CN1043157A - 燃料组合物 - Google Patents

燃料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1043157A
CN1043157A CN89106506A CN89106506A CN1043157A CN 1043157 A CN1043157 A CN 1043157A CN 89106506 A CN89106506 A CN 89106506A CN 89106506 A CN89106506 A CN 89106506A CN 1043157 A CN1043157 A CN 1043157A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
alkyl
multipolymer
vinyl ether
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN89106506A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1031464C (zh
Inventor
泰克·罗伯特·德赖登
安德里斯·荣格·方克
培特松·玛瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Chemical Patents Inc
Original Assignee
Exxon Chemical Patents Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Chemical Patents Inc filed Critical Exxon Chemical Patents Inc
Publication of CN1043157A publication Critical patent/CN1043157A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1031464C publication Critical patent/CN1031464C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/1955—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehyde, ketonic, ketal, acetal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

向馏份燃料油中加少量1-17碳烷基乙烯基醚聚合物可改善冷流性能。该聚合物为均聚物及其混合物，不同链长烷基乙烯基醚的共聚物，一种或多种烷基乙烯基醚与一种或多种可共聚单体的共聚物及其混合物。典型为烷基乙乙基醚与(甲基)丙烯酸烷基酯，烯烃，富马酸或油酸二烷基酯的共聚物。其它为烷基乙烯基醚与烯属不饱和羧酸或酐反应后与醇或胺或与两者反应的共聚物。

Description

本发明涉及含冷流改性剂的燃料组合物。
含蜡矿物油如用作柴油机燃料和燃料油的馏份燃料特点是流动性随油温下降而下降。这样丧失流动性的原因是蜡会结成片状晶体，并且有可能形成海绵状物质，其中夹有油，蜡晶体开始形成温度称为浊点，而蜡阻止油倒出的温度称为倾点。
已知可用各种添加剂与含蜡矿物油混和而作为倾点下降剂。这样的组合物改变了蜡晶体的尺寸和形状并降低晶体间和蜡与油之间的粘结力以使油在低温能保持流动性而可倾倒出并通过粗滤器。
文献中已提出多种倾点下降剂并且已有一些在工业上得到应用。例如，US3048479说明了用乙烯和1-5碳乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物作为燃料，特别是燃料油，柴油和喷气燃料的倾点下降剂。还已知用乙烯和高碳α-烯烃如丙烯制成的烃聚合倾点下降剂。US        3252771涉及将16-18碳α-烯烃聚合物与三氯化铝/烷基卤催化剂一起用作“宽沸点”馏份燃料的倾点下降剂，该倾点下降剂易于处理，这出现在美国60年代早期。
GB1154966公开了应用衍生自单烯属不饱和化合物的某些聚合物作为熔点35℃以上且沸点350℃以上，含蜡至少3wt%的燃料的倾点下降剂，这至少部分由至少一种其中含至少18碳支化饱和烃链的单烯属不饱和脂族化合物构成。
UK1437132特别建议用带长侧链的聚合物共混物作为石油燃料油和原油的流动改性剂。
欧洲在60年代后期，70年代早期特别重视改善油在浊点（CP）和倾点之间温度下的可滤性，这通过极为严格的冷过滤堵点（CFPP）试验（IP309/80）确定并且从那以后已出现了许多涉及改善这一试验中燃料性能的添加剂的专利。其中US3961916提出采用共聚物混合物控制蜡晶体的尺寸。
柴油机在低温操作中，形成的蜡晶体不能通过滤纸燃料过滤器，而是在过滤器上形成可渗透饼，其中让液态燃料流过，蜡晶体然后随着发动机和燃料不断加热而溶解，加热可通过循环燃料加热大部分燃料而达到。但是，蜡的形成会堵塞过滤器，导致柴油机冷启动问题并在冷天气下第一小时驱动过程中引起麻烦。
按本发明，在中馏份燃料油中加烷基乙烯基醚的某些均聚物或共聚物即可基本上克服这些困难。由于蜡晶体很小，所以我们发明的组合物不象UK        1437132提出的组合物，而是可以很好地满足CFPP试验和冷天气下柴油机操作的条件。
本发明燃料油组合物以重量计包括大部分馏份燃料油和少部分烃基乙烯醚聚合物，烃基含1-17碳（以下简称1-17碳烃（烷）基）。本发明还提出用1-17碳烃基乙烯基醚聚合物作为馏份燃料油的冷流改性剂。
