JP5214930B2 - ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents

Description

本発明は、ゴム組成物及びそのゴム組成物をタイヤの少なくとも一部に使用した空気入りタイヤに関する。

近年、自動車の低燃費化の要求はますます高まり、タイヤの転がり抵抗を低減することが強く求められている。転がり抵抗性はゴム組成物の発熱性と関係することが知られており、ゴムのヒステリシスロスを低減すること、すなわちゴム組成物の損失係数（ｔａｎδ）を低く抑えることが効果的である。

ゴム組成物の発熱性を抑える技術としては、種々提案されており、例えば、天然ゴム及びポリブタジエンゴムを６５重量％以上含む加硫可能なゴム１００重量部、シリカ及び／又は窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が２０〜８５ｍ^２／ｇのカーボンブラックを合計量で３０〜８０重量部並びに特定の環状ポリスルフィドを０．１〜１０重量部を含むことで、高硬度でかつ強度、伸びが高くｔａｎδの上昇を抑えるサイドトレッド用ゴム組成物が開示されている（特許文献１）。

近年、自動車用燃料としてエタノール燃料が注目され、その需要量が急上昇しており、その原料のさとうきびを搾った後の残りかすであるバガスの再利用が種々検討されている。例えば、土壌改質剤、工場のエネルギー源や家畜の飼料、紙の原料としての利用方法が検討されている。

最近ではバガスから炭を作ることも行われ、バガス炭は、多孔質なため微生物が生育しやすく、リンを溶解し保水力も強いため農地に入れることで土壌を改質し収量増や品質向上につながることができるとされている。

一方で、タイヤ用ゴム組成物において、多孔質粒子を配合し用いることは、例えば、ゴム基材１００重量部に対して、平均粒子径が２０μｍ以下でしかも比表面積が８００ｍ^２ ／ｇ以上の多孔性粒子（活性炭）を２〜３０重量部配合してなるトレッド用ゴム組成物（特許文献２）、また、ゴム１００重量部に対し、平均粒径３０〜５００μｍの活性炭粒子１〜１０重量部および平均粒径５０〜１０００μｍの粉末加硫ゴムを前記活性炭配合量と同重量部かあるいはそれ以下配合してなるスタッドレスタイヤ用ゴム組成物（特許文献３）、更に、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、植物の多孔質性炭化物（竹炭）からなる平均粒径１０〜５００μｍの粒状体を１〜２０重量部配合してなるゴム組成物（特許文献４）が開示され、いずれもタイヤの氷雪性能、特に氷上摩擦力を向上させることが記載されているが、多孔質を有する上記バガス炭をゴム組成物に配合使用することは知られていない。
特開２００５−１４６０７６号公報 特開２０００−２１１３１５号公報 特開平１１−２６９３０６号公報 特開２００５−１６２８６５号公報

タイヤ用に用いられるゴム組成物は、転がり抵抗性やタイヤ耐久性を確保するために低発熱かつ高補強性であることが求められる。このような要求に応えるため、従来より天然ゴム成分主体の配合で、天然ゴムにＳＢＲやＢＲをブレンドすることにより、ゴム組成物のｔａｎδをできるだけ小さくし、ゴム組成物自体の発熱を抑制する方法が検討されているが、天然ゴムの比率を上げていくと、破壊強力は向上するものの、低発熱性は得られない傾向にあり、低発熱と補強特性とのより高度な両立は困難であった。

また、ゴム組成物にはロール加工性及び押出加工性等の加工性に優れ、成形表面肌が良好であることが要求されるが、補強性フィラーの添加量を多くすると加工性が低下して表面肌が悪化する傾向が見られていた。

本発明は、以上の点に鑑みて、天然ゴムまたは天然ゴムとジエン系合成ゴムのブレンド系において、低発熱性と補強特性とを高度に両立させ、タイヤの低燃費化を図るとともに耐久性に優れ、かつ加工性と表面肌のよいタイヤ用に好適なゴム組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するため、補強性フィラーとして多孔質性粒子を種々検討したところ、特定の比表面積を有するバガス炭が加工性と補強性とをバランス良く維持しながらゴム組成物の発熱性を低下させることを見出したものである。

