〜１μｍの範囲が好ましい。

【００６５】なお、上記アンカーコート層と有機フィル
ムとの接着性を向上させるために、アンカーコート層を
形成する前に、フィルム表面をコロナ放電処理しても良
い。

【００６６】また、無機酸化物の蒸着膜の形成に当た
り、無機酸化物をフィルムに蒸着した後、４０〜８０℃
で２４時間以上養生することにより、防湿性を一層高め
ることができ、また蒸着膜の密着安定性の向上にもつな
がる。

【００６７】上記防湿フィルムの場合、基材フィルムと
しては厚さ６〜２５０μｍのＰＥＴフィルムが好適であ
り、防湿膜（無機酸化物層）は５μｍ以下程度の厚さに
形成するのが好ましい。

【００６８】このようなアンカーコートは、塗布型防湿
層或いはハードコート層を設ける場合にもフィルム表面
に予め設けておくことが好ましい。

【００６９】本発明の好ましい防湿層を有する有機ポリ
マーフィルム層は、上述の防湿フィルムと耐光フィルム
との間に接着シートを介在させて、当該接着シートの接
着条件で加熱加圧するなどにより接着一体化することに
より、容易に製造することができる。ここで用いられる
接着シートとしては一般に太陽電池の製造に用いられ
る、後述のＥＶＡフィルムが好ましく、その厚さは５〜
５０μｍ程度であることが好ましい。

【００７０】なお、上記の防湿層を有する有機ポリマー
フィルム層は、耐光フィルムが表面側に、防湿フィルム
が内面側に配置されるのが好ましい。このような有機ポ
リマーフィルム層を用いて本発明の太陽電池を製造する
には、従来の太陽電池のガラス板の代りに本発明の上記
層を用いて封止を行えば良いが、その際、フィルム層を
予め封止用ＥＶＡフィルムと積層一体化した本発明の透
明複合フィルムの形態で用いられる。

【００７１】本発明の太陽電池は、例えば、裏面側透明
保護部材としてのガラス板や高機能性積層フィルム、シ
リコン発電素子等の太陽電池用セル、封止用ＥＶＡフィ
ルム等の透明接着剤層、及び上述の本発明のハードコー
ト層及び透明接着剤層を有する有機ポリマーフィルム層
の積層体を、常法に従って、真空ラミネーターで温度１
２０〜１５０℃、脱気時間２〜１５分、プレス圧力０．
５〜１気圧、プレス時間８〜４５分にて、加熱加圧圧着
することにより容易に製造することができる。

【００７２】前記図４で述べたように、防湿層として、
塗布タイプの防湿コート層（塗布型防湿層）を設ける場
合は、防湿層は、有機ポリマーフィルム層（或いは別の
フィルム）に塗布により設けられる。上記塗布型防湿層
は、一般に溶剤可溶性弗素系樹脂の塗布層である。溶剤
可溶性弗素系樹脂の例としては、結晶性のポリクロロト
リフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）を非結晶性にしたも
のを挙げることができ、これは例えば商品名：オプスタ
ーＪＥ−４２００（ＪＳＲ（株）製）として入手でき
る。この商品は、接触角８９度（純水使用）、熱硬化
（通常１００℃、数分）可能、溶剤（ＭＩＢＫ、酢酸エ
チル、エチルカーボネート、イソホロン、代替えフロン
等）に可溶、耐候性良好で、透湿性が２．２ｇ／ｍ^２・
２４Ｈｒ（２００μｍの時；試験方法はカップ内に封入
した純水の重量減少を精秤）の特性を有する。

【００７３】また、上記塗布型防湿層とハードコート層
との接着性を向上させるために、防湿層の前記表面処理
以外に、ハードコート層自体、防湿層と同程度の接触角
を有するものを使用することにより行うこともできる。
例えば、ハードコート形成材料に、撥水・撥油剤を添加
して、ハードコートを形成することができる。撥水・撥
油剤の例としては、弗素系表面改質剤（例、商品名サー
フロンＳ−３８１、（株）旭硝子製）、シリコン系表面
改質剤（例、シリコーンオイル、東レ・ダウコーニング
・シリコーン（株）製）が好ましい。このような撥水・
撥油剤の例は、例えば特許２９３３２６６号に記載され
ている。

【００７４】本発明の透明接着剤層に用いられる有機樹
脂としては、特に限定されるものではないが、好適な例
として、ＥＶＡ、ポリビニルアセタール系樹脂（例え
ば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（Ｐ
ＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を挙げるこ
とができる。特にＥＶＡが好ましい。

【００７５】ＥＶＡフィルムの製膜原料としてのＥＶＡ
樹脂組成物には、耐候性の向上のために架橋剤を配合し
て架橋構造を持たせるが、この架橋剤としては、一般
に、１００℃以上でラジカルを発生する有機過酸化物が
用いられ、特に、配合時の安定性を考慮に入れれば、半
減期１０時間の分解温度が７０℃以上であるものが好ま
しい。このような有機過酸化物としては、例えば２，５
−ジメチルヘキサン；２，５−ジハイドロパーオキサイ
ド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン；３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；
ｔ−ジクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン；ジクミルパ
ーオキサイド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；２，２−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパ
ーオキサイド等を用いることができる。これらの有機過
酸化物の配合量は、一般にＥＶＡ樹脂１００質量部に対
して５質量部以下、好ましくは１〜３質量部である。

【００７６】また、接着力向上の目的で、ＥＶＡ樹脂に
シランカップリング剤を添加することができる。この目
的に供されるシランカップリング剤としては公知のも
の、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン；ビ
ニルトリクロロシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビ
ニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−
（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン；ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。こ
れらのシランカップリング剤の配合量は、一般にＥＶＡ
樹脂１００質量部に対して５質量部以下、好ましくは
０．１〜２質量部である。

【００７７】更に、ＥＶＡ樹脂のゲル分率を向上させ、
耐久性を向上するためにＥＶＡ樹脂に架橋助剤を添加す
ることができる。この目的に供される架橋助剤として
は、公知のものとしてトリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、ＮＫ
エステル（商品名）等の単官能の架橋助剤等も挙げるこ
とができる。これらの架橋助剤の配合量は、一般にＥＶ
Ａ樹脂１００質量部に対して１０質量部以下、好ましく
は１〜５質量部である。

【００７８】更に、ＥＶＡ樹脂の安定性を向上する目的
でハイドロキノン；ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル；ｐ−ベンゾキノン；メチルハイドロキノンなどを添
加することができ、これらの配合量は、一般にＥＶＡ樹
脂１００質量部に対して５質量部以下である。

【００７９】更に、必要に応じ、上記以外に着色剤、紫
外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加すること
ができる。着色剤の例としては、金属酸化物、金属粉等
の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アヂ系、酸性
又は塩基染料系レーキ等の有機顔料がある。紫外線吸収
剤には、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン；２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベ
ンゾトリアゾール系；フェニルサルシレート；ｐ−ｔ−
ブチルフェニルサルシレート等のヒンダートアミン系が
ある。老化防止剤としては、アミン系；フェノール系；
ビスフェニル系；ヒンダートアミン系があり、例えばジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペラジル）セバケート等があ
る。

【００８０】本発明の有機ポリマーフィルムの表面に設
けられるハードコート層は、熱硬化性樹脂又は紫外線硬
化性樹脂の硬化被膜からなる層であり、特に紫外線硬化
性樹脂を用いることにより極めて容易に、耐擦傷性に優
れたハードコート層をフィルム上に設けることができ
る。

【００８１】熱硬化性樹脂としては、熱硬化型シリコー
ン組成物（例えば有機ポリシロキサン形成するメチルト
リメトキシシラン）が好ましく、シラノール基の脱水縮
合に３次元架橋がなされ、高硬度の被膜が得られる。一
般に、８０〜２２０℃にて、１０分〜１時間加熱するこ
とにより硬化させることができる。

【００８２】また硬化性樹脂として、エチレン性二重結
合（好ましくはアクリロイル基又はメタクリロイル基）
を有する樹脂又はオリゴマーを使用することができ、こ
れは一般に光硬化することによりハードコート層とする
ことができる。

【００８３】あるいは、本発明のハードコート層は、シ
リカ微粒子を含有する硬化性樹脂の硬化被膜からなる層
であることも好ましい。特に紫外線硬化性樹脂を用いる
ことにより極めて容易に、耐擦傷性に優れたハードコー
ト層をフィルム上に設けることができる。

【００８４】上記シリカ微粒子の一次粒径が１〜２００
ｎｍの範囲にあることが好ましい。またシリカ微粒子
が、重合性不飽和基（好ましくは重合性二重結合基）を
有するものであり、特にシリカ微粒子と重合性不飽和基
（及び好ましくはウレタン結合）を有するアルコキシシ
ラン化合物との反応により形成されるものが好ましい。

【００８５】上記シリカ微粒子は、粉体状シリカまたは
コロイダルシリカであり、一次粒径が１〜２００ｎｍ
（ｍμ）の範囲、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍの範
囲である。シリカ微粒子の形状は球状、中空状、多孔質
状、棒状、板状、繊維状、もしくは不定形状であり、好
ましくは球状である。シリカ微粒子の比表面積は０.１
〜３０００ｍ^２／ｇであり、好ましくは１０〜１５００
ｍ^２／ｇである。これらのシリカ微粒子の使用形態は乾
燥状態の粉末、もしくは水もしくは有機溶剤で分散した
状態で用いることができ、コロイダルシリカとして知ら
れている微粒子状のシリカ微粒子の分散液を直接用いる
ことができる。特に透明性を得るためにはコロイダルシ
リカの利用が好ましい。コロイダルシリカの分散溶媒が
水の場合、その水素イオン濃度はｐＨ値として２〜１０
の範囲であり、好ましくはｐＨ３〜７の酸性コロイダル
シリカが用いられる。また、コロイダルシリカの分散溶
媒が有機溶剤の場合、有機溶剤としてメタノ−ル、イソ
プロピルアルコ−ル、エチレングリコ−ル、ブタノ−
ル、エチレングリコ−ルモノプロピルエ−テル、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キ
シレン、ジメチルホルムアミド等の溶剤もしくはこれら
と相溶する有機溶剤もしくは水との混合物として用いて
も良い。好ましい分散溶剤はメタノ−ル、イソプロピル
アルコ−ル、メチルエチルケトン、キシレンである。シ
リカ微粒子の市販品としては、例えば、コロイダルシリ
カとしては日産化学工業（株）製のメタノ−ルシリカゾ
ル、ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＸＢ
Ａ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴおよびＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−Ｏ
ＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、
ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ等をあげることがで
きる。また粉体状シリカとしては、日本アエロジル
（株）製のアエロジル１３０、アエロジル３００、アエ
ロジル３８０、アエロジルＴＴ６００及びアエロジルＯ
Ｘ５０、旭硝子（株）製のシルデックスＨ３１、Ｈ３
２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２１、Ｈ１２２、日本シリカ
工業（株）製のＥ２２０Ａ、Ｅ２２０ 富士シリシア
（株）製のサイリシア４７０、日本板硝子（株）製のＳ
Ｇフレ−ク等を挙げることができる。