馏份燃料油可为例如中馏份燃料如柴油机燃料，航空燃料，煤油或喷气燃料或燃料油或真空（工艺）瓦斯油等。一般来说，适宜的中馏份燃料沸程为120-500℃（ASTM        D1160），优选为150-400℃，如340℃以上高终沸点燃料。柴油机燃料和燃料油一般都有低温流动问题。
加入馏份燃料油中的烃基乙烯基醚聚合物，一般为烷基乙烯基醚（以下有时称AVE）聚合物可为均聚物及其混合物，不同烃基链长烃基乙烯基醚共聚物，一种和多种烃基乙烯基醚与一种或多种可共聚单体的共聚物及其混合物，所有情况下烃基均含1-17碳。烃基乙烯基醚聚合物一词意指烃基乙烯基醚用作单体或单体之一的聚合物。
聚合物用烃基乙烯基醚制成。必须含1-17碳的烃基可为烷基，烷芳基，芳烷基，芳基，烯基，炔基等。烷芳基例子为甲苯基，二甲苯基，4-癸基苯基，芳烷基例子为2-苯基乙基，苄基，芳基例子为萘基，而烯基例子为戊烯基，十二（碳）烯基，十六（碳）烯基。但优选烃基为烷基，以下说明中将只提及烷基乙烯基醚。
烷基乙烯基醚为并不昂贵的醇衍生物并可将醇与乙醛反应后脱水，即
R-OH+CH3CHO
Figure 891065067_IMG1
ROCH-CH3
或将乙炔与醇反应并用醇钾（或钠）作催化剂。
烷基乙烯基醚用于在阳离子条件下用酸性催化剂，如SnCl2，BF3，Al2（SO3）3H2SO4·7H2O进行聚合。
通常，希望聚合物，即均聚物或共聚物，用这样的单体制成，即其中至少带有一个长链，即至少12碳烷基作为均聚物中烷基乙烯基醚中的烷基，或在共聚物中作为烷基乙烯基醚中的烷基和/或作为可与之共聚的单体的一部分。
适宜并优选的AVE聚合物包括：
1.AVE均聚物。烷基可为任何1-17碳烷基，优选为12-16碳烷基。烷基优选呈直链，但也可有一定比例（直至25%）可含低碳支链（如2-+3-甲基取代链）。适宜AVE例子中烷基为正癸基，正十二（碳）烷基，正十四（碳）烷基，正十六（碳）烷基，正十七（碳）烷基或正二十（碳）烷基;
2.AVE均聚物如上述均聚物混合物，如正十六（碳）烷基乙烯基醚和正十四（碳）烷基乙烯基醚的混合物;
3.AVE共聚物。AVE中适宜并优选的烷基如上述。特别适宜的共聚物为正烷基乙烯基醚混合物的共聚物，其中烷基含1-17碳，常常是平均链长为12-13，如约12.5碳。因此，适宜的共聚物为基本上等摩尔AVE混合物的共聚物，其中烷基为链长8，10，12，14和16碳的正烷基。另一适宜的共聚物为短链烷基乙烯基醚，如3或4碳烷基乙烯基醚与混合12-16碳正烷基乙烯基醚的共聚物;
4.一种或多种烷基乙烯基醚与一种或多种可共聚物单体的共聚物。这些可共聚单体为烯属不饱和化合物。这些单体例子包括烯烃或卤代烯烃;二烯，如烷氧基丁二烯;丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;丙烯腈，马来酸酐，油酸酯或富马酸酯;以及烯丙基或乙烯基杂环化合物，如烯丙基或乙烯基吡咯或烯丙基或乙烯基咔唑。烷基乙烯基醚与这些单体聚合，其中采用自由基引发剂（如AIBN（偶氮-异丁腈）二叔丁基环氧化物，过辛酸叔丁基酯或过苯甲酸叔丁基酯）或配位催化剂。
优选是这些单体中存在至少一种来自AVE和/或可共聚单体的至少12碳长链烷基。
更为特殊的例子如下：
4（a）长链烷基乙烯基醚与短链单体，如12-16碳烷基乙烯基醚与丙烯酸1-10碳烷基酯，甲基丙烯酸1-10碳烷基酯，1-6碳烯烃或富马酸或油酸二（1-10碳烷基）酯共聚。
12-17碳烷基乙烯基醚例子包括正十二（碳）烷基，十四（碳）烷基和十六（碳）烷基乙烯基醚，丙烯酸和甲基丙烯酸1-10碳烷基酯例子包括丙烯酸和甲基丙烯酸乙基和正己基酯，1-10碳烯烃例子为乙烯，丙烯，1-丁烯，1-己烯，而富马酸和油酸二（1-10碳烷基）酯例子包括富马酸和油酸二甲基，二乙基，二正丁基和二正辛基酯。特殊例子为正十四（碳）烷基乙烯基醚与丙烯酸乙酯的共聚物，即
n C14H29-O-CH＝CH2+n EtOOC-CH＝CH2
Figure 891065067_IMG2
其中n为整数。
4（b）短链烷基乙烯基醚，如1-10碳烷基乙烯基醚与长链单体，如富马酸或油酸二（12-18碳）烷基酯，丙烯酸和甲基丙烯酸12-18碳烷基酯以及N，N-二（12-18碳）烷基丙烯酰胺共聚。
短链烷基乙烯基醚例子包括甲基，丙基，正和异丁基以及己基乙烯基醚，富马酸，油酸长链二烷基酯和N，N-二烷基丙烯酰胺例子包括二-十二（碳）烷基，十四（碳）烷基和十六（碳）烷基富马酸酯，油酸酯和丙烯酰胺，丙烯酸和甲基丙烯酸12-18碳烷基酯例子包括丙烯酸和甲基丙烯酸十二（碳）烷基，十六（碳）烷基和十八（碳）烷基酯。
特殊例子为乙基乙烯基醚与富马酸十四（碳）烷基，十八（碳）烷基酯的共聚物，即
其中n为整数。
上述4（a）和4（b）中反应物和形成的聚合物的一般式为
Figure 891065067_IMG4
其中n和m为整数，R1为烷基，R2为-H或-COOR4，R3为-COOR5，CONR6 2或R7并且R4，R5，R6和R7为烷基。
AVE与甲基丙烯酸酯反应为
Figure 891065067_IMG5
其中n，R1和R4如上述。
4（a）中R1为长链烷基，而R4，R5，R6和R7为短链烷基，4（b）中R1为短链烷基，而R4，R5，R6和R7为长链烷基。
4（c）短链AVE，如1-10碳烷基乙烯基醚与烯属不饱和羧酸或羧酸酐共聚后与醇或胺或与这两者反应。因此可将1-10碳烷基乙烯基醚与丙烯酸，甲基丙烯酸或马来酸酐共聚后再将该共聚物与长链醇，如12-18碳醇和/或长链伯或仲胺，如其中至少一个烃基含至少12碳的胺反应。
短链AVE的适宜例子如上述4（b）。长链醇例子为脂族醇，R8OH，其中R8为（2-18）碳取代或未取代烷基。适宜例子为十二（烷）醇，十四（烷）醇和十八（烷）醇。