すなわち、本発明は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、バガスを炭化して得られた炭化物を粉砕してなる多孔質性粒子であってＢＥＴ比表面積が１０〜３００ｍ^２／ｇであるバガス炭０．５〜５０重量部と、カーボンブラック及びシリカの少なくとも一方を含んでなることを特徴とするゴム組成物である。

本発明のゴム組成物においては、前記バガス炭、カーボンブラック及びシリカの合計配合量が、前記ジエン系ゴム成分１００重量部に対して３０〜１００重量部であることが好ましい。

また、本発明は、前記ゴム組成物を空気入りタイヤの少なくとも一部に使用したことを特徴とする空気入りタイヤにある。

本発明のゴム組成物によれば、低発熱性と補強特性とを高度に両立させ、タイヤの低燃費化を図るとともに耐久性に優れ、かつ加工性と表面肌のよいタイヤ用に好適なゴム組成物を提供することができる。

本発明のゴム組成物には、ゴム成分としてジエン系ゴムを使用する。ジエン系ゴムとしては、天然ゴムの他、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルゴムなどのジエン系合成ゴムが挙げられ、これらはいずれか１種を単独で用いても、２種以上を任意の比率でブレンドし用いてもよい。これらのジエン系合成ゴムの製造は乳化重合でも、溶液重合であってもよく、またミクロ構造も特に限定されない。

本発明に使用されるバガス炭は、サトウキビの搾りかすであるバガスを炭化させて多孔質性粒子（粉末）としたものである。バガス炭の製造方法は、特に限定されず、例えば、外気と遮断された乾留炉内において、バガスを４００〜８００℃の範囲内で所定時間加熱して炭化し、得られた炭化物を粉砕機で粉砕することにより調製することができる。

本発明のゴム組成物では、ＢＥＴ比表面積が１０〜３００ｍ^２／ｇであるバガス炭が用いられる。バガス炭のＢＥＴ比表面積が１０ｍ^２／ｇ未満であるとゴム成分との結合力が弱くなり補強特性が低下傾向を示し、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ^２／ｇを超えると発熱性の低減効果が減少し、また加工性、表面肌の改善効果が発現されなくなる。ＢＥＴ比表面積は、より好ましくは２０〜２８０ｍ^２／ｇであり、特に好ましくは２５〜２５０ｍ^２／ｇである。ここで、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７に準じて測定される値である。

バガス炭のＢＥＴ比表面積は、例えば、その製造に際して、炭化温度を４００〜８００℃の範囲で適宜設定することにより調整可能である。より詳細には、炭化温度を４００〜８００℃の範囲において５０℃間隔で設定し、それぞれの温度条件において最高炭化温度の維持時間を３時間とした条件で炭化させることにより、炭化温度に応じてＢＥＴ比表面積の異なるバガス炭が得られる。

上記バガス炭は、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して０．５〜５０重量部配合される。バガス炭の配合量が０．５重量部未満では、本発明の上記効果が発現されず、５０重量部を超えると発熱は低下するが、ゴム組成物の補強性も低下し両者のバランスが得られなくなる。

上記バガス炭の平均粒径は、特に限定されないが、０．１〜５００μｍであることが好ましい。ここで、平均粒径は、堀場製作所製 ＬＡ７００により測定された値である。

本発明のゴム組成物は、上記バガス炭と共に、補強性フィラーとしてカーボンブラック及びシリカの少なくとも一方を含んでなるものである。バガス炭のみではゴム組成物の補強性が不十分となるため、カーボンブラック及びシリカのすくなくとも一方と併用することで、補強性を維持しつつ発熱性を改善することができる。

使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されることはなく、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ等の各グレードのカーボンブラックを使用することができ、タイヤでの使用部位や用途により、これらの１種単独でも、２種以上を併用してもよい。

また、シリカとしては、例えば、ＢＥＴ比表面積（ＢＥＴ）が２５０ｍ^２／ｇ以下であり、かつＤＢＰ吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以下のコロイダル特性を有するものが挙げられる。このようなシリカは加工性を維持することができるとともに、タイヤの発熱性を低減させることができる。

このようなシリカは、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸），乾式シリカ（無水ケイ酸），ケイ酸カルシウム，ケイ酸アルミニウム等が挙げられるが、中でも破壊特性と低転がり抵抗の両立する湿式シリカが好ましく、また生産性に優れる点からも好ましい。市販品として、東ソー・シリカ（株）のニップシールＡＱ、トクヤマ（株）のトクシールなどが使用できる。

さらに、シリカとしてはアミン類や有機高分子などで表面処理しポリマーとの親和性を改善した表面処理シリカなどを用いてもよい。

なお、シリカを用いる場合は、前記シリカ量に対して２〜２５重量％のシランカップリング剤を使用することが好ましく、より好ましくは５〜１５重量％の範囲で使用される。 シランカップリング剤としては、例えば、下記式（１）で表されるスルフィド結合を有するシランカップリング剤が挙げられる。
（Ｃ_ａＨ_２ａ＋１Ｏ）_３−Ｓｉ−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｓ_ｃ−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｓｉ−（ＯＣ_ａＨ_２ａ＋１）_３ ……（１）
式（１）中、ａは１〜３の整数、ｂは１〜４の整数である。ｃはスルフィド部の硫黄数を表し、平均値は２〜４である。

このような式（１）で表されるシランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ポリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ポリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ポリスルフィドなどが挙げられる。中でも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドやビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドなどが好ましく、市販品としては、デグサ社の「Ｓｉ−６９」、「Ｓｉ−７５」などを使用することができる。

また、下記式（２）で表されるシランカップリング剤を使用することもできる。
（Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１Ｏ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_ｙ−Ｓ−ＣＯ−Ｃ_ｚＨ_２ｚ＋１ ……（２）
式（２）中、ｘは１〜３の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは５〜９の整数である。

上記式（２）で表されるシランカップリング剤は保護化メルカプトシランであり、式（２）において、ｘ＝２、ｙ＝３、ｚ＝７である、ＧＥシリコーンズ社の「ＮＸＴ」が市販品として挙げられる。

本発明のゴム組成物においては、前記バガス炭、カーボンブラック及びシリカの合計配合量が、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して３０〜１００重量部であることが好ましい。これら補強性フィラーの合計配合量が３０重量部未満では、補強性を維持することが難しくなり、１００重量部を超えると、加工性と表面肌が低下する傾向となる。補強性フィラーの合計配合量は、より好ましくは４０〜８０重量部である。

本発明のゴム組成物には、上記成分の他に、ゴム工業において通常に用いられる軟化剤、可塑剤、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫助剤、樹脂類などの各種配合剤を、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じ適宜配合し用いることができる。該ゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダ等のゴム用混練機を用いて常法により調製される。

本発明により得られるゴム組成物は、低発熱性と補強特性とを高度に両立させることができるので、タイヤ用ゴム組成物として好適に用いられる。詳細には、乗用車用、トラックやバスの大型タイヤなど各種用途、サイズの空気入りタイヤにおいて、トレッドゴム（キャップトレッドゴム、ベーストレッドゴム）、サイドウォールゴム、ベルト被覆ゴム、プライ被覆ゴム、インナーライナーゴム、リムストリップなど、種々のゴム部材として用いることができる。

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

下記表１に示す配合処方に従い、容量２０リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて混練することにより、各ゴム組成物を調製した。表１中の各成分は次の通りである。

・天然ゴム：ＲＳＳ＃３（Ｔｇ＝−６０℃）
・ブタジエンゴム：宇部興産（株）「ＢＲ１５０Ｂ」（ハイシスタイプ：１，４−ブタジエン単位量＝９７重量％、Ｔｇ＝−１０４℃）
・カーボンブラックＮ３３９：東海カーボン（株）「シーストＫＨ」（ＢＥＴ比表面積９１ｍ^２／ｇ）
・シリカ：東ソー・シリカ（株）「ニップシールＡＱ」
・バガス炭（１）：ＢＥＴ比表面積２５０ｍ^２／ｇ、平均粒径１２μｍ
・バガス炭（２）：ＢＥＴ比表面積３０ｍ^２／ｇ、平均粒径２０μｍ
・備長炭：ＢＥＴ比表面積１２５ｍ^２／ｇ
・カーボンブラックＮ６６０：東海カーボン（株）「シーストＶ」（ＢＥＴ比表面積３５ｍ^２／ｇ）
・カップリング剤：上記式（１）で表されるシランカップリング剤、デグサ社製「Ｓｉ６９」。

上記バガス炭（１）は、乾留炉内において約６００℃で加熱・炭化し、得られた炭化物を粉砕機で粉砕したものである。上記バガス炭（２）は、炭化温度を約４００℃とした以外は、バガス炭（１）と同様の製造方法により得られたものである。ＢＥＴ比表面積は、島津製作所製「トライスター３０００」を用いてＢＥＴ法により測定した比表面積である。

各ゴム組成物には、共通配合として、ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、オイル（ジャパンエナジー（株）「ＪＯＭＯプロセスＰ２００」）２０重量部、ステアリン酸（花王（株）「ルナックＳ−２０」）２重量部、亜鉛華（三井金属鉱業（株）「亜鉛華１種」）３重量部、老化防止剤（住友化学（株）「アンチゲン６Ｃ」）２重量部、ワックス（大内新興化学工業（株）「サンノックＮ」）２重量部、加硫促進剤（住友化学（株）「ソクシノールＣＺ」）１．５重量部、硫黄（鶴見化学工業（株）「粉末硫黄」）２．１重量部を配合した。

得られた各ゴム組成物について、発熱性の指標としてｔａｎδ、補強特性の指標として破断強度、加工性の指標としてゴム表面肌を、下記方法により評価した。結果を表１に示す。

［ｔａｎδ］
東洋精機（株）製、粘弾性試験機を使用し、周波数１０Ｈｚ，静歪み１０％、動歪み１％、６０℃の条件で測定し、比較例１を１００とする指数で示した。数値が小ほど発熱が小さく良好である。

［破断強度（ＴＢ）］
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、上島製作所（株）製自動引張り試験機にて測定し、比較例１を１００とする指数で示した。数値が大ほど良好である。

［ゴム表面肌］
各ゴム組成物をロール加工して得られた試験片について表面状態を観察し、比較例１を「３」とした５段階の官能評価を実施した。数字が大きいほどゴム表面肌が良好であり、従って、加工性に優れることを意味する。

表１から知られるように、本発明に係る実施例は、低発熱性と補強特性とを高度に両立させることができ、また、ゴム表面肌（加工性）も良好であった。これに対し、バガス炭の代わりに備長炭を配合した比較例３では、低発熱性の改善効果は得られず、補強特性も低下していた。また、バガス炭（２）の代わりにＢＥＴ比表面積が同等のカーボンブラックを配合した比較例４では、実施例４に比べて、補強特性の低下が大きく、また低発熱性の改善も小さく、低発熱性と補強特性の両立効果に劣るものであった。

本発明のゴム組成物は、特にタイヤ用に好適に用いられ、各種空気入りタイヤのトレッド部、サイドウォール部、ビード部、インナライナー、タイヤコード被覆用ゴムなどタイヤ各部位のゴム材料として好適に利用することができる。

Claims (3)

1. ジエン系ゴム成分１００重量部に対して、バガスを炭化して得られた炭化物を粉砕してなる多孔質性粒子であってＢＥＴ比表面積が１０〜３００ｍ^２／ｇであるバガス炭０．５〜５０重量部と、カーボンブラック及びシリカの少なくとも一方を含んでなり、前記バガス炭、カーボンブラック及びシリカの合計配合量が、前記ジエン系ゴム成分１００重量部に対して３０〜１００重量部である
   ことを特徴とするゴム組成物。
2. 前記炭化物が、外気と遮断された乾留炉内でバガスを加熱し炭化して得られたものである
   ことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
3. 請求項１又は２に記載のゴム組成物を空気入りタイヤの少なくとも一部に使用した
   ことを特徴とする空気入りタイヤ。