PL151840B1 - Fuel compositions - Google Patents

Fuel compositions

Info

Publication number
PL151840B1
PL151840B1 PL1988282232A PL28223288A PL151840B1 PL 151840 B1 PL151840 B1 PL 151840B1 PL 1988282232 A PL1988282232 A PL 1988282232A PL 28223288 A PL28223288 A PL 28223288A PL 151840 B1 PL151840 B1 PL 151840B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
copolymer
carbon atoms
olefin
alkyl
Prior art date
Application number
PL1988282232A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL151840B1 publication Critical patent/PL151840B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2431—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium sulfur bond to oxygen, e.g. sulfones, sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2443—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium heterocyclic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fuel-Injection Apparatus (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 840
POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
Patent dodatkowy do patentu nr--Zgłoszono: 88 03 11 (P. 282232)
Pierwszeństwo: 87 03 12 Wielka Brytania
Zgłoszenie ogłoszono: 88 10 27
Opis patentowy opublikowano: 1991 04 30
Int. Cl.5 C10L 1/14 ciuuin Q & Ó L H A
Twórcy wynalazku: Kenneth Lewtas, Jacąueline D. Bland, Iain Morę, Sally J. Ayres
Uprawniony z patentu: Εχχοη Chemical Patents Inc.,
Linden (Stany Zjednoczone Ameryki)
Mieszanka paliwowa
Przedmiotem wynalazku jest mieszanka paliwowa zawierająca dodatek uszlachetniający, polepszający zdolność płynięcia na zimno.
Oleje mineralne zawierające wosk parafinowy, takie jak paliwa destylowane, stosowane jako oleje napędowe i oleje opałowe, mają tę wadę, że ich zdolność płynięcia maleje w miarę obniżania się temperatury oleju. Ta utrata płynności jest powodowana krystalizacją wosku w postaci płatkowatych kryształów, które mogą tworzyć gąbczastą masę zatrzymującą olej. Temperatura, w której zaczynają powstawać kryształy wosku, nazwana jest temperaturą mętnienia, a temperaturę, w której wosk uniemożliwia płynięcie oleju nazywa się temperaturą krzepnięcia.
Od dawna znane są różne dodatki, które, po zmieszaniu ich z zawierającymi wosk olejami mineralnymi, obniżają temperaturę krzepnięcia oleju. Dodatki te modyfikują wielkość i kształt kryształów wosku i zmniejszają siły kohezji między woskiem i olejem tak, że olej pozostaje płynny w niższej temperaturze i może przepływać przez wstępne filtry.
Różne dodatki obniżające temperaturę krzepnięcia opisano w literaturze i niektóre z nich są stosowane na skalę techniczną. Na przykład, w opisie patentowym St. Zj. Am. nr 3048479 omówiono stosowanie kopolimerów etylenu z /Ci -C5/ estrami winylowymi, np. z octanem winylu, jako środków obniżających temperaturę krzepnięcia paliw, zwłaszcza olejów opałów, olejów napędowych i paliw do silników turboodrzutowych. Znane są również środki obniżające temperaturę krzepnięcia będące polimerami węglowodorów, oparte na etylenie i wyższych σ-olefinach, np. propylenie.
Z opisu patentowego St. Zj. Am. nr 3 961916 znane jest stosowanie mieszaniny kopolimerów do kontrolowania wielkości kryształów wosku, a w brytyjskim opisie patentowym nr 1263 152 sugeruje się, że wielkość kryształów wosku może być regulowana przy użyciu kopolimerów o małym stopniu rozgałęzienia bocznego łańcucha. Oba te systemy polepszają zdolność przepływu paliwa przez filtry, jak to wykazała próba zapychania filtru na zimno /CFPP/, ponieważ w obecności tych dodatków zamiast płatkowatych kryształów wosku powstają kryształy iglaste, które nie zatykają porów filtru, lecz raczej tworzą na filtrze porowaty placek, co umożliwia przepływ pozostałego oleju.
151 840
Proponowano również i inne dodatki, np. w brytyjskiem opisie patentowym nr 1469016 proponuje się, aby kopolimery fumaranów dwu-n-alkilowych z octanu winylu, stosowane uprzednio jako dodatki obniżające temperaturę krzepnięcia olejów smarowych, razem z kopolimerami etylen/octan winylu jako dodatki do paliw destylowanych o wysokich końcowych temperaturach wrzenia, w celu polepszenia ich płynności w niskich temperaturach. Ulepszenia takich furmaranów dwu-n-alkilowych podano w opublikowanych patentach europejskich nr nr 0 153 177, 0 153 176, 0153807 i 0156577.
W opisie patentowym St. Zj. Am. nr 3252771 omówiono stosowanie polimerów σ-olefin o 16-18 atomach węgla, wytwarzanych na drodze polimeryzacji w obecności katalizatorów zawierających trójchlorek glinu i halogenek alkilowy, jako dodatków obniżających temperaturę krzepnięcia destylowanych paliw o szerokich granicach temperatury wrzenia, typów „łatwych do traktowania, dostępnych w St. Zjedn. Ameryki na początku lat 1960.
Proponowano także stosowanie dodatków opartych na kopolimerach olefin z bezwodnikiem maleinowym. Na przykład, według opisu patentowego St. Zj. Am. nr 2542542 jako dodatki obniżające temperaturę krzepnięcia proponuje się stosować kopolimery olefin, takich jak oktadecen, z bezwodnikiem kwasu maleinowego zestryfikowanego alkoholem takim jak alkohol laurylowy, a według brytyjskiego opisu patentowego nr 1 468 588 jako współdodatki do paliw destylowanych stosuje się kopolimery /C22-C28/ olefin z bezwodnikiem maleinowym zestryfikowanym alkoholem behenylowym.