长链伯或仲胺可为R9R10HN，其中R9为氢或烷基，而R10为烷基。烃基例子为烷基，芳烷基或环烷基。烷基或烷芳基中的烷基部分可支化，但优选为直链。优选烷基含10-18碳，特别是12-16碳，优选烷芳基和芳烷基含16-24碳。特别优选烷基为12-18碳烷基，如十四（碳）烷基，十六（碳）烷基，十八（碳）烷基或混合物，如十六（碳）烷基/十四（碳）烷基。
特殊例子为甲基乙烯基醚与马来酸酐共聚后将共聚物与十四（碳）烷醇或与二-十六（碳）烷基胺反应。
因此
Figure 891065067_IMG6
一般来说，AVE共聚物分子应达到1500-50000，优选为2500-15000。
与烯共聚物相比较，亚甲基键要比用于本发明燃料油组合物的AVE聚合物中的醚键柔性更低，所以AVE聚合物具有与例如聚-1-十八（碳）烯相似的蜡晶体改善性质，但具有更好的油溶性。
加入燃料油的烃基乙烯基醚聚合物量小，以燃料油重量计为优选0.0001-5.0wt%，如0.001-0.5wt%（活性物质）。
烃基乙烯基醚聚合物可方便地溶于适宜溶剂中而形成溶剂中含20-90wt%，如30-80wt%聚合物的乳油。适宜溶剂包括煤油，芳族石脑油，矿物润滑油等。
可加入燃料油中而与烷基乙烯基醚聚合物的其它添加剂包括例如其它流动改性剂。
流动改性剂可为下列之一：
（ⅰ）乙烯和某些其它共单体，如乙烯基酯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯烃，苯乙烯等的线性共聚物;
（ⅱ）梳形聚合物，即带8-30碳烷基侧链的聚合物;
（ⅲ）用环氧乙烷制成的线性聚合物，如聚乙二醇酯和其氨基衍生物;
（ⅳ）单体化合物，如多元羧酸如柠檬酸和邻苯二甲酸的胺盐和酰胺。磺基羧酸如O-磺基苯甲酸和磺基琥珀酸的酰胺/胺盐也可用。
用来制成线性共聚物（ⅰ）并可与乙烯共聚的不饱和共单体包括下式不饱和单和二酯：
其中R2为氢或甲基;R1为-OOCR4或烃基，其中R4为氢或1-28碳，优选为1-17碳并更优选为1-8碳直链或支链烷基或R1为-OOCR4，其中R4为前述，但不为氢，而R3为氢或前述-COOR4。R1和R3为氢且R2为-OOCR4的单体包括1-29碳，常为1-18碳，优选为2-5碳单羧酸的乙烯基醇酯。可与乙烯共聚的乙烯基酯的例子包括乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯以及丁酸乙烯酯或异丁酸乙烯酯，乙酸乙烯酯为优选。我们认为，优选是共聚物含20-40wt%，优选含25-35wt%乙烯酯。也可为两种共聚物如US 3961916所述共聚物的混合物。
其它共单体（ⅰ）用下式共单体制成：
其中R5为H或烷基，R6为H或甲基，而X为-COOR7或烃基，其中R7为烷基。其中包括丙烯酸酯CH2＝COOR7，甲基丙烯酸酯CH2＝CMeCOOR7，苯乙烯CH2＝CHC6H5以及烯烃CHR5＝CR6R8，其中R8为烷基。R7优选为1-28碳，常为1-17碳，优选为1-8碳直链或支链烷基。烯烃中R5和R6优选为氢，R8为1-20碳烷基。适宜烯烃为丙烯，1-己烯，1-辛烯，1-十二（碳）烯和1-十四（碳）烯。
这种共聚物中优选是让乙烯含量达到50-65wt%，不过，对于乙烯-丙烯共聚物，也可达到更高的含量，如80wt%。
汽相渗透压测定法测得的共聚物数均分子量优选为1000-6000，优选为1000-3000。
特别适宜的线性共聚流动改性剂（ⅰ）为乙烯和乙烯基酯的共聚物。
乙烯基酯可为单羧酸乙烯基酯，如含1-20碳/分子的酯。例子为乙酸乙烯酯，丙烯乙烯酯和丁酸乙烯酯。但最优选为乙酸乙烯酯。
通常，乙烯和乙烯基酯的共聚物由3-40，优选为3-20mol乙烯/mol乙烯基酯构成。共聚物数均分子量常为1000-50000，优选为1500-5000。分子量可用冰点降低法或汽相渗透压测定法，如用310A型Mechrolab汽相渗透压测定仪测定。
特别优选的梳形共聚流动改性剂为（ⅱ）富马酸酯和乙烯基酯的共聚物。富马酸酯可为单或二酯，而优选为烷基酯。烷基或每一烷基可含6-30，优选含10-20碳，而单或二（14-18碳）烷基酯特别适宜，既可为单一酯，也可为混合酯。一般来说二烷基酯比单酯更好。
富马酸酯可与之共聚的适宜乙烯基酯如上面针对乙烯/乙烯基酯共聚物所述。乙酸乙烯酯特别优选。
富马酸酯与乙烯基酯共聚的mol比为1.5∶1-1∶1.5，如约1∶1。这些共聚物的数均分子量常为1000-100000，用例如汽相渗透压测定法如用汽相Mechrolab汽相渗透压测定仪测得。
梳形聚合物（ⅱ）通式如下：
其中
A为H，Me或CH2CO2R′（其中R′＝10-22碳烷基）（Me＝甲基），B为CO2R′或R″（其中R″＝10-30碳烷基，PhR′（Ph＝苯基）
D为H或CO2R′
E为H或Me，CH2CO2R′
F为OCOR″′（R″′＝1-22碳烷基），CO2R′，Ph，R′或PhR′
G为H或CO2R′
而n为整数。
一般说来，这些聚合物包括富马酸二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物，如富马酸二-十四（碳）烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物;苯乙烯/富马酸二烷基酯共聚物，如苯乙烯/富马酸二-十六（碳）烷基酯共聚物;聚富马酸二烷基酯，如聚（富马酸二-十八（碳）烷基酯）;α-烯烃/油酸二烷基酯共聚物，如十四（碳）烯和油酸二-十六（碳）烷基酯共聚物;衣康酸二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物，如衣康酸二-十六（碳）烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物，聚（甲基丙烯酸正烷基酯），如聚（甲基丙烯酸十四（碳）烷基酯）;聚（丙烯酸正烷基酯），如聚（丙烯酸十四（碳）烷基酯）;聚烯烃，如聚（1-十八（碳）烯）等。