【００８６】前記のように、本発明のハードコート層形
成用の硬化性樹脂（一般に紫外線硬化性樹脂）に含まれ
るシリカ微粒子として、シリカ微粒子と重合性不飽和基
（及び好ましくはウレタン結合）を有するアルコキシシ
ラン化合物との反応により形成されるもの（以下「変性
シリカ微粒子」と言う）が好ましく、これは下記の構成
を有するものが好ましい。

【００８７】本発明の上記変性シリカ微粒子は、重合性
不飽和基とウレタン結合基、式（Ｉ）−Ｘ−Ｃ（＝Ｙ）
−ＮＨ−で表される有機基とを有するアルコキシシラン
化合物とシリカ微粒子を反応させて得られる反応生成物
であることが好ましい（上記式（Ｉ）中、Ｘは−ＮＨ
−、−Ｏ−または−Ｓ−であり、Ｙは酸素原子またはイ
オウ原子である、但しＸが−Ｏ−のときＹはイオウ原子
である）。

【００８８】上記変性シリカ微粒子は、アルコキシシラ
ン化合物とシリカ微粒子とを少なくとも混合する操作を
含む方法により製造される。シリカ微粒子に固定された
アルコキシシラン化合物残渣の含有量は０.０１質量％
以上であり、好ましくは０.１質量％以上、特に好まし
くは１質量％以上のものが用いられる。シリカ微粒子中
に固定されたアルコキシシラン化合物残渣の含有量が
０.０１質量％未満の場合、組成物中のシリカ微粒子或
いはコロイダルシリカの分散性、透明性、耐磨耗性が十
分でない場合がある。また製造時の原料組成物中におけ
るアルコキシシラン化合物の割合は好ましくは１０質量
％以上であり、特に好ましくは３０質量％以上である。
アルコキシシラン化合物の割合が１０質量％未満の場
合、紫外線硬化性樹脂の成膜性が悪い場合がある。ま
た、紫外線硬化性樹脂中のシリカ微粒子の割合は好まし
くは５０質量％以下であり、特に好ましくは２０質量％
以下である。紫外線硬化性樹脂中のシリカ微粒子の割合
が５０質量％以上の場合、本発明組成物の分散性、透明
性、耐磨耗性が十分でない場合がある。

【００８９】アルコキシシラン化合物は分子中に重合性
不飽和基、ウレタン結合基、前記式（Ｉ）で表される有
機基およびアルコキシシリル基を構成成分として少なく
ともそれぞれ１個含んでいる。アルコキシシリル基は加
水分解、縮合反応によりシリカ微粒子の表面に存在する
シラノ−ル基と結合する成分であり、また、重合性不飽
和基とは、活性ラジカル種により付加重合を経て分子間
で化学架橋する成分である。また、前記式（Ｉ）で表さ
れる２価の有機基である−Ｘ（Ｃ＝Ｙ）ＮＨ−基および
ウレタン結合基はこれらアルコキシシリル基を有する分
子片と重合性不飽和基を有する分子片とを直接もしくは
他の分子片を介して結合する構成単位であると同時に分
子間において水素結合による適度の凝集力を発生させ、
本発明ハードコート層に優れた力学的強度、基材との密
着性、耐熱性等の性能を発生させると考えられる。−Ｘ
（Ｃ＝Ｙ）ＮＨ−基としては、−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−基
が好ましい。

【００９０】アルコキシシラン化合物の構造としては例
えば、一般式（II）；

【００９１】

【化１】 で表されるアルコキシシラン化合物をあげることができ
る。

【００９２】上記一般式（II）において、Ｒ^１は水素原
子、およびＣ_１〜Ｃ_８の１価の有機基であり、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、オクチ
ル基等である。Ｒ^２は水素原子、およびＣ_１〜Ｃ_３の１
価のアルキル基である。ｍは１、２もしくは３であり、
（Ｒ^１Ｏ）_ｍＲ^２Ｓｉ_３−ｍで示されるアルコキシシリ
ル基としては例えば、トリメトキシシリル基、トリエト
キシシリル基、トリフェノキシシリル基、メチルジメト
キシシリル基、ジメチルメトキシシリル基等をあげるこ
とができ、好ましくは、トリメトキシシリル基およびト
リエトキシシリル基である。

【００９３】また、式中、−［（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−Ｒ^４−
ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｘ−Ｏ］_ｐ−として示される構造単
位は前記式（II）に示す構造において分子鎖を延長する
ことを目的として導入される。Ｒ^３はＣ^１〜Ｃ^３の２価
の有機基である。Ｒ^４は２価の有機基であり、Ｒ^３と同
一でも異なっていてもよく、通常、分子量１４〜１万、
好ましくは、分子量７８〜１０００の２価の有機基の中
から選ばれ、例えば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ドデカメチレン
等の鎖状ポリアルキレン基；シクロヘキシレン、ノルボ
ルニレン等の脂環式または多環式の２価の有機基；ビニ
レン、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ポリフ
ェニレン等の２価の芳香族基；等をあげることができ、
また、これらのアルキル基置換体、アリ−ル基置換体も
用いることができる。これら２価有機の構造中には炭
素、水素原子以外の元素から構成される原子団を含んで
いてもよい。式中、ｐは０もしくは１であり、Ｘは２価
の有機基であり、さらにイソシアネ−ト基と付加反応で
きる活性水素原子を分子内に２個以上有する化合物から
誘導される２価の有機基であり、例えば、ポリアルキレ
ングリコ−ル類、ポリアルキレンチオグリコ−ル類、ポ
リエステル類、ポリアミド類、ポリカ−ボネ−ト類、ポ
リアルキレンジアミン類、ポリアルキレンジカルボン酸
類、ポリアルキレンジオ−ル類、ポリアルキレンジメル
カプタン類から活性水素原子を２個除くことで誘導され
る２価の有機基をあげることができる。また、Ｒ^５は
（ｎ＋１）価の有機基である。このような有機基は、好
ましくは鎖状、分岐状または環状の飽和炭化水素基、不
飽和炭化水素基、脂環式基の中から選ばれる。また、ｎ
は好ましくは１〜２０の正の整数であり、より好ましく
は１〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。前
記式中Ｙは活性ラジカル種の存在下、分子間架橋反応を
する重合性不飽和基を分子中に有する１価の有機基を表
し、例えば、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、ビニ
ル基、プロペニル基、ブタジエニル基、スチリル基、エ
チニイル基、シンナモイル基、マレエ−ト基、アクリル
アミド基等があげられる。これらの中でアクリロキシ基
が好ましい。

【００９４】アルコキシシラン化合物の分子構造の形成
には、通常、メルカプト基を有するアルコキシシラン、
すなわちメルカプトアルコキシシランと、ポリイソシア
ネ−ト化合物およびイソシアネ−ト基と付加反応を起こ
す活性水素を有する活性水素基含有重合性不飽和化合物
との付加反応により行うことができる。

【００９５】アルコキシシラン化合物の製造方法として
は例えば、（Ａ）法；まずメルカプトアルコキシシラン
とポリイソシアネ−ト化合物との付加体を反応させるこ
とにより分子中にアルコキシシリル基、−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）
ＮＨ−結合基、及びイソシアネ−ト基を含む中間体を製
造し、次に中間体中に残存するイソシアネ−トに対して
活性水素基含有重合性不飽和化合物を反応させウレタン
基を介して結合させる方法。（Ｂ）法；まずポリイソシ
アネ−ト化合物と活性水素基含有重合性不飽和化合物と
の付加体を反応させることにより分子中に重合性不飽和
基、ウレタン結合基、およびイソシアネ−ト基を含む中
間体を形成し、これにメルカプトアルコキシシランを反
応させ−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−基を介して結合させる方法
等をあげることができる。さらに、前記（Ａ）または
（Ｂ）法において、鎖延長単位としてさらに、イソシア
ネ−トと付加反応を起こす活性水素を分子内に２個以上
有する鎖状、環状または分岐状の化合物をポリイソシア
ネ−ト化合物とのウレタン結合を介して延長することも
できる。

【００９６】前記式（II）に示した化合物を製造におい
て、直接、ポリイソシアネ−ト化合物との反応により−
Ｓ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−結合を形成することができるアルコ
キシシランの例としては、反応生成物としてアルコキシ
シリル基とメルカプト基を分子中にそれぞれ１個以上有
する化合物の中から選ぶことができる。例えば、メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピル
トリエトキシシラン、メルカプトプロピルメチルジエト
キシシラン、メルカプトプロピルジメトキシメチルシラ
ン、メルカプイトプロピルメトキシジメチルシラン、メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトプロ
ピルトリフェノキシシラン、メルカプトプロピルトリブ
トキシシラン等のメルカプトアルコキシシランをあげる
ことができ、好ましくはメルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシランであ
る。市販されているメルカプトアルコキシシランとして
は、例えば東レ・ダウ・コ−ニング（株）製のＳＨ６０
６２をあげることができる。これらメルカプトアルコキ
シシランは単独または２種以上を混合して用いてもよ
く、さらに、メルカプトアルコキシシランの例として
は、アミノ置換アルコキシシランとエポキシ基置換メル
カプタンとの付加生成物、エポキシシランとα、ω−ジ
メルカプト化合物との付加生成物を利用することができ
る。アルコキシシラン化合物を製造する際に利用する、
ポリイソシアネ−ト化合物としては鎖状飽和炭化水素、
環状飽和炭化水素、芳香族炭化水素で構成されるポリイ
ソシアネ−ト化合物の中から選ぶことができ、単独もし
くは２種以上混合して用いることができる。１分子中の
イソシアネ−ト基の個数は、通常２以上、３０未満であ
り、好ましくは２以上１０未満である。３０を超えると
生成物の粘度が高くなり作業性が低下する場合がある。