Podobnie też, według opisu opublikowanego japońskiego opisu patentowego nr 5 654 037jako środki obniżające temperaturę krzepnięcia stosuje się kopolimery olefin z bezwodnikiem maleinowym, który był poddany reakcji z aminami,a według opublikowanego japońskiego opisu patentowego nr 5 654 038 proponuje się stosowanie pochodnych kopolimerów olefin z bezwodnikiem maleinowym razem ze znanymi dodatkami polepszającymi płynność średnich destylatów, takimi jak kopolimery etylenu z octanem winylu.
W opublikowanym japońskim opisie patentowym nr 5 540 640 omówiono stosowanie nie zestryfikowanych kopolimerów olefin z bezwodnikiem maleinowym i stwierdzono, że by spowodować poprawę podanego wyżej wskaźnika CFPP należy stosować olefiny zawierające więcej niż 20 atomów węgla.
Według brytyjskiego opisu patentowego nr 2 192 012 stosuje się mieszaniny zestryfikowanych kopolimerów olefiny /bezwodnik maleinowy z polietylenem o małym ciężarze cząsteczkowym, przy czym zestryfikowane kopolimery nie działają skutecznie jako dodatki, jeżeli stosuje się je same. W opisie tym podano, że olefiny powinny mieć 10-30 atomów węgla, a alkohol 6-28 atomów węgla, przy czym najdłuższy łańcuch w alkoholu ma 22-40 atomów węgla. W opublikowanym europejskim opisie patentowym nr0214786 podano ulepszenia dotyczące takich zestryfikowanych kopolimerów olefin z bezwodnikiem maleinowym.
W opisach patentowych St. Zj. Am. nr nr 3 444 082,4211 534,4 375 973 i 4 402 708 sugeruje się stosowanie pewnych związków zawierających azot.
Jednakże, wytwarzanie zestryfikowanych kopolimerów bezwodnika maleinowego jast trudne, gdyż trudno jest estryfikować całkowicie kopolimery bezwodnika maleinowego, a to z uwagi na problemy przestrzenne, zaś nie można skutecznie kopolimeryzować długołańcuchowych estrów maleinowych ze styrenem lub długołańcuchowymi olefinami, toteż produkty takie nie działają należycie. Trudności tych i niedogodności unika się zgodnie z wynalazkiem.
Mieszanka paliwowa według wynalazku zawiera w stosunku wagowym główną część destylowanego paliwa olejowego i małą część kopolimeru (1) σ-olefiny o 2-17 atomach węgla lub aromatyczne podstawionej olefiny o 8-40 atomach węgla w cząsteczce węgla w cząsteczce z (2) estrem, który może być estrem jedno- lub dwualkilowym kwasu fumarowego, itakonowego, cytrakonowego, mezakonowego, trans- lub cis-glutakonowego, w którym rodnik alkilowy ma 8-23 atomów węgla i związek polarny zawierający azot oraz związek sulfokarboksylowy o ogólnym wzorze 2, w którym grupa -Y-R2 oznacza grupę -SO3/-//+/H2NR3R2, grupę -SO3/-// + /-H3NR2, grupę -SO2NR3R2 lub grupę -SO3R , grupa -X-R1 ma znaczenie podane wyżej dla grupy -X-R2 lub oznacza grupę -CONR3R1, grupę -CO2<_’ <+,NR3R1. grupę -CO2<_> (+,HNR3R1, grupę -R4-COOR1, grupę -NR3COR1, grupę -R4OR1, grupę -R4OCOR1, grupę -R4R1, grupę -N/COR3/R1 lub grupę o wzorze Z1· m+,NR3R1, w którym -Z( 1 oznacza -SO3/—/ albo -CO2/—/, przy czym w podanych wyżej wzorach
151 840 3
R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe, alkoksylowe lub polialkoksyalkilowe zawierające w głównym łańcuchu co najmniej 10 atomów węgla, R3 oznacza grupę węglowodorową i poszczególne podstawniki R3 są jednakowe lub różne, a R4 nie oznacza nic lub rodnik /C1-C5/ alkilenowy, zaś w ugrupowniu A-C-C-B we wzorze 2 wiązanie C-C jest etylenowo nienasycone, gdy A i B oznaczają grupy alkilowe, alkenylowe lub podstawione grupy węglowodorowe, lub też wiązanie to stanowi część cyklicznej struktury, która może być aromatyczna, wielojądrowo-aromatyczna lub cykloalifatyczna, przy czym korzystnie grupy X-R1 i Y-R2 mają razem co najmniej 3 grupy alkilowe, alkoksylowe lub polialkoksyalkilowe. Dodatek taki powoduje wyraźnie obniżenie temperatury krzepnięcia paliwa olejowego.
Tym destylowanym paliwem olejowym mogą być średnie destylowane paliwa olejowe, np. olej napędowy, paliwo lotnicze,nafta, paliwa do silników turboodrzutowych, olej opałowy itp. Ogólnie, odpowiednimi paliwami olejowymi są te, których temperatura wrzenia wynosi 120-500°C /ASTM Dl 160/, a korzystnie 150-400°C, np. paliwa mające stosunkowo wysoką końcową temperaturę wrzenia /FBB/, wyższą niż 360°C. Przykładowy olej opałowy powinien mieć skład taki, aby 10% jego składników miało temperaturę destylacji nie wyższą niż około 226°C, 50% destylowało w temperaturze nie wyższej niż około 272°C i 90% destylowało w temperaturze wynoszącej co najmniej 282°C, ale nie wyższej niż około 338-343°C. Pewne specyfikacje ustalają jednak, że 90% oleju powinno mieć temperaturę destylacji wynoszącą 357°C. Paliwa opałowe wytwarza się korzystnie przez mieszanie frakcji ropy naftowej pierwszej destylacji, to jest nie modyfikowanych, np. takich jak olej gazowy, nafta itp., z destylatami krakowymi, np. produktem wyjściowym do cyklu krakowania katalitycznego. Przykładowo, specyfikacja dla oleju napędowego przewiduje, że olej taki ma minimalną temperaturę zapłonu 38°C i w 90% destyluje w temperaturze 282-338°C /patrz normy ASTM oznaczone D-396 i D-975/.