用环氧乙烷制成的线性聚合物（ⅲ）包括聚亚氧烷基酯，醚，酯/醚，酰胺/酯及其混合物，特别是含至少一个，优选是含至少两个10-30碳聚亚氧烷基乙二醇基中的线性饱和烷基的聚合物，分子量100-5000，优选是200-5000，在所说聚亚氧烷基乙二醇中的亚烷基含1-4碳。EP0061985        A2说明了某些这类添加剂。优选酯，醚或酯/醚结构如下：
其中R和R1相同或不同并可为
ⅰ）正烷基
ⅱ）正烷基
ⅲ）正烷基
Figure 891065067_IMG10
ⅳ）正烷基
Figure 891065067_IMG11
烷基可为线性饱和的，并含10-30碳，而A为乙二醇的亚氧烷基链段，其中亚烷基含1-4碳，如聚亚氧甲基，聚亚氧乙基或聚亚氧三甲基，基本上为线性;可允许用低碳烷基侧链进行一定程度的支化（如在聚亚氧丙基乙二醇中），但优选的是乙二醇应基本上为线性的。
适宜乙二醇一般为基本上线性聚乙二醇（PEG）和聚丙二醇（PPG），分子量为约100-5000，优选为约200-5000。优选为酯并且含10-30碳的脂肪酸可用于与乙二醇反应而形成酯衍生物，而优选用18-24碳脂肪酸，特别是山酸。将聚乙氧基化脂肪酸或聚乙氧基化醇酯化也可制成酯。
作为流动改性剂的单体化合物（ⅳ）例子包括含极性氮化合物，如二元羧酸，三元羧酸或其酐的胺盐，单酰胺或二酰胺，或半胺盐，半酰胺。这些极性化合物一般是将至少1mol烃基取代胺与mol量有1-4个羧酸根的烃基酸或其酐反应而形成;也可用总共含30-300，优选为50-150碳的酯/酰胺。这些含氮化合物见于US4211534。适宜胺一般为12-40碳长链伯，仲或叔胺或季铵或其混合物，但也可用短链胺，只是形成的含氮化合物应为油溶性的并因此一般共含约30-300碳。含氮化合物优选含至少一条8-40碳直链，优选为14-24碳烷基链段。
胺盐或半胺盐可用伯，仲或叔胺或季铵制成，但酰胺只能用伯或仲胺制得。胺优选为脂族胺并且胺优选为仲胺，特别是式R1R2NH的脂族仲胺。可相同或不同的R1和R2优选含至少10碳，特别是12-22碳。胺例子包括十二（碳）烷基胺十四（碳）烷基胺，十八（碳）烷基胺，二十（碳）烷基胺，可可胺和氢化牛脂胺等。仲胺例子包括二-十八（碳）烷基胺和甲基-二十二（碳）烷基胺等。还可用胺混合物，用天然物料得到的许多胺即为混合物。优选胺为式HNR1R2的仲氢化牛脂胺，其中R1和R2为用由大致4%C14，31%C16和59%C18构成的氢化牛脂得到的烷基。
制取这些含氮化合物的适宜羧酸例子包括环己烷-1，2-二羧酸，环己烷二羧酸，环戊烷-1，2-二羧酸，萘二羧酸和柠檬酸等。一般来说，这些酸的环中含约5-13碳。优选酸为苯二羧酸，如邻苯二甲酸，对苯二甲酸和间苯二甲酸。特别优选的是邻苯二甲酸或其酐。
适宜磺基羧酸例子为原磺基苯甲酸和单烷基磺基琥珀酸。
一种适宜的化合物为二羧酸的半胺盐，半酰胺，其中胺为仲胺。特别优选的是邻苯二甲酸和二氢化牛脂胺-Armeen        2        HT（大致4wt%正十四（碳）烷基，30wt%正十六（碳）烷基，60wt%正十八（碳）烷基，其余不饱和）的半胺盐，半酰胺。另一优选化合物为氢化这种酰胺-胺盐形成的二酰胺。
实例1
由膜渗透压测定法测得数均分子量的20000的共聚物是将甲基乙烯基醚与马来酸酐在自由基催化剂存在下共聚而得。形成共聚物中的酐基然后用正十四（碳）烷醇，正十六（碳）烷醇或这两种醇的混合物酯化。形成的酯化共聚物分别称之为C1，C2和C3。
富马酸二（正十四（碳）烷基）酯和正丁基乙烯基醚的共聚物（C4）按下列反应条件制得：
Figure 891065067_IMG12
AIBN＝催化剂t1/2＝90℃25分钟。初始填料0.6g后每小时加0.1g，持续6小时。用IR和GC监控反应（以确定游离富马酸酯含量）。
共聚物C1，C2，C3和C4与现有技术共聚物（X）一起添加，现有技术共聚物为乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，含36wt%乙酸乙烯酯单元，Mn为约2500，共聚物加至三种中馏份燃料油F1，F2和F3，其ASTM        D86蒸馏特性如下（所有为℃）：
IBP        20%        90%        FBP%        浊点Pt        CFPP
基数
F1        170        228        316        347        -6        -12
F2        164        240        330        356        -0.5        -14
F3        332        270        326        344        -7        -9
蜡出现温度（WAT）测定结果在表1中作为不存在聚合物添加剂情况下燃料WAT以下的下降度数以表明其作为WAT（因此说明浊点）下降剂的效率。
表1
燃料F1        △WAT/℃
100        ppm        X        +        500        ppm        C1        1.9
″        ″        ″        +        500        ppm        C3        3.0
