CN1025745C - 燃料组合物 - Google Patents

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Abstract

馏出的燃料添加剂是一种(1)和(2)的共聚物，(1)是每个分子有2-17个碳原子的α-烯烃或每个分子有8-40个碳原子的芳基族取代的烯烃，与(2)是富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸，反式或顺式戊烯二酸的一烷基酯或二烷基酯，其中烷基基团有8-23个碳原子。

Description

本发明是关于含有一种冷流动改进剂的燃料组合物。
含石蜡矿物油，如用作柴油机燃料和燃料油的馏分燃料，当油温降低时，具有流动性减小的特性，失去流动性是由于石蜡结晶成为类似片状的晶体，这些晶体最后形成其中包油的海绵状的结块。石蜡晶体开始形成的温度称为浊点，形成的石蜡阻碍油倾倒的温度称为倾点。
已知有各种添加剂与含蜡矿物油混合在一起，作为倾点抑制剂。这些组合物改变了石蜡晶体的大小和形状，并降低晶体间和石蜡与油之间的内聚力，从而使油在较低温度下保持流动性，因此能倾流并能够通过粗滤器。
文献中记载了各种倾点抑制剂，它们中的一些已用于实际。例如美国专利3048479介绍了乙烯与C1～C5乙烯基酯的共聚物，如乙烯基乙酸酯，用作燃料倾点抑制剂，特别是用于燃料油，柴油机和喷射燃料。还知道基于乙烯和较高级的α-烯烃类-如丙烯-的烃聚合物倾点抑制剂。美国专利3961916介绍了使用共聚物的混合物来控制蜡晶体的大小。英国专利1263152指出蜡晶体的大小可通过使用具有低级支链的共聚物来控制。这两种体系都改善了以冷过滤堵塞点（CEPP）试验决定的燃料通过过滤器的能力，因为不生成没有添加剂存在时的那种片状晶体，此时生成的针状蜡晶体不会堵塞过滤器的孔隙，而是在过滤器上形成多孔的滤饼，使其余的流体可以通过。
还知道有其它的添加剂，例如英国专利1469016提出以前用作润滑油倾点抑制剂的富马酸二正烷基酯类与乙烯基乙酸酯的共聚物可以作为乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的共添加剂，在处理具有高终馏点的馏出燃料中改善了它们的低温流动性。欧洲专利0153177，0153176，0155807和0156577中披露了对这些富马酸二正烷基酯的改进。
美国专利3252771涉及到用三氯化铝/烷基卤化物催化剂，通过聚合作用获得的C16至C18α-烯烃类聚合物用作宽沸点馏至燃料的倾点抑制剂，这种易处理形式美国在廿世纪六十年代早期就已使用。
还有建议使用基于烯烃/马来酐共聚物添加剂。例如美国专利2542542使用诸如十八烯的烯烃类与被一种醇如月桂醇，酯化的马来酐的共聚物作为倾点抑制剂。英国专利使用了C22-C28烯烃类与被山嵛醇酯化的马来酐的共聚物作为馏出燃料的共添加剂。
类似的，日本专利5654037使用了与胺反应过的烯烃/马来酐共聚物作为倾点抑制剂，在5654038号日本专利中将烯烃衍生物/马来酐共聚物与通常的中间馏出液流动改进剂-例如乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物-共同使用。
日本专利5540640公开了烯烃/马来酐共聚物（未酯化）的使用，并指出为获得CFPP活性，使 用的烯烃类应当含有20个以上的碳原子。
英国专利2192012使用了酯化烯烃/马来酐共聚物与低分子量聚乙烯的混合物，这些酯化共聚物单独用作添加剂是无效的。专利特别指出烯烃应当有10-30个碳原子，醇有6-28碳原子，醇中的最长的链有22-40个碳原子。欧洲专利0214786中披露了对这些烯烃/马来酐共聚物的改进。