【００９７】このようなポリイソシアネ−ト化合物の例
としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネ−ト、
ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、２,２,４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の鎖状炭化水素ポ
リイソシアネ−ト化合物；イソフォロンジイソシアネ−
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト、メチレ
ンビス（４−シクロヘキシルイソシアネア−ト）、水添
ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、水添キシレンジイ
ソシアネ−ト、水添トルエンジイソシアネ−ト、１,３
−ビス（イソシアナ−トメチル）シクロヘキサン等の環
状飽和炭化水素ポリイソシアネ−ト化合物；２,４−ト
リレンジイソシアネ−ト、２,６−トリレンジイソシア
ネ−ト、１,３−キシリレンジイソシアネ−ト、１,４−
キシリレンジイソシアネ−ト、パラフェニレンジイソシ
アネ−ト、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタン−４,４’−
ジイソシアネ−ト、４,４’−ビフェニレンジイソシア
ネ−ト、６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソシ
アネ−ト、４−ジフェニルプロパンジイソシアネ−ト、
リジンジイソシアネ−ト、１,５−ナフタレンジイソシ
アネ−ト、ポリジフェニ−ルメタンのポリイソシアネ−
ト等の芳香族炭化水素ポリイソシアネ−ト化合物を挙げ
ることができる。

【００９８】これらの中で好ましい例としては、環状飽
和炭化水素ポリイソシアネ−ト化合物および芳香族炭化
水素ポリイソシアネ−ト化合物であり、さらに好ましく
は環状飽和炭化水素のポリイソシアネ−ト化合物をあげ
ることができる。好ましい具体例としては、イソホロン
ジイソシアネ−ト、水添キシレンジイソシアネ−ト、水
添トルエンジイソシアネ−トである。また市販されてい
るポリイソシアネ−ト化合物を例示すると、三井日曹ウ
レタン（株）製のＴＤＩ−８０／２０、ＴＤＩ−１０
０、ＭＤＩ−ＣＲ１００、ＭＤＩ−ＣＲ３００、ＭＤＩ
−ＰＨ、ＮＤＩや日本ポリウレタン工業（株）製のコロ
ネ−トＴ、ミリオネ−トＭＴ、ミリオネ−トＭＲ、ＨＤ
Ｉ、武田薬品工業（株）製 のタケネ−ト６００をあげ
ることができる。

【００９９】これらポリイソシアネ−ト化合物の使用量
は、前記（Ａ）法に示す製造法においては、メルカプト
アルコキシシランのメルカプト基１当量に対してのイソ
シアネ−ト基当量としては、通常０.１〜１００の範囲
内で、好ましくは０.５から１０の範囲で、さらに好ま
しくは０.９〜１.２の範囲で添加される。ポリイソシア
ネ−ト化合物基当量の添加量が０.１当量未満の場合、
未反応メルカプトシランが０.９当量以上存在すること
になり、塗膜の磨耗性が十分でない場合がある。また、
１００当量を超えたポリイソシアネ−ト化合物の使用
は、未反応イソシアネ−ト基が過剰に存在することにな
り耐候性が低下する場合がある。

【０１００】一方、前記（Ｂ）法に示す製造法において
は、活性水素基含有重合性不飽和化合物中の活性水素基
１当量に対し、ポリイソシアネート化合物はイソシアネ
ート基当量として通常０.１〜１００の範囲であり、好
ましくは０.５〜１０当量の範囲で、さらに好ましくは
０.９〜１.２の範囲で添加される。

【０１０１】前記（Ａ）または（Ｂ）法いずれの方法に
おいても、反応時間の短縮を目的として触媒を添加して
もよい。このような触媒としては、塩基性触媒および酸
性触媒のいずれかが用いられる。塩基性触媒の例として
は、ピリジン、ピロ−ル、トリエチルアミン、ジエチル
アミン、ジブチルアミン、アンモニアなどのアミン類；
トリブチルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン等
のフォスフィン類を挙げることができる。これらの中で
ピリジン、トリエチルアミン等の第３級アミンが好まし
い。また酸性触媒としては、ナフテン酸銅、ナフテン酸
コバルト、ナフテン酸亜鉛、１,４−ジアザビシクロ
［２.２.２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、メチルＤＡＢＣ
Ｏ、トリブトキシアルミニウム、トリチタニウムテトラ
ブトキシド、ジルコニウムテトラブトキシド等の金属ア
ルコキシド類；３フッ化硼素ジエチルエ−テラ−ト、塩
化アルミニウムなどのルイス酸類；２−エチルヘキサン
酸錫、オクチル錫トリラウレ−ト、ジブチル錫ジラウレ
−ト、オクチル錫ジアセテ−ト等の錫化合物をあげる。
これら触媒の中で好ましいものは酸性触媒であり、特に
好ましくは錫化合物であり、さらに好ましくはオクチル
錫トリラウレ−ト、ジブチル錫ジラウレ−ト、オクチル
錫ジアセテ−ト等である。これら触媒の添加量はポリイ
ソシアネ−ト化合物１００質量部に対して０.０１〜５
質量部であり、好ましくは０.１〜１質量部である。０.
０１質量部未満では触媒添加による反応時間の短縮効果
はわずかであり、一方、５質量部を超えると生成物の保
存安定性が低下する場合がある。

【０１０２】アルコキシシリル化合物の製造において、
前記ポリイソシアネ−ト化合物と付加反応によりウレタ
ン結合を介し結合できる重合性不飽和化合物の例として
は、分子内にイソシアネ−ト基との付加反応によりウレ
タン結合を形成できる活性水素原子を分子中に１個以上
有し、重合性不飽和基を分子中に１個以上含む化合物の
中から単独もしくは２種以上の混合物として用いること
ができる。

【０１０３】そのような化合物としては、カルボン酸含
有重合性不飽和化合物、水酸基含有重合性不飽和化合物
がある。例えば、カルボン酸を含有する重合性不飽和化
合物としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、ケイ
ヒ酸、マレイン酸、フマル酸、２−（メタ）アクリロキ
シプロピルヘキサヒドロゲンフタレ−ト、２−（メタ）
アクリロキシエチルヘキサヒドロゲンフタレ−ト等の不
飽和脂肪族カルボン酸類；２−（メタ）アクリロキシプ
ロピルフタレ−ト、２−（メタ）アクリロキシプロピル
エチルフタレ−ト等の不飽和芳香族カルボン酸類；をあ
げることができる。また、水酸基含有重合性不飽和化合
物として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレ−
ト、１,４ブタンジオ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、
２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォスフ
ェ−ト、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリ
レ−ト、ネオペンチルグリコ−ルモノ（メタ）アクリレ
−ト、ポリ（ペンタメチレンオキシカルボキシレ−ト）
エトキシ（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシスチレン、
ヒドロキシアルファメチルスチレン、ヒドロキシエチル
スチレン、ヒドロキシ末端ポリエチレングリコ−ルスチ
リルエ−テル、ヒドロキシ末端ポリプロピレングリコ−
ルスチリルエ−テル、ヒドロキシ末端ポリテトラメチレ
ングリコ−ルスチリルエ−テル、末端ヒドロキシポリエ
チレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、末端ヒドロキ
シポリプロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、末
端ヒドロキシポリテトラエチレングリコ−ル（メタ）ア
クリレ−ト、トリメチロ−ルプロパンジ（メタ）アクリ
レ−ト、トリメチロ−ルプロパンモノ（メタ）アクリレ
−ト、ＥＯ変性トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）ア
クリレ−ト、ＰＯ変性トリメチロ−ルプロパントリ（メ
タ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ（メタ）
アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルジ（メタ）アクリ
レ−ト、ペンタエリスリト−ルモノ（メタ）アクリレ−
ト、ジペンタエリスルト−ルペンタ（メタ）アクリレ−
ト、ジペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アクリレ−
ト、ジペンタエリスリト−ルトリ（メタ）アクリレ−
ト、ジペンタエリスリト−ルジ（メタ）アクリレ−ト、
ジペンタエリスリト−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、等
の水酸基含有アクリレ−ト類、水酸基含有メタクリレ−
ト類、水酸基含有スチレン類をあげることができる。

【０１０４】これらの中で好ましいのは、不飽和脂肪族
カルボン酸類、水酸基含有アクリレ−ト化合物であり、
さらに好ましくは、水酸基含有アクリレ−ト化合物であ
り、例えば、２−ヒドロキシルエチルアクリレ−ト、２
−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、ペンタエリスリト
−ルトリアクリレ−ト、ジペンタエリスルト−ルペンタ
アクリレ−トをあげることができる。

【０１０５】これら重合性不飽和化合物の使用量はその
活性水素基の当量として、メルカプトアルコキシシラン
とポリイソシアネ−ト化合物との付加反応により得られ
る中間体中の残存イソシアネ−ト基１当量に対し、通
常、１当量以上である。１当量未満ではアルコキシシリ
ル化合物中に活性イソシアネ−ト基が残存する為、水分
との反応による発泡、増粘、着色などの好ましくない性
能が発現する場合がある。

【０１０６】アルコキシシリル化合物の製造において
は、塗膜の柔軟性や基材に対する密着性向上を目的とし
て、ポリイソシアネ−ト化合物との付加反応によりアル
コキシシリル基と重合性不飽和基との間に２価の有機基
を導入してもよく、そのような２価の有機化合物単位の
前駆体としてはイソシアネ−ト基と付加反応を起こす活
性水素を分子内に２個以上有する鎖状、環状、分岐状の
有機化合物を利用できる。ここで活性水素を有する基の
例としては、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、
アミノ基、スルホン酸基、リン酸基、シラノ−ル基等を
あげることができる。これらの有機化合物は、活性水素
を２個以上、好ましくは２個以上１０個未満、さらに好
ましくは２個を有する。そのような活性水素を有する化
合物の分子量は通常、５０〜１０万であり、好ましくは
１００〜５万、さらに好ましくは５００〜１万である。
そのような２価の有機化合物としては、例えば、ポリア
ルキレングリコ−ル類、ポリアルキレンチオグリコ−ル
類、ポリエステルジオ−ル類、ポリアミド類、ポリカ−
ボネ−トジオ−ル類、ポリアルキレンジアミン類、ポリ
アルキレンジカルボン酸類、ポリアルキレンジオ−ル
類、ポリアルキレンジメルカプタン類を挙げることがで
きる。これらの中でポリアルキレングリコ−ルが好まし
い。市販されているポリアルキレングリコ−ル類として
は例えば、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレング
リコ−ル、ポリテトラエチレングリコ−ル、ポリヘキサ
メチレングリコ−ルや、これらの２種以上のポリアルキ
レングリコ−ルとの共重合体の中から選ぶことができ、
日本油脂（株）製のユニセ−フＤＣ１１００、ユニセ−
フＤＣ１８００、ユニセ−フＤＣＢ１１００、ユニセ−
フＤＣＢ１８００、保土谷化学（株）製のＰＰＴＧ４０
００,ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ２
０００、ＰＴＧ３０００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧＬ２０
００、ＰＴＧＬ１０００、旭硝子（株）製のＥＸＥＮＯ
Ｌ１０２０、第一工業製薬（株）製のＰＢＧ３０００、
ＰＢＧ２０００、ＰＢＧ１０００、Ｚ３００１等を挙げ
ることができる。