″        ″        ″        +        500        ppm        C2        2.9
″        ″        ″        +        1000        ppm        C1        2.7
″        ″        ″        +        1000        ppm        C3        3.7
″        ″        ″        +        1000        ppm        C2        3.2
″        ″        ″        +        1000        ppm        C4        2.7
燃料F2
100        ppm        X        +        500        ppm        C1        2.0
″        ″        ″        +        500        ppm        C3        2.6
″        ″        ″        +        500        ppm        C2        1.1
″        ″        ″        +        1000        ppm        C1        2.8
″        ″        ″        +        1000        ppm        C3        3.4
″        ″        ″        +        1000        ppm        C2        1.1
″        ″        ″        +        1000        ppm        C4        2.8
燃料F3
100        ppm        X        +        500        ppm        C1        0.7
″        ″        ″        +        500        ppm        C3        0.8
″        ″        ″        +        500        ppm        C2        0.4
″        ″        ″        +        1000        ppm        C1        1.1
″        ″        ″        +        1000        ppm        C3        1.4
″        ″        ″        +        1000        ppm        C2        0.4
″        ″        ″        +        1000        ppm        C4        1.1
WAT用Du        Pont        990差示扫描量热仪进行差示扫描量热测定而测得WAT。该试验中10ml燃料样品以10℃/min的速度从高出估计燃料浊点以上至少30℃的温度冷却下来。估计观察到的开始结晶点，不校正热传导迟缓（大致2℃）情况，而WAT由差示扫描量热仪示出。
将处理燃料结果（WAT1）与未处理燃料结果（WAT。）比较即可示出WAT下降情况△WAT＝WAT。-WAT1。WAT下降值以正值示出。
实例2
实例1共聚物C4加入ASTM        D86蒸馏特性（所有为℃）如下的另三种燃料油F4，F5和F6：
IBP        20%        90%        FBP%        浊点Pt        CFPP
基数
F4        159        210        316        350        -12
F5        184        226        368        398        6        0
F6        168        231        325        350        -9
将C4加入F4的结果如表2所示：
表2
ppm ai 聚合物 0 250 500 750 1000 1500
WAP下降                                                                                                    3.4                            5.8
(ASTM D 3117-72)
WAT (D.S.C.Mettler) -18.0 -20.9 -22.0 -22.6 -22.1 -23.9
在表3中给出了向燃料油F5（CFPP0℃）中加1wt份C4与4wt份现有技术共聚物混合物Y的混合物和单独加Y的CFPP结果。Y为含约36wt%数均分子量2500的乙酸乙烯酯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和含约17wt%数均分子量3000的乙酸乙烯酯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的3∶10（wt）混合物。