美国专利3444082，4211534，4375973，和4402708中提出了某些含氮化合物的使用。
然而酯化马来酐共聚物很难制备，因为由于空间排列的问题马来酐共聚物难于完全酯化，并且长链的马来酯不可能有效地与赋予特性的苯乙烯或较长链的烯烃共聚。本发明可以克服这些问题。
根据本发明一种燃料组合物包括一个在重量上占主要部分的馏出燃料油，和一个占重量少部分的由（1）一种C2至C17α-烯烃或每个分子有8到40个碳原子的芳族取代的烯烃与（2）一种酯的共聚物，所说的酯是一或二烷基富马酸、衣康酸、宁康酸、中康酸、反或顺戊烯二酸酯，其中的烷基有8至23个碳原子。
本发明还提供了一种在馏出燃料油中用作冷流动改进剂的共聚物，该共聚物是由（1）一种C2-C17α-烯烃或每个分子有8至40碳原子的芳族取代的烯烃共聚物和（2）由一种酯共聚物;所说的酯是一或二烷基富马酸、衣康酸、宁康酸、中康酸、反或顺戊烯二酸，其中的MO烷基有8至23个碳原子。
馏出燃料可以是例如中间馏出燃料油，像柴油机燃料，航空燃料，煤油，燃料油，喷射燃料，取暖燃料油等等。一般说来，适合的馏出燃料是那些在120°至500℃沸程范围内的燃料（ASTM·D1160），最好是那些沸程在150°至400℃范围内的燃料。例如那些具有360℃以上的，相对高的终馏点的燃料。一个有代表性的取暖燃料油的规格要求是，蒸馏点不高于大约226℃的是10%，50%点在蒸馏点不高于大约272℃，和90%点时，蒸馏点至少在282℃并且不高于大约338℃至343℃，虽然有些规格要求在90%点时蒸馏点要达到357℃。取暖燃料油最好是由直馏馏分-例如瓦斯油，石脑油等等-和裂化馏分-例如催化裂化循环油料-的混合物组成。柴油机燃料的代表性的规格要求最低闪点在38℃和90%部分的蒸馏点在282℃和338℃之间。（见美国材料实验学会标准编号（ASTM）D-396和D-975）
占本发明燃料组合物重量少部分的共聚物可以是C2至C17α-烯烃与某种特点酯的聚合物。因此适合的烯烃的分子式为R-CH＝CH2，其中R是一个氢或一个有1至15个碳原子的烷基。烷基最好是直链，没有支链。适用的α-烯烃包括乙烯，丙烯，E-丁烯，E-辛烯，E-癸烯，E-十四碳烯和E-十六碳烯。特别是那些每个分子有12至17个碳原子的α-烯烃最为适合。如果需要，C2至C17的各种烯烃的混合物可以与富马酸烷基酯共聚。
作为选择，共聚物可以由上述的一种酯与一种芳族取代的，每个分子中有8至40个碳原子的烯烃共聚而得到。芳族取代基可以是萘或例如烷基或卤素取代的萘，但最好是一个苯取代基。特别可取的单体是苯乙烯，α-和β-烷基苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯，α-乙基苯乙烯。苯乙烯或烷基苯乙烯可以是取代基，例如在分子的苯环上的烷基或卤素原子。苯环中的取代基一般是有1至20个碳原子的烷基。
烯烃与之共聚的富马酸、衣康酸、宁康酸、中康酸，反或顺戊烯二酸的烷基酯最好是二烷基酯，如富马酸酯，除了单烷基酯类，如富马酸酯类，是适用的。烷基必须有8至23个碳原子。烷基最好是直链的，尽管如需要也可用有支链的烷基。适合的烷基有癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，二十烷基，二十二碳烷基，或它们的混合物。最好是具有10至18个碳原子的烷基。如需要富马酸二烷基酯或其它二烷基酯的两个烷基可以不相同，例如一个是十二烷基，另一个是十六烷基。
