CN102268150B - 轮胎用橡胶组合物 - Google Patents

轮胎用橡胶组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102268150B
CN102268150B CN201110150571.XA CN201110150571A CN102268150B CN 102268150 B CN102268150 B CN 102268150B CN 201110150571 A CN201110150571 A CN 201110150571A CN 102268150 B CN102268150 B CN 102268150B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
rubber
carbon black
weight part
tire
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110150571.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102268150A (zh
Inventor
串田直树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Publication of CN102268150A publication Critical patent/CN102268150A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102268150B publication Critical patent/CN102268150B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37Thiols
    • C08K5/372Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016Compositions of the tread
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/548Silicon-containing compounds containing sulfur
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

本发明的课题是提供可将高速行驶时的操纵稳定性、湿地性能、抓地性能的持续性、耐磨耗性和低滚动阻力性提高到现有水平以上的轮胎用橡胶组合物。作为解决本发明课题的方法是提供一种轮胎用橡胶组合物,在包含苯乙烯含量为36重量%以上的SBR 50重量%以上的二烯系橡胶100重量份中配合有式(I)所示的环状聚硫化物0.2~5重量份、芳香族改性萜烯树脂1~30重量份、二氧化硅20~80重量份、炭黑40~100重量份,二氧化硅和炭黑的合计为70~130重量份。(式(I)中,R是取代或非取代的碳原子数2~18的亚烷基、取代或非取代的碳原子数2~18的氧亚烷基或包含芳香族环的亚烷基,x是平均2~6的数,n是1~15的整数。)

Description

轮胎用橡胶组合物
技术领域
本发明涉及轮胎用橡胶组合物,更具体而言,涉及可将高速行驶时的操纵稳定性、湿地性能、抓地性能的持续性、耐磨耗性和低滚动阻力性提高到现有水平以上的轮胎用橡胶组合物。
背景技术
用于高性能汽车的充气轮胎所要求的性能涉及多个方面,特别地可列举高速行驶时的操纵稳定性、湿润路面的稳定性(湿地性能)、耐磨耗性优异、以及为了提高燃耗性能而降低滚动阻力性等。此外,在高速公路、赛车竞技用路上长时间高速行驶时,也要求轮胎的性能变化(热松懈)被抑制、耐爆胎性优异。
以往已知,为了改进高速行驶时的操纵稳定性、湿地性能,在构成充气轮胎胎面部的轮胎用橡胶组合物中配合玻璃化转变温度高的丁苯橡胶、或增加炭黑、二氧化硅的配合量。然而,存在下述问题:如果炭黑用量增加,则滚动阻力变差,如果二氧化硅用量增加,则耐磨耗性变差。此外存在下述问题:如果炭黑和二氧化硅的总量增加,则高速行驶时的抓地性能的持续性降低、容易发生热松懈、进而耐爆胎性降低。
因此,在专利文献1中提出了在二烯系橡胶中配合有环状聚硫化物的轮胎胎面用橡胶组合物。然而,对于该橡胶组合物,虽然观察到了操纵稳定性、湿地性能、抓地性能的持续性和低滚动阻力性的改进效果,但是还未达到高性能轮胎所要求的水平,仍存在改善的余地。此外,关于耐磨耗性,也不一定充分。
专利文献1:日本特开2007-92086号公报
发明内容
本发明的目的是提供可将高速行驶时的操纵稳定性、湿地性能、抓地性能的持续性、耐磨耗性和低滚动阻力性提高到现有水平以上的轮胎用橡胶组合物。
用于实现上述目的的本发明的轮胎用橡胶组合物,其特征在于,相对于包含丁苯橡胶50重量%以上的二烯系橡胶100重量份,配合有下述式(I)所示的环状聚硫化物0.2~5重量份、芳香族改性萜烯树脂1~30重量份、二氧化硅20~80重量份、炭黑40~100重量份,并且所述二氧化硅和炭黑的合计为70~130重量份,所述丁苯橡胶的苯乙烯含量为36重量%以上。
(式中,R是取代或非取代的碳原子数2~18的亚烷基、取代或非取代的碳原子数2~18的氧亚烷基或包含芳香族环的亚烷基,x是平均2~6的数,n是1~15的整数。)
本发明的轮胎用橡胶组合物,相对于包含苯乙烯含量为36重量%以上的丁苯橡胶50重量%以上的二烯系橡胶100重量份,配合有上述式(I)所示的环状聚硫化物0.2~5重量份、芳香族改性萜烯树脂1~30重量份、二氧化硅20~80重量份、炭黑40~100重量份,并且二氧化硅和炭黑的合计为70~130重量份,从而可以保持或提高操纵稳定性、湿地性能、耐磨耗性和低滚动阻力性。此外,通过配合了上述式(I)所示的环状聚硫化物,可以长时间持续抓地性能、提高耐爆胎性,并且可以提高在高温状态下的橡胶强度、进一步改进橡胶组合物的耐磨耗性。因此,可以将高速行驶时的操纵稳定性、湿地性能、抓地性能的持续性、耐磨耗性和低滚动阻力性提高到现有水平以上。
对于上述炭黑,DBP吸收量为35ml/100g以上且小于70ml/100g,pH值为6.0~8.0,氮吸附比表面积(N2SA)与碘吸附量(IA)的比(N2SA/IA)为1.10以上。通过使用这样的炭黑,可以进一步提高湿地性能和低滚动阻力性。
此外,优选相对于二烯系橡胶100重量份配合秋兰姆系硫化促进剂0.1~3重量份,这样可以进一步提高操纵稳定性和抓地性能的持续性。
胎面部使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎,高速行驶时的操纵稳定性、湿地性能、抓地性能的持续性、耐磨耗性和低滚动阻力性优异。
具体实施方式
在本发明的轮胎用橡胶组合物中,橡胶成分是二烯系橡胶,二烯系橡胶需要包含苯乙烯含量为36重量%以上的丁苯橡胶50重量%以上。通过使用苯乙烯含量36重量%以上的丁苯橡胶,可以提高操纵稳定性、湿地性能和抓地性能的持续性。丁苯橡胶的苯乙烯含量为36重量%以上,优选为36~42重量%。如果丁苯橡胶的苯乙烯含量小于36重量%,则操纵稳定性、湿地性能和抓地性能的持续性不足。另外,在本发明中,丁苯橡胶的苯乙烯含量通过红外光谱分析(Hampton法)进行测定。
苯乙烯含量36重量%以上的丁苯橡胶的配合量,在二烯系橡胶100重量%中为50重量%以上,优选为60~75重量%。如果该丁苯橡胶的配合量小于50重量%,则操纵稳定性、湿地性能和抓地性能的持续性不足。
在本发明中,可以包含除了苯乙烯含量为36重量%以上的丁苯橡胶以外的其它二烯系橡胶。作为其它二烯系橡胶,可列举天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、苯乙烯含量小于36重量%的丁苯橡胶等。其中,优选天然橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯含量小于36重量%的丁苯橡胶,特别优选苯乙烯含量小于36重量%的丁苯橡胶。这些二烯系橡胶可以单独使用或作为任意的掺混物使用。这些其它二烯系橡胶的配合量,在二烯系橡胶100重量%中为50重量%以下,优选为25~40重量%。通过使其它二烯系橡胶的配合量在这样的范围内,可以调节二烯系橡胶整体的玻璃化转变温度。
本发明的轮胎用橡胶组合物,通过配合二氧化硅来提高湿地性能、降低滚动阻力。二氧化硅的配合量,相对于二烯系橡胶100重量份为20~80重量份,优选为30~70重量份。如果二氧化硅的配合量小于20重量份,则湿地性能和低滚动阻力性的改进效果不充分。此外,如果二氧化硅的配合量大于80重量份,则耐磨耗性不足。作为二氧化硅,可以使用通常轮胎胎面用橡胶组合物中配合的二氧化硅、例如湿式法二氧化硅、干式法二氧化硅或表面处理二氧化硅等。
此外,优选与二氧化硅一起配合硅烷偶联剂,可以提高二氧化硅的分散性、进一步提高与二烯系橡胶的补强性。硅烷偶联剂相对于二氧化硅配合量优选配合3~15重量%,更优选为5~10重量%。在硅烷偶联剂小于二氧化硅重量的3重量%的情况下,二氧化硅的分散性的提高效果不充分。此外,如果硅烷偶联剂大于15重量%,则硅烷偶联剂彼此聚合而不能获得所希望的效果。
作为硅烷偶联剂,没有特别限制,优选含有硫的硅烷偶联剂,可以例示例如双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-辛酰基硫代丙基三乙氧基硅烷等。
本发明的轮胎用橡胶组合物,通过配合炭黑来改进操纵稳定性和耐磨耗性。炭黑的配合量相对于二烯系橡胶100重量份为40~100重量份,优选为50~90重量份。如果炭黑的配合量小于40重量份,则操纵稳定性和耐磨耗性的改进效果不充分。此外,如果炭黑的配合量大于100重量份,则滚动阻力变差。
此外,二氧化硅和炭黑的配合量的合计相对于二烯系橡胶100重量份为70~130重量份,优选为90~120重量份。如果二氧化硅和炭黑的总量小于70重量份,则操纵稳定性和耐磨耗性不足。此外,如果二氧化硅和炭黑的总量大于130重量份,则操纵稳定性、湿地性能变差,并且滚动阻力变差。
作为本发明的轮胎用橡胶组合物中使用的炭黑,DBP吸收量优选为35ml/100g以上且小于70ml/100g,pH值优选为6.0~8.0,氮吸附比表面积(N2SA)与碘吸附量(IA)的比(N2SA/IA)优选为1.10以上。通过使用满足这3个胶体特性的炭黑,可以改进橡胶组合物的tanδ(动态粘弹性特性的损耗角正切)的0℃的值与60℃的值之间的平衡。即,通过使用满足上述3个胶体特性的炭黑,可以增大橡胶组合物在0℃下的tanδ,从而改进与其具有相关关系的湿地性能。此外,可以减小60℃下的tanδ,从而减小与其具有相关关系的放热性、降低滚动阻力。此外,该炭黑对二烯系橡胶的补强性比通常的炭黑低,可抑制橡胶组合物的刚性、硬度过大。因此,即使增大在二烯系橡胶中的配合量,也可以抑制抓地性能的持续性、湿地性能降低,并且可以抑制滚动阻力性增大。
炭黑的DBP吸收量优选为35ml/100g以上且小于70ml/100g,更优选为50~68ml/100g。如果炭黑的DBP吸收量小于35ml/100g,则难以制造炭黑。此外,如果炭黑的DBP吸收量为70ml/100g以上,则60℃的tanδ升高,并且橡胶硬度的温度依赖性增大,因此高速行驶时轮胎性能的变化增大、抓地性能的持续性降低。另外,炭黑的DBP吸收量按照JIS K6217-4进行测定。
炭黑的pH优选为6.0~8.0,更优选为6.5~7.5。如果炭黑的pH值小于6.0,则橡胶组合物的硫化速度变慢、充气轮胎的生产率降低。如果炭黑的pH值大于8.0,则硫化速度变快、容易发生早期硫化、硫化成型性降低。另外,炭黑的pH值是按照JIS K6221进行测定而得的值。
此外,作为炭黑,氮吸附比表面积(N2SA)与碘吸附量(IA)的比(N2SA/IA)优选为1.10以上,更优选为1.10~1.50。如果炭黑的特性比(N2SA/IA)小于1.10,则60℃的tanδ升高,并且对橡胶组合物的补强性降低、橡胶强度、耐磨耗性不足。另外,炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)按照JIS K6217-2进行测定,碘吸附量(IA)按照JIS K6217-1进行测定。
本发明的轮胎用橡胶组合物,通过配合下述式(I)所示的环状聚硫化物,可以长时间持续高水平的抓地性能,并且提高耐爆胎性。此外,由于提高了高温状态下的橡胶强度,因此可以改进橡胶组合物的耐磨耗性。
(式中,R是取代或非取代的碳原子数2~18的亚烷基、取代或非取代的碳原子数2~18的氧亚烷基或包含芳香族环的亚烷基,x是平均2~6的数,n是1~15的整数。)
在上述式(I)的环状聚硫化物中,当R是亚烷基或氧亚烷基时,其碳原子数为2~18,优选为2~10,更优选为4~8。此外,作为亚烷基和氧亚烷基具有取代基时的取代基,可以例示例如苯基、苄基、甲基、环氧基、异氰酸酯基、乙烯基、甲硅烷基等。S是硫。X是平均2~6的数,优选为平均3~5,更优选为平均3.5~4.5。此外,n是1~15、优选为1~10、更优选为1~5的整数。这样的环状聚硫化物可以采用通常的方法来制造,可以例示例如日本特开2007-92086号公报中记载的制造方法。
在本发明中,环状聚硫化物的配合量,相对于二烯系橡胶100重量份为0.2~5重量份,优选为1~4重量份。如果环状聚硫化物的配合量小于0.2重量份,则得不到长时间持续高水平的抓地性能的效果和提高耐爆胎性的效果。而且不能充分抑制橡胶组合物的耐磨耗性降低。另外,如果环状聚硫化物的配合量大于5重量份,则加工性变差。
在本发明的轮胎用橡胶组合物中,上述式(I)的环状聚硫化物作为硫化剂发挥作用。硫化剂可以是单独的环状聚硫化物,也可以与其它硫化剂一起使用。作为其它硫化剂,优选硫。硫的配合量,相对于二烯系橡胶100重量份为0.1~5重量份,优选为0.5~4重量份。当配合硫时,环状聚硫化物相对于硫的重量比(环状聚硫化物/硫)优选为1/5~10/1,更优选为1/4~4/1。通过使(环状聚硫化物/硫)的重量比在这样的范围内,可以得到长时间持续高水平的抓地性能的效果,提高耐爆胎性,并且改进耐磨耗性。
本发明的轮胎用橡胶组合物,通过配合芳香族改性萜烯树脂,可以提高操纵稳定性、湿地性能和耐磨耗性。作为芳香族改性萜烯树脂,可使用由α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、1,8-萜二烯等萜烯与苯乙烯、苯酚、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族化合物聚合而成的芳香族改性萜烯树脂。芳香族改性萜烯树脂的配合量,相对于二烯系橡胶100重量份为1~30重量份,优选为5~20重量份。如果芳香族改性萜烯树脂的配合量小于1重量份,则不能充分提高操纵稳定性、湿地性能和耐磨耗性。此外,如果芳香族改性萜烯树脂的配合量大于30重量份,则抓地性能的持续性和耐爆胎性能降低。此外,橡胶组合物的耐磨耗性变差。此外,由于橡胶组合物对辊的附着性增大,因此加工性变差。另外,由于芳香族改性萜烯树脂作为软化剂发挥作用,因此优选与芳香族改性萜烯树脂的配合量对应地增减芳香油等其它软化剂的配合量。
在本发明中,对硫化促进剂没有特别的限制,可以例示例如次磺酰胺系硫化促进剂、胍系硫化促进剂、秋兰姆系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂等。这些硫化促进剂可以单独使用或多种组合使用。优选配合秋兰姆系硫化促进剂。特别优选组合使用秋兰姆系硫化促进剂和次磺酰胺系硫化促进剂。通过配合秋兰姆系硫化促进剂,可以进一步提高操纵稳定性和抓地性能的持续性。作为秋兰姆系硫化促进剂,可以例示例如二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、单硫化四甲基秋兰姆、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、二硫化四苄基秋兰姆等。
秋兰姆系硫化促进剂的配合量,相对于二烯系橡胶100重量份优选为0.1~3重量份,更优选为0.5~2.0重量份。如果秋兰姆系硫化促进剂的配合量小于0.1重量份,则操纵稳定性和抓地性能的持续性的改进效果不充分。此外,如果秋兰姆系硫化促进剂的配合量大于3重量份,则橡胶组合物的橡胶硬度过高。
可以在本发明的轮胎用橡胶组合物中配合除了二氧化硅、炭黑以外的其它无机填充剂。作为其它无机填充剂,可以例示例如,粘土、碳酸钙、氢氧化铝、云母、滑石等。此外,可以在橡胶组合物中配合硫化促进剂、抗老化剂、增塑剂、偶联剂等在橡胶组合物中一般使用的各种添加剂,上述添加剂可以采用一般方法进行混炼制成橡胶组合物,用于硫化或交联。这些添加剂的配合量只要不违背本发明的目的就可以是以往的一般配合量。本发明的橡胶组合物可以通过使用公知的橡胶用混炼机械例如班伯里密炼机、捏合机、辊等将上述各成分进行混合来制造。
本发明的轮胎用橡胶组合物适合在竞技用轮胎、一般用的高性能轮胎的胎面部中使用。使用该轮胎用橡胶组合物来构成胎面部的充气轮胎,高速行驶时的操纵稳定性、湿地性能、抓地性能的持续性、耐磨耗性和低滚动阻力性优异。
以下,列举实施例说明本发明,但是本发明的范围不限于此。
[实施例]
对于由表1、2所示的配合构成的13种橡胶组合物(实施例1~5、比较例1~8),称量除了硫、硫化促进剂和环状聚硫化物以外的配合成分,用1.7L密闭式班伯里密炼机混炼5分钟,在温度150℃下排出母炼胶,室温冷却。在1.7L密闭式班伯里密炼机中,向该母炼胶加入硫、硫化促进剂和环状聚硫化物并进行混合,从而调制出轮胎用橡胶组合物。
使用所得的13种橡胶组合物,用规定形状的模具在150℃下硫化成型30分钟,制成硫化橡胶片,通过下述方法来评价橡胶硬度、拉伸试验、热老化后的拉伸试验、动态粘弹性试验和耐磨耗性。
橡胶硬度
所得的硫化橡胶片的橡胶硬度按照JIS K6253利用A型硬度计在温度20℃下进行测定。所得的结果以比较例1为指数100,作为“橡胶硬度(20℃)”示于表1、2。该指数越大,则意味着橡胶硬度越高、操纵稳定性越优异。
拉伸试验(300%模量、拉伸断裂强度)
按照JIS K6251从所得的硫化橡胶片冲裁出哑铃状3号形试片,在室温、500mm/分钟的拉伸速度条件下测定300%模量、拉伸断裂强度。所得的结果分别以比较例1为指数100,作为“300%模量”“拉伸断裂强度”示于表1、2。“300%模量”和“拉伸断裂强度”的指数越大,则意味着300%模量和拉伸断裂强度越高、形成轮胎时的操纵稳定性越优异。
热老化后的拉伸试验(热老化后的模量变化率)
将通过上述方法测定得到的300%模量作为初始的300%模量。再按照JIS K6251从硫化橡胶片冲裁出哑铃状3号形试片,将该试片在80℃的烘箱中加热1周,进行状态调节,制成热老化后的试片。使用所得的热老化后的试片,按照JIS K6251在室温、500mm/分钟的拉伸速度条件下测定热老化后的300%模量。
计算热老化后的300%模量相对于所得的初始的300%模量的变化率,以比较例1的变化率为指数100,作为“热老化后的模量变化率”示于表1、表2。该指数越小,则意味着热老化后的300%模量的变化率越小、抓地性能的持续性越优异。
动态粘弹性试验(60℃的E’,0℃和60℃的tanδ)
使用岩本制作所社制粘弹性光谱仪在拉伸变形率10%±2%、频率20Hz的条件下测定所得的硫化橡胶片的动态粘弹性,求出温度0℃下的tanδ、60℃下的E’和tanδ。所得的结果分别以比较例1为指数100,作为“E’(60℃)”“tanδ(0℃)”“tanδ(60℃)”示于表1、表2。
“E’(60℃)”的指数越大,则意味着60℃下的E’越大、制成轮胎时操纵稳定性越优异,并且抓地性能的持续性越优异。“tanδ(0℃)”的指数越大,则意味着0℃下的tanδ越大、湿地性能越优异。此外,“tanδ(60℃)”的指数越小,则意味着60℃下的tanδ越小、滚动阻力越低、制成轮胎时的燃耗性能越优异。
耐磨耗性
按照JIS K6264-2、使用岩本制作所社制兰伯恩磨耗试验机在载荷49N、滑动率25%、时间4分钟、室温的条件下测定所得的硫化橡胶样品的兰伯恩磨耗。所得的结果以比较例1为指数100,作为“耐磨耗性”示于表1、和表2。该指数越大,则意味着耐磨耗性越优异。
表1
表2
另外,在表1、2中使用的原材料的种类如下所示。
·SBR1:丁苯橡胶,苯乙烯含量36重量%,旭化成ケミカルズ社制E581,相对于橡胶100重量份添加了油37.5重量份的油充品
·SBR2:丁苯橡胶,苯乙烯含量18重量%,旭化成ケミカルズ社制タフデン1834,相对于橡胶100重量份添加了油37.5重量份的油充品
·SBR3:丁苯橡胶,苯乙烯含量39重量%,日本ゼオン社制NIPOLNS522,相对于橡胶100重量份添加了油37.5重量份的油充品
·SBR4:丁苯橡胶,苯乙烯含量25重量%,日本ゼオン社制NIPOLNS460,相对于橡胶100重量份添加了油37.5重量份的油充品
·炭黑1:東海カ一ボン社制シ一スト9M,DBP吸收量=130ml/100g,pH=7.0,氮吸附比表面积(N2SA)=140m2/g,碘吸附量(IA)=165mg/g,比值N2SA/IA=0.85
·炭黑2:采用以下方法制造的试制炭黑,DBP吸收量=65ml/100g,pH=7.0,氮吸附比表面积(N2SA)=114m2/g,碘吸附量(IA)=88mg/g,比值N2SA/IA=1.25
炭黑3:采用以下方法制造的试制炭黑,DBP吸收量=67ml/100g,pH=6.0,氮吸附比表面积(N2SA)=94m2/g,碘吸附量(IA)=66mg/g,比值N2SA/IA=1.42
炭黑2和炭黑3的制造
对于炭黑2、3,使用下述油炉并改变发生条件,从而获得了具有各种特性的炭黑,所述油炉在炉头部设置有具备接线方向空气供给口以及沿着炉轴方向安装的燃烧器和原料油喷雾嘴的燃烧室(直径400mm,长度500mm),并由与该燃烧室同轴连接的前段细径反应室(直径180mm,长度500mm)、后段反应室(直径150mm,长度1000mm)和紧接的粗径反应室(直径300mm)构成。
·二氧化硅:ロ一デイア社制Zeosil 1165MP
·硅烷偶联剂:エボニツクデグツサ社制Si69
·芳香族改性萜烯树脂:ヤスハラケミカル社制YSレジンTO-125
·氧化锌:正同化学工业社制酸化亜鉛3種
·硬脂酸:日油社制ビ一ズステアリン酸
·抗老化剂:フレキシス社制6PPD
·芳香油:昭和シエル石油社制エキストラクト4号S
·硫:鶴見化学工业社制金华印油入微粉硫黄
·硫化促进剂1:次磺酰胺系硫化促进剂,大内新兴化学工业社制ノクセラ一CZ-G
·硫化促进剂2:胍系硫化促进剂,住友化学社制ソクシノ一ルD-G
·硫化促进剂2:秋兰姆系硫化促进剂,大内新兴化学工业社制ノクセラ一TOT-N
·环状聚硫化物:在式(I)中,R=(CH2)2O(CH2)2,X(平均)=4,n=2~3的环状聚硫化物,将1,2-二氯乙烷1.98g(0.02摩尔)和30%多硫化钠(Na2S4)水溶液1197g(2摩尔)加入到甲苯(500g)之后,再加入四丁基溴化铵0.64g(0.1摩尔),使其在50℃下反应2小时。接着将反应温度提高到90℃,经1小时滴加由双(2-氯乙氧基)甲烷(dichloroethyl formal)311g(1.8摩尔)溶解在甲苯300g中而得的溶液,再使其反应5小时。反应后,分离有机层,在减压下在90℃下进行浓缩,获得了上述环状聚硫化物405g(收率96.9%)。
由表1、2明确了,实施例1~5的轮胎用橡胶组合物,分别与高速行驶时的操纵稳定性、湿地性能、抓地性能的持续性和低滚动阻力性相关的特性以及耐磨耗性都提高到了现有水平以上。
由表1明确了,比较例2的橡胶组合物,由于未配合环状聚硫化物,因此分别与操纵稳定性和抓地性能的持续性相关的特性以及耐磨耗性都变差了。比较例3的橡胶组合物,虽然与比较例1相比配合了芳香族改性萜烯树脂,但是未配合环状聚硫化物,因此虽然分别与操纵稳定性和抓地性能的持续性相关的特性以及耐磨耗性得到了改进,但是滚动阻力(60℃的tanδ)变差了。
由表2明确了,比较例4的橡胶组合物,由于未配合苯乙烯含量36重量%以上的丁苯橡胶,因此断裂强度低、操纵稳定性和抓地性能的持续性变差。比较例5的橡胶组合物,由于苯乙烯含量36重量%以上的丁苯橡胶的配合量在二烯系橡胶中小于50重量%,因此300%模量、断裂强度、E’(60℃)、tanδ(0℃)低,操纵稳定性、湿地性能和抓地性能的持续性变差。比较例6的橡胶组合物,由于二氧化硅的配合量大于80重量份,因此耐磨耗性变差。比较例7的橡胶组合物,虽然二氧化硅和炭黑的合计为130重量份,但是炭黑2的配合量大于100重量份,因此与实施例1相比,300%模量、断裂强度、E’(60℃)、tanδ(0℃)低、操纵稳定性、湿地性能和抓地性能的持续性变差。比较例8的橡胶组合物,由于炭黑和二氧化硅的配合量的合计大于130重量份,因此断裂强度、tanδ(0℃)低、操纵稳定性、湿地性能变差,并且tanδ(60℃)变大、滚动阻力变差。

Claims (3)

1.一种轮胎用橡胶组合物,其特征在于,相对于包含50重量%以上丁苯橡胶的二烯系橡胶100重量份,配合有下述式(I)所示的环状聚硫化物0.2~5重量份、芳香族改性萜烯树脂1~30重量份、二氧化硅20~80重量份、炭黑40~100重量份,并且所述二氧化硅和炭黑的合计为70~130重量份,所述丁苯橡胶的苯乙烯含量为36重量%以上,
式中,R是取代或非取代的碳原子数2~18的亚烷基、取代或非取代的碳原子数2~18的氧亚烷基或包含芳香族环的亚烷基,x是平均2~6的数,n是1~15的整数,
所述炭黑,其DBP吸收量为35ml/100g以上且小于70ml/100g,pH值为6.0~8.0,氮吸附比表面积N2SA与碘吸附量IA之比N2SA/IA为1.10以上。
2.根据权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物,其特征在于,相对于所述二烯系橡胶100重量份,配合有秋兰姆系硫化促进剂0.1~3重量份。
3.一种充气轮胎,胎面部使用了权利要求1或2所述的轮胎用橡胶组合物。
CN201110150571.XA 2010-06-04 2011-06-07 轮胎用橡胶组合物 Active CN102268150B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010128431A JP4915467B2 (ja) 2010-06-04 2010-06-04 タイヤ用ゴム組成物
JP128431/2010 2010-06-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102268150A CN102268150A (zh) 2011-12-07
CN102268150B true CN102268150B (zh) 2015-03-04

Family

ID=44974028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110150571.XA Active CN102268150B (zh) 2010-06-04 2011-06-07 轮胎用橡胶组合物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8476349B2 (zh)
JP (1) JP4915467B2 (zh)
CN (1) CN102268150B (zh)
DE (1) DE102011076916B4 (zh)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10040877B2 (en) * 2012-03-06 2018-08-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Hydrogenated branched conjugated diene copolymer, rubber composition and pneumatic tire
JP5644838B2 (ja) * 2012-03-08 2014-12-24 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
CN104411734A (zh) * 2012-04-04 2015-03-11 株式会社可乐丽 共聚物、使用了其的橡胶组合物以及轮胎
JP5626494B2 (ja) * 2012-04-26 2014-11-19 横浜ゴム株式会社 建設車両用タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた建設車両用空気入りタイヤ
JP6011152B2 (ja) * 2012-08-20 2016-10-19 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP6011151B2 (ja) * 2012-08-20 2016-10-19 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
EP2960289B1 (en) * 2013-02-25 2020-12-02 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires, and pneumatic tire using same
CN105073873B (zh) * 2013-02-25 2017-06-09 横滨橡胶株式会社 轮胎胎面用橡胶组合物及充气轮胎
CN105246963B (zh) * 2013-02-25 2017-11-21 横滨橡胶株式会社 轮胎胎面用橡胶组合物及使用其的充气轮胎
JP6225447B2 (ja) * 2013-03-28 2017-11-08 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
JP6229284B2 (ja) * 2013-03-28 2017-11-15 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
CN103525090A (zh) * 2013-10-25 2014-01-22 安徽文峰电子科技集团有限公司 一种耐老化耐寒聚硫橡胶电缆料
JP6220635B2 (ja) * 2013-10-31 2017-10-25 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2016089014A (ja) * 2014-11-04 2016-05-23 住友ゴム工業株式会社 高性能タイヤ
JP6511791B2 (ja) * 2014-12-12 2019-05-15 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
CN107428999B (zh) * 2015-03-13 2020-10-02 横滨橡胶株式会社 橡胶组合物及使用该橡胶组合物的充气轮胎
CN107531946B (zh) * 2015-06-12 2020-09-15 横滨橡胶株式会社 橡胶组合物以及使用该橡胶组合物的充气轮胎
EP3309202B1 (en) * 2015-06-12 2020-04-29 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition and pneumatic tire using same
WO2016199914A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP3309201A4 (en) * 2015-06-12 2019-02-27 The Yokohama Rubber Co., Ltd. RUBBER COMPOSITION AND PNEUMATIC BANDAGE CONTAINING THE SAME
US10669407B2 (en) * 2015-06-12 2020-06-02 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition and pneumatic tire using same
EP3309206B1 (en) * 2015-06-12 2020-05-06 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition and pneumatic tire using same
TWI722064B (zh) * 2015-12-08 2021-03-21 日商住友精化股份有限公司 橡膠用添加劑,橡膠組成物,以及橡膠用添加劑之製造方法
JP6668800B2 (ja) * 2016-02-12 2020-03-18 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物およびタイヤ
JP6907465B2 (ja) * 2016-05-10 2021-07-21 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6769098B2 (ja) * 2016-05-10 2020-10-14 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6907466B2 (ja) * 2016-05-10 2021-07-21 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP6907467B2 (ja) * 2016-05-10 2021-07-21 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
WO2017203766A1 (ja) * 2016-05-26 2017-11-30 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP6930070B2 (ja) * 2016-06-01 2021-09-01 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP6855735B2 (ja) * 2016-09-30 2021-04-07 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物の製造方法およびタイヤ製造方法
TW201823328A (zh) * 2016-10-21 2018-07-01 日商住友精化股份有限公司 母料
TW201825574A (zh) * 2016-10-21 2018-07-16 日商住友精化股份有限公司 母料
TW201823332A (zh) * 2016-10-21 2018-07-01 日商住友精化股份有限公司 母料
JP6431938B2 (ja) * 2017-02-09 2018-11-28 株式会社ブリヂストン タイヤトレッド用ゴム組成物
CN110945069A (zh) * 2017-07-19 2020-03-31 株式会社普利司通 轮胎
CN110944851B (zh) * 2017-08-01 2022-04-19 横滨橡胶株式会社 充气轮胎
FR3074182B1 (fr) * 2017-11-30 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haut module comprenant un ultra-accelerateur de vulcanisation
EP3956155A1 (en) * 2019-04-18 2022-02-23 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire tread having improved rolling resistance and wear
JP7381835B2 (ja) * 2019-04-26 2023-11-16 横浜ゴム株式会社 スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
JP7379980B2 (ja) * 2019-09-18 2023-11-15 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101117406A (zh) * 2006-08-03 2008-02-06 横滨橡胶株式会社 充气轮胎
CN101423628A (zh) * 2003-10-14 2009-05-06 横滨橡胶株式会社 含有环状多硫化物作为硫化剂的橡胶组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3628105B2 (ja) * 1996-05-22 2005-03-09 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
US6984711B2 (en) 2000-12-08 2006-01-10 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Method for production of cyclic polysulfide compound and rubber composition containing the same
JP4290725B2 (ja) * 2003-10-14 2009-07-08 横浜ゴム株式会社 環状ポリスルフィドを加硫剤として含むタイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
EP1674521A4 (en) 2003-10-14 2009-10-28 Yokohama Rubber Co Ltd RUBBER COMPOSITION CONTAINING CYCLIC POLYSUFLIDE AS VULCANIZING AGENT AND PNEUMATIC PRODUCED FROM THE SAME
JP2007099872A (ja) 2005-10-03 2007-04-19 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
FR2910905B1 (fr) * 2006-12-27 2010-08-20 Michelin Soc Tech Systeme plastifiant et composition de caoutchouc pour pneumatique incorporant ledit systeme
JP5214930B2 (ja) 2007-09-05 2013-06-19 東洋ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP4968246B2 (ja) 2008-12-01 2012-07-04 富士ゼロックス株式会社 画像形成装置
US20100144946A1 (en) * 2008-12-04 2010-06-10 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101423628A (zh) * 2003-10-14 2009-05-06 横滨橡胶株式会社 含有环状多硫化物作为硫化剂的橡胶组合物
CN101117406A (zh) * 2006-08-03 2008-02-06 横滨橡胶株式会社 充气轮胎

Also Published As

Publication number Publication date
DE102011076916A1 (de) 2011-12-08
JP2011252124A (ja) 2011-12-15
JP4915467B2 (ja) 2012-04-11
DE102011076916B4 (de) 2014-12-31
US20110301280A1 (en) 2011-12-08
US8476349B2 (en) 2013-07-02
CN102268150A (zh) 2011-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102268150B (zh) 轮胎用橡胶组合物
CN105579507B (zh) 硫可交联的橡胶混合物
CN102212218B (zh) 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎
CN101883818B (zh) 轮胎用橡胶组合物
CN101747538B (zh) 用于无钉防滑轮胎的胎面橡胶组合物及无钉防滑轮胎
JP4903389B2 (ja) 段階的物理的特性を備えた円周方向の領域のゴムトレッドをもつタイヤ
US8459319B2 (en) Tire with rubber tread containing combination of resin blend and functionalized elastomer
CN102746538B (zh) 轮胎用橡胶组合物及充气轮胎
CN1876704B (zh) 胎面用橡胶组合物
CN107709437A (zh) 橡胶混合物及车辆轮胎
JP2000103907A (ja) シリカ強化トレッドおよび/またはサイドウォ―ル成分を有するタイヤ
CN104130461A (zh) 轮胎用橡胶组合物以及充气轮胎
CN105579504B (zh) 硫可交联的橡胶混合物
JP5499769B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
BRPI0904439A2 (pt) pneu pneumático com banda de rodagem
CN109641480A (zh) 硫可交联的橡胶混合物以及车辆轮胎
CN107429000A (zh) 橡胶组合物及使用该橡胶组合物的充气轮胎
JP2016183219A (ja) ゴム組成物およびタイヤ
JP2014009300A (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
CN100528953C (zh) 轮胎用橡胶组合物及具有使用该橡胶组合物的胎面的轮胎
JP2017101142A (ja) 空気入りタイヤ
JP6152396B2 (ja) ゴム組成物およびタイヤ
JP2015127383A (ja) 冬用空気入りタイヤ
CN110944851B (zh) 充气轮胎
JP5991064B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: Kanagawa Prefecture, Japan

Patentee after: THE YOKOHAMA RUBBER Co.,Ltd.

Country or region after: Japan

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: THE YOKOHAMA RUBBER Co.,Ltd.

Country or region before: Japan