表3
ppm        ai-        50        100        150        175        200        250        300        500
C4∶Y（1∶4）        3        13        19        20        19        20
Y单独        -6        -11        -13        -16
冷过滤堵点试验（CFPPT）
共聚物冷流性能用CFPPT确定。该试验按“Journal        of        the        lnstitute        of        Petroleum”，Vol        52，No        510，June        1966，pp173-185中详述的程序进行。总而言之，40ml待试验样品由保持为约-34℃的浴冷布。定期（从高出浊点10℃的温度开始每下降1℃）测试冷却油1分钟内流过细孔筛的能力。该冷却性能用这样一种装置试验，装置中包括吸移管，其下端装有设于待试验油面以下的倒置漏斗。漏斗口上置有350目筛，面积为约0.45平方英寸。定期试验开始每次都是在吸移管上端达到20cm水的真空而使油经筛向上吸进吸移管直至标出吸进了20ml油为止。每下降1℃重复一次试验，直至油在60秒钟内都还不能充满吸移管为止。试验结果标为CFPP（℃），为流动改性剂处理燃料的失效温度。
在这种情况下，所引用的为△CFPP（℃），为未处理燃料失效温度（CFPP。）和用添加剂处理的燃料的失效温度（CFPP1）之间的差值，即△CFPP＝CFPP。-CFPP1。
表4中示出了向燃料油F6中加不同量共聚物C4，现有技术共聚物X和现有技术浊点下降添加剂Z的结果。Z为富马酸二-十四碳烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物。
表4表明了C4单独用时的WAP，CP和WAT下降情况或在加X的燃料中相当于加Z的情况。加X的倾点在加C4时得以改善，而倾点回归在加Z时出现。这一结果在进行慢速冷却试验时得以证实，其中样品在冷却箱中从室温冷至-25℃。这里，Z/X1000/100ppm        ai得到了胶凝样品，而C4/X1000/100ppm        ai侧得到了完全流动的样品。

Claims (29)

1、燃料油组合物，其中以重量计包括大部分馏份燃料和少部分1-17碳烃基乙烯基醚聚合物。
2、权利要求1组合物，其中烃基乙烯基醚为烷基乙烯基醚。
3、权利要求2的组合物，其中聚合物用带至少一个含至少12碳的烷基的单体制成。
4、权利要求2和3中任一项的组合物，其中聚合物为12-16碳烷基乙烯基醚的均聚物。
5、权利要求2和3中任一项的组合物，其中聚合物为1-17碳烷基乙烯基醚混合物的共聚物。
6、权利要求2和3中任一项的组合物，其中聚合物为一种或多种烷基乙烯基醚与一种或多种可共聚的单体的共聚物。
7、权利要求6的组合物，其中共聚物为12-16碳烷基乙烯基醚与丙烯酸1-10碳烷基酯，甲基丙烯酸1-10碳烷基酯，1-6碳烯烃或富马酸或油酸二（1-10碳烷基）酯的共聚物。
8、权利要求6的组合物，其中共聚物为1-10碳烷基乙烯基醚与富马酸或油酸二（12-18碳）烷基酯，12-18碳丙烯酸或甲基丙烯酸或N，N-二（12-18碳）烷基丙烯酰胺的共聚物。
9、权利要求2和3中任一项的组合物，其中聚合物为1-10碳烷基乙烯基醚与烯属不饱和羧酸或羧酸酐共聚后与醇或胺或这两者反应所得产物。
10、前述权利要求中任一项的组合物，其中含0.0001-5.0wt%聚合物。
11、前述权利要求中任一项的组合物，其中包括另一种流动改性剂。
12、含1-17碳烃基乙烯基醚聚合物在中馏份燃料油中用作冷流改性剂。
13、权利要求12的应用，其中烃基乙烯基醚为烷基乙烯基醚。
14、权利要求13的应用，其中聚合物用带至少一个含至少12碳的烷基的单体制成。
15、权利要求13和14中任一项的应用，其中聚合物为12-16碳烷基乙烯基醚的均聚物。
16、权利要求13和14中任一项的应用，其中聚合物为1-17碳烷基乙烯基醚混合物的共聚物。
17、权利要求13和14中任一项的应用，其中聚合物为一种或多种烷基乙烯基醚与一种或多种可共聚的单体的共聚物。
18、权利要求17的应用，其中共聚物为12-16碳烷基乙烯基醚与丙烯酸1-10碳烷基酯，甲基丙烯酸1-10碳烷基酯，1-6碳烯烃或富马酸或油酸二（1-10碳烷基）酯的共聚物。
19、权利要求17的应用，其中共聚物为1-10碳烷基乙烯基醚与富马酸或油酸二（12-18碳）烷基酯，12-18碳丙烯酸或甲基丙烯酸或N，N-二（12-18碳）烷基丙烯酰胺的共聚物。
20、权利要求13和14中任一项的应用，其中聚合物为1-10碳烷基乙烯基醚与烯属不饱和羧酸或羧酸酐共聚后与醇或胺或这两者反应所得产物。
21、浓缩物，其中包括溶剂和20-90wt%1-17碳烃基乙烯基醚的聚合物。
22、权利要求21组合物，其中烃基乙烯基醚为烷基乙烯基醚。
23、权利要求22的组合物，其中聚合物用带至少一个含至少12碳的烷基的单体制成。
24、权利要求22和23中任一项的组合物，其中聚合物为12-16碳烷基乙烯基醚的均聚物。
25、权利要求22和23中任一项的组合物，其中聚合物为1-17碳烷基乙烯基醚混合物的共聚物。
26、权利要求22和23中任一项的组合物，其中聚合物为一种或多种烷基乙烯基醚与一种或多种可共聚的单体的共聚物。