Kopolimerem, który w stosunku wagowym stanowi małą część mieszanki paliwowej według wynalazku, może być kopolimer σ-olefiny o 2-17 atomach węgla z pewnym, określonym estrem. Do tego celu nadają się olefiny o wzorze R-CH-CH2, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-15 atomach węgla. Rodnik ten ma korzystnie łańcuch prosty, bez rozgałęzień. Odpowiednimi σ-olefinami są przeto np. etylen, propylen, n-buten, n-okten, n-tetradecen. Korzystne są zwłaszcza σ-olefiny o 12-17 atomach węgla w cząsteczce. W razie potrzeby można z fumaranem alkilowym kopolimeryzować mieszaniny olefin o 2-17 atomach węgla.
Można też stosować kopolimery otrzymane z jednego z wyżej wymienionych estrów i aromatycznie podstawionych olefin, mających 8-40 atomów węgla w cząsteczce. Aromatycznym podstawnikiem może być naftalen, ewentualnie podstawiony np. rodnikiem alkilowym, a zwłaszcza rodnikiem fenylowym. Szczególnie korzystnymi monomerami są styren, σ- i jS-alkilostyreny, takie jak σ-metylostyren i σ-etylostyren. Styren lub alkilostyreny mogą mieć w pierścieniu benzenowym podstawniki, np. rodniki alkilowe lub atomy chlorowców. Na ogół, podstawnikami w pierścieniu benzenowym są rodniki alkilowe o 1-20 atomach węgla.
Estry alkilowe kwasu fumarowego, itakonowego, cytrakonowego, mezakonowego i trans-lub cis-glutakonowego, z którymi kopolimeryzuje się olefiny, są korzystnie estrami dwualkilowymi, np. fumarany dwualkilowe, ale można też stosować estry jednoalkilowe. Rodnik alkilowy ma 8-23 atomów węgla i korzystnie jest rodnikiem o łańcuchu prostym, ale w razie potrzeby mogą to być rodniki również alkilowe z łańcuchami rozgałęzionymi. Odpowiednie są rodniki takie jak decylowy, dodecylowy, tetradecylowy, heksadecylowy, oktadecylowy, ejkozylowy i behenylowy lub ich mieszaniny. Korzystnie stosuje się rodniki alkilowe o 10-18 atomach węgla. W razie potrzeby, dwa rodniki alkilowe o fumaranie dwualkilowym lub innym estrze mogą być różne, np. jeden może być np. rodnikiem tetradecylowym, a drugi rodnikiem heksadecylowym.
Kopolimeryzację dogodnie jest prowadzić przez mieszanie olefiny lub mieszaniny olefin albo aromatycznie podstawionych olefin z estrem, np. z fumaranem, zwykle w stosunku równomolowym i ogrzewanie mieszaniny w temperaturze wynoszącej co najmniej 80°C, a korzystnie co najmniej 120°C, w obecności promotora polimeryzacji wolnorodnikowej, takiego jak wodoronad-. tlenek III-rzęd. butylu lub nadkaprylan III-rzęd. butylu. Można też olefinę, mieszaninę olefin lub aromatycznie podstawionych olefin kopolimeryzować z kwasem, np. z kwasem fumarowym i otrzymany kopolimer estryfikować odpowiednim alkoholem, wytwarzając w kopolimerze grupy alkilowe. Właściwości i działanie kopolimerów mogą zależeć od sposobu ich wytwarzania. Na przykład, dodając metodą ciągłą styren lub olefinę do roztworu estru kwasu fumarowego można
151 840 wytwarzać polimery o właściwościach innych i innym działaniu niż w przypadku polimerów wytwarzanych bez rozpuszczalnika lub gdy całą ilość styrenu albo olefiny doda się przy rozpoczynaniu polimeryzacji.
Na ogół, molowy stosunek olefiny, mieszaniny olefin lub aromatycznie podstawionej olefiny do fumaranu wynosi od 1:1,5 do 1,5:1, korzystnie od 1:1,2 do 1,2:1, np. 1:1.
Przeciętny ciężar cząsteczkowy polimeru, mierzony chromatograficzną metodą przenikania przez żel /GPC/ względem wzorcowego polistyrenu, wynosi zwykle 2000-10000, korzystnie 5000-50000.
Odpowiednimi dodatkami do mieszanek według wynalazku są jonowe i niejonowe związki polarne, które mogą działać w paliwach jako inhibitory wzrostu kryształów wosku. Stwierdzono, że zwierające azot związki polarne są szczególnie skuteczne, gdy stosuje się w kombinacji z estrami, eterami lub estro/eterami glikolu. Tymi polarnymi związkami są ogólnie sole amin albo amidy, wytwarzane przez reakcję co najmniej 1 mola amin podstawionych rodnikiem węglowodorowym, z 1 molem kwasu karboksylowego o 1-4 grupach karboksylowych, albo z 1 molem bezwodnika takiego kwasu. Można też stosować estro/amidy, zawierające łącznie 30-300, a zwłaszcza 50-150 atomów węgla. Takie związki azotowe są omówione w opisie patentowym St. Zj. Am. nr 4 211 534. Odpowiednimi aminami są zwykle aminy długołańcuchowe, mające 12-40 atomów węgla, pierwszo-, drugo-, trzecio- lub czwartorzędowe lub ich mieszaniny, ale można też stosować aminy o krótszych łańcuchach, pod warunkiem, że otrzymany związek azotowy jest rozpuszczalny w oleju, a więc zwykle zawiera łącznie około 30-300 atomów węgla. Związek azotowy ma korzystnie co najmniej jeden segment alkilowy o prostym łańcuchu, zawierający 8-40, a zwłaszcza 14-24 atomów węgla.