【０１０７】上記の２価の有機基を構成成分として含む
重合性不飽和基含有アルコキシシランを製造する場合
を、ポリアルキレングリコ−ルを例にとって製造法
（Ｃ）法および（Ｄ）法として示す。

【０１０８】製造法（Ｃ）法：末端に活性イソシアネ−
ト基を有する、メルカプトアルコキシシランとポリシソ
シアネ−ト化合物との付加体に対し、ポリアルキレング
リコ−ルを加え、片末端ヒドロキシのアルコキシシラン
としたのち、これに対し別途合成した、末端に水酸基を
有する重合性不飽和化合物とポリイソシアネ−ト化合物
との付加体を反応させウレタン結合で両者をつなぐ方
法。

【０１０９】製造法（Ｄ）法：末端に活性イソシアネ−
ト基を有する、メルカプトアルコキシシランとポリイソ
シアネ−ト化合物との付加体に対し、別途合成した、末
端に活性水酸基を有する、ポリアルキレングリコ−ルポ
リイソシアネ−ト化合物、水酸基含有重合性不飽和化合
物との付加体を反応させウレタン結合で両者をつなぐ方
法を挙げることができる。前記（Ｃ）法または（Ｄ）法
におけるウレタン結合の形成条件は前記（Ａ）または
（Ｂ）法と同様であり、結合に関与する、末端に活性イ
ソシアネ−ト基を有する化合物に対する末端に水酸基を
有する化合物の当量比は通常、１.０〜１.２の範囲であ
る。１.０未満の場合は未反応のイソシアネ−ト基によ
る着色、増粘が起こりやすい。

【０１１０】また、アルコキシシラン化合物の製造にお
いて重合性不飽和基修飾アルコキシシランの加水分解物
として他の有機アルコキシシランとの加水分解生成物を
用いてもよく、例えば、テトラメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のアル
キルアルコキシシランとの縮合物を用いても良い。加水
分解生成物を製造する場合、加水分解に用いる水の量は
全アルコキシ基に対して通常０.５〜１.５当量であり、
溶剤の存在下もしくは非存在下で、０℃から成分の沸点
以下の温度で５分〜２４時間加熱攪拌することで加水分
解、縮重合物を得ることができる。その際、反応時間の
短縮を目的に酸性触媒もしくは塩基触媒を併用すること
もできる。

【０１１１】変性シリカ微粒子の製造において用いられ
るシリカ微粒子は前述のものを同様に使用することがで
きる。

【０１１２】変性シリカ微粒子に固定されたアルコキシ
シラン化合物は通常、乾燥粉体を空気中で完全に燃焼さ
せた場合の質量減少％の恒量値として、例えば、空気中
で室温から通常８００℃までの熱質量分析により求める
ことが出来る。

【０１１３】変性シリカ微粒子の製造においてアルコキ
シシラン化合物の加水分解で消費される水の量は、１分
子中のケイ素上のアルコキシ基の少なくとも１個が加水
分解される量あればよい。好ましくは加水分解の際に添
加、もしくは存在する水の量は、ケイ素上の全アルコキ
シ基のモル数に対し３分の１以上であり、さらに好まし
くは全アルコキシ基のモル数の２分の１以上３倍未満で
ある。完全に水分の存在しない条件下で前記式（II）に
示すアルコキシシラン化合物とシリカ微粒子とを混合し
て得られる生成物は、シリカ微粒子表面にアルコキシシ
ラン化合物が物理吸着した生成物であり、そのような成
分から構成される組成物においては本発明の組成物の一
つの目的である耐磨耗性の発現の効果は低い。

【０１１４】本発明の変性シリカ微粒子の製造において
は前記式（II）に表されるアルコキシシラン化合物を別
途加水分解操作を行った後、これと粉体シリカ微粒子も
しくはコロイダルシリカを混合し、加熱、攪拌操作を行
う方法；もしくは、前記式（II）で表されるアルコキシ
シラン化合物の加水分解をシリカ微粒子の存在下で行う
方法；また、他の成分、例えば、多官能不飽和有機化合
物、単価不飽和有機化合物、光重合開始剤等の存在下、
シリカ微粒子の表面処理を行う方法等を選ぶことができ
るが、前記式（II）で表されるアルコキシシラン化合物
の加水分解をシリカ微粒子の存在下で行う方法が好まし
い。成分Ｂを製造する際、その製造時の温度は通常、２
０℃〜１５０℃であり、また処理時間は５分〜２４時間
の範囲である。

【０１１５】シリカ微粒子は、通常の保管状態として粒
子表面に吸着水として水分を含むことが知られている。
例えば、有機溶剤分散コロイダルシリカ中においても通
常製品として０.５％相当の水分を含有する。したがっ
て、変性シリカ微粒子の製造においては、アルコキシシ
ラン化合物とシリカ微粒子とを混合し、加熱、攪拌処理
することにより原料中に含まれる水分を利用して製造す
ることも可能である。

【０１１６】本発明の変性シリカ微粒子の製造におい
て、粉体状のシリカを用いる場合、アルコキシシラン化
合物との反応を円滑にかつ、均一に行わせるために、水
と相溶する有機溶媒を添加してもよい。このような有機
溶媒の好ましい種類は、アルコ−ル類、ケトン類、エ−
テル類、アミド類であり、アルコ−ル類としてはメタノ
−ル、エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ブタノ−
ル、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、エチレン
グリコ−ルモノブチルエ−テル等、ケトン類としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アミド類としてはジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ガンマブチロラ
クトン等をあげることができる。これらの溶剤の添加量
は反応を円滑、均一に行わせる目的に合致する限り特に
制限はない。

【０１１７】また、変性シリカ微粒子の製造において、
反応を促進するため、触媒として酸もしくは塩基を添加
してもよく、酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、
等の無機酸、もしくはメタンスルフォン酸、トルエンス
ルフォン酸、フタル酸、マロン酸、蟻酸、酢酸、蓚酸等
の有機酸や、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸等
の不飽和有機酸やテトラメチルアンモニウム塩酸塩、テ
トラブチルアンモニウム塩酸塩等のアンモニウム塩をあ
げることがでる。また、塩基としては、アンモニア水、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジブチルアミン、
シクロヘキシルアミン等の第１級、２級または３級脂肪
族アミン、ピリジン等の芳香族アミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド等の第
４級アンモニウムヒドロキシド類を挙げることができ
る。これらの中で好ましい例を挙げると酸としては、有
機酸、不飽和有機酸、塩基としては第３級アミンもしく
は第４級アンモニウムヒドロキシドを挙げられる。これ
ら、酸もしくは塩基の添加量は、アルコキシシラン化合
物１００質量部に対して０.００１質量部〜１.０質量
部、好ましくは０.０１質量部〜０.１質量部である。

【０１１８】前述したように、本発明のハードコート層
を形成するための硬化性樹脂は、熱硬化性樹脂或いは紫
外線硬化性樹脂であり、上記微粒子シリカ及び／又は変
性微粒子シリカを含有させることができる。

【０１１９】上記紫外線硬化性樹脂は公知の紫外線硬化
性樹脂（重合性オリゴマー、多官能性モノマー、単官能
性モノマー、光重合開始剤、添加剤等を含む）を使用す
ることができる。

【０１２０】このような紫外線硬化性樹脂は、例えばエ
チレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基器又はメ
タクリロイル基）を複数有するウレタンオリゴマー、ポ
リエステルオリゴマー又はエポキシオリゴマー等のオリ
ゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｐ
ＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰ
ＥＨＡ）等の重合性オリゴマー及び／又は多官能性モノ
マーを主成分として構成され、好ましい。前記の変性シ
リカ微粒子の製造に用いた官能性重合モノマー等も適宜
使用することができる。

【０１２１】樹脂は、前記のようにオリゴマー、必要に
より反応性稀釈剤（多官能性モノマー、単官能性モノマ
ー）、光重合開始剤から一般に構成される。光重合開始
剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾ
イルメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエ
ーテル、ジベンジル、５−ニトロアセナフテン、ヘキサ
クロロシクロペンタジエン、ｐ−ニトロジフェニル、ｐ
−ニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、
１，２−ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−
ジアザ−１，９−ベンズアンスロン；アセトフェノン、
アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン
系化合物、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メ
チルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,
４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン、カルバゾール、キサントン、１,１−ジメトキシ
デオキシベンゾイン、３,３’−ジメチル−４−メトキ
シベンゾフェノン、チオキサントン系化合物、ジエチル
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２
−クロロチオキサントン、１−（４−ドデシルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、トリフェニ
ルアミン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキシド、ビス−（２,６−ジメトキシベン
ゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィン
オキシド、ビスアシルフォスフィンオキシド、ベンジル
ジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベ
ンズアルデヒド、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−
ブタン−１−オン、３−メチルアセトフェノン、３,
３’,４,４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）等が挙げることがで
き、さらにＢＴＴＢと色素増感剤、例えばキサンテン、
チオキサンテン、クマリン、ケトクマリン等との組み合
わせ等が挙げられる。これらのうち、特にベンジルジメ
チルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキシド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾ
イル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオ
キシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンが好まし
い。

【０１２２】これらは単独で、又は２種以上組み合わせ
て使用することができる。オリゴマー、反応性稀釈剤及
び開始剤は、それぞれ一種用いても良く、二種以上組み
合わせて用いてもよい。反応性稀釈剤の含有量は、紫外
線硬化性樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部
が一般的であり、０．５〜５質量部が好ましい。光重合
開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対
して５質量部以下が好ましい。

【０１２３】本発明で使用される紫外線硬化性樹脂は、
さらにシリコーン重合体を含むことができる。好ましく
はシリコーンを側鎖にもつグラフト共重合体であり、さ
らに好ましくはシリコーンを側鎖にもつアクリル系グラ
フト共重合体である。アクリル変性シリコーン高分子モ
ノマーとラジカル重合性単量体をラジカル重合させて成
るシリコーン系グラフト共重合体としては、前記アクリ
ル変性シリコーンが、下記式（III）で示されるシリコ
ーンと下記式（IV）で示されるアクリル化合物とを縮合
させて成る生成物をあげることができる。

【０１２４】

【化２】

【０１２５】（式中Ｒ^６およびＲ^７は炭素数１〜１０の
一価の脂肪族炭化水素基、フェニル基または一価のハロ
ゲン化炭化水素基を表し、ｑは１以上の正数である。）

【０１２６】

【化３】

【０１２７】（式中Ｒ^８は水素原子またはメチル基を表
し、Ｒ^９はメチル基、エチルまたはフェニル基を表し、
２個のＲ^９は互いに同一もしくは異なっていてもよく、
Ｚは塩素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表す。）

【０１２８】前記式（III）で示されるシリコーンは市
販品として入手でき、目的にあったものを使用すること
ができる。前記式（III）におけるＲ^６およびＲ^７は炭
素数１〜１０の一価の脂肪族炭化水素基、フェニル基ま
たは一価のハロゲン化炭化水素であり、炭素数１〜１０
の一価の脂肪族炭化水素基としては、例えばメチル基、
エチル基、アシル基等が挙げられ、一価のハロゲン化炭
化水素としては、例えば３,３,３−トリフルオロプロピ
ル基、４,４,４−トリフルオロ−３,３−ジフルオロブ
チル基、２−クロロエチル基等が挙げられる。Ｒ8およ
びＲ9として特に好ましいのはメチル基である。

【０１２９】前記式（III）でｑは１以上の正数である
が、一般にｑの数が１００以上という高分子量のシリコ
ーンから誘導されるアクリル変性シリコーンとラジカル
重合性単量体との共重合からはオイル状のものが得られ
やすい傾向にあり、ｑの数が１００以下という低分子量
シリコーンから誘導されるアクリル変性シリコーンとラ
ジカル重合性単量体との共重合からは用いるモノマーの
種類によりオイル状、ゼリー状、固体状等各種のものを
得ることができる。

【０１３０】次に前記式（IV）で示されるアクリルシラ
ン化合物としては、例えばγ−メタクリルオキシプロピ
ルジメチルクロロシラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルジメチルエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロ
ピルジフェニルクロロシラン、γ−アクリルオキシプロ
ピルジメチルクロロシラン、γ−メタクリルオキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルトリクロロシラン等が挙げられる。これらのアクリル
シラン化合物は、特公昭３３−９９６９号の方法等に従
い、ケイ素化合物と脂肪族性多重結合を有する化合物と
を塩化白金酸の存在下で反応させることにより容易に得
られる。

【０１３１】また、アクリル変性シリコーンとラジカル
重合性単量体とのラジカル共重合は、従来公知の方法を
使用でき、放射線照射法、ラジカル重合開始剤を用いる
方法を使用できる。さらに紫外線照射法により共重合さ
せる場合は、ラジカル重合開始剤として公知の増感剤を
使用し、電子線照射により共重合させる場合はラジカル
重合開始剤を使用する必要はない。このようにして得ら
れたシリコーン共重合体は、ラジカル重合性単量体を幹
とし、シリコーンを枝とする櫛形グラフト共重合体であ
る。

【０１３２】シリコーン共重合体の市販品としては、サ
イマックＵＳ−１５０、ＵＳ−２７０、ＵＳ−３５０、
ＵＳ−４５０、レゼダＧＰ−７００（以上、東亞合成
（株）製）等を挙げることができる。

【０１３３】本発明には、また必要に応じて各種添加剤
を添加することができるが、これらの添加剤としては、
例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカ
ップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、レ
ベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、
溶媒、無機系充填材、有機系充填材、フィラー、濡れ性
改良剤、塗面改良剤等を挙げることができる。

【０１３４】本発明のハードコート層は、前記成分を主
成分とするものであるが、上記オリゴマー又はモノマー
の変性したもの、あるいは他の機能性樹脂、添加剤をさ
らに使用すること等により、種々の機能に優れたハード
コート層を得ることができる。例えば、耐擦傷性がさら
に向上した高耐擦傷性ハードコート層、防曇性が付与さ
れた防曇性ハードコート層、導電性を有する導電性ハー
ドコート層、帯電防止性が付与された帯電防止性ハード
コート層、光沢がより向上した高光沢ハードコート層、
耐溶剤性が特に優れた耐溶剤性ハードコート層を挙げる
ことができる。そして用途により、これらの層を少なく
とも二層組み合わせて、ハードコート層を構成すること
ができる。勿論、１層で使用しても良い。或いは本発明
の特定のシリカ微粒子含有のハードコート層と上記のハ
ードコート層を組み合わせることもできる。

【０１３５】高耐擦傷性ハードコートは、本発明では鉛
筆硬度３Ｈ以上、好ましくは４Ｈ以上のものを言う。一
般のハードコート層はＨ以上、好ましくは２Ｈ以上とさ
れている。耐擦傷性をさらに向上させるためには、通常
のハードコート層より上記のようにさらに硬度を上げる
等により行うことができるが、膜厚を通常より薄くし
て、膜割れを防止する必要がある。耐擦傷性ハードコー
トとしては、例えば商品名：ＵＶＨＣ１１０５（東芝シ
リコーン（株）製）を挙げることができる。

【０１３６】防曇性ハードコート層は、水蒸気により結
露せず、透明性が低下しない層である。防曇性を付与す
るには、例えば使用するオリゴマー、モノマーに親水性
のものを、或いは界面活性剤（特に湿潤浸透剤）等を使
用して、ハードコート層を形成する必要がある。防曇性
ハードコートとしては、例えば商品名：ダイヤビームＭ
Ｈ−３２６３（三菱レーヨン（株）製）を挙げることが
できる。

【０１３７】導電性ハードコート層は、高導電性の層で
あり、本発明では通常、電気伝導度１０^２〜１０^４ｓ／
ｃｍを有する層を言う。電磁波カットのために導電性を
与えるには、例えば、導電材（カーボン、銀、銅、ニッ
ケル等の金属微粒子）等を含有したハードコート層を形
成する。導電性ハードコートとしては、例えば商品名：
コンダクティブＥＩ−３（大日本塗料（株）製）を挙げ
ることができる。

【０１３８】また、帯電防止性ハードコート層は、摩擦
により静電気を発生し難い層であり、本発明では体積固
有抵抗値が一般に１０^１２Ω・ｃｍ以下の層を言う。帯
電防止性を付与するには、一般に各種界面活性剤、界面
活性機能を有する基を持つオリゴマー、モノマーの使用
等により行うことができる。帯電防止ハードコートとし
ては、例えば商品名：サンラッドＵＸＨ６０１（三洋化
成工業（株）製）を挙げることができる。

【０１３９】高光沢ハードコート層は、光沢（グロス）
の高い層であり、本発明では、通常グロス９５以上（Ｊ
ＩＳ−Ｋ−７１０５）の層を言う。光沢を向上させする
には、一般にオリゴマー、モノマー成分を好適に組み合
わせることにより行われる。高光沢ハードコートとして
は、例えば商品名：アデカオプトマーＫＲ−５６７（旭
電化工業（株）製）を挙げることができる。

【０１４０】ハードコート層自体、耐溶剤に優れたもの
であるが、本発明の耐溶剤性ハードコート層は、高極性
溶剤（ＤＭＦ等）に対しても優れている層を言う。耐溶
剤性を優れたものとするには、例えばシリコン変性、フ
ッ素変性したオリゴマー、モノマー或いは樹脂等を使用
することによりなされる。耐溶剤性ハードコートとして
は、例えば商品名：シリコーンハードコート剤ＫＰ８５
１（信越化学工業（株）製）を挙げることができる。

【０１４１】ハードコート層の層厚は、１層の場合０．
１〜２０μｍ（特に１〜１５μｍ）が好ましく、多層の
場合も合計でこれらの範囲にあることが好ましい。

【０１４２】本発明では、前記したように、ハードコー
ト層として防湿性を有するハードコート層を形成して、
防湿層の形成を省略することができる。このようなハー
ドコート層は、透湿度が０．５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下
（ＪＩＳ−Ｚ−０２０８）であることが好ましい。湿気
を殆ど透過させないようにするには、例えばシリコン変
性、フッ素変性したオリゴマー、モノマー或いは樹脂等
を使用することによりなされる。低透湿性ハードコート
としては、例えば商品名：低透湿度紫外線硬化形樹脂
（日本化成（株）製）を挙げることができる。

【０１４３】さらにこのような防湿性ハードコート層
は、シリーコーン系耐摩耗熱重合硬化組成物と、弗素結
合基又はアルキル基を有するシランカップリング剤と
を、部分的に縮合して得られるもの（特開平９−３２４
１３９号公報に記されている）を用いて形成することが
好ましい。これはシリコーン系硬化組成物のシラノール
基と、シランカップリング剤のメトキシ基等のアルコキ
シ基又は塩素基と反応し、これらの間にシロキサン結合
が生じる。このため、成膜したときに弗素結合基又はア
ルキル基が皮膜内部に分散され易く、これにより防湿性
が発揮されると考えられる。

【０１４４】シリーコーン系耐摩耗熱重合硬化組成物と
しては、シリコーン系熱重合硬化塗料（例えば、トリメ
トキシシラン（関東化学（株）製、化学式ＣＨ_３Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_３）、日本ダクロシャムロック（株）製の
ソルガーＮＰ−７３０、東芝シリコーン（株）製のトス
ガード５１０、信越化学工業（株）製のＫＰ−６４）を
挙げることができる。このようなシリーコーン系耐摩耗
熱重合硬化組成物は、Ｒ _ＸＳｉ（ＯＲ’）_４−Ｘ［但
し、Ｒ及びＲ’がメチル、エチル等の有機基、Ｘが０又
は自然数を表す］で表すことができる。

【０１４５】弗素を有するシランカップリング剤として
は、アルコキシ基を有するパーフルオロアルキルシラン
（ＦＡＳ（例えば、信越化学工業（株）製のＫＢＭ−７
８０３（化学式はＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_３Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_３）））、塩素基を有するパーフルオロア
ルキルシラン（ＦＣＳ（例えば、東芝シリコーン（株）
製のＴＳＬ８２３２（化学式はＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ
_２ＣＨ_３ＳｉＣｌ_３）））等を用いることができる。

【０１４６】アルキル基を有するシランカップリング剤
としては、日本ユニカー（株）製のＡ−１３７、Ａ−１
８７等を挙げることができる。アルキル基は、炭素原子
数８個以上が好ましい。

【０１４７】防湿性ハードコート層は、上記組成物とカ
ップリング剤との生成物を含む塗布液を有機ポリマーフ
ィルム層上に塗布し（好ましくはプライマー層を介し
て）、未硬化層を形成し、１２０℃以下で加熱処理する
ことにより形成することができる。

【０１４８】なお、本発明のハードコート層は、耐光性
を向上させるために、前述の紫外線防止剤を含有させる
ことが好ましい。

【０１４９】上記ハードコート層上には反射防止膜を形
成することが好ましい。反射防止膜は、一般に、 （１）上（空気側）から、低屈折率透明無機薄膜と高屈
折率透明無機薄膜とが交互積層された無機積層膜； （２）低屈折率透明無機薄膜と高屈折率透明無機薄膜と
が交互積層された無機積層膜であって、最上層の低屈折
率透明無機薄膜が低屈折率有機薄膜である積層膜；であ
る。

【０１５０】反射防止膜としては、（ａ） 中（低）屈
折率透明無機薄膜／高屈折率透明無機薄膜の順で１層ず
つ、合計２層に積層したもの（ｂ） 中（低）屈折率透
明無機薄膜／低屈折率透明無機薄膜／高屈折率透明無機
薄膜の順で１層ずつ、合計３層に積層したもの（ｃ）
低屈折率透明無機薄膜／高屈折率透明無機薄膜／低屈折
率透明無機薄膜／高屈折率透明無機薄膜の順で１層ず
つ、合計４層に積層したもの等を挙げることができる。
一般に無機薄膜は２〜６層設けられる。

【０１５１】上記（１）、（２）において、（フッ素系
或いは非フッ素系）有機薄膜を形成することにより、反
射防止機能に加えて防汚機能を付与することができる。
即ち、有機薄膜は防汚性に優れるため、有機薄膜を最表
面に形成することで、防汚機能を付与することができ
る。（２）では、この有機薄膜の直下の透明無機膜は高
屈折率透明無機薄膜であるので、この高屈折率透明無機
薄膜上に低屈折率の有機薄膜を形成することで高屈折率
膜と低屈折率膜の多層化による高性能な反射防止機能を
得ることができる。さらに、この有機薄膜の直下の透明
無機膜を多層化することにより、高屈折率透明無機薄膜
と低屈折率透明無機膜との積層構造による光の干渉作用
で光の反射を効果的に防止し、光透過性に優れ、高透明
性で色調の良い反射防止膜を実現できる。

【０１５２】上記反射防止膜に使用される高屈折率透明
無機薄膜としては、ＩＴＯ（スズインジウム酸化物）又
はＺｎＯ、ＡｌをドープしたＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ
_２、ＺｒＯ等の屈折率１．８以上の薄膜を使用すること
ができる。

【０１５３】一方、低屈折率透明無機薄膜としてはＳｉ
Ｏ_２、ＭｇＦ_２、Ａｌ_２Ｏ_３等の屈折率が１．６以下の
低屈折率材料よりなる薄膜を使用することができる。こ
れら高屈折率透明無機薄膜及び低屈折率透明無機薄膜の
膜厚は光の干渉で可視光領域での反射率を下げるため、
膜構成、膜種、中心波長により異なってくる。

【０１５４】例えば、反射防止膜が４層構造の場合、透
明ポリマーフィルム側の第１層（高屈折率透明無機薄
膜）が５〜５０ｎｍ、第２層（低屈折率透明無機薄膜）
が５〜５０ｎｍ、第３層（高屈折率透明無機薄膜）が５
０〜１５０ｎｍ、第４層（高屈折率透明無機薄膜）が５
０〜１５０ｎｍ程度の膜厚で形成することが好ましい。

【０１５５】このような高屈折率透明無機薄膜及び低屈
折率透明無機薄膜は、蒸着、スパッタリング、イオンプ
レーティング、ＣＶＤ法等により形成することができる
が、特に、高屈折率透明無機薄膜としての酸化亜鉛膜
は、金属亜鉛をターゲットとする反応性スパッタ法で形
成するのが好ましい。この場合、スパッタ条件は、Ｏ_２
１００％又はＯ_２−ＡｒでＯ_２４０％以上の雰囲気条件
とするのが好ましい。

【０１５６】最上層の低屈折率透明無機薄膜の代わり
に、フッ素系或いは非フッ素系等の低屈折率有機薄膜を
形成しても良い。非フッ素系有機薄膜としては、ハード
コートに用いられるようなアクリル系樹脂、シリコン樹
脂、アクリルシリコン系樹脂、ウレタン樹脂等が挙げる
ことができる。

【０１５７】フッ素系有機薄膜としては、ＦＥＴ（フル
オロエチレン／プロピレン共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリ
テトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（エチレン／テト
ラフルオロエチレン）、ＰＶＦ（ポリフッ化ビニル）、
ＰＶＤ（ポリフッ化ビニリデン）等を挙げることができ
る。

【０１５８】また、防汚性、易滑性等を付与するため
に、フッ素系、シリコン系の添加物を加えることもあ
る。中でも、シリコン樹脂又はアクリル樹脂が、安価で
あることもあり、好適である。

【０１５９】このような有機薄膜は、一般に屈折率１．
３〜１．６の低屈折率薄膜であるため、この有機薄膜を
反射防止膜の最表面層として高屈折率透明無機薄膜上に
形成することにより、反射防止機能を得ることができる
が、さらに防汚性及び耐擦傷性にも優れたものである。

【０１６０】上記有機薄膜は、光の干渉による反射防止
機能と防汚機能を両立させるためには、防汚機能を得る
ことができる範囲で光学的な膜厚であることが好まし
く、５０〜５００ｎｍの範囲、例えば５００ｎｍの波長
の光の１／４λ（＝１２５ｎｍ）程度とするのが好まし
い。最上層の低屈折率透明無機薄膜の膜厚についても同
様である。

【０１６１】本発明では、反射防止膜の代わりに、透明
ポリマーフィルム上に上記透明無機薄膜を積層する反射
防止フィルムを使用しても良い。

【０１６２】こうして得られる透明複合フィルムは、太
陽電池に加えて、自動車用、或いは建築物用などの用途
に使用することができる。例えば、自動車の嵌め込みガ
ラス、サイドガラス及びリヤガラス、鉄道車両、例えば
普通車両、急行車両、特急車両及び寝台車両等の乗客出
入り用開閉ドアの扉ガラス、窓ガラス及び室内ドアガラ
ス、ビル等の建物における窓ガラス及び室内ドアガラス
等、室内展示用ショーケース及びショーウィンド等であ
る。好ましくは自動車のサイド又はリヤガラス、鉄道車
両の窓ガラス、特に自動車のドアガラスに有用である。

【０１６３】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明ついてさらに詳
述する。

【０１６４】［実施例１］ （透明複合フィルムの作製）ＰＥＴフィルム（１５０μ
ｍ厚；商品名テトロンＨＢ、帝人デュポンフィルム
（株）製）の表面に、真空蒸着により厚さ２００Åの酸
化珪素の防湿層を形成した。

【０１６５】上記ＰＥＴフィルムの防湿層を設けなかっ
た側の表面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート（ＤＰＨＡ）９８質量部、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン（ＨＣＨＰＫ）２質量部からなる
紫外線硬化性樹脂塗布液（５０質量％）を、ワイヤーバ
ーコータＮｏ．１０により塗布し、６０℃で５分間溶剤
を蒸発させた後、空気雰囲気下で高圧水銀灯で紫外線照
射し（０．５Ｊ／ｃｍ ^２）、５μｍのハードコート層を
形成した。

【０１６６】エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
の透明接着剤層（過酸化物：２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、１質量％含有；２００μｍ厚）
及び上記で得られたハードコート層付き積層体をハード
コート層を上向きにして重ね８０℃の温度で予備圧着し
た。

【０１６７】こうしてハードコート層付き防湿性の透明
複合フィルムを得た。

【０１６８】［実施例２］ （透明複合フィルムの作製）実施例１において、シリコ
ーン系熱重合硬化塗料（メチルトリメトキシシラン（関
東化学（株）製、化学式ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３））
を、前記ＰＥＴ表面に塗布し、１００℃で、３０分熱硬
化させ、５μｍのハードコート層を形成した以外、実施
例１と同様にして、透明複合フィルムの作製した。

【０１６９】［実施例３］ （透明複合フィルムの作製）実施例１において、下記の
紫外線硬化製樹脂を用いて、５μｍのハードコート層を
形成した以外、実施例１と同様にして、透明複合フィル
ムを作製した。 ［紫外線硬化製樹脂塗布液］ （重合性不飽和基を付加したコロイダルシリカの製造）
乾燥空気中、メルカプトプロピルトリメトキシシラン
７.８質量部、ジブチル錫ジラウレート０.２質量部から
なる溶液に対し、イソフォロンジイソシアネート２０.
６質量部を攪拌しながら５０℃で１時間かけて滴下後、
６０℃で３時間攪拌した。これにペンタエリスリトール
トリアクリレート７１.４質量部を３０℃で１時間かけ
て滴下後、６０℃で３時間加熱攪拌することによりアル
コキシシラン化合物を得た。

【０１７０】得られたシラン化合物Ａ８.１質量部、メ
タノールシリカゾルＭＥＫ−ＳＴ｛日産化学（株）製、
メチルエチルケトン分散コロイダルシリカ（平均粒径１
０〜２０ｎｍ）、シリカ濃度３０％｝９０.５質量部及
びイオン交換水０.１質量部の混合液を、６０℃、３時
間攪拌後、オルト蟻酸メチルエステル１.３質量部を添
加し、さらに１時間同一温度で加熱攪拌することで重合
性不飽和基を付加したコロイダルシリカの分散液（分散
液Ａ、シリカ質量％：２７％）を得た。 （紫外線硬化性樹脂塗布液の作製）上記で得られた分散
液Ａ３３質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート（ＤＰＨＡ）１５質量部、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン（ＨＣＨＰＫ）２質量部を、室
温で３０分間撹拌することにより上記塗布液を得た。
（０．５Ｊ／ｃｍ^２）、５μｍのハードコート層を得
た。

【０１７１】［実施例４］ （透明複合フィルムの作製）酸化珪素が設けられたフィ
ルムからなる防湿層を下記のように作製した。

【０１７２】ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）の表面
に、真空蒸着により厚さ２００Åの酸化珪素の層を形成
し、防湿層（防湿フィルム）を得た。

【０１７３】一方の耐熱、耐光性フィルムとして、ポリ
エステルフィルム（３８μｍ厚；商品名テトロンＨＳ、
帝人デュポンフィルム（株）製）を用い、他方の耐熱耐
光性フィルムとして、ＥＴＦＥフィルム（２１μｍ厚；
商品名アフレックス、旭硝子（株）製）を用い、これら
のフィルム間に、ＰＥＴフィルム（１２μｍ厚；商品名
テトロンＮＳ、帝人デュポンフィルム（株）製）上に、
上記防湿層（防湿フィルム）を挟み、接着一体化した。

【０１７４】得られた有機ポリマーフィルム層（積層
体）の耐候性フィルムの上に、実施例１と同様にしてハ
ードコート層を形成し、透明複合フィルムを得た。

【０１７５】［実施例５］ （透明複合フィルムの作製）実施例４において、実施例
２に記載のシリコーン系熱重合硬化塗料（トリメトキシ
シラン（関東化学（株）製、化学式ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ
_３）_３））を用いたハードコート層を実施例２と同様に
形成した以外、実施例４と同様にして、透明複合フィル
ムの作製した。

【０１７６】［実施例６］ （透明複合フィルムの作製）実施例４において、実施例
３に記載のシリカ含有ハードコート層を実施例３と同様
にして形成した以外、実施例４と同様にして、透明複合
フィルムの作製した。

【０１７７】［実施例７］ （透明複合フィルムの作製）実施例４において、酸化珪
素層を設ける前のフィルム表面に、アクリルウレタン樹
脂のアンカーコート層（層厚０．１μｍ）を形成した以
外、実施例４と同様にして、透明複合フィルムの作製し
た。

【０１７８】［実施例８］ （透明複合フィルムの作製）ＰＥＴフィルム（１５０μ
ｍ厚；商品名テトロンＨＢ、帝人デュポンフィルム
（株）製）の表面に、溶剤可溶性弗素系樹脂塗布液（商
品名：オプスターＪＥ−４２００（ＪＳＲ（株）製）、
３．０質量％ＭＩＢＫ溶液）を塗布し、１００℃にて３
分間乾燥し、２００μｍの塗布型防湿層を形成した。

【０１７９】得られた防湿層の表面をコロナ放電処理し
た。

【０１８０】得られた防湿層上に、実施例１と同様にし
てハードコート層を形成した。

【０１８１】さらにエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）の透明接着剤層（過酸化物：２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、１質量％含有；２００μ
ｍ厚）及び上記で得られたハードコート層付き積層体を
ハードコート層を上向きにして重ね８０℃の温度で予備
圧着した。

【０１８２】こうしてハードコート層付き防湿性の透明
複合フィルムを得た。

【０１８３】［実施例９］ （透明複合フィルムの作製）ＰＥＴフィルム（１５０μ
ｍ厚；商品名テトロンＨＢ、帝人デュポンフィルム
（株）製）の表面に、シリコーン系熱重合硬化塗料（ト
リメトキシシラン（関東化学（株）製、化学式ＣＨ_３Ｓ
ｉ（ＯＣＨ_３）_３））と塩素基を有するパーフルオロア
ルキルシラン（ＦＣＳ（例えば、東芝シリコーン（株）
製のＴＳＬ８２３２（化学式はＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ
_２ＣＨ_３ＳｉＣｌ_３）））との反応生成物（特開平９−
３２４１３９号公報の段落番号００１９及び００２０に
記載）を塗布し、１００℃で１０分間加熱処理すること
により防湿性ハードコート層を形成した。

【０１８４】さらにエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）の透明接着剤層（過酸化物：２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、１質量％含有；２００μ
ｍ厚）及び上記で得られたハードコート層付き積層体を
ハードコート層を上向きにして重ね８０℃の温度で予備
圧着した。

【０１８５】こうしてハードコート層付き防湿性の透明
複合フィルムを得た。 ［実施例１０〜１８］（太陽電池の作製） 実施例１〜９で得られた透明複合フィルムを用いて、下
記のように太陽電池を製造した。得られる太陽電池の実
施例番号は順に対応する（即ち実施例１は実施例１
０）。 （太陽電池の作製）裏面側透明保護部材としての上記で
得られた透明複合フィルム、シリコン発電素子の太陽電
池用セル、及び透明複合フィルム（図１１に示すよう
に）、真空ラミネーターで温度１５０℃、脱気時間３
分、プレス圧力１気圧、プレス時間１５分にて、加熱加
圧圧着して、太陽電池を得た。

【０１８６】［比較例１及び２］ハードコート層を形成
しなかった以外、実施例１と同様に複合フィルムを、実
施例１０と同様にして太陽電池を製造した。

【０１８７】［実施例１９〜２７］（透明複合フィルム
の作製） 実施例１〜９において、ハードコート層の上に、ＴｉＯ
_２層（厚さ２０ｎｍ）、ＳｉＯ_２層（厚さ２５ｎｍ）、
ＴｉＯ_２層（厚さ９０ｎｍ）及びＳｉＯ_２層（厚さ８０
ｎｍ）を、スパッタリングにより順に積層した以外は、
同様にして透明複合フィルムを作製した。得られる透明
複合フィルムの実施例番号１９〜２７は、実際例１〜９
順に対応する（即ち実施例１は実施例１９）。

【０１８８】［実施例２８〜３６］（太陽電池の作製） 実施例１９〜２７で得られた透明複合フィルムを用い
て、実施例１０と同様にして太陽電池を製造した。得ら
れる太陽電池の実施例番号は順に対応する（即ち実施例
１９は実施例２８）。

【０１８９】＜透明複合フィルムの評価＞ （１）鉛筆硬度は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に従い測定し
た。

【０１９０】（２）透湿性は、ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に
従い測定した。

【０１９１】＜太陽電池の評価＞ （１）光線透過率は、各サンプルをＪＩＳ−Ｋ６７１７
に従い可視光線の光線透過率を測定した（太陽電池セル
の無い領域で測定し）。９０％以上を◎、８０％以上９
０％未満を○、８０％未満を×とした。

【０１９２】（２）耐久性Ｉ（Δ（デルタ）ヘイズ）
は、ＪＩＳ−Ｒ３２２１に従い、テーバー摩耗試験機を
用いて表面側透明保護部材の表面に対してテーバー試験
（摩耗輪：ＣＳ−１０Ｆ；荷重：５００ｇ；１０００回
の条件）を行い、試験前後のヘイズ差（Δヘイズ）を測
定した。Δヘイズ２０未満を○、２０以上を×とした。

【０１９３】（３）耐久性II（光線透過率）は、各サン
プルをウエザロメータで１０００時間経過後、上記
（１）と同様にして光線透過率を測定した（太陽電池セ
ルの無い領域で測定し）。９０％以上を◎、８０％以上
９０％未満を○、８０％未満を×とした。

【０１９４】得られた試験結果を表１に示す。

【０１９５】

【表１】 鉛筆硬度 透湿度 ／ 透過率 耐久性Ｉ 耐久性II (g/m^２/day) 実施例１／１０ ５Ｈ ０．４ ／ ○ ○ ○ 実施例２／１１ ５Ｈ ０．４ ／ ○ ○ ○ 実施例３／１２ ５Ｈ ０．４ ／ ○ ○ ○ 実施例４／１３ ５Ｈ ０．４ ／ ○ ○ ○ 実施例５／１４ ５Ｈ ０．４ ／ ○ ○ ○ 実施例６／１５ ５Ｈ ０．４ ／ ○ ○ ○ 実施例７／１６ ５Ｈ ０．４ ／ ○ ○ ○ 実施例８／１７ ５Ｈ ２．２ ／ ○ ○ ○ 実施例９／１８ ５Ｈ ２．０ ／ ○ ○ ○ 比較例１／２ Ｈ １５．９ ／ ○ × × 実施例１９／２８ ５Ｈ ０．４ ／ ◎ ○ ○ 実施例２０／２９ ５Ｈ ０．４ ／ ◎ ○ ○ 実施例２１／３０ ５Ｈ ０．４ ／ ◎ ○ ○ 実施例２２／３１ ５Ｈ ０．４ ／ ◎ ○ ○ 実施例２３／３２ ５Ｈ ０．４ ／ ◎ ○ ○ 実施例２４／３３ ５Ｈ ０．４ ／ ◎ ○ ○ 実施例２５／３４ ５Ｈ ０．４ ／ ◎ ○ ○ 実施例２６／３５ ５Ｈ ２．２ ／ ◎ ○ ○ 実施例２７／３６ ５Ｈ ２．０ ／ ◎ ○ ○

【０１９６】［実施例３７〜４５］（フィルム強化ガラ
ス） 実施例１９〜２７で得られた透明複合フィルムを用い
て、下記のようにフィルム強化ガラスを製造した。得ら
れるフィルム強化ガラスの実施例番号は順に対応する
（即ち実施例１９は実施例３７）。

【０１９７】予め洗浄乾燥した５ｍｍ厚の１枚のガラス
板に、実施例１９〜２７で得られた透明複合フィルムの
透明接着剤層を接触するように重ねた。

【０１９８】これをゴム袋に入れて真空脱気し、８０℃
の温度で予備圧着した。次に、この予備圧着ガラスをオ
ーブン中に入れ、温度１５０℃の条件下で３０分間加圧
処理した。 ［比較例３］ハードコート層を形成しなかった以外、実
施例１と同様に複合フィルムを作製し、実施例３７と同
様にしてフィルム強化ガラスを製造した。

【０１９９】＜フィルム強化ガラスの評価＞ （１）耐摩耗性は、ＪＩＳ−Ｒ３２２１に従い、テーバ
ー摩耗試験機を用いて反射防止層側の表面に対してテー
バー試験（摩耗輪：ＣＳ−１０Ｆ；荷重：５００ｇ；１
０００回の条件）を行い、試験後のヘイズを測定した。
ヘイズ値１０未満を○（特に低いものを◎）、１０以上
を×とした。

【０２００】（２）反射防止性能は、目視で眩しさが感
じられるものを×、ほとんど感じられないものを○とし
た。

【０２０１】（３）透明性は、得られたフィルム強化ガ
ラスをウェザロメーター試験１０００時間に付した後、
そのヘイズを測定した。ヘイズ値１０未満を○（特に低
いものを◎）、１０以上を×とした。

【０２０２】（４）接着性は、得られたフィルム強化ガ
ラスをウェザロメーター試験１０００時間に付した後、
フィルムとガラス間の端部の剥離及び白化の状態を観察
した。全く剥離及び白化が見られなかったものを◎、若
干剥離又は白化が見られたものを○、明らかに剥離及び
白化しているものを×とした。

【０２０３】結果を表２に示す。

【０２０４】

【表２】 (1)耐摩耗性 (2)反射防止性 (3)透明性 (4)接着性 実施例３７ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例３８ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例３９ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例４０ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例４１ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例４２ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例４３ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例４４ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例４５ ◎ ◎ ◎ ◎ 比較例３ × × ◎ ◎

【０２０５】また、実施例で得られたガラスは透明度が
高く、光学的に歪みのないもので、また耐衝撃性、耐貫
通性、耐擦傷性、さらに反射防止性にも優れたものであ
るため自動車のサイド又はリヤガラス等として適当であ
った。

【０２０６】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明の透明
複合フィルムは、軽量かつ薄肉で、耐擦り傷性に優れ、
製造時に、加工時、設置時等の作業中に表面の擦り傷の
発生がほとんどなく、また長期にわたっても傷の発生が
少ない。特に、防湿層を有する透明複合フィルムは、耐
久性に優れている。

【０２０７】従って、上記透明複合フィルムを備えた本
発明の太陽電池は、軽量かつ薄肉で、耐擦り傷性に優
れ、製造時に、加工時、設置時等の作業中に表面の擦り
傷の発生がほとんどなく、また長期にわたっても傷の発
生が少ないことから、透明性の高い、受光量の高い太陽
電池というこができる。また耐擦り傷性に優れ且つ防湿
性にも優れているので、長期にわたり高い受光量を維持
することもでき、耐久性に優れている。

【０２０８】また、上記透明複合フィルムを用いて得ら
れる、自動車サイドガラスに使用可能フィルム強化ガラ
スは、厚さが薄いにもかかわらず合わせガラスに近い耐
衝撃性、耐貫通性等と共に防犯性を有し、透明性、接着
性等の耐久性、耐摩耗性、耐擦傷性を有し、且つ製造が
容易であるということができる。

【０２０９】特に、反射防止膜も備えた本発明の透明複
合フィルムでは、ハードコート層を反射、散乱して失わ
れる光が、相当量透過可能ととなり、このため太陽電池
においては光を従来より有効に利用することができる。
一方、自動車用ガラス又は建築用ガラスに使用した場合
は、反射光が低減することにより眩しくなくなるとの利
点が得られ、使用範囲を大幅に拡大させることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の透明複合フィルムの実施形態を示す断
面図である。

【図２】本発明の透明複合フィルムの別の実施形態を示
す断面図である。

【図３】本発明の透明複合フィルムの別の実施形態を示
す断面図である。

【図４】本発明の透明複合フィルムの別の実施形態を示
す断面図である。

【図５】本発明の透明複合フィルムの別の実施形態を示
す断面図である。

【図６】本発明の透明複合フィルムの別の実施形態を示
す断面図である。

【図７】本発明の透明複合フィルムの別の実施形態を示
す断面図である。

【図８】本発明の透明複合フィルムの別の実施形態を示
す断面図である。

【図９】本発明の太陽電池の実施形態を示す断面図であ
る。

【図１０】本発明の太陽電池の別の実施形態を示す断面
図である。

【図１１】本発明の太陽電池の別の実施形態を示す断面
図である。

【図１２】本発明の太陽電池の別の実施形態を示す断面
図である。

【図１３】本発明のフィルム強化ガラスの実施形態の１
例を示す断面図である。

【図１４】従来の太陽電池の別の実施形態を示す断面図
である。

【符号の説明】

１１，２１，３１，４１，５１，６１，７１，８１，９
１Ａ，１０１Ａ，１１１Ａ，１２１Ａ，１３１Ａ 有機
ポリマーフィルム層 １２，２２，３２，４２，５２，６２，７２，８２，９
２Ａ，１０２Ａ，１１２Ａ，１２２Ａ，１３２Ａ 透明
接着剤層 １３，２３，３３，４３，５３，６３，７３，８３，９
３Ａ，１０３Ａ，１１３Ａ，１２３Ａ，１３３Ａ ハー
ドコート層 ９１Ｂ，１０１Ｂ，１１１Ｂ，１２１Ｂ，１３１Ｂ 裏
面側保護部材 ３４，４４，５４，６４，７４，８４，９４，１１４
防湿層 ３５，４５ アンカーコート層 ２６，４６，６６，８６，１０６，１２６，１３６ 反
射防止膜 ９７，１０７，１１７，１２７，１４７ 発電素子 １３８，１４１Ａ ガラス基板 １４２Ａ，１４２Ｂ エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）フィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA17D AA20 AA20C AK01A AK01C AK17D AK25 AK25C AK42A AK52C AK52D AK68B AR00D BA03 BA04 BA05 BA07 BA10B BA10C BA10E CB00B CC00C DE01D EH46 EH46D EH66 EJ54 EJ67E GB07 GB32 GB41 JB08D JB12C JB14C JD04 JD04C JD04D JK12C JK14 JL00 JL03 JM02C JM02E JN01B JN06E JN30 YY00C 5F051 BA18 HA03 HA20 JA04 JA05

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリマーフィルム層と、その一方の
   表面に設けられた透明接着剤層及び他の表面に設けられ
   た硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコート層とから
   なることを特徴とする透明複合フィルム。
2. 【請求項２】 有機ポリマーフィルム層と、その一方の
   表面に設けられた透明接着剤層及び他の表面に設けられ
   た硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコート層とから
   なる透明複合フィルムであって、 有機ポリマーフィルム層と透明接着剤層との間、及び／
   又は有機ポリマーフィルム層とハードコート層と間に、
   防湿層が設けられていることを特徴とする透明複合フィ
   ルム。
3. 【請求項３】 ハードコート層の表面に、さらに反射防
   止膜が設けられている請求項１又は２に記載の透明複合
   フィルム。
4. 【請求項４】 ハードコート層が、シリカ微粒子を含有
   する請求項１〜３のいずれかに記載の透明複合フィル
   ム。
5. 【請求項５】 硬化性樹脂が、紫外線硬化性樹脂である
   請求項１〜４のいずれかに記載の透明複合フィルム。
6. 【請求項６】 硬化性樹脂が、アクリロイル基又はメタ
   クリロイル基を有する樹脂又はオリゴマーである請求項
   １〜５のいずれかに記載の透明複合フィルム。
7. 【請求項７】 硬化性樹脂が、熱硬化型シリコーン組成
   物である請求項１〜６のいずれかに記載の透明複合フィ
   ルム。
8. 【請求項８】 シリカ微粒子の一次粒径が１〜２００ｎ
   ｍの範囲にある請求項４に記載の透明複合フィルム。
9. 【請求項９】 シリカ微粒子が、重合性不飽和基を有す
   るものである請求項４〜８のいずれかに記載の透明複合
   フィルム。
10. 【請求項１０】 シリカ微粒子が、シリカ微粒子と重合
    性不飽和基を有するアルコキシシラン化合物との反応に
    より形成されるものである請求項４〜９のいずれかに記
    載の透明複合フィルム。
11. 【請求項１１】 有機ポリマーフィルム層の有機ポリマ
    ーが、ポリエチレンテレフタレートである請求項１〜１
    ０のいずれかに記載の透明複合フィルム。
12. 【請求項１２】 透明接着剤層が、エチレン酢酸ビニル
    共重合体を含む請求項１〜１１のいずれかに記載の透明
    複合フィルム。
13. 【請求項１３】 防湿層が、無機酸化物の層である請求
    項１〜１２のいずれかに記載の透明複合フィルム。
14. 【請求項１４】 有機ポリマーフィルム層と、その一方
    の表面に設けられた透明接着剤層及び他の表面に設けら
    れた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコート層とか
    らなり、かつ有機ポリマーフィルム層と透明接着剤層と
    の間に無機酸化物の層を含む防湿層が設けられているこ
    とを特徴とする透明複合フィルム。
15. 【請求項１５】 防湿層が、無機酸化物の層が形成され
    た有機ポリマーフィルムである請求項１４に記載の透明
    複合フィルム。
16. 【請求項１６】 無機酸化物の層と有機ポリマーフィル
    ム又は有機ポリマーフィルム層との間に、アンカーコー
    ト層が設けられている請求項１４又は１５に記載の透明
    複合フィルム。
17. 【請求項１７】 ハードコート層の表面に、さらに反射
    防止膜が設けられている請求項１４〜１６のいずれかに
    記載の透明複合フィルム。
18. 【請求項１８】 有機ポリマーフィルム層と、その一方
    の表面に設けられた透明接着剤層及び他の表面に設けら
    れた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコート層とか
    らなり、かつ有機ポリマーフィルム層とハードコート層
    との間に塗布型防湿層が設けられていることを特徴とす
    る透明複合フィルム。
19. 【請求項１９】 塗布型防湿層が、溶剤可溶性弗素系樹
    脂又はシリコーン樹脂の塗布層である請求項１８に記載
    の透明複合フィルム。
20. 【請求項２０】 塗布型防湿層の表面が、ハードコート
    層の表面の接触角と略同一となるように処理されている
    請求項１８又は１９に記載の透明複合フィルム。
21. 【請求項２１】 ハードコート層の表面に、さらに反射
    防止膜が設けられている請求項１８〜２０のいずれかに
    記載の透明複合フィルム。
22. 【請求項２２】 有機ポリマーフィルム層と、その一方
    の表面に設けられた透明接着剤層及び他の表面に設けら
    れた硬化性樹脂の硬化被膜からなるハードコート層とか
    らなり、かつハードコート層が、防湿性を有することを
    特徴とする透明複合フィルム。
23. 【請求項２３】 表面側保護部材と透明接着剤層との積
    層体と、裏面側保護部材と透明接着剤層との積層体との
    間に、両方の透明接着剤層により太陽電池用セルが封止
    されてなる太陽電池において、表面側保護部材と透明接
    着剤層との積層体及び／又は裏面側保護部材と透明接着
    剤層との積層体が、請求項２〜２１のいずれかに記載の
    透明複合フィルムであることを特徴とする太陽電池。
24. 【請求項２４】 裏面側保護部材が、ガラス又は有機ポ
    リマーフィルムである請求項２３に記載の太陽電池。
25. 【請求項２５】 ガラス板の表面に、透明接着剤層が接
    触するように請求項２〜２２のいずれかに記載の透明複
    合フィルムが貼付されたフィルム強化ガラス。