27、权利要求26的组合物，其中共聚物为12-16碳烷基乙烯基醚与丙烯酸1-10碳烷基酯，甲基丙烯酸1-10碳烷基酯，1-6碳烯烃或富马酸或油酸二（1-10碳烷基）酯的共聚物。
28、权利要求26的组合物，其中共聚物为1-10碳烷基乙烯基醚与富马酸或油酸二（12-18碳）烷基酯，12-18碳丙烯酸或甲基丙烯酸或N，N-二（12-18碳）烷基丙烯酰胺的共聚物。
29、权利要求22和23中任一项的组合物，其中聚合物为1-10碳烷基乙烯基醚与烯属不饱和羧酸或羧酸酐共聚后与醇或胺或这两者反应所得产物。
CN89106506A 1988-08-24 1989-08-24 燃料组合物 Expired - Fee Related CN1031464C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US88200712 1988-08-24
GB888820071A GB8820071D0 (en) 1988-08-24 1988-08-24 Fuel compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1043157A true CN1043157A (zh) 1990-06-20
CN1031464C CN1031464C (zh) 1996-04-03

Family

ID=10642616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN89106506A Expired - Fee Related CN1031464C (zh) 1988-08-24 1989-08-24 燃料组合物

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0360419B1 (zh)
JP (1) JP2839291B2 (zh)
KR (1) KR0134192B1 (zh)
CN (1) CN1031464C (zh)
AT (1) ATE81148T1 (zh)
DE (1) DE68903084T2 (zh)
ES (1) ES2036035T3 (zh)
FI (1) FI893952A (zh)
GB (1) GB8820071D0 (zh)
GR (1) GR3006159T3 (zh)
NO (1) NO174428C (zh)
RU (1) RU1838382C (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5205839A (en) * 1990-06-29 1993-04-27 Hoechst Aktiengesellschaft Terpolymers of ethylene, their preparation and their use as additives for mineral oil distillates
DE4020640A1 (de) * 1990-06-29 1992-01-02 Hoechst Ag Terpolymerisate des ethylens, ihre herstellung und ihre verwendung als additive fuer mineraloeldestillate
DE4036226A1 (de) * 1990-11-14 1992-05-21 Basf Ag Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften in der kaelte
DE4036227A1 (de) * 1990-11-14 1992-05-21 Basf Ag Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften in der kaelte
GB9213854D0 (en) * 1992-06-30 1992-08-12 Exxon Chemical Patents Inc Additives and fuel compositions
US5232963A (en) * 1992-07-09 1993-08-03 Nalco Chemical Company Dispersing gums in hydrocarbon streams with β-olefin/maleic anhydride copolymer
US5214224A (en) * 1992-07-09 1993-05-25 Comer David G Dispersing asphaltenes in hydrocarbon refinery streams with α-olefin/maleic anhydride copolymer
JPH07188501A (ja) * 1993-11-09 1995-07-25 Lubrizol Corp:The 曇り点降下組成物
US6846338B2 (en) 1997-07-08 2005-01-25 Clariant Gmbh Fuel oils based on middle distillates and copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic esters
DE19729055C2 (de) * 1997-07-08 2000-07-27 Clariant Gmbh Brennstofföle auf Basis von Mitteldestillaten und Copolymeren aus Ethylen und ungesättigten Carbonsäureestern