Odpowiednie są wprawdzie aminy pierwszo-, drugo-, trzecio- i czwartorzędowe, ale najkorzystniejsze są aminy drugorzędowe. Trzeciorzędowe i czwartorzędowe aminy mogą tylko tworzyć sole aminowe. Przykładami amin są: tetradecyloamina, kokoamina, amina uwodornionego łoju itp. Przykładami amin drugorzędowych są dwuoktadecyloamina, metylobehenyloamina itp. Odpowiednie są też mieszaniny amin i wiele amin pochodzenia naturalnego stanowi mieszaniny. Korzystna jest drugorzędowa amina uwodornionego łoju o wzorze HNR1R2, w którym R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe pochodzące z uwodornionego łoju, mające około 4% C14,31% C16 i 50% Cie.
Przykładami kwasów karboksylowych odpowiednich do wytwarzania tych związków azotowych /i ich bezwodników/ są kwasy takie jak kwas cykloheksano-l,2-dwukarboksylowy, cyklopentano-l,2-dwukarboksylowy, kwas naftaleno-dwukarboksylowy itp. Zwykle kwasy te mają około 5-13 atomów węgla w pierścieniu. Korzystnymi są kwasy benzeno-dwukarboksylowe, takie jak kwas ftalowy, tereftalowy i izoftalowy, a najodpowiedniejszy jest kwas ftalowy i jego bezwodnik. Szczególnie odpowiednia jest sól amido-aminowa, wytworzona przez reakcję 1 mola bezwodnika ftalowego z 2 molami dwuuwodornionej aminy łojowej. Odpowiedni jest też dwuamid, wytworzony przez odwodornienie tej soli amido-aminowej. Jako związki azotowe można też stosować związki o wzorze 1, w którym X oznacza grupę CONR2 lub CO2<_* <+,H2NR2, a Y i Z oznaczają grupy -CONR2, -CO2R, -OCOR, -OR, -R lub -NCOR, przy czym jeden z podstawników Y i Z może oznaczać zero, zaś R oznacza grupę alkilową, alkoksyalkilową lub polialkoksyalkilową, jak to podano w zgłoszeniu do patentu europejskiego nr 87 311 160,3.
Dodatki te stosuje się w takich wzajemnych stosunkach ilościowych, aby korzystnie 0,05-10 części wagowych lub większa ilość, zwłaszcza 0,1-5 części wagowych kopolimeru olefina-ester lub aromatycznie podstawiona olefina-ester przypadało na 1 część wagową innych dodatków, takich jak polioksyalkilenowe estry, etery i estro/etery.
Ilość polimeru dodawanego do destylowanego paliwa olejowego wynosi korzystnie 0,0001 do 5% wagowych, np. 0,001-0,5% wagowych /czynnej substancji/ w stosunku wagi paliwa.
Kopolimery olefina-ester lub aromatycznie podstawiona olefina-ester dogodnie jest rozpuszczać w odpowiednim rozpuszczalniku, wytwarzając koncentraty zawierające 20-90%, np. 3080% wagowych kopolimeru w rozpuszczalniku. Odpowiednimi rozpszczalnikami są: nafta, aromatyczne nafty, mineralne oleje smarowe itp. Koncentraty takie mogą też zawierać inne dodatki.
151 840
Wynalazek został zilustrowany w poniższych przykładach.
Przykład I.W przykładzie tym przygotowuje się mieszanki destylowanych paliw olejowych i poddaje się je próbom zapychania filtru na zimno /CFPP/. Jako jeden kopolimer, oznaczony symbolem /M/, stosuje się kopolimer n-heksadecenu-1 z fumaranem dwu-n-tetradecylowym, w którym molowy stosunek heksadecenu do fumaranu wynosi 1:1. Jego średni ciężar cząsteczkowy /mierzony metodą GPC względem wzorcowego polistyrenu/ wynosi około 8200. W jednej z prób, kopolimer /M/ miesza się z kopolimeryczną mieszaniną etylen-octan winylu, oznaczoną symbolem /X/. Jest ona mieszaniną w stosunku wagowym 3:1 kopolimeru etylenu z octanem wiynlu, zawierającego około 36% wagowych octanu winylu i mającego średni ciężar cząsteczkowy 2000, z kopolimerem etylenu z octanem winylu zawierającym około 17% wagowych octanu winylu i mającym średni ciężar cząsteczkowy 3000.
W innej próbie, kopolimer /M/ miesza się z dwubehenianem glikolu polietylenowego /X/ o średnim ciężarze cząsteczkowym około 600. Dodatki te dodaje się oddzielnie do dwóch różnych paliw olejowych A i B, których charakterystykę podano w tabeli 1. W tabeli tej, jak i w niektórych dalszych tabelach, skrót WAT oznacza temperaturę pojawiania się wosku w °C, a ilość wosku, który wytrąca się w paliwie w temperaturze niższej o 10°C od temperatury WAT. Skrót IBP oznacza początkową temperaturę destylacji, a skrót FBP-temperaturę końcową destylacji.
Tabela 1.
Paliwo olejowe WAT Ilość wosku Temperatura destylacji ASTM D86 /CC/
IBP 20% 50% 90% FBP
A —1,0 0,9 184 226 272 368 398
B + 4,6 8,4 214 258 280 326 352
W próbie porównawczej, do paliwa A dodano sam kopolimer /X/, a w innych próbach porównawczych, do paliw dodano kopolimer heksadecenu z maleinianem dwutetradecylowym /N/, zmieszany z /X/ i z /Ύ/. Wyniki prób podano w tabeli 2.
Tabela 2
Paliwo olejowe Dodatek Ilość dodatku w częściach na 1 milion (substancja czynna) CFPP w°C
A M:X (stosunek 1:4) 175 21
A M:X (stosunek 1:4) 300 22
A N:X (stosunek 1:4) 175 20
A N:X (stosunek 1:4) 300 23
A X 300 3
B M:Y (stosunek 4:1) 750 1
B M:Y (stosunek 4:1) 1500 1
B N:Y (stosunek 4:1) 750 0,5
B N:Y (stosunek 4:1) 1500 0,5
Próby te świadczą o tym, że znacznie lepsze wyniki odnośnie zapychania filtru na zimno /CFPP/ osiąga się stosując mieszanki według wynalazku.
Próba dotycząca zapychania filtru na zimno /CFPP/. Płynność mieszanki w niskiej temperaturze oznaczano w próbie zapychania filtru na zimno /CFPP/, opisanej w „Journal of the Institute of Petroleum, tom 52, nr 510, czerwiec 1966 r., strony 173-185. Próbkę 40 ml badanego oleju chłodzi się w kąpieli o temperaturze około —34°C i poczynając od temperatury oleju wyższej o 2°C od temperatury mętnienia tego oleju i w miarę obniżania się temperatury oleju o I°C bada się zdolność przepływu tego oleju przez gęste sito. Stosuje się w tym celu urządzenie składające się z pipety, do której dolnego końca jest przymocowany odwrócony lejek, umieszczony pod powierzchnią badanego oleju. Na wylot lejka jest nałożone sito o otworach o średnicy 0,040 mm,
151 840 mające powierzchnię 1,14 cm2. Każdą z prób inicjuje się łącząc górny koniec pipety ze źródłem obniżonego ciśnienia i powodując zasysanie oleju przez sito do pipety, aż do wessania 20 ml oleju. Próbę tę powtarza się przy każdym spadku temperatury oleju o 1°C i prowadzi aż do chwili, gdy olej w pipecie nie osiąga w ciągu 60 sekund znaku wskazującego 20 ml. Wyniki podaje się jako różnice pomiędzy temperaturą, w której olej nie zawierający dodatku polimeru nie wpływa do pipety w ilości 20 ml w ciągu 60 sekund, to jest temperaturą CFPPo i temperaturą, w której badane paliwo olejowe, zawierające polimer, również nie spełnia tego warunku /CFPPi/, a mianowicie: ACFPP = CFPPo-CFPP,.
Przykładu. Dodatki /P/, będące kopolimerami styrenu i fumaranu dwutetradecylowego, z których jeden ma średni ciężar cząsteczkowy 9500, a drugi 24200 /pomiar metodą GPC względem wzorcowego styrenu/, miesza się oddzielnie z destylowanymi paliwami C i D, dodając również i inne dodatki. Tymi innymi dodatkami są: dodatek /X/ opisany w przykładzie I i dodatek /Y/, będący kopolimerem styrenu z maleinianem dwutetradecylowym i mający średni ciężar cząsteczkowy /pomiar metodą GPC jak wyżej/, wynoszący około 10000.
Paliwa destylowana C i D mają właściwości podane w tabeli 3.
Tabela 3.
Temperatura destylacji ASTM D86 /°C/
Paliwo olejowe _
IBP 20% 50% 90% FBP
184 223 267 367 398
166 211 251 334 376
Próby obniżania temperatury zapychania filtru na zimno prowadzono jak w przykładzie I i wyniki podano w tabeli 4. W tabel tej ilości dodatków podano w częściach wagowych na 1 milion, to jest ppm.
Tabela 4.
Paliwo olejowe Dodatek (X) Dodatek (P) Dodatek (Y) CFPP °C
C 90 500 — 17,5
D — 500 — 3,5
D — — 500 2,0
D 45 500 — 14,0
Z tabeli tej widać, że wyniki uzyskane przy użyciu dodatku /P/ są co najmniej tak dobre, jak uzyskiwane przy stosowaniu znanego ze stanu techniki dodatku /Y/.
Przykład III. W przykładzie tym opisano badanie zachowania się paliw według próby programowanego chłodzenia. Właściwości paliw opisanych w tabeli 5 badano w ten sposób, że 300 ml paliwa chłodzono z prędkością liniową, wynoszącą 1°C na 1 godzinę, do temperatury, w której prowadzi się próbę i tę temperaturę utrzymywano stałą. Po upływie 2 godzin, w temperaturze —9°C, usunięto z powierzchni około 20 ml paliwa, gdyż podczas chłodzenia, w miejscu stykania oleju z powietrzem, występuje tendencja do powstawania kryształów wosku ponadnormalnie dużych. Wosk, który osiadł w naczyniu, dysperguje się przez łagodne mieszanie, po czym zakłada się zestaw filtrowy do próby CFPP, opisany dokładnie w „Journal of the Institute of Petroleum, tom 52, nr 510, z czerwca 1966 r., strony 173 -285. Przez otwarcie kurka łączy się urządzenie ze źródłem ciśnienia obniżonego do 665 hPa i zamyka kurek po przejściu 200 ml paliwa przez filtr do wycechowanego odbieralnika. Wynik „przejście /PASS/ rejestruje się gdy przez sito o określonej wielkości oczek przepływa 200 ml paliwai, a wynik „zatrzymanie /FAIL/ rejestruje się, gdy filtr został zatkany.
W próbach stosowano różne zestawy filtrujące do oznaczania CFPP, z sitami o średnicy 10 do 45 pm, w tym również filtr LTFT /AMS 100.65/ i zbiornikowy filtr Volkswagen /część nr KA/4-270/65,431-201-511/, oba mające oczka o średnicy 35-45/zm i oznaczono sito o najmniejszych oczkach, przez które paliwo przepływa.
151 840
Osadzanie się wosku badano również przed filtrowaniem, określając wzrokowo grubość warstwy osadzonego wosku w procentach względem całej ilości paliwa. Przy tych pomiarach, silne osadzanie się wosku wyrażane jest małą liczbą, podczas gdy 100% oznacza paliwo bez osadu. Należy przy tym uważać, gdyż próbki zżelowanego paliwa o dużych kryształach wosku prawie zawsze dają wysokie wartości i W takich przypadkach wynik należy podawać jako „żel“.
W przykładzie tym stosuje się następujące dodatki. Dodatek Q, będący solą amoniową Ν,Ν-dwuuwodornionego łoju z 2 molami benzenośulfonianu N,N1- dwuuwodornionego łoju. Dodatek R, będący kopolimerem etylenu z octanem winylu i zawierający około 13,5% wagowych octanu winylu oraz mający średni ciężar cząsteczkowy 3500.
Dodatek S, będący kopolimerem etylenu z propylenem, zawierający 56% wagowych etylenu i mający średni ciężar cząsteczkowy 50000. Dodatek T, będący 1,2,4,5-cztero-N,N-dwu/uwodorniony łój/-amidobenzenem, wytwarza się w ten sposób, że 4 mole dwuuwodornionej aminy łojowej poddaje się reakcji z 1 molem dwubezwodnika piromelitowego, prowadząc tę reakcję przez stapianie składników w temperaturze 225°C w kolbie wyposażonej w mieszadło, mierniki temperatury, wlot do przedmuchiwania azotem i skraplacz. Wodę oddestylowuje się w ciągu 8 godzin i otrzymuje produkt. Dodatki P i Y są takie jak stosowane w przykładzie II.
Różne kombinacje tych dodatków badano w paliwach E i F, których cechy podano w tabeli 5.
Tabela 5
Temperatura destylacji ASTM D86 /°C/
Paliwo olejowe WAT Zawartość wosku
IBP 20% 50% 90% FBP
E -3 1,9 190 246 282 346 374
F -4 1,2 178 234 274 341 372
Wyniki prób podano w tabeli 6, przy czym ilości dodawanych dodatków wyrażono w częściach wagowych na 1 milion.
Tabela 6.
Q Dodatki i ich ilości dodane do paliwa R S T Y P Średnica oczek, przez które paliwo przepływa: w temp. -9°C
1 2 3 4 5 6 7
Paliwo E w temp.—9°C
250 250 250 250 250 lOmm
250 250 250 250 15 mm
250 250 250 250 15 mm
250 250 250 250 lOmm
250 250 250 20 mm
250 250 250 20 mm
250 250 250 250 15 mm
250 250 250 250 15 mm
250 250 250 20 mm
250 250 250 15mm
250 250 250 250 15 mm
250 250 250 250 15 mm
Paliwo F w temp.-13°C
250 250 250 15 mm
250 250 250 15 mm
250 250 250 250 15 mm
250 250 250 250 15 mm
250 250 250 15 mm
250 250 250 15mm
250 250 250 250 15 mm
250 250 250 250 10 mm
151 840
Przykład IV. 5 kopolimerów C14 styreno-fumaranowych przygotowano kopolimeryzując fumaran Ci4 dwualkilowy i styren w różnych warunkach polimeryzacji i wypróbowywano je jak w przykładzie III jako dodatki w postaci mieszanin 1:1 1:1 z dodatkami Q i R, stosując te dodatki w ilości 750 ppm do paliwa o następujących cechach:
CFPP paliwa bez dodatku -2°C temperatura mętnienia -2°C temperatury destylacji /D86/ początkowa 178°C
20% 261°C
90% 341°C końcowa 362°C
Działanie tych dodatków porównano z działaniem dodatku I, będącego kopolimerem styrenu i maleinianu dwutetradecylu. Polimery te wytwarzano prowadząc polimeryzację w temperaturze 120°C, przy użyciu nadkaprylanu ΠΙ-rzęd. butylu jako katalizatora. Polimeryzowano pod ciśnieniem 3770 hPa w ciągu 60 minut, po czym stosowano moczenie w ciągu 15, przy użyciu cykloheksanu jako rozpuszczalnika.
Wyniki prób podano w tabeli 7, w której symbol X oznacza, że paliwo przepływa przez oczka sita o średnicy podanej.
Tabela 7
Stosowany rozpuszczalnik Sposób dodawania dodatku styrenowego Najmniejsza średnica oczek sita, przez które paliwo przepływa
40/zm 40pm 35/zm 25/zm
Tak Ciągłe wtryskiwanie X
Tak Całość na początku próby X X
Tak 20% na początku próby, i 8(3% po upływie 60 minut X
Nie Całość na początku próby X X
Próba porównawcza z kopolimerem bezwodnika maleinowego X X
Wyniki podane w tabeli 7 świadczą o korzystnym działaniu produktów, stosowanych w mieszankach paliwowych według wynalazku.

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Mieszanka paliwowa, znamienna tym, że jej główną część w stosunku wagowym stanowi destylowane paliwo olejowe, a jako mniejszą wagowo część zawiera kopolimer σ-olefiny o 2-17 atomach węgla w cząsteczce lub aromatycznie podstawionej olefiny o 8-40 atomach węgla w cząsteczce, z estrem jedno- albo dwualkilowym kwasu fumarowego, itakonowego, cytrakonowego, mezakonowego lub trans- albo cis-glutakonowego, przy czym grupa alkilowa w tym estrze ma 8-23 atomów węgla i związek polarny zawierający azot oraz związek sulfokarboksylowy o ogólnym wzorze 2, w którym grupa —Y-R2 oznacza grupę -SO3*”’ <+lH?NR3R2, grupę -SO3<-’ <+iH3NR2, grupę -SC>2NR3R2 lub grupę -SO3R2, grupa -X-R1 ma znaczenie podane wyżej dla grupy -Y-R2 lub oznacza grupę -CONR3Rf, grupę -CO2,_i <+,NR3R1, grupę -CO2r_) ,+)HNR3R , grupę -R4-COOR1, grupę -NR3COR1, grupę —R4OR1, grupę -R4OCOR1 grupę -R4R1, grupę -N/COR v R1 lub grupę o wzorze Z* -) <+>NR3R\ w którym -Z* ’ oznacza -SOe* ’ albo -CO2* przy czym w podanych wyżej . wzorach R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe, alkoksyalkilowe lub polialkoksyalkilowe zawierające w głównym łańcuchu co najmniej 10 atomów węgla, R3 oznacza grupę węglowodorową i poszczególne podstawniki R3 są jednakowe lub różne, a R4 nie oznacza nic lub oznacza rodnik /C1-C5/
    151 840 alkilenowy ,zaś w ugrupowaniu A-C-C-B we wzorze 2 wiązanie C-C jest etylenowo nienasycone, gdy A i B oznaczają grupy alkilowe, alkenylowe lub podstawione grupy węglowodorowe, lub też wiązanie to stanowi część cyklicznej struktury, która może być aromatyczna, wielojądrowoaromatyczna lub cykloalifatyczna, przy czym korzystnie grupy X-R1 i Y-R2 mają razem co najmniej 3 grupy alkilowe, alkoksyalkilowe lub polialkoksyalkilowe.
  2. 2. Mieszanka według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kopolimer σ-olefiny mającej 12-17 atomów węgla w cząsteczce.
  3. 3. Mieszanka według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kopolimer aromatycznie podstawionej olefiny zawiera kopolimer styrenu.
  4. 4. Mieszanka według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kopolimer estru zawiera kopolimer fumaranu dwualkilowego.
  5. 5. Mieszanka według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kopolimer estru alkilowego, w którym grupa alkilowa ma 10-18 atomów węgla.
  6. 6. Mieszanka według zastrz.l, znamienna tym, że zawiera kopolimer, w którym molowy stosunek olefiny lub aromatycznie podstawionej olefiny do estru wynosi od 1:1,2 do 1,2:1.
    A C'X R1 B ' C Y R2
    Wzó r 2
PL1988282232A 1987-03-12 1988-03-11 Fuel compositions PL151840B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878705839A GB8705839D0 (en) 1987-03-12 1987-03-12 Fuel compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL151840B1 true PL151840B1 (en) 1990-10-31

Family

ID=10613811

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988271133A PL151078B1 (en) 1987-03-12 1988-03-11 Fuel mixture
PL1988282233A PL151841B1 (en) 1987-03-12 1988-03-11 Fuel compositions
PL1988282232A PL151840B1 (en) 1987-03-12 1988-03-11 Fuel compositions

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1988271133A PL151078B1 (en) 1987-03-12 1988-03-11 Fuel mixture
PL1988282233A PL151841B1 (en) 1987-03-12 1988-03-11 Fuel compositions

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5487763A (pl)
EP (1) EP0282342B1 (pl)
JP (1) JP2562171B2 (pl)
KR (1) KR960014926B1 (pl)
CN (1) CN1025745C (pl)
AT (1) ATE81526T1 (pl)
AU (1) AU602758B2 (pl)
BR (1) BR8801080A (pl)
CA (1) CA1340310C (pl)
DD (1) DD267990A5 (pl)
DE (1) DE3875261T2 (pl)
DK (1) DK171099B1 (pl)
ES (1) ES2035267T3 (pl)
FI (1) FI91776C (pl)
GB (1) GB8705839D0 (pl)
GR (1) GR3006684T3 (pl)
IN (1) IN172582B (pl)
MX (1) MX171920B (pl)
NO (1) NO172061C (pl)
PL (3) PL151078B1 (pl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8522185D0 (en) * 1985-09-06 1985-10-09 Exxon Chemical Patents Inc Oil & fuel compositions
GB2197862B (en) * 1986-09-24 1990-12-05 Exxon Chemical Patents Inc Sulphonate derivatives and their use as fuel additives
US5478368A (en) * 1990-04-19 1995-12-26 Exxon Chemical Patents Inc. Additives for distillate fuels and distillate fuels containing them
GB9122351D0 (en) * 1991-10-22 1991-12-04 Exxon Chemical Patents Inc Oil and fuel oil compositions
US5739811A (en) * 1993-07-16 1998-04-14 Immersion Human Interface Corporation Method and apparatus for controlling human-computer interface systems providing force feedback
GB9403660D0 (en) * 1994-02-25 1994-04-13 Exxon Chemical Patents Inc Oil compositions
GB9725579D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil compositions
GB9725581D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil compositions
JP2002517547A (ja) * 1998-05-29 2002-06-18 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー ワックスクリスタル変性剤
US6444784B1 (en) 1998-05-29 2002-09-03 Exxonmobil Research & Engineering Company Wax crystal modifiers (LAW657)
GB2355725A (en) * 1999-10-29 2001-05-02 Exxon Research Engineering Co Jet fuels with improved flow properties
US6610110B1 (en) * 2000-02-11 2003-08-26 The Lubrizol Corporation Aviation fuels having improved freeze point
GB0126990D0 (en) 2001-11-09 2002-01-02 Carroll Robert Method and composition for improving fuel consumption
CA2431746C (en) 2002-07-09 2011-11-01 Clariant Gmbh Cold flow improvers for fuel oils of vegetable or animal origin
US20050138859A1 (en) * 2003-12-16 2005-06-30 Graham Jackson Cold flow improver compositions for fuels
CN1749369B (zh) 2004-09-17 2011-03-02 英菲诺姆国际有限公司 燃油的改善
EP1640438B1 (en) 2004-09-17 2017-08-30 Infineum International Limited Improvements in Fuel Oils
US8642522B2 (en) * 2008-06-05 2014-02-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Pour point depressant for hydrocarbon compositions
SE541936C2 (en) 2017-02-03 2020-01-07 Scania Cv Ab Method of compacting ash deposited in a particulate filter by providing a low-temperature melting salt to said filter

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2542542A (en) * 1948-08-02 1951-02-20 Standard Oil Dev Co Lubricating oil additives
GB802598A (en) * 1956-06-20 1958-10-08 Bailey Meters Controls Ltd Improvements in or relating to photo-electric relays
US3565947A (en) * 1963-07-23 1971-02-23 Exxon Research Engineering Co Terpolymer pour point depressant
FR1572843A (pl) * 1967-07-24 1969-06-27
DE1914756C3 (de) * 1968-04-01 1985-05-15 Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. Verwendung von Ethylen-Vinylacetat- Mischpolymerisaten für Erdöl-Destillate
US3661541A (en) * 1969-04-22 1972-05-09 Exxon Research Engineering Co Fuel oil compositions containing a mixture of polymers to improve the pour point and flow properties
GB1593672A (en) * 1977-10-07 1981-07-22 Exxon Research Engineering Co Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
NL188414C (nl) * 1978-05-25 1992-06-16 Exxon Research Engineering Co Toevoegselcombinatie voor destillaatbrandstofolien, brandstofsamenstelling.
CA1120269A (en) * 1978-05-25 1982-03-23 Robert D. Tack Additive combinations and fuels containing them
US4217534A (en) * 1978-11-20 1980-08-12 Loren Cole Vehicle battery polarity indicator
US4284414A (en) * 1980-10-14 1981-08-18 The Lubrizol Corporation Mixed alkyl esters of interpolymers for use in crude oils
US4464182A (en) * 1981-03-31 1984-08-07 Exxon Research & Engineering Co. Glycol ester flow improver additive for distillate fuels
CA1282240C (en) * 1984-02-21 1991-04-02 Albert Rossi Fuel oil with added polymer of alkyl ester
EP0156577B2 (en) * 1984-03-22 1998-11-25 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved cold flow properties
GB8407403D0 (en) * 1984-03-22 1984-05-02 Exxon Research Engineering Co Middle distillate compositions
US4746327A (en) * 1985-03-25 1988-05-24 Standard Oil Company (Indiana) Ethylene-unsaturated, ester-substituted olefin terpolymer flow improvers

Also Published As

Publication number Publication date
DK134388D0 (da) 1988-03-11
JPS63289095A (ja) 1988-11-25
FI881174A0 (fi) 1988-03-11
US5487763A (en) 1996-01-30
CN1025745C (zh) 1994-08-24
JP2562171B2 (ja) 1996-12-11
CN88102022A (zh) 1988-09-21
NO881108L (no) 1988-09-13
NO172061C (no) 1993-06-02
NO172061B (no) 1993-02-22
DD267990A5 (de) 1989-05-17
DE3875261D1 (de) 1992-11-19
AU602758B2 (en) 1990-10-25
ATE81526T1 (de) 1992-10-15
KR880011311A (ko) 1988-10-27
ES2035267T3 (es) 1993-04-16
BR8801080A (pt) 1988-10-18
AU1303988A (en) 1988-09-15
DK171099B1 (da) 1996-06-03
MX171920B (es) 1993-11-24
DE3875261T2 (de) 1993-04-22
IN172582B (pl) 1993-10-16
PL151078B1 (en) 1990-07-31
DK134388A (da) 1988-09-13
EP0282342B1 (en) 1992-10-14
PL271133A1 (en) 1988-10-27
EP0282342A1 (en) 1988-09-14
FI91776C (fi) 1994-08-10
PL151841B1 (en) 1990-10-31
CA1340310C (en) 1999-01-12
GR3006684T3 (pl) 1993-06-30
GB8705839D0 (en) 1987-04-15
FI91776B (fi) 1994-04-29
KR960014926B1 (ko) 1996-10-21
FI881174A (fi) 1988-09-13
NO881108D0 (no) 1988-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL151840B1 (en) Fuel compositions
US5045088A (en) Chemical compositions and use as fuel additives
PL156745B1 (pl) Kompozycja paliwowa PL
PL129941B1 (en) Additive to destillated fuel oils
JPH05506265A (ja) 留出燃料用添加剤およびそれらを含有する留出燃料
JP4603692B2 (ja) 石油中間留出物用の潤滑作用を有するパラフィン分散剤
KR100443024B1 (ko) 원유 중간 증류물용 파라핀 분산제
US5516443A (en) Compounds and fuel compositions
JP2641925B2 (ja) 燃料油添加剤
RU2101276C1 (ru) Производные амидов или солей аминов фталевой кислоты, дистиллятное легкое топливо и концентрат
US5425789A (en) Chemical compositions and their use as fuel additives
JP3622980B2 (ja) 燃料油添加剤及び組成物
FI115468B (fi) Raakaöljyn keskitislekoostumuksia
JP2542023B2 (ja) ベンズアミド誘導体及び該誘導体を含む留出燃料用添加剤
RU2107088C1 (ru) Присадка для сырой нефти, смазочного масла или жидкого топлива, композиция на основе сырой нефти, смазочного масла или жидкого топлива, концентрат присадки
KR20030031444A (ko) 첨가제 조성물
JP2001527538A (ja) 改良された油組成物
RU2029763C1 (ru) Серусодержащие соединения