只要将烯烃，烯烃混合物或芳族取代的烯烃与酯-例如富马酸酯-混合在一起就可方便地进行共聚，通常是以大约等摩尔比例进行混合，并且在自由基引发聚合促进剂存在的条件下将混合物加热到至少80℃，最好至少120℃，作为促进剂的物质有叔丁基氢过氧化物，二叔丁基过氧化物，或叔丁基过辛酸盐。另一种可选择的方法是烯烃，烯烃混合物或芳族取代的烯烃与酸-例如富马酸-可以进行共聚反应，并将共聚物用适合的醇 酯化，以在共聚物中形成烷基。共聚物的性质及它们的特性取决于它的制取方式。例如，将苯乙烯或烯烃连续地添加到富马酸酯的溶液中制成的聚合物与不用溶剂或在共聚的开始就将全部苯乙烯或烯烃一起加入的方式生成的共聚物有不同的性质和附加的特性。
烯烃，烯烃混合物或芳族取代的烯烃与富马酸酯的摩尔比例一般是在1∶1.5至1.5∶1之间，最好是在1∶1.2和1.2∶1之间，例如大约1∶1。
共聚物的数均分子量（用相对于聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱法（GPC）测定）一般为2000至100，000之间，最好在5000和50，000之间。
当本发明的燃料组合物含有其它的已知可改进馏出燃料冷流动性质的添加剂时，一般可取得改进的结果。这些其它添加剂的例子有聚亚氧烷基酯类，醚类，酯/醚类，酰胺/酯类及它们的混合物，特别是那些含有至少一个，最好是至少两个分子量在100至5000，最好是200至5000的一种聚亚氧烷基乙二醇基团的C10至C30直链饱和烷基，在所说的聚亚氧烷基乙二醇中的亚烷基有1至4个碳原子。欧洲专利0061895A2中描述了一些这类添加剂。
最可取的酯类，醚类或酯/醚类可以用下面通式表达其结构：
R和R′是相同或不相同的，并可能是
Figure 881020222_IMG1
烷基是直链饱和的，并含有10至30个碳原子。A代表二醇的聚亚氧烷基部分，其中的亚烷基有1至4个碳原子，如聚氧化亚甲基，聚氧化亚乙基或实际上是直链的聚氧化亚丙基部分。某种程度的低烷基侧链分枝是可以允许的，（例如在聚氧化α丙二醇中），但最好二元醇应当实质上是直链的。合适的二元醇类一般实质上是直链的，分子量在大约100至5000，最好大约在200至2000的聚乙二醇（PEG）和聚丙二醇（PPG）。酯类是可取的，含10至30个碳原子的脂肪酸可用来与二元醇类反应生成酯添加剂，最好用C18-C24脂肪酸，特别是山嵛酸类。酯类也可以用酯化萘乙氧基化的脂肪酸类或聚乙氧基化的醇类的方法来制备。
可用于本发明燃料组合物的其它适合的添加剂有乙烯不饱和酯共聚物流动改进剂。可以与乙醇共聚的不饱和单体包括下列通式表达的不饱和的一和二酯类：
Figure 881020222_IMG2
式中R6是氢或甲基，R5是一个-OOCR8基团，其中的R8是氢或是一个C1至C28，更经常的是C1至C17，最好是C1至C8直链或支链的烃基;或R5是一个-COOR8基团，其中R8如上面定义但不包括氢，R7是氢或如上面定义的-COOR8基团。当R5和R7是氢并且R6是-OOCR8时，单体包括C1至C29，更常用的是C1至C18乙烯基醇酯类，一元羧酸和更可取的C2至C5一元羧酸。能与乙醇共聚的乙烯基酯类的例子包括乙烯基乙酸酯，乙烯基丙酸酯和乙烯基丁酸酯或异丁酸酯，最好的是乙烯基乙酸酯。共聚物最好含有20%至40%重量的乙烯基酯，更可取的是25%至35%重量的乙烯基酯。它们也可以是两种共聚物的混合物，如美国专利3961916中提到的那些。这些共聚物最好有1000至6000以汽相渗透压测定法测得的数均分子量，更好是在1000至3000之间。
适用于本发明燃料组合物的其它添加剂有那些在燃料中能起蜡晶体增长抑制剂作用的，离子型的或非离子型的极性化合物。当与二醇酯类、醚类或酯/酯类一起作用时，发现含极性氮的化合物特别有效。这些极性化合物一般是胺盐和/或酰胺，酰胺是由至少1摩尔比例的烃基取代胺与1摩尔比例的具有1至4个羧酸基团的烃基酸或它们的酐反应生成的;含有30至300，最好是30至150个碳原子的酯/酰胺类也可以使用。这些氮化合物在美国专利4211534中有所描述。适合的胺类通常是长链C12-C40的伯、仲、叔、季胺类或它们的混合物，但只要起作用的氮化合物是可溶于油的，并且因而有大约30至300个碳原子，较短链的胺也可以使用。较好的氮化合物含至少一个直链的C8-C40，最好是C14至C24烷基部分。
适用的胺包括伯、仲、叔或季胺，但最好是仲胺。叔胺和季胺仅能形成胺盐。这些胺的例子有十 四烷胺，椰胺，氢化动物脂胺及类似的胺。仲胺的例子有二-十八烷基胺，甲基-山嵛胺及类似的胺。胺的混合物也是适用的，许多由天然物得到的胺是混合物。最好的胺是具有分子式HNR1R2的仲氢化动物脂胺，其中R1和R2是由氢化组成近似为4%C14，31%C16，59%C18的动物脂得到的烷基。
用来制备这些氮化合物的适合的羧酸（和它们的酐）的例子有环己烷-1，2-二羧酸，环己烷二羧酸，环戊烷-1，2-二羧酸，萘二羧酸及类似的羧酸。一般要求这些酸在环的部分有大约5-13个碳原子。较好的酸有苯二羧酸，如苯二甲酸tera-苯二甲酸和间苯二甲酸。苯二甲酸或它的酐是最好的。特别适用的化合物是酰胺-胺盐，是由1摩尔的苯二甲酸酐部分与2摩尔的二氢化动物脂胺部分反应生成的。另一种优选的化合物是这种酰胺-胺盐脱水生成的二酰胺。作为选择氮化合物可以是一种下面通式代表的化合物：
Figure 881020222_IMG3
其中X是CONR2或CO-+ 2H2NR2
Y和Z是CONR2，CO2R，OCOR，-OR，-R，-NCOR，Y或Z中的一个可以是零，R是如欧洲专利申请87311160.3中描述的烷基，烷氧烷基或聚烷氧烷基。
本发明的添加剂也可以与硫代羧基物质一起使用，如我们未决欧洲专利申请87308436.2中描述的，申请要求下面通式代表的化合物的用途权利要求
其中-Y-R2是SO（-）（+）H2NR3R2，-SO（-）（+）H3NR2，
-SO2NR3R2或-SO3R2;
-X-R1是-Y-R2或-CONR3R1，-CO（-）（+）NR3R1，
-CO（-）（+） 2HNR3R1，-R4-COOR1，-NR3COR1，R4OR1，
-R4OCOR1，-R4R1，-N（COR3）R1或Z（-）（+）NR3R1;
-Z（-）是SO（-） 3或-CO（-） 2;
R1和R2是烷基、烷氧烷基或聚烷氧烷基，其主链中至少有10个碳原子;
R3是烃基，并且每个R3可以是相同的或不同的，
R4是零或C1至C5的亚烷基。
在 中
碳-碳（C-C）键或是a）不饱和烯键，此时A和B可以是烷基，链烯基或饱和烃基，或b）可以是芳香烃的，多环芳香烃的或环脂肪族的环结构的一部分，最好在X-R1和Y-R2之间至少有三个烷基，烷氧烷基或聚烷氧烷基。
用于混合物中的添加剂的相对比例较好是0.05至10份重量的，更好是0.1至5份重量的α-烯烃-酯或芳族取代的烯烃-酯共聚物比1份重量的其它添加剂，如聚氧化烯酯，醚或酯/醚。
加入到馏出燃料油中的聚合物的量最好是馏出燃料油重量的0.0001%至5.0%，例如0.001到0.5%（活性物质）。
α-烯烃-酯或芳族取代的烯烃-酯共聚物可以容易地溶于一个适当的溶剂，生成溶剂中含20%到90%，如30%到80%重量共聚物的浓缩液。适合的溶剂包括煤油，芳族石脑油，矿物润滑油等等。浓缩液也可以含其它添加剂。
例1
在这个例子中制备馏出燃料油组合物，并对其进行冷过滤堵塞试验。使用的共聚物（M）是E-十六碳烯-1和富马酸-二-E-十四烷基酯的共聚物，十六碳烯与富马酸酯的摩尔比为1∶1。它的数均分子量（相对于聚苯乙烯标准的CPG法测定）为大约8200。在其中一个试验中将共聚物（M）与一种乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物混合物（X）相混合，共聚物混合物的详细说明如下：
共聚物混合物是一种含有大约占36%重量的，数均分子量为2000的乙烯基乙酸酯的乙烯- 乙烯基乙酸酯共聚物与一种含有大约占17%重量的，数均分子量为3000的乙烯基乙酸酯的乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物的混合物，两种共聚物在混合物中的重量比为3∶1。
燃料 蜡出现（a）蜡含量
油    温度（WAT）    （b）
A    -1.0    0.9
B    +4.6    8.4
（a）蜡出现温度（℃）
（b）当燃料油温度在蜡出现温度以下10℃时，燃料油中沉淀蜡的重量百分数。
所得结果列出如下：
燃料添加剂    添加量（ppm）    冷过滤堵塞点
（活性组份）    CFPP℃
A    M∶X（比率1∶4）    175    21
A    M∶X（比率1∶4）    300    22
A    N∶X（比率1∶4）    175    20
A    N∶X（比率1∶4）    300    23
A    X    300    3
B    M∶Y（比率4∶1）    750    1
B    M∶Y（比率4∶1）    1500    1
B    N∶Y（比率4∶1）    750    0.5
B    N∶Y（比率4∶1）    1500    0.5
因而可以看到采用本发明的组合物一般都能达到良好的冷过滤堵塞点结果（试验1和4）。
冷过滤阻塞点试验详述如下：
冷过滤阻塞点试验（CFPPT）
混合料的冷流性能采用冷过滤阻塞点试验（CFPPT）进行测定。这个试验是通过1966年6月第52卷510期杂志，第173-185页上所说的过程完成的。简单地说，就是40毫升要测的油样品，在维持为大约-34℃的容器中进行冷却。定时的（从浊点以上2℃开始，每降低一度）试验冷却油在一定时间内流过细筛网的性能。用一个带有移液吸管的装置进行低温特性试验，移液吸管最下端跟一个位于要测油液面上的倒置漏斗相连。横过漏斗嘴的截面度盖一个大约有0.45平方英350目的的滤网。周期试验每次是靠移液吸管上端的真空开始，从而油通过滤网漏进移液吸管达到20毫升
在另一个试验中，共聚物（M）与平均分子量为大约600的聚乙二醇（Y）的山嵛酯混合。添加剂分别地加入到两种不同的馏出燃料油A和B中，它们具有如下的特性：
ASTMD86    蒸馏℃
初沸点    20%    50%    90%    终沸点
184    226    272    368    398
214    258    280    326    352
为了比较，只把共聚物（X）加到燃料油A中。还把和（X）及（Y）混合的一种十六碳烯-马来酸二-十四烷基酯共聚物（N）加到燃料油里。
的刻度处。温度每降低一度重复一次试验，直到油再也满不到移液吸管20毫升刻度处为止。温度每降低一度重复一次试验，直到60秒内移液吸管里油满不了为止。这些试验结果引述为冷过滤阻塞点（℃）CFPP，它就是未处理燃料（CFPP0）和聚合物（CFPP1）处理过的停止温度之间的差。
即：△CFPP＝CFPP0-CFPP1
实施例2
将数均分子量为9500和数均分子量为24200（均以相对于聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱法GPC测定）的苯乙烯和富马酸二-十四烷基酯共聚物分别和与其它添加剂一起的二种馏出燃料C和D掺和。这里添加剂是添加剂（X）（例1）和数均分子量（相对于退过聚苯乙烯标准的GPC测定的）约为10000的苯乙烯和富马酸二-十四烷基酯的共聚物（添加剂（Y））。
二种馏出燃料C和D有如下性质：
ASTM    D86    蒸馏（℃）
燃料    初馏点    20%    50%    90%    终馏点
C    184    223    267    367    398
D    166    211    251    334    376
正如例1完成冷过滤堵塞点试验，而且所得结果如下：
燃料    添加剂（X）    添加剂（P）    添加剂（Y）    CFPP
ppm（活性组份）    ppm（活性组份）    ppm（活性组份）    （℃）
C    90    500    -    17.5
D    -    500    -    3.5
D    -    -    500    2.0
D    45    500    -    14.0
可以看出使用添加剂（P），所得结果至少和利用现有技术的添加剂（Y）所达到的结果一样好。
实例3
本例中，测定燃料特性是按如下测定所说的含有添加剂燃料的冷流特性的冷却试验进行的。将300毫升燃料以1℃/小时的速度线性地冷却到试验温度，然后维持恒温，-9C2小时后，除去近约20毫升作为冷却过程中在液/空气界面易趋于形成不规则的大个蜡结晶的表层。缓慢搅动瓶底沉淀的蜡，使其分散，然后插入冷过滤堵塞点（CFPP）过滤器装置，该装置在《石油研究》杂志，1966年6月第52卷，510期，第173-285页上有详细描述。打开开关使用500毫升汞柱的真空，当通过过滤器有200毫升燃料进入有刻度的接受器时，关上开关。倘若有200毫升燃料通过一给定筛目大小的滤网就会自动记下“合格”，如果过滤器被堵塞就记为“失败”。
一系列带有10～45微米的滤网的过滤装置，包括具有35～45微米之间的中等滤网的LTFT（AMS    100.5）和Yolks    Wagen    Tank（部件号KA/4-27D/65，431-201-511）过滤器用来确定燃料所能通过的最细的滤网。
也要进行过滤之前蜡沉淀的研究。沉淀层的程度用目测测定占整个燃料体积的a%。这样给出大幅度沉淀蜡以小数表示，而不沉淀的液态燃料以100%表示。所以必须很仔细，因为有大量蜡结晶的胶凝燃料劣质样品几乎表现的数值总是很高，所以这些结果应当记作“凝胶”。该例中，使用的添加剂如下：
添加剂Q
2NN′二氢化动物脂苯磺酸盐的NN-二氢化动物脂铵盐。
添加剂R
一种数均分子量为3500并大约含有13.5%（重量）乙烯基乙酸酯的乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物。
添加剂S
一种数均分子量为50，000并含56%（重量）乙烯的乙烯和丙烯共聚物。
添加剂T
1，2，4，5-四N，N二（氢化动物脂）酰氨基苯的制备是将4摩尔二氢化动物脂胺和1摩尔1，2，4，5-苯四酸二酐在一带有搅拌器、温度探测仪，氮气进管和蒸馏冷凝器的烧瓶中于225℃焙融状态下进行反应。蒸出水份近约8小时得到产品。
例2中使用的添加剂P和Y。
这些添加剂的各种配合在有如下性能的馏出燃料E和F中进行试验。
燃料油    蜡出现    蜡含量    ASTM    D86蒸馏（℃）
温度    初馏点    20%    50%    90%    终馏点
E    -3    1.9    190    246    282    346    374
F    -4    1.2    178    234    274    341    372
试验结果如下：燃料E
添加剂（PPm）
试验结果如下：燃料E
添加剂（ppm）
Q    R    S    T    Y    P    通过的筛目在-9℃
250    250    250    250    10毫米
250    250    250    250    15毫米
250    250    250    250    15毫米
250    250    250    250    10毫米
250    250    250    20毫米
250    250    250    20毫米
250    250    250    250    15毫米
250    250    250    250    15毫米
250    250    250    20毫米
250    250    250    15毫米
250    250    250    250    15毫米
250    250    250    250    15毫米
Q    R    S    T    Y    P    通过的筛目在-13℃
250    250    250    15毫米
250    250    250    15毫米
250    250    250    250    15毫米
250    250    250    250    15毫米
250    250    250    15毫米
250    250    250    15毫米
250    250    250    250    15毫米
250    250    250    250    10毫米
实施例4
五种富马酸C14苯乙烯酯的共聚物的制备采用富马酸C14二烷基酯和苯乙烯在各种聚合条件下进行共聚，并以例3中使用的试验方法作为添加剂和添加剂Q和R以1∶1∶1的混合物方式在燃料中为750PPm进行试验，该燃料具有如下的性能。
未处理的CFPP（℃）-2
浊点（℃）-2
蒸馏（D86）
初馏点    178
20%    261
90%    341
终馏点    362
同时和含有富马酸苯乙烯酯共聚物添加剂（Y）类似的混合物比较。制备聚合物采用过辛酸叔丁酯作催化剂在120℃，40磅/平方英压力下进行60分钟的聚合反应，而后当使用的溶剂是环己环时浸泡15分钟。
聚合物和试验结果如下：
通过的筛目
使用的    苯乙烯    740微米.40微米.35微米.25微米
溶剂    添加剂
是    连续注射    ×
是    全都在开始时    ×    ×
是    20%在开始时    ×
80%，60分钟以上
不    全都在开始时    ×    ×
参比马
来酸    ×    ×
酐共聚物    ×＝通过试验
表示出本发明产品改进的特性。

Claims (5)

1、一种改进了流动性的燃料组合物，含有重量比例大的中间馏出燃料油，沸点在120℃-500℃，和0.0001-5.0%(重量)的添加剂，该添加剂包括：
(1)12-17个碳原子的直链α-烯烃或8-40个碳原子的芳香取代的烯烃，和
(2)富马酸，衣康酸、柠康酸，中康酸，或反式或顺式戊烯二酸的单烷基酯或二烷基酯，其中烷基或基团有14-23个碳原子，
的共聚物(1)
2、根据权利要求1的组合物，其中的烯烃（1）是苯乙烯。
3、根据权利要求1或2的组合物，其中的酯（2）是富马酸二烷基酯。
4、根据权利要求1或2的组合物，其中烯烃（1）和酯（2）的摩尔比在1∶1.2和1.2∶1之间。
5、根据权利要求1或2的组合物，其中燃料油还含有一种或多种（Ⅱ）
ⅰ.一种含有25-35%（重量）乙烯酯的乙烯和乙烯基乙酸酯共聚物，并且该共聚物的数均分子量在1000-3000之间，
ⅱ.一种聚乙二醇（PEG）二酯，二醚，醚/酯，酰胺/醚或其混合物，其具有C18-24酯，醚或酰胺基团，以及分子量为200-2000，
ⅲ.一种含极性氨的化合物，其具有至少一个C14-24烷基断片。
组份（Ⅰ）和（Ⅱ）的比率为0.1-5份（重量）的（Ⅰ）比1份（重量）的（Ⅱ）。
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