DE10247795A1 (de) * 2002-10-14 2004-04-22 Basf Ag Verwendung von Hydrocarbylvinyletherhomopolymeren zur Verbesserung der Wirkung von Kaltfliessverbesserern
WO2024115211A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Basf Se Homo- and copolymers of vinyl ethers for reducing crystallization of paraffin crystals in fuels

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL148099B (nl) * 1966-03-17 1975-12-15 Shell Int Research Werkwijze voor het verlagen van het vloeipunt van een brandstofmengsel.
NL6709453A (zh) * 1967-07-07 1969-01-09
JPS5430681B1 (zh) * 1968-08-21 1979-10-02
US3677725A (en) * 1970-02-04 1972-07-18 Mobil Oil Corp Liquid hydrocarbon compositions containing antistatic agents
DE2047448A1 (de) * 1970-09-26 1972-03-30 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Additiv zur Viskositatserniedrigung in paraffinbasischen Rohölen
CA1006453A (en) * 1972-06-21 1977-03-08 Joseph B. Biasotti Method for transportation of waxy crude oils

Also Published As

Publication number Publication date
GB8820071D0 (en) 1988-09-28
EP0360419B1 (en) 1992-09-30
ES2036035T3 (es) 1993-05-01
NO893394L (no) 1990-02-26
EP0360419A1 (en) 1990-03-28
DE68903084D1 (de) 1992-11-05
CN1031464C (zh) 1996-04-03
JPH02105891A (ja) 1990-04-18
NO174428B (no) 1994-01-24
FI893952A (fi) 1990-02-25
KR900003343A (ko) 1990-03-26
ATE81148T1 (de) 1992-10-15
KR0134192B1 (ko) 1998-04-18
GR3006159T3 (zh) 1993-06-21
DE68903084T2 (de) 1993-02-18
RU1838382C (ru) 1993-08-30
JP2839291B2 (ja) 1998-12-16
FI893952A0 (fi) 1989-08-23
NO174428C (no) 1994-05-04
NO893394D0 (no) 1989-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1048520C (zh) 燃料油组合物
CN1032221C (zh) 馏分燃料添加剂及含该添加剂的馏分燃料
CN1120852C (zh) 由重质多胺衍生的润滑油分散剂
CN1064500A (zh) 聚合物添加剂
CN1032184A (zh) 燃料油添加剂
CN1203097C (zh) 重多胺衍生的润滑油用琥珀酰亚胺分散剂
CN1040332C (zh) 用金属茂催化剂系统的乙烯/α－烯烃共聚物的稀释聚合方法
CN1057100C (zh) 制备官能化的烃类聚合物的方法
CN1043157A (zh) 燃料组合物
CN1016443B (zh) 中间馏分燃料油组合物
CN1616606A (zh) 燃料组合物及其使用方法
CN1201467A (zh) 引发剂系统和由其制成的粘合剂组合物
CN1025745C (zh) 燃料组合物
CN1749369A (zh) 燃油的改善
CN1745163A (zh) 掺水燃料组合物
CN1040817A (zh) 化学组合物及其作为燃料添加剂的应用
CN85109012A (zh) 主要用作为阻止原油中石蜡沉积的添加剂的接枝乙烯共聚物的制备方法以及含所说原油和添加剂的组合物
CN1768109A (zh) 具有改进的应用性能的聚烯烃胺
CN86103589A (zh) 燃料油组合物
CN1065878C (zh) 含添加剂的油组合物
CN1082563A (zh) 油的添加剂和组合物
CN1101934A (zh) 双琥珀酰亚胺与不饱和二元脂肪酸酐的油溶性加合物
CN1031528A (zh) 化学组合物及其作为燃料添加剂的应用
CN1081694A (zh) 油的添加剂和组合物
CN1040767C (zh) 汽油组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee