CN104781350B - 适用于光伏组件膜的含氟聚合物涂料 - Google Patents

适用于光伏组件膜的含氟聚合物涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN104781350B
CN104781350B CN201280077086.7A CN201280077086A CN104781350B CN 104781350 B CN104781350 B CN 104781350B CN 201280077086 A CN201280077086 A CN 201280077086A CN 104781350 B CN104781350 B CN 104781350B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluoropolymer
repeat unit
derived
vdf
inorganic oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201280077086.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104781350A (zh
Inventor
景乃勇
M·W·穆格利
L·S·赫伯特
K·M·哈默
T·J·布朗
M·朱尔根斯
G·V·D·蒂尔斯
喻志刚
王亚明
褚轶雯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN104781350A publication Critical patent/CN104781350A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104781350B publication Critical patent/CN104781350B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5445—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one Si-N bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/22—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/049—Protective back sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Abstract

目前描述的是制备涂料的方法，所述涂料包含水性含氟聚合物胶乳分散体、水性含氟聚合物涂料组合物、涂覆基底和光伏电池的(例如背面)膜。在一个实施例中，膜包含至少一种含氟聚合物，该至少一种含氟聚合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元；无机氧化物纳米粒子；以及化合物，该化合物与衍生自VF和VDF的重复单元反应以交联含氟聚合物，和/或将含氟聚合物偶合到无机氧化物纳米粒子。在另一个实施例中，背面膜包含至少一种含氟聚合物，该至少一种含氟聚合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元；和氨基取代的有机硅烷酯或酯等同物交联化合物。

Description

适用于光伏组件膜的含氟聚合物涂料
发明内容
在一个实施例中，描述了一种制备涂料组合物的方法。该方法包括提供水性含氟聚合物胶乳分散体。分散体包含至少一种含氟聚合物，该含氟聚合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元。该方法包括将水性含氟聚合物胶乳分散体与形成混合物的无机氧化物纳米粒子组合；将混合物的pH调节到至少8；并且添加化合物，所述化合物与衍生自VF和VDF的重复单元反应以交联含氟聚合物，和/或将含氟聚合物键合到无机氧化物纳米粒子。在有利的实施例中，化合物包含至少两个氨基，或至少一个氨基和至少一个烷氧基硅烷，诸如通过氨基取代的有机硅烷酯或酯等同物所提供。在一些实施例中，该方法还包括添加至少一种第二含氟聚合物(例如不含衍生自VF和/或VDF的重复单元)。第二含氟聚合物可包含衍生自TFE或三氟氯乙烯的重复单元，任选地与衍生自乙烯基醚的重复单元结合。
在另一个实施例中，描述了包含水性液体介质的含氟聚合物涂料组合物；在水性液体介质中分散的含氟聚合物胶乳粒子，其中所述含氟聚合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元；无机氧化物纳米粒子；以及化合物，所述化合物与衍生自VF和VDF的重复单元反应以交联含氟聚合物，和/或将含氟聚合物键合到无机氧化物纳米粒子。
在另一个实施例中，描述了包含基底的涂覆基底，其中基底表面包含本文所述的干燥涂料组合物。
在另一个实施例中，描述了包括背面膜的光伏组件。在一个实施例中，背面膜包含至少一种含氟聚合物，所述至少一种含氟聚合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元；和无机氧化物纳米粒子。衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元交联和/或键合到无机氧化物纳米粒子。在另一个实施例中，背面膜包含至少一种含氟聚合物，所述至少一种含氟聚合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元；和氨基取代的有机硅烷酯或酯等同物交联化合物。在有利的实施例中，背面膜的表面层包含含氟聚合物、无机氧化物(例如二氧化硅)纳米粒子和氨基取代的有机硅烷酯或酯等同物交联化合物。
附图说明
图1是光伏电池的示意性横截面。
具体实施方式
以下定义适用于整个说明书和权利要求书。
术语“水性”是指涂料液体包含至少85重量％的水。其可包含更高量的水，诸如例如，至少90、95或甚至99重量％的水或更多。水性液体介质可包含水与一种或多种水溶性有机助溶剂的混合物，它们的含量使得所述水性液体介质形成单相。水溶性有机助溶剂的例子包括甲醇、乙醇、异丙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、四氢呋喃、以及酮或酯溶剂。有机助溶剂的量通常不超过涂料组合物的全部液体的15重量％。本文所述的水性含氟聚合物涂料通常包含至少15重量％并且通常不大于约80重量％的水性液体介质。在一些实施例中，水性含氟聚合物涂料包含不大于70重量％、60重量％、50重量％或40重量％的水性液体介质。
术语“纳米粒子”是指具有小于或等于约100纳米(nm)的平均粒度的粒子。
“干燥”涂料是这样的涂料：该涂料已经从包含液体载体(即水和任选的助溶剂)的涂料组合物施涂，并且液体载体已经基本上例如通过蒸发完全去除。作为例如在蒸发期间反应性官能团(例如交联化合物的氨基与含氟聚合物的VF或VDF)之间反应的结果，干燥涂料也可固化(即交联)。固化的速率和程度通常可通过在干燥过程期间或之后加热涂料组合物来提高。
术语“液体”是指在25℃温度和1atm压力下的液体。
在本发明中可用的含氟聚合物包含衍生自乙烯基氟化物(VF)和/或偏二氟乙烯(“VDF”、“VF2”)的重复单元。在一些实施例中，含氟聚合物是均聚物。在其它实施例中，含氟聚合物是VF和/或VDF和至少一种其它共聚单体的共聚物。
可用的氟化共聚单体的例子包括四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、六氟异丁烯、全氟丁基乙烯、全氟烷基乙烯基醚诸如全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)和全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯(PDD)和全氟-2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷(PMD)等等。
共聚物的偏二氟乙烯的摩尔量通常至少是30或35，并且通常不大于60。在一些实施例中，偏二氟乙烯的摩尔量不大于50。含氟聚合物的氟含量通常至少是含氟聚合物的60重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％或70重量％，并且通常不大于75重量％。在一些实施例中，在不存在非氟化聚合物粘合剂的情况下，涂料组合物包含一种或多种含氟聚合物。在此类实施例中，涂料组合物的非溶剂有机部分(即除了无机纳米粒子之外的全部非水性组合物)也具有在刚才描述的范围内的氟含量。然而，由于包含通常没有氟化的交联/键合化合物，因此有机部分的氟含量稍微低于含氟聚合物的氟含量。
在一些有利的实施例中，含氟聚合物是由单体四氟乙烯(“TFE”)、六氟丙烯(“HFP”)和偏二氟乙烯(“VDF”、“VF2”)形成的共聚体。此类单体结构如下所示：
TFE：CF2＝CF2
VDF：CH2＝CF2
HFP：CF2＝CF–CF3
含氟聚合物可包含衍生自在变化摩尔量中的这三个特定单体的重复单元，或由该重复单元组成。此类含氟聚合物可具有通式：
其中x、y和z以摩尔百分比表示。
对于热塑性含氟聚合物，x(即TFE)大于零，并通常至少是20、25或30摩尔百分比的含氟聚合物。在一些实施例中，x不大于60或55。在其它实施例中，x不大于50。y(即HFP)的摩尔量通常至少是5、6、7、8、9或10，并且小于约15摩尔百分比。另外，z(即VDF)的摩尔量通常至少是30或35，并且通常不大于60。在一些实施例中，y不大于50。
热塑性含氟聚合物通常具有范围从200℃至约280℃的熔体温度。在一些实施例中，熔体温度至少是210℃、215℃、220℃或225℃。软化温度范围从约115℃至约180℃。在一些实施例中，软化温度至少是125℃、130℃、135℃或140℃。含氟聚合物的熔体温度与这样的温度相关，在该温度干燥涂料可加热层合到另一种热塑性材料，诸如(例如EVA)包封材料和/或光伏电池的(例如PET)聚合物基底膜。
在水性稀释剂中分散的含氟聚合物是成膜性聚合物。合适的聚合物胶乳及它们的制备方法是本领域公知的，并且许多可以购得。
通常，在含氟聚合物胶乳中的粒子在形状上基本为球形。聚合物芯可包含一种或多种水不溶性聚合物，但这并不是必要条件。可用的聚合物粒度包括胶乳和其他分散体或乳状液的典型聚合物粒度。典型的聚合物粒度范围为约0.01微米至100微米，并且更典型范围为0.01微米至0.2微米。
热塑性含氟聚合物的例子是以在美国专利7,323,514中描述的商品名DyneonTM氟塑料THVTM200；DyneonTM氟塑料THVTM300；DyneonTM氟塑料THVTM400；DyneonTM氟塑料THVTM500；和DyneonTM氟塑料THVTM800购自3M的那些热塑性含氟聚合物。其它含氟聚合物以商品名称“Kynar”购自宾夕法尼亚州费城的阿科玛公司(Arkema Inc.Philadelphia,PA)。
含氟聚合物涂料组合物通常包含一种或多种含氟聚合物，该含氟聚合物包含衍生自在干燥涂料组合物的至少15固体重量％、16固体重量％、17固体重量％、18固体重量％、19固体重量％或20固体重量％的量中的VF和/或VDF的重复单元。此类含氟聚合物的浓度通常不大于(干燥涂料组合物的)约95固体重量％。在一些实施例中，涂料组合物包含一种或多种含氟聚合物，该含氟聚合物包含衍生自在不大于干燥涂料组合物的90固体重量％或85固体重量％或80固体重量％的量中的VF和/或VDF的重复单元。随着纳米粒子浓度提高，含氟聚合物的浓度降低。在一些实施例中，包含衍生自VF和/或VDF的重复单元的含氟聚合物的量是干燥涂料组合物的至少25重量％、30重量％、35重量％、40重量％或44重量％，并且通常不大于75重量％、70重量％或65重量％。
在一些实施例中，涂料组合物仅包含具有衍生自VF和/或VDF的重复单元的含氟聚合物。涂料组合物可包含至少一种第二含氟聚合物，该第二含氟聚合物可包含衍生自VF和/或VDF的更低摩尔％的重复单元。例如，其它第二含氟聚合物可包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的1摩尔％、2摩尔％、3摩尔％、4摩尔％或5摩尔％的重复单元，但不大于14摩尔％、13摩尔％、12摩尔％、11摩尔％或10摩尔％。
在其它实施例中，包含衍生自VF和/或VDF的重复单元的含氟聚合物可混有至少一种第二含氟聚合物，该至少一种第二含氟聚合物不含衍生自VF和/或VDF的重复单元。第二含氟聚合物通常也是含氟聚合物胶乳。在一些实施例中，第二含氟聚合物是TFE的均聚物或共聚物。在一些实施例中，第二含氟聚合物是TFE和至少一种非氟化单体诸如乙烯基醚单体的共聚物。例如，第二含氟聚合物可以是四氟乙烯或三氟氯乙烯共聚物和乙烯基醚的共聚物，诸如以商品名称“ZBF500-1”购自振邦(中国，大连)(Zebon(Dalian,China))，
包含衍生自VF和/或VDF的重复单元的含氟聚合物与化合物组合，该化合物与衍生自VF和/或VDF的重复单元(的至少一部分)反应。包含含氟聚合物的偏二氟乙烯或乙烯基氟化物可与具有亲核基团的化学物质反应，该亲核基团诸如经由脱氟化氢和Michael加成过程或经由单电子转移过程通过去质子化作用产生的–NH2、-SH和–OH，或它们的共轭碱。
在一些实施例中，化合物包含与VF和/或VDF重复单元反应的至少两个(例如氨基)基团，从而交联含氟聚合物。在其它实施例中，化合物包含与VF和/或VDF重复单元反应的至少一个(例如氨基)基团，和键合到无机氧化物纳米粒子的至少一个烷氧基硅烷基团。在两个实施例中，化合物与含氟聚合物的VF和/或VDF重复单元反应，并且因此此类化合物可表征为“VF/VDF反应性化合物”。此外，VF/VDF反应性化合物通常在被施涂和/或干燥的涂料组合物的整个厚度中均匀分散。VF/VDF反应性化合物通常不含聚合物主链。因此，VF/VDF反应性化合物通常具有相对低的分子量，诸如不大于1000g/mol。
在一个有利实施例中，涂料组合物包含氨基取代的有机硅烷酯或酯等同物VF/VDF反应性化合物。反应机理优先以含氟聚合物发生，并且实质上在邻近THV含氟聚合物中的HFP基团的偏二氟乙烯基团处发生，如下所示：
在硅原子上，氨基取代的有机硅烷酯或者酯等同物承载至少一个酯或酯等同物，优选为2或3个酯或酯等同物基团。酯等同物为本领域的技术人员所熟知，并且包含化合物诸如可由R”OH热和/或催化移位的硅烷酰胺(RNR'Si)、硅烷链烷酸酯(RC(O)OSi)、Si-O-Si、SiN(R)-Si、SiSR和RCONR'Si化合物。R和R'独立地选择，并且可包括氢、烷基、芳基烷基、烯基、炔基、环烷基和取代的类似物，诸如烷氧基烷基、氨基烷基和烷基氨基烷基。R"可与R和R'相同，不同的是它不可以是H。这些酯等同物也可以是环状的，诸如衍生自乙二醇、胆胺、乙二胺和它们的酰胺的那些酯等同物。
酯等同物的另一个此类环状例子是
在该环状例子中，R'如在前述句子中定义，不同的是它不可以是芳基。已熟知3-氨基丙基烷氧基硅烷在加热时环化且这些RNHSi化合物将可用于本发明中。优选地，氨基取代的有机硅烷酯或酯等同物具有易于以甲醇形式挥发的酯基(诸如甲氧基)，以避免在界面处留下可妨碍键合的残基。氨基取代的有机硅烷必须具有至少一个酯等同物；例如，其可为三烷氧基硅烷。
例如，氨基取代的有机硅烷可具有式：
(Z2N-L-SiX'X”X"')，其中
Z是氢、烷基或取代的芳基或烷基，该取代的烷基包括氨基取代的烷基；并且
L是二价直链C1-12亚烷基，或可包含C3-8亚环烷基、3-8元环杂环亚烷基、C2-12亚烯基、C4-8亚环烯基、3-8元环杂亚环烯基或亚杂芳基单元；并且
X'、X"和X"'中的每个为C1-18烷基、卤素、C1-8烷氧基、C1-8烷基羰氧基或氨基，前提条件是X'、X"和X"'中的至少一个为不稳定基团。另外，X'、X”和X”'中的任意两者或者全部可通过共价键接合。氨基可为烷基氨基。
L可以是二价芳族的，或可以由一种或多种二价芳族基团或杂原子基团插入。芳族基团可包括杂芳族。杂原子优选地为氮、硫或氧。L任选地经以下基团取代：C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、氨基、C3-6环烷基、3-6元杂环烷基、单环芳基、5-6元环杂芳基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基氧基羰基、C1-4烷基羰基、甲酰基、C1-4烷基羰基氨基或C1-4氨基羰基。L任选地进一步插入有-O-、-S-、-N(Rc)-、-N(Rc)-C(O)-、-N(Rc)---C(O)-O-、-O-C(O)-N(Rc)-、-N(Rc)-C(O)-N(Rd)-、-O-C(O)-、-C(O)-O-或-O-C(O)-O-。Rc和Rd中的每一者独立地为氢、烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、氨基烷基(伯、仲或叔)或卤代烷基；
氨基取代的有机硅烷的例子包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷(SILQUESTA-1110)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(SILQUEST A-1100)、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷(SILQUEST A-1120)、SILQUEST A-1130、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(SILQUEST A-2120)、双-(γ-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺(SILQUEST A-1170)、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三丁氧基硅烷、6-(氨基己基氨基丙基)三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、对-(2-氨基乙基)苯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、低聚氨基硅烷例如DYNASYLAN1146、3-(N-甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷。
另外的“前体”化合物诸如双-甲硅烷基脲[RO)3Si(CH2)NR]2C＝O也为氨基取代的有机硅烷酯或者酯等同物的例子，例子中通过第一解离热释放胺。氨基硅烷相对于官能聚合物的量介于0.01重量％和10重量％之间，优选地介于0.03重量％和3重量％之间，并且更优选地介于0.1重量％和1重量％之间。因为官能聚合物不同，所以该量将被选择来提供用于熔融处理诸如挤出的能力，同时通常地最大化硅烷改性聚合物的胺含量，对于熔融处理领域的技术人员来说这是简单的任务。由于优选保持聚合物的熔融可加工性，所以氨基硅烷酯或酯等同物的类型可能需要被调节来适应这点。例如，如果非常高分子量的起始聚合物与具有T型甲硅烷氧基结构的氨基硅烷酯或酯等同物反应，则所得聚合物可以不是可熔融加工的。在这种情况下，本领域的技术人员可用D型或甚至M型甲硅烷结构替代氨基硅烷酯或酯等同物，以允许所得聚合物的熔融可加工性。
氨基硅烷优选包括伯胺。伯胺含量可通过分析方案确定，该分析方案涉及胺与包含“示踪剂”原子诸如硫的苯甲醛衍生物(例如4-甲基苯甲硫醛-)的反应。“示踪剂”是指具有易分析取代基诸如硫或溴等。如果例如起始聚合物具有高含量的硫，则本领域的技术人员将使用可确定的苯甲醛，诸如4-溴苯甲醛。其它足够灵敏的标记程序例如可包括通过NMR标记氟、放射性方法诸如碳-14或氚、通过可见或UV光谱标记附接的染料或有色基团，或X射线荧光。总的非叔胺含量可通过使用已知的反应来测量，诸如如在叔胺存在下适当标记的脂族或芳族磺酰氟形成磺酰胺的反应。
水性涂料组合物通常包含VF/VDF反应性化合物(诸如胺取代的可水解硅烷)的至少0.1固体重量％、0.5固体重量％、1固体重量％、1.5固体重量％、2固体重量％、2.5固体重量％或3固体重量％。在水性涂料组合物中VF/VDF反应性化合物的浓度通常不大于10固体重量％、9固体重量％、8固体重量％、6固体重量％或5固体重量％。
在一些实施例中，VF/VDF反应性化合物(例如胺取代的有机硅烷酯或酯等同物)是主要或唯一的交联机制。因此，涂料组合物不含其它类型的交联，诸如通过包含诸如在US7,323,514中描述的多烯(甲基)丙烯酸酯交联剂的光致交联。
机械性能诸如耐磨性和铅笔硬度可通过引入无机粒子来增强。无机氧化物粒子是纳米粒子，具有至少1、2、3、4或5纳米并且通常不大于80、90或100纳米的平均原生粒度直径或凝聚物粒度直径。经固化的涂料的纳米粒子的平均粒度可使用透射电子显微镜来测量。涂料溶液的纳米粒子的平均粒度可使用动态光散射来测量。“团聚”是指原生粒子之间的弱缔合作用，它们可以通过电荷或极性保持在一起，并且可分解成较小个体。“原生粒度”是指单个(非聚集、非团聚)粒子的平均直径。和包含二氧化硅聚集体的热解法二氧化硅不同，在有利的实施例中，本文利用的纳米粒子包含足够浓度的离散的未聚集纳米粒子。如本文所用的相对于粒子的“聚集体”是指强效粘合或熔凝的粒子，其中所得的外表面积可以显著小于各个组分的所计算的表面积之和。将聚集体保持在一起的力是很强的力，例如共价键，或通过烧结或复杂物理缠结产生的力。虽然凝聚的纳米粒子可分解成更小的实体，诸如通过表面处理应用而分解成离散原生粒子；向聚集体施加表面处理只是得到经表面处理的聚集体。在一些实施例中，大多数纳米粒子(即，至少50％)作为离散的非聚集纳米粒子存在。例如，至少70％、80％或90％的纳米粒子作为离散的非聚集纳米粒子存在。
优选地，本公开的纳米粒子包括二氧化硅。纳米粒子可基本上仅包含二氧化硅(虽然可使用其它氧化物，诸如ZrO2胶态氧化锆、AI2O3胶态氧化铝、CeO2胶态二氧化铈、SnO2胶态锡(含锡)氧化物、TiO2胶态二氧化钛)，或它们可以是复合纳米粒子，诸如核-壳纳米粒子。核-壳纳米粒子可包含一种类型的氧化物(例如氧化铁)或金属(例如金或银)的核，和在核上沉积的二氧化硅壳。本文中，“二氧化硅纳米粒子”是指仅包含二氧化硅的纳米粒子以及具有包括二氧化硅的表面的核-壳纳米粒子。
(例如二氧化硅)无机纳米粒子的浓度通常是干燥涂料组合物的至少5固体重量％、6固体重量％、7固体重量％、8固体重量％、9固体重量％或10固体重量％。(例如二氧化硅)无机纳米粒子的浓度通常不大于60固体重量％或55固体重量％。在一些实施例中，干燥涂料组合物包含至少11重量％、12重量％、13重量％、14重量％或15重量％的(例如二氧化硅)无机纳米粒子。在一些实施例中，干燥涂料组合物包含不大于50重量％、45重量％或40重量％的(例如二氧化硅)无机纳米粒子。
纳米粒子通常在粒度上相对均匀。在纳米粒子粒度上的波动通常小于平均粒度的25％。纳米粒子通常具有至少10m2/克、20m2/克或25m2/克的表面积。此外，纳米粒子大体具有不大于750m2/克的表面积。
在一些实施例中，(例如二氧化硅)纳米粒子具有相对小的平均粒度。例如，平均原生或团聚粒度可小于30nm，或25nm，或20nm，或15nm。当采用此类较小纳米粒子时，通常优选此类纳米粒子以亲水性表面处理诸如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷来表面改性。亲水性有机硅烷表面处理通常不含具有4个或更多个碳原子的较长链烷基基团。亲水性有机硅烷表面处理通常包含其它亲水性基团，诸如烯化氧基团、酸和盐，以及醇类。合适的亲水性表面处理包含聚环氧乙烷/聚环氧丙烷三烷氧基硅烷、磺酸根有机硅烷，也被称为具有类似下面的化学结构的有机硅烷磺酸/盐。一些此类表面处理的合成在US4338377和US4152165中描述。代表性表面处理包括NaOSi(OH)2(CH2)3SO3Na,(OH)3Si(CH2)3OCH2CH(OH)CH2SO3H、3-羟基丙基三甲氧基硅烷和羧酸酯硅烷。由于涂料组合物不会经受光致交联，所以(例如二氧化硅)纳米粒子通常不包含具有乙烯基或(甲基)丙烯酸酯部分的表面处理。
在不存在此类相对小纳米粒子的表面改性特征的情况下，涂料可表现出短的溶液保质时间。然而，当(例如二氧化硅)无机氧化物纳米粒子具有大于20nm的平均粒度时，纳米粒子不需要表面改性特征来提供可用的溶液稳定性。因此纳米粒子是“没有改性的纳米粒子”，因为纳米粒子不包含表面处理。然而应该理解，没有改性的二氧化硅纳米粒子常常包含在纳米粒子表面上的羟基或硅烷醇官能团，特别是当纳米粒子以水分散体的形式提供时。另外，更大的纳米粒子可任选地以先前描述的亲水性表面处理来表面改性。
水性介质中的无机二氧化硅溶胶在本领域中是众所周知的，并且可商购获得。水或水-醇溶液中的二氧化硅溶胶可以诸如商品名LUDOX(由特拉华州威尔明顿的杜邦有限公司(E.I.duPont de Nemours and Co.,Inc.(Wilmington,DE))制造)、NYACOL(购自马萨诸塞州阿什兰的尼亚珂公司(Nyacol Co.,Ashland,MA)或NALCO(由伊利诺斯州奥克布鲁克的纳尔科化学公司(Nalco Chemical Co.,Oak Brook,IL)制造)商购获得。一些可用的二氧化硅溶胶是NALCO 1115、2326、1050、2327和2329，它们可作为平均粒度为4纳米(nm)至77nm的二氧化硅溶胶获得。另一种可用的二氧化硅溶胶是NALCO 1034a，其可作为平均粒度为20纳米的二氧化硅溶胶获得。另一种可用的二氧化硅溶胶为NALCO 2326，其可作为平均粒度为5纳米的二氧化硅溶胶获得。合适胶态二氧化硅的另外例子在美国专利No.5,126,394中描述。
在一些实施例中，在涂料组合物中使用的二氧化硅纳米粒子是针状的。术语“针状”是指粒子的大致针状的、伸长的形状，并且可包括其他的刺状、棒状、链状以及丝状形状。针状胶态二氧化硅粒子可具有5nm至25nm的均一厚度、40nm至500nm的长度Di(如通过动态光散射法测定)和5至30的伸长度D1/D2，其中D2是指通过公式D2＝2720/S计算出的直径(nm)，S是指粒子的比表面积(m2/g)，如在美国专利No.5,221,497的说明书中所公开的。
美国专利No.5,221,497公开了用于生产针状二氧化硅纳米粒子的方法，该法通过向具有平均粒径为3至30nm、量为0.15至1.00重量百分比(基于CaO、MgO或二者与二氧化硅之比)的活性硅酸或者酸性二氧化硅溶胶的水性胶态溶液中添加水溶性钙盐、镁盐或者它们的混合物，然后添加碱金属氢氧化物使得SiO2/M2O(M：碱金属原子)的摩尔比变为20至300，并且加热至60至300摄氏度持续0.5至40小时。通过该方法获得的胶态二氧化硅粒子是伸长形的二氧化硅粒子，其在5nm至40nm范围内具有仅在一个平面内延伸的均一厚度的伸长。针状二氧化硅溶胶也可以如在美国专利号5,597,512中所描述的来制备。
可用的针状二氧化硅粒子可从日产化工(Nissan Chemical Industries(Tokyo,Japan))以商品名SNOWTEX-UP作为一种水性悬浮液获得。混合物由20-21百分比(w/w)的针状二氧化硅、小于0.35百分比(w/w)的Na2O和水组成。粒子的直径为9纳米至15纳米，并具有40纳米至300纳米的长度。悬浮液具有在25摄氏度的小于100mPas的粘度、9至10.5的pH，和在20摄氏度的1.13的比重。
在本公开中使用的二氧化硅溶胶大体可包括抗衡阳离子以便抗衡胶体的表面电荷。适合用作带负电荷的胶体的抗衡离子的阳离子例子包括Na+、K+、Li+、季铵阳离子诸如NR4 +，其中每个R可以为任意的单价部分，但优选为H或低级烷基诸如CH3-、这些的组合，等等。
涂料大体通过提供水性含氟聚合物胶乳分散体来制备。可利用单个含氟聚合物胶乳或胶乳分散体的组合物，其中第一分散体的含氟聚合物与第二分散体不同。当采用水性含氟聚合物胶乳分散体的共混物时，共混物的多于一种的含氟聚合物可包含衍生自VF和/或VDF的重复单元。作为另外一种选择，共混物可包含至少一种含氟聚合物，该至少一种含氟聚合物包含衍生自VF和/或VDF的重复单元，并且共混物可包含不含此类重复单元的第二含氟聚合物。
制备涂料的方法需要将水性含氟聚合物胶乳分散体与形成混合物的无机氧化物纳米粒子混合。无机氧化物纳米粒子通常也提供为水分散体。该方法还包括调节混合物的pH到充分的碱性，诸如通过添加氨气。一旦经调节，则涂料可具有至少8、8.5、9、9.5、10、10.5、11、11.5或12的pH。该方法还包括添加与VF和/或VDF反应的交联/键合化合物，从而将含氟聚合物交联和/或键合到无机氧化物纳米粒子。
虽然涂料组合物包含水作为主要液体组分，但是在一些实施例中，涂料组合物可任选地包含少量的有机共溶剂。例如，有机共溶剂可存在于含氟聚合物胶乳和/或无机氧化物纳米粒子的商购水分散体中。有机共溶剂的浓度通常不大于涂料组合物全部液体的15重量％。在一些实施例中，无机共溶剂不大于涂料组合物全部液体的10重量％或5重量％。
涂料组合物可任选地包含如本领域中已知的各种添加剂，包括例如增稠剂(诸如以商品名“LAPRD”购自德克萨斯州冈萨雷斯的南方粘土产品公司(Southern Clay ProductInc.,Gonzales,TX)的粘土)、包括TiO2或炭黑的颜料、填料以及一种或多种光稳定剂。光稳定剂添加剂包括吸收紫外线辐射的化合物诸如羟基二苯甲酮和羟基苯并三唑。其它可能的光稳定剂添加剂包括受阻胺光稳定剂(HALS)和抗氧化剂。如果需要，热稳定剂也可被使用。
涂料组合物可任选地包含非氟化聚合物粘合剂，诸如聚氨酯，其量多至约5重量％或10重量％。
在一个实施例中，含氟聚合物涂料组合物包括阻隔粒子，诸如在US8,025,928中所描述的。此类粒子是片状成型粒子。此类粒子趋于在涂料施涂期间对齐，并且因为水、溶剂和气体诸如氧气不能易于通过粒子本身，所以机械阻隔在减少水、溶剂和气体渗透的所得涂料中形成。在光伏组件中，例如阻隔粒子实质上增大含氟聚合物的水分阻隔特性，并且提高了提供给太阳能电池的保护。基于在涂料中含氟聚合物组合物的总干燥重量，阻隔粒子可以是从约0.5重量％至约10重量％的量。
典型的片状成型填料粒子的例子包括云母、玻璃薄片和不锈钢薄片，以及铝薄片。在一个实施例中，片状成型粒子是云母粒子，包括涂覆有氧化物层诸如氧化铁或氧化钛的云母粒子。在一些实施例中，这些粒子具有约10微米至200微米的平均粒度，在更具体的实施例中具有20微米至100微米的平均粒度，其中不超过50％的薄片粒子具有大于约300微米的平均粒度。
本文所述的含氟聚合物涂料可用于制备涂覆基底，其中基底表面包含干燥的涂料组合物。在一些实施例中，基底可以是无机基底，诸如玻璃或聚合物基底。在其它实施例中，基底是聚合物基底。聚合物基底可由聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯(PC)、烯丙基二甘醇碳酸酯、聚丙烯酸酯诸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、乙酸丁酸纤维素、玻璃、聚烯烃、PVC等制成，包括共混物及其层合物。
在一些实施例中，基底是平面基底，诸如面板或膜基底。基底厚度可变化，但通常范围为从约2密耳至约30密耳。
将要涂覆到的(例如聚合物)基底的表面可改性以改善粘附力，诸如通过包含底漆、放电诸如电晕处理，或通过大气氮等离子体处理。然而，本文所述的涂料组合物已经被发现在不存在此类改性的情况下，表现出对聚酯和其它含氟聚合物的良好粘附性。因此在不存在通常由不同材料构成的底漆或接合层的情况下，含氟聚合物可直接键合到(例如聚合物)基底。
在一些实施例中，基底是透光性的，具有至少300nm至1200nm的透光率。
通过常规涂覆手段诸如喷雾、辊、刮刀、帘、凹版式涂布机或允许应用均匀涂覆的任何其它方法，用于制备含氟聚合物涂覆膜的水性含氟聚合物涂料组合物可作为液体直接施涂到合适的聚合物基底膜。在一些实施例中，干燥涂料的涂料厚度在约2.5微米(0.1密耳)和约250微米(10密耳)之间。在一些实施例中，干燥涂料具有不大于20微米或15微米或10微米的厚度。单种涂料或多种涂料可施加以获得所需的厚度。
在施涂之后，水(和任选的共溶剂)被去除，并且含氟聚合物涂料附着到(例如聚合物)基底(例如膜)。在一些实施例中，涂料组合物可涂覆到基底上并且允许空气在环境温度干燥。尽管不必产生聚结的膜，加热通常期望用于交联，并且更迅速地干燥涂料。涂覆基底可经受单个加热步骤或多个加热步骤。干燥温度可在从室温到超过含氟聚合物聚结所需的烘箱温度的范围内。因此，干燥温度可处于约25℃至约200℃的范围内。干燥温度可随着TFE浓度增加而增加。在一些实施例中，干燥温度最小约是125℃、130℃、135℃、140℃、145℃或160℃。通常，干燥温度基于所选含氟聚合物树脂的熔融温度来选择。
含氟聚合物涂覆膜在将太阳能转化为电能的光伏组件中特别有用。参考图1，用于光伏组件100的典型结构包括作为窗用玻璃材料的厚层玻璃110。玻璃保护包括结晶硅晶片和电线130的太阳能电池，该结晶硅晶片和电线130嵌入在防水塑料密封件(例如包封材料)化合物121和122诸如交联的乙烯-乙酸乙烯酯中。通常130包括两个掺杂硅晶片(p型和n型)，其接触以形成与具有电气连接的每个晶片的接头。作为结晶硅晶片和电线的替代形式，薄膜太阳能电池可从各种半导体材料诸如CIGS(铜-铟-镓-硒化物)、CTS(镉-碲-硫化物)、a-Si(非晶硅)和其它半导体材料施加在载体片上，该载体片也以包封材料(121，122)夹套在两侧上。包封材料122键合到底片140。含氟聚合物涂覆膜140对此类底片有用。在一个实施例中，聚合物基底膜是聚酯141，并且在更具体的实施例中选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯，以及聚对苯二甲酸乙二酯/聚萘二甲酸乙二醇酯的共挤塑物的聚酯。在一个实施例中，聚合物基底是可热密封膜，诸如3MTM ScotchpakTM可热密封聚酯膜，该可热密封聚酯膜包含与烯属聚合物诸如乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)混合的PET。聚酯提供电气绝缘和水分阻隔特性，并且是底片的经济型组分。本文所述的干燥含氟聚合物涂料形成通常暴露于环境的外层142。在另一个实施例中，聚合物基底膜141的(未示出的)两个表面涂覆有在两层含氟聚合物涂料之间创建聚酯夹心的含氟聚合物。在一些实施例中，含氟聚合物层可直接键合到(例如EVA)包封材料。含氟聚合物膜提供优异的强度、耐候性、耐UV性和水分阻隔特性给底片。
实例
本发明的目的和优点进一步通过以下实例来说明，但这些实例中列举的特定材料及其量，以及其他条件和细节不应解释为对本发明的不当限制。这些实例仅仅是用于示例性目的，并且无意于限制附带的权利要求的范围。
材料
除非另外指明，否则实例以及说明书其余部分中的所有份数、百分数、比例等均按重量计。除非另有说明，否则所有化学物质均购自，或可得自化学供应商，例如威斯康辛州密尔沃基的奥德里奇化学公司(Aldrich Chemical Company,Milwaukee,WI.)。
“NALCO 1115”是4nm的二氧化硅纳米粒子分散体，以商品名“NALCO 1115”可购自伊利诺伊州内玻维尔的纳尔科公司(Nalco Company,Naperville,IL)。
“NALCO 1050”是20nm的二氧化硅纳米粒子分散体，以商品名“NALCO 1050”可购自伊利诺伊州内玻维尔的纳尔科公司(Nalco Company,Naperville,IL)。
“NALCO 2329”是75nm的二氧化硅纳米粒子分散体，以商品名“NALCO 2329”可购自伊利诺伊州内玻维尔的纳尔科公司(Nalco Company,Naperville,IL)。
“NALCO DVZN”是45nm的二氧化硅纳米粒子分散体，以商品名“NALCO DVZN004催化剂载体”可购自伊利诺伊州内玻维尔的纳尔科公司(Nalco Company,Naperville,IL)。
“SNOWTEX UP”是二氧化硅纳米粒子分散体，以商品名“SNOWTEX UP”可购自德克萨斯州休斯顿的日产化学(Nissan Chemical,Houston,TX)。
“THV340Z”是四氟乙烯、六氟乙烯和偏二氟乙烯的聚合物的分散体(50重量％)，以商品名“3M DYNEON氟塑料分散体THV 340Z”可购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3MCompany,St.Paul,MN)。
“THV500”是四氟乙烯、六氟乙烯和偏二氟乙烯聚合物的分散体(50重量％)，以商品名“3M THV 500氟塑料”可购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)。
“PTFE 5032”是聚四氟乙烯分散体，以商品名“3M DYNEON TF5032PTFE“可购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)。
“APS”是可购自密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇化学公司(Sigma-AldrichChemical Company,St.Louis,MO)的3-(氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷。
“ZBF500-1”是可购自振邦(中国大连)(Zebon(Dalian,China))的水基含氟聚合物。
3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷可购自马萨诸塞州沃德山的阿法埃莎公司(Alfa-Aesar,Ward Hill,MA)。
R-966聚氨酯分散体可购自荷兰哈利的皇家帝斯曼集团(Royal DSM N.V.(Harleen，Netherlands))。
十字划痕粘附性测试
如下所述制备的50微米厚PET基底上的约5cm×5cm尺寸的涂覆样品使用锋利的剃刀刀片在它们的涂覆侧上切割(十字划痕)以形成约16个正方形。切割样品浸没在50℃的水中过夜。然后涂覆样品从水去除，擦拭，并且粘合带粘在它们的涂覆侧上。从带有粘合带的PET基底涂覆侧去除的正方形的数量被记录，以指示涂料到PET基底的粘附质量。
所述含氟聚合物涂覆样品被热层合到由具有2至4密耳厚度的THV 500或THV 610构成的含氟聚合物膜。然后将所得的层合样品放置在两个PTFE片材之间，并且在200℃以在沃巴什液压机的两个加热压板之间施加的压力(平均每英寸50磅至100磅)压制1分钟，并且然后层合，并且立即转移到冷压。在通过“冷压”冷却到室温之后，层合物在50℃经受水浸没过夜。本发明的涂料粘合到含氟聚合物涂料的强度被评估。
铅笔硬度
在下面实例中制备的涂覆样品的表面以变化硬度(即2H、3H等)的ASTM标准铅笔刮划。然后通过显微镜检查在涂料上的铅笔划痕轨迹。如果PET没有被刮划，但被压缩以形成铅笔槽且涂料完好无损，则测试以具有更高硬度的另一支铅笔重复。涂料可以无损处理的最高铅笔硬度被确定并报告。
制备例1(PE1)
NALCO 1050(40g，50重量％，水性)和40g去离子水独立地放入到150mL玻璃广口瓶中。3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(对于100％覆盖百分比为8g乙醇中的12.4mmol、2.93g，和对于25％覆盖百分比为3g乙醇中的3.1mmol、0.73g)缓慢加入到每个广口瓶中，并且两种溶液在室温保持搅拌。然后在60C搅拌时两种溶液混合。获得包含表面改性二氧化硅纳米粒子的非常淡蓝的分散体。
制备例2(PE2)
NALCO 2329(40g，50重量％，水性)和40g去离子水独立地放入到150mL玻璃广口瓶中。3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(对于100％覆盖百分比为9g乙醇中的2.7mmol、0.64g，和对于50％覆盖百分比为3g乙醇中的1.3mmol、0.31g)缓慢加入到每个广口瓶中，并且两种溶液在室温保持搅拌。然后在60℃搅拌时两种溶液混合。获得包含表面改性二氧化硅纳米粒子的非常淡蓝的分散体。
制备例3(PE3)
NALCO 1115(100g，16重量％，水性)独立地放入到150mL玻璃广口瓶中。3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(对于100％覆盖百分比为15g乙醇中的51.2mmol、12.1g，和对于50％覆盖百分比为10g乙醇中的25.6mmol、6.05g)缓慢加入到每个广口瓶中，并且两种溶液在室温保持搅拌。然后在60℃搅拌时两种溶液混合。获得包含表面改性二氧化硅纳米粒子的透光分散体。
实例1-实例7(EX1-EX7)
对于EX1-EX7，首先使用去离子(DI)水稀释THV 340Z胶乳到10重量％、20重量％或40重量％。具有期望粒度的各种纳米二氧化硅分散体添加到稀释的THV 340Z分散体，使得THV 340Z与二氧化硅纳米粒子分散体的重量比为90:10。二氧化硅纳米粒子表面以如上在100％覆盖百分比的PE1和PE2中描述的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷来改性。水性氢氧化铵被添加以调节混合分散体的pH到9.5-10.5，并且3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷添加到分散体。在所得分散体中3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷的量是总涂料组合物的2固体重量％、3固体重量％、4固体重量％或5固体重量％。
EX1-EX7涂料分散体中的每一种涂覆在PET基底上。EX1-EX5使用#12迈耶棒涂覆，而EX6-EX7使用#6迈耶棒涂覆。对于本文所述的所有实例，#12迈耶棒提供2微米至10微米的干燥涂料厚度，取决于稀释因数；而#6迈耶棒提供约0.5微米至6微米的干燥涂料厚度，取决于稀释因数。
涂覆膜在150-160℃加热10分钟，以提供期望的含氟聚合物复合涂料，且样品如上所述被测试它们的耐磨性、铅笔硬度，并观察涂料的光学质量。下面的表1概括了EX1-EX7的涂料分散体组合物和测试数据。在干燥涂料组合物中每种组分的固体重量％在括号中示出。
表1
实例8-实例18(EX8-EX18)
EX8-EX17以和EX1-EX7相同的方式制备，不同的是二氧化硅纳米粒子未表面改性。EX18以和EX1-EX7相同的方式来表面改性。THV 340Z与二氧化硅纳米粒子分散体的重量比对于EX8-EX11和EX13-EX18是90:10。THV 340Z与二氧化硅纳米粒子分散体的重量比对于EX12是70:30。EX8-EX17使用#12迈耶棒涂覆，而EX18使用#6迈耶棒涂覆。EX18在玻璃基底而不是PET基底上涂覆。下面的表2概括了EX8–EX18的涂料分散体组合物和测试数据。干燥涂料组合物每一种组分的固体重量％在括号中示出。
表2
使用上述的十字划痕粘附性测试来测试在PET基底上的EX8和EX12的所得干燥涂料。下面的表4概括了涂料分散体的组合物和测试数据。
表4
*干燥涂料加热层合的粘附性
实例19-实例27(EX19-EX27)
对于EX19-EX27，首先使用去离子(DI)水稀释THV 340Z胶乳到20重量％或40重量％。具有期望粒度的各种纳米二氧化硅分散体添加到稀释的THV 340Z胶乳，使得THV340Z与二氧化硅纳米粒子分散体的重量比为90:10。水性氢氧化铵被添加以调节混合分散体的pH到9.5-10.5，并且3固体重量％的3-(2-氨基乙基)氨基丙基-三甲氧基硅烷也被添加。所需量的PTFE 5032和2固体重量％的R-966被添加到上述分散体。THV 340Z与PTFE 5032的比率被改变。在干燥涂料组合物中每种组分的固体重量％在括号中示出。EX19-EX27涂料分散体中的每一种涂覆在PET基底上。
EX19-EX27使用#12迈耶棒涂覆，而EX22-EX27使用#6迈耶棒涂覆。涂覆膜在150-160℃加热10分钟，以提供期望的含氟聚合物复合涂料，并且样品被测试铅笔硬度，并且观察涂料的光学特性。下面的表5概括了EX19–EX27的涂料分散体组合物和测试数据。
表5
该同一组实验使用NALCO 1115、NALCO 1050、NALCO 2329而不是未改性的NALCO2329进行。NALCO 1115、NALCO 1050、NALCO 2329如在100％覆盖率的PE1和PE2中所述来表面处理。该组实验导致同一铅笔硬度和光学质量。
包含具有衍生自VDF的重复单元的含氟聚合物和第二含氟聚合物的一些另外涂料组合物以与EX19-EX27相同的方式制备，不同的是使用“ZBF500-1”而不是PTFE 5032。实例28-实例30的干燥涂料的组分的固体重量％如下。制剂用#6线棒涂覆以提供10微米至15微米的干燥涂料厚度。
对于EX31-EX32，首先使用去离子(DI)水单个地稀释THV 500胶乳和含氟聚合物胶乳到20重量％。具有期望粒度的各种纳米二氧化硅分散体添加到稀释的THV 500，使得THV500与二氧化硅纳米粒子分散体的重量比为90:10。水性氢氧化铵被添加以调节混合分散体的pH到9.5-10.5，并且3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷(相对于分散体总重量的1重量％)也被添加。EX31-EX32涂料分散体的每一种使用#12迈耶棒涂覆在电晕处理的PET基底上。涂覆膜在150-160℃加热10分钟以提供期望的含氟聚合物复合涂料，并且样品被测试铅笔硬度，并且观察涂料的光学质量。结果如下：

Claims (30)

1.一种制备涂料组合物的方法，包括：
提供包含至少一种含氟聚合物的水性含氟聚合物胶乳分散体，所述至少一种含氟聚合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元；
将所述水性含氟聚合物胶乳分散体与无机氧化物纳米粒子组合以形成混合物；
将所述混合物的pH调节到至少8；
添加化合物，所述化合物与衍生自VF和VDF的所述重复单元反应以交联所述含氟聚合物，和/或将所述含氟聚合物偶合到所述无机氧化物纳米粒子。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述化合物包含至少两个氨基或至少一个氨基和至少一个烷氧基硅烷。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述化合物具有不大于1000g/mol的分子量。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述化合物是氨基取代的有机硅烷酯或酯等同物。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述无机氧化物纳米粒子未表面改性。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述无机氧化物纳米粒子具有至少30纳米的粒度。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述无机氧化物纳米粒子以亲水性表面处理来表面改性。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述含氟聚合物还包含衍生自HFP、TFE、三氟氯乙烯或它们的混合物的重复单元。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述涂料组合物包含20固体重量％至95固体重量％的所述含氟聚合物。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述涂料组合物包含1固体重量％至60固体重量％的无机氧化物纳米粒子。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述无机氧化物纳米粒子包含二氧化硅。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法还包括添加至少一种第二含氟聚合物，所述至少一种第二含氟聚合物不含衍生自VF或VDF的重复单元。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述第二含氟聚合物包含衍生自TFE的重复单元。
14.根据权利要求12所述的方法，其中所述第二含氟聚合物还包含衍生自乙烯基醚的重复单元。
15.一种含氟聚合物涂料组合物，包含：
水性液体介质；
在所述水性液体介质中分散的含氟聚合物粒子，其中所述含氟聚合物或含氟聚合物混合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元，并且至少45摩尔％的重复单元衍生自TFE；
无机氧化物纳米粒子；
化合物，所述化合物与衍生自VF和VDF的所述重复单元反应以交联所述含氟聚合物，和/或将所述含氟聚合物偶合到所述无机氧化物纳米粒子。
16.根据权利要求15所述的含氟聚合物涂料组合物，其中所述涂料组合物的pH值至少为8。
17.根据权利要求15所述的含氟聚合物涂料组合物，其中所述含氟聚合物包含15摩尔％至35摩尔％的衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元。
18.根据权利要求15所述的含氟聚合物涂料组合物，其中所述含氟聚合物包含衍生自HFP的重复单元。
19.一种涂覆基底的方法，包括提供基底，并且以根据权利要求15所述的含氟聚合物涂料组合物涂覆所述基底。
20.一种包含基底的涂覆基底，其中所述涂覆基底的表面包含干燥的权利要求15所述的涂料组合物。
21.根据权利要求20所述的涂覆基底，其中所述基底是无机或聚合物基底。
22.根据权利要求20所述的涂覆基底，其中所述基底是透光性的。
23.根据权利要求20所述的涂覆基底，其中所述基底是光伏组件的背面膜。
24.根据权利要求20所述的涂覆基底，其中所述干燥的涂料具有在0.1密耳至2密耳范围的厚度。
25.一种包括背面膜的光伏组件，所述背面膜包含：
至少一种含氟聚合物，所述至少一种含氟聚合物包含衍生自VF、VDF或它们的组合物的重复单元；至少45摩尔％的重复单元衍生自TFE；无机氧化物纳米粒子；以及
化合物，所述化合物与衍生自VF和VDF的所述重复单元反应以交联所述含氟聚合物，和/或将所述含氟聚合物偶合到所述无机氧化物纳米粒子。
26.根据权利要求25所述的光伏组件，其中所述含氟聚合物还包含衍生自HFP、三氟氯乙烯或其混合物的重复单元。
27.根据权利要求25所述的光伏组件，其中所述无机氧化物纳米粒子包含二氧化硅。
28.根据权利要求25所述的光伏组件，其中所述背面膜还包含第二氟聚合物，其不含有衍生自VF或VDF的重复单元。
29.根据权利要求28所述的光伏组件，其中所述第二氟聚合物包含衍生自TFE的重复单元。
30.根据权利要求28所述的光伏组件，其中所述第二氟聚合物还包含衍生自乙烯基醚的重复单元。
CN201280077086.7A 2012-11-14 2012-11-14 适用于光伏组件膜的含氟聚合物涂料 Expired - Fee Related CN104781350B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2012/084609 WO2014075246A1 (en) 2012-11-14 2012-11-14 Fluoropolymer coatings suitable for films of photovoltaic modules

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104781350A CN104781350A (zh) 2015-07-15
CN104781350B true CN104781350B (zh) 2017-09-05

Family

ID=50730480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280077086.7A Expired - Fee Related CN104781350B (zh) 2012-11-14 2012-11-14 适用于光伏组件膜的含氟聚合物涂料

Country Status (5)

Country Link
US (2) US9221990B2 (zh)
EP (1) EP2920261B1 (zh)
JP (1) JP6184510B2 (zh)
CN (1) CN104781350B (zh)
WO (1) WO2014075246A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2880431B1 (en) 2012-08-02 2019-01-02 3M Innovative Properties Company Portable electronic device and vapor sensor card
US9976045B2 (en) 2013-11-07 2018-05-22 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer coatings comprising aziridine compounds
CN105745287B (zh) 2013-11-07 2018-05-29 3M创新有限公司 包含氮丙啶化合物和非氟化聚合物的含氟聚合物涂层
ES2748292T3 (es) * 2014-10-30 2020-03-16 Dow Global Technologies Llc Módulo PV con capa de película que comprende gel de sílice micronizada
JP6471501B2 (ja) * 2015-01-08 2019-02-20 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール
EP3046151B1 (en) * 2015-01-16 2019-04-03 Somont GmbH Method and apparatus of fabricating an interconnector assembly
US20180311943A1 (en) * 2015-10-28 2018-11-01 Madico, Inc. Multilayer composite films for architectural applications
CN109671614B (zh) * 2017-08-10 2020-08-21 长江存储科技有限责任公司 一种晶圆键合方法
CN111936587A (zh) * 2018-04-10 2020-11-13 宣伟投资管理有限公司 用于铝和玻璃的外部涂层
CN112243450B (zh) 2018-06-12 2023-01-13 3M创新有限公司 含氟聚合物纳米颗粒涂料组合物
EP3807344B1 (en) 2018-06-12 2023-12-27 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer coating compositions comprising aminosilane curing agents, coated substrates and related methods
CN112292428B (zh) 2018-06-12 2023-02-17 3M创新有限公司 包含氟化添加剂的含氟聚合物组合物、经涂覆的基底和方法
EP3670617A1 (de) * 2018-12-21 2020-06-24 Nedschroef Fraulautern GmbH Beschichtung und verfahren zur verbesserung des warmlöseverhaltens von schrauben, insbesondere von aluminiumschrauben
US11254838B2 (en) 2019-03-29 2022-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Single component hydrophobic coating
CN110620161A (zh) * 2019-09-06 2019-12-27 泰州中来光电科技有限公司 一种轻质柔性光伏组件
WO2021088198A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 3M Innovative Properties Company Electronic telecommunications articles comprising crosslinked fluoropolymers and methods
WO2021090111A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising a curing agent with ethylenically unsaturated and electron donor groups, and substrates coated therewith

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101095064A (zh) * 2004-12-30 2007-12-26 3M创新有限公司 用于减反射聚合物膜的低折射率含氟聚合物涂料组合物
CN101558092A (zh) * 2006-12-21 2009-10-14 纳幕尔杜邦公司 可交联的氟乙烯共聚物涂层薄膜以及它们的制备方法
CN102067327A (zh) * 2008-06-23 2011-05-18 旭硝子株式会社 太阳能电池模块用背板及太阳能电池模块
CN102127347A (zh) * 2010-01-14 2011-07-20 3M创新有限公司 用于玻璃的含氟聚合物涂料以及包含它的制品

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5656121A (en) 1994-08-19 1997-08-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making multi-layer composites having a fluoropolymer layer
US5855977A (en) 1996-08-26 1999-01-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multi-layer compositions comprising a fluoropolymer
JP3387392B2 (ja) * 1997-10-24 2003-03-17 ダイキン工業株式会社 含フッ素系重合体水性分散組成物
JP3289700B2 (ja) * 1999-04-09 2002-06-10 ダイキン工業株式会社 水性塗料用樹脂組成物
US7351471B2 (en) 2000-12-06 2008-04-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer coating compositions with multifunctional fluoroalkyl crosslinkers for anti-reflective polymer films
JP2002201227A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Asahi Glass Co Ltd フッ素系共重合体の水性分散液
JP2002290536A (ja) 2001-03-28 2002-10-04 Tsubasa System Co Ltd 携帯端末での電話番号登録方法
US7485371B2 (en) 2004-04-16 2009-02-03 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US6753087B2 (en) 2001-05-21 2004-06-22 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer bonding
US20050208308A1 (en) 2001-05-21 2005-09-22 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US6759129B2 (en) 2002-04-18 2004-07-06 3M Innovative Properties Company Adhesion and bonding of multi-layer articles including a fluoropolymer layer
US20110114148A1 (en) 2003-04-11 2011-05-19 Marina Temchenko Bright white protective laminates
US20040244829A1 (en) 2003-06-04 2004-12-09 Rearick Brian K. Coatings for encapsulation of photovoltaic cells
JP5248862B2 (ja) 2004-12-30 2013-07-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フルオロポリマーナノ粒子コーティング組成物を用いる物品のコーティング方法
US20060147177A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Naiyong Jing Fluoropolymer coating compositions with olefinic silanes for anti-reflective polymer films
US20060148996A1 (en) 2004-12-30 2006-07-06 Coggio William D Low refractive index fluoropolymer compositions having improved coating and durability properties
US7374812B2 (en) 2004-12-30 2008-05-20 3M Innovative Properties Company Low refractive index coating composition for use in antireflection polymer film coatings and manufacturing method
US7579397B2 (en) 2005-01-27 2009-08-25 Rensselaer Polytechnic Institute Nanostructured dielectric composite materials
JP2008546557A (ja) 2005-06-13 2008-12-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 積層体を含有するフルオロポリマー
WO2007075803A2 (en) 2005-12-21 2007-07-05 3M Innovative Properties Company Highly water repellent fluoropolymer coating
US7553540B2 (en) 2005-12-30 2009-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer coated films useful for photovoltaic modules
US8012542B2 (en) 2005-12-30 2011-09-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer coating compositions containing adhesive polymers and substrate coating process
US20070286994A1 (en) 2006-06-13 2007-12-13 Walker Christopher B Durable antireflective film
US8354160B2 (en) 2006-06-23 2013-01-15 3M Innovative Properties Company Articles having durable hydrophobic surfaces
JP5166440B2 (ja) 2006-12-21 2013-03-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 架橋可能なフッ化ビニルコポリマー
US20080264484A1 (en) 2007-02-16 2008-10-30 Marina Temchenko Backing sheet for photovoltaic modules and method for repairing same
US8507029B2 (en) 2007-02-16 2013-08-13 Madico, Inc. Backing sheet for photovoltaic modules
US9735298B2 (en) 2007-02-16 2017-08-15 Madico, Inc. Backing sheet for photovoltaic modules
US8168297B2 (en) 2007-04-23 2012-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer coated film, process for forming the same, and fluoropolymer liquid composition
US20110025928A1 (en) 2008-02-27 2011-02-03 Sharp Kabushiki Kaisha Illumination device, display device, and television receiver apparatus
WO2010062947A1 (en) 2008-11-26 2010-06-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Concentrator solar cell modules with light concentrating articles comprising ionomeric materials
US20110287251A1 (en) 2009-02-13 2011-11-24 Whitford Corporation Nanoparticle-modified fluoropolymer coatings
JP5362408B2 (ja) 2009-03-30 2013-12-11 リンテック株式会社 太陽電池モジュール用裏面保護シート及び太陽電池モジュール、太陽電池モジュール用裏面保護シートのフッ素樹脂硬化塗膜形成用塗工液
EP2426729A4 (en) 2009-04-27 2013-03-13 Daikin Ind Ltd SOLAR CELL MODULE AND REAR SHEET FOR AUDIT MODULE
DE102009026679A1 (de) 2009-06-03 2010-12-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Kleb- und Dichtstoffe auf Basis silanterminierter Bindemittel zum Verkleben und Abdichten von flexiblen Solarfolien / Photovoltaikmodulen
CN101941001B (zh) 2009-07-03 2014-04-02 3M创新有限公司 亲水涂层、制品、涂料组合物和方法
CN101948647B (zh) * 2009-07-10 2015-04-29 3M创新有限公司 含氟聚合物水性涂料组合物和使用该组合物制备的涂覆制品
US20110120525A1 (en) 2009-11-25 2011-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molding processes for light concentrating articles that are used in solar cell modules
JP2011162598A (ja) * 2010-02-05 2011-08-25 Dic Corp コーティング剤組成物
US8652318B2 (en) 2010-05-14 2014-02-18 Xerox Corporation Oleophobic surface coatings
US8211264B2 (en) 2010-06-07 2012-07-03 E I Du Pont De Nemours And Company Method for preparing transparent multilayer film structures having a perfluorinated copolymer resin layer
US8211265B2 (en) 2010-06-07 2012-07-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing multilayer structures containing a perfluorinated copolymer resin layer
CN103052505A (zh) 2010-07-30 2013-04-17 纳幕尔杜邦公司 包含氟化共聚物树脂层和包封层的多层膜
US8409379B2 (en) 2010-07-30 2013-04-02 E I Du Pont De Nemours And Company Multilayer structures containing a fluorinated copolymer resin layer and an ethylene terpolymer layer
US20130216784A1 (en) 2010-10-28 2013-08-22 3M Innovative Properties Company Superhydrophobic films
EP2640781B1 (en) * 2010-11-18 2016-12-28 3M Innovative Properties Company Method of coagulating an amorphous fluoropolymer latex
US8507097B2 (en) 2010-12-21 2013-08-13 E I Du Pont De Nemours And Company Multilayer films containing a fluorinated copolymer resin layer and a cross-linkable ionomeric encapsulant layer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101095064A (zh) * 2004-12-30 2007-12-26 3M创新有限公司 用于减反射聚合物膜的低折射率含氟聚合物涂料组合物
CN101558092A (zh) * 2006-12-21 2009-10-14 纳幕尔杜邦公司 可交联的氟乙烯共聚物涂层薄膜以及它们的制备方法
CN102067327A (zh) * 2008-06-23 2011-05-18 旭硝子株式会社 太阳能电池模块用背板及太阳能电池模块
CN102127347A (zh) * 2010-01-14 2011-07-20 3M创新有限公司 用于玻璃的含氟聚合物涂料以及包含它的制品

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014075246A1 (en) 2014-05-22
CN104781350A (zh) 2015-07-15
US20160046822A1 (en) 2016-02-18
US20150240105A1 (en) 2015-08-27
JP6184510B2 (ja) 2017-08-23
JP2016505646A (ja) 2016-02-25
US9221990B2 (en) 2015-12-29
US9562168B2 (en) 2017-02-07
EP2920261B1 (en) 2017-09-13
EP2920261A4 (en) 2016-05-25
EP2920261A1 (en) 2015-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104781350B (zh) 适用于光伏组件膜的含氟聚合物涂料
US10208223B2 (en) Fluoropolymer coatings comprising aziridine compounds
CN104185658B (zh) 包含无机氧化物纳米粒子和有机碱的碱性组合物、涂布基底、制品和方法
US10208190B2 (en) Hydrophilic coatings, articles, coating compositions, and methods
CN105745287B (zh) 包含氮丙啶化合物和非氟化聚合物的含氟聚合物涂层
KR101553823B1 (ko) 반사방지 조성물, 이의 제조 방법 및 용도
EP2986680B1 (en) Buried clay/nanosilica static dissipative coatings
WO2019116859A1 (ja) 光学層、光学層の製造方法、光学層付き太陽電池モジュール、建築用外壁材および建造物
CN104540905A (zh) 基于聚甲基丙烯酸甲酯的硬质涂膜组合物和涂覆制品
CN101120024A (zh) 用于减反射聚合物膜的包含烯属硅烷的含氟聚合物涂料组合物
US20170217832A1 (en) Transparent substrate, in particular a glass substrate, coated with at least bifunctional porous layer, manufacturing method and uses thereof
CN104449185A (zh) 防雾增透薄膜涂布液的制造方法
TW202128849A (zh) 包含具有乙烯系不飽和及電子供體基團之固化劑的氟聚合物組成物、經塗佈之基材、及方法
EP3157996B1 (en) Acrylic beads for enhancing thermicity of greenhouse films
JP2015134918A (ja) 塗膜、水性組成物、及び塗装製品
JP6086121B2 (ja) 樹脂フィルム、太陽電池モジュールのバックシート、太陽電池モジュール
JP2012256640A (ja) 太陽電池モジュール及びそのコーティング方法
JP2011062877A (ja) 保護フィルムおよび太陽電池用フロントシート
JP2018119067A (ja) 親水性コーティング剤、及びその塗布膜
JP2013004874A (ja) 太陽電池モジュール及びそのコーティング方法
Syafiq et al. Development of self-cleaning polydimethylsiloxane/nano-calcium carbonate-titanium dioxide coating with fog-resistance response for building glass
TW201425553A (zh) 活性能量線硬化性組合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170905

Termination date: 20201114