CN109195815A - 轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种使用树脂材料并且仍具有改善的乘坐舒适性、改善的干路面操纵性能和良好的燃料消耗性能而不损失湿路面性能的轮胎。该轮胎的特征在于,包括环状的轮胎骨架体(10);设置在轮胎骨架体(10)的轮胎径向外侧的增强层(20);和设置在增强层(20)的轮胎径向外侧的胎面橡胶(30)。该增强层(20):是含有50‑100质量%的树脂材料的树脂组合物;被覆有增强构件(21)。胎面橡胶30在0℃、1%应变下的贮能模量(E’0℃)为30MPa以下,其在0℃、1%应变下的损耗角正切(tanδ0℃)为0.5以下,并且通过从其在30℃、1%应变下的损耗角正切(tanδ30℃)减去其在60℃、1%应变下的损耗角正切(tanδ60℃)而得到的值(tanδ30℃-tanδ60℃)为0.08以下。

Description

轮胎
技术领域
本公开涉及一种轮胎。
背景技术
由于近年来日益关注环境问题,伴随针对减少二氧化碳的排放的全球运动,对具有较低燃料消耗的车辆的需求持续增长。为了响应这样的需求,还需要通过降低滚动阻力来改善轮胎性能。当开发有助于轮胎的滚动阻力的用于轮胎胎面中的橡胶组合物时,考虑到轮胎在正常行驶期间的温度达到大致60℃的事实,通常有效的是使用在约60℃下的损耗角正切(tanδ)作为指标。具体而言,当在胎面橡胶中使用在约60℃下的tanδ低的橡胶组合物时,可抑制轮胎的发热性,可降低滚动阻力,其结果是,可以改善轮胎的燃料效率(PTL1)。
为了能够使车辆更安全地行驶,还重要的是确保在湿路面上的行驶性能(在下文中,简单称为“湿路面性能”)。因此,除了改善的轮胎的燃料效率之外,还需求改善的轮胎的湿路面性能。响应该需求,如下所示的PTL 2公开了其中轮胎胎面用橡胶组合物在0℃下的tanδ设定为至少0.95的用于改善湿路面性能的技术。
然而,由于因与轮胎的燃料效率相关的60℃下的tanδ也是高的而导致降低了轮胎的燃料效率,简单地在胎面橡胶中使用0℃下的tanδ高的橡胶组合物以改善轮胎的湿路面性能是有问题的。
另一方面,正在开发其中使用诸如热塑性树脂和热塑性弹性体等的树脂材料的轮胎,这是由于这种轮胎轻量化和易于回收。在一个实例中,如下所示的PTL 3公开了一种轮胎,其在环状的轮胎骨架体的外周处包括增强帘线层(增强层),其中轮胎骨架体由树脂材料形成;并且还公开了其中增强层也使用树脂材料形成的轮胎。可以预期的是,在树脂材料用于轮胎骨架或增强层中的状况下,轮胎的燃料效率可以得到改善,因为树脂材料具有比普通橡胶更低的损耗角正切(tanδ)。
引文列表
专利文献
PTL 1:JP 2012-092179 A
PTL 2:JP 2014-009324 A
PTL 3:JP 2012-046030 A
发明内容
发明要解决的问题
如上所述,可以预期的是,如PTL 3中所述,其中树脂材料用于轮胎骨架体或增强层的轮胎将会具有改善的燃料效率。然而,树脂构件的物理性质根据温度而显著变化。因此,当树脂构件暴露于寒冷环境时,特别是在冬季时,树脂构件可能硬化并对轮胎的乘坐舒适性产生负面影响。为了补偿该问题可以考虑的一种方法是降低胎面橡胶的玻璃化转变温度(Tg),使得胎面橡胶在低温区域中更软。然而,降低胎面橡胶的玻璃化转变温度(Tg)导致轮胎的湿路面性能劣化。此外,与干路面上的操纵性能(下文中,简称为“干路面操纵性能”)的平衡的实现仍然是个问题。
本公开的目的是解决由上述传统技术所遇到的问题,并提供即使其中使用树脂材料也具有良好的燃料效率、具有改善的乘坐舒适性和干路面操纵性能而不会劣化湿路面性能的轮胎。
用于解决问题的方案
以下说明了为解决上述问题而在本文中公开的主要特征。
本公开的轮胎包括:环状的轮胎骨架体;位于所述轮胎骨架体的轮胎径向外侧的增强层;和位于所述增强层的轮胎径向外侧的胎面橡胶,其中
所述增强层包括被覆有包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物的增强构件,并且
所述胎面橡胶在0℃下于1%应变时的贮能模量(E’0℃)为不大于30MPa,所述胎面橡胶在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)为不大于0.5,并且通过从所述胎面橡胶在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)减去所述胎面橡胶在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)而得的值(tanδ30℃-tanδ60℃)为不大于0.08。
上述本公开的轮胎具有良好的燃料效率,并且即使其中使用树脂材料,也具有改善的乘坐舒适性和干路面操纵性能而不会劣化湿路面性能。
在本公开的轮胎的一个优选实例中,相对于100质量份橡胶组分包含总计为5质量份至40质量份的选自由热塑性树脂和软化剂组成的组的至少一种的橡胶组合物在所述胎面橡胶中使用,所述橡胶组分包含至少50质量%的选自由天然橡胶和合成异戊二烯橡胶组成的组的至少一种异戊二烯类橡胶。在这种状况下,可靠地抑制轮胎的湿路面性能的劣化。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物优选具有0.5质量%至2.5质量%的有机酸含量。在这种状况下,在确保胎面橡胶中使用的橡胶组合物的最佳硫化的同时,可以确保增强层和轮胎骨架体的充分的耐久性。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物包含相对于100质量份所述橡胶组分为0.3质量份至5.0质量份的硫化促进剂。在这种状况下,在确保胎面橡胶中使用的橡胶组合物的最佳硫化的同时,可以确保增强层和轮胎骨架体的充分的耐久性。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物优选包含填料,所述填料包括至少70质量%的二氧化硅。在这种状况下,轮胎的燃料效率得以改善。
在本公开的轮胎的其他优选实例中,通过从所述胎面橡胶在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)减去所述胎面橡胶在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)而得的值(tanδ0℃-tanδ30℃)为不大于0.30。在这种状况下,在改善轮胎的湿路面性能的同时,可以降低轮胎的燃料效率的温度依赖性。
在本公开的轮胎的其他优选实例中,通过从所述胎面橡胶在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)减去所述胎面橡胶在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)而得的值(tanδ0℃-tanδ60℃)为不大于0.35。在这种状况下,可以降低轮胎的燃料效率的温度依赖性。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物优选包含相对于100质量份所述橡胶组分为1质量份至5质量份的所述软化剂。在这种状况下,在促进橡胶组合物的混炼的同时,可以确保胎面橡胶中使用的橡胶组合物的充分的刚性。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物中包含的软化剂优选为矿物来源的软化剂或石油来源的软化剂。在这种状况下,胎面橡胶中使用的橡胶组合物可以甚至更容易地混炼。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物优选包含相对于100质量份所述橡胶组分为40质量份至70质量份的二氧化硅。在这种状况下,可以改善轮胎在正常行驶期间的燃料效率和轮胎的湿路面性能。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物中包含的填料优选进一步包含炭黑,并且优选以相对于100质量份所述橡胶组分为1质量份至10质量份的量包含所述炭黑。在这种状况下,可以提供具有高水平的燃料效率和湿路面性能二者的轮胎。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物中包含的所述热塑性树脂优选为选自由C5系树脂、C9系树脂、C5-C9系树脂、二环戊二烯树脂、松香树脂、烷基酚醛树脂、和萜烯酚醛树脂组成的组的至少一种树脂。在这种状况下,可以进一步改善轮胎的湿路面性能。
在本公开的轮胎的其他优选实例中,增强层至少包括沿轮胎周向卷绕的增强构件。在这种状况下,轮胎的耐刺穿性、耐切割性和周向刚性得以改善。
在本公开的轮胎的其他优选实例中,轮胎骨架体由包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物形成。在这种状况下,可以更容易地回收轮胎。
在本公开的轮胎的其他优选实例中,增强层和轮胎骨架体中的至少一者使用树脂组合物形成,所述树脂组合物包含热塑性树脂和热塑性弹性体中的至少一种。在这种状况下,可以甚至更容易地回收增强层和/或轮胎骨架体。
增强层和轮胎骨架体中的至少一者中使用的所述树脂组合物中包含的热塑性树脂和热塑性弹性体中的至少一种优选为聚酰胺系、聚酯系或聚氨酯系。在这种状况下,增强层和/或轮胎骨架体抵抗应变输入的耐久性得以改善。
优选地,本公开的轮胎进一步包括位于所述轮胎骨架体和所述增强层的轮胎径向外侧的胎体。在这种状况下,由不良的粘合而导致的问题不太可能发生,并且橡胶中配混的化学品等的向树脂材料迁移的量可以减少。
发明的效果
根据本公开,可以提供即使其中使用树脂材料也具有良好的燃料效率、具有改善的乘坐舒适性和干路面操纵性能而不会劣化湿路面性能的轮胎。
附图说明
附图中,
图1为本公开的轮胎的实施方案的截面图。
具体实施方式
以下基于其实施方案提供本公开的轮胎的说明性和详细的描述。
图1为本公开的轮胎的实施方案的截面图。图1所示的轮胎包括轮胎骨架体10、位于轮胎骨架体10的轮胎径向外侧的增强层20、及位于增强层20的轮胎径向外侧的胎面橡胶30。
图1所示的轮胎的轮胎骨架体10具有环形状,并且在其轮胎宽度方向上的截面中包括一对胎圈部11,从胎圈部11沿轮胎径向向外连续的一对胎侧部12,以及从胎侧部12沿轮胎宽度方向向内连续且使胎侧部12在轮胎径向上的各个外端处彼此连接的胎冠部13。增强层20位于胎冠部13的轮胎径向外侧。胎圈部11可以例如各自具有以与普通轮胎相同的方式埋设入其中的环状的胎圈芯14。在胎圈芯14中可以使用钢丝帘线等。
图1中所示的轮胎的增强层20包括增强构件21和被覆增强构件21的被覆层22。在增强层20的被覆层22中使用含有50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物。这里,当术语“树脂”单独使用时,“树脂”是包括热塑性树脂、热塑性弹性体和热固性树脂的概念,但不包括硫化橡胶。
图1中所示的胎面橡胶30在0℃下于1%应变时的贮能模量(E’0℃)为不大于30MPa,并且在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)为不大于0.5。此外,通过从胎面橡胶30在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)减去胎面橡胶30在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)而得的值(tanδ30℃-tanδ60℃)为不大于0.08。
由于胎面橡胶30在0℃下于1%应变时的贮能模量(E’0℃)为不大于30MPa,所以低温下的挠性可以增加并且轮胎的乘坐舒适性可以改善。此外,由于胎面橡胶30因在0℃下于1%应变时的贮能模量(E’0℃)为不大于30MPa而在低温区域中更软,所以可以抑制轮胎的湿路面性能的劣化。
另外,由于胎面橡胶30在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)为不大于0.5,所以轮胎在低温下的燃料效率得以改善。如果胎面橡胶30的tanδ0℃为大于0.5,则不可能充分地改善轮胎在低温下的燃料效率。
同样,由于通过从胎面橡胶30在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)减去胎面橡胶30在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)而得的值(tanδ30℃-tanδ60℃)为不大于0.08,损耗角正切(tanδ)的温度依赖性降低,这能够改善轮胎在宽的温度范围内的燃料效率。
此外,由于采用该胎面橡胶30,所以在干路面上的轮胎的操纵性能能够改善。
胎面橡胶30在0℃下于1%应变时的贮能模量(E’0℃)为不大于30MPa,并且从改善湿路面性能的观点看,优选为不大于20MPa,更优选为不大于18MPa,甚至更优选为不大于16MPa,最优选为不大于10MPa,并且优选至少3MPa,更优选至少5MPa。
胎面橡胶30在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)为不大于0.5,并且从改善低温下的燃料效率的观点看,优选为不大于0.45,更优选为不大于0.4。尽管对tanδ0℃的下限没有特别限定,但是tanδ0℃通常为至少0.15。
胎面橡胶30在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)优选为不大于0.4,更优选不大于0.35,并且通常为至少0.1。此外,胎面橡胶30在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)优选为不大于0.35,更优选为不大于0.3,并且通常为至少0.05。在这样的状况下,在宽的温度范围内的轮胎的燃料效率可以得以改善。
通过从胎面橡胶30在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)减去胎面橡胶30在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)而得的值(tanδ30℃-tanδ60℃)为不大于0.08,并且从进一步降低燃料效率的温度依赖性的观点看,优选为不大于0.070,更优选为不大于0.060,甚至更优选为不大于0.055,并且特别优选为不大于0.050。如果tanδ30℃-tanδ60℃为大于0.080,则不可能充分地降低轮胎的燃料效率的温度依赖性。
从改善湿路面性能和降低燃料效率的温度依赖性的观点看,通过从胎面橡胶30在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)减去胎面橡胶30在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)而得的值(tanδ0℃-tanδ30℃)优选为不大于0.30,更优选0.14至0.30,甚至更优选0.15至0.25,并且特别优选0.16至0.20。
此外,从降低燃料效率的温度依赖性的观点看,通过从胎面橡胶30在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)减去胎面橡胶30在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)而得的值(tanδ0℃-tanδ60℃)优选为不大于0.35,更优选不大于0.24,甚至更优选不大于0.23。注意:tanδ0℃与tanδ60℃之差可以为0。
从改善湿路面性能的观点看,胎面橡胶30的拉伸强度(Tb)优选为至少20MPa,更优选至少23MPa。当胎面橡胶30具有至少20MPa的拉伸强度时,可以改善胎面橡胶整体的刚性,并且可以进一步改善湿路面性能。
在胎面橡胶30中可以使用如下的橡胶组合物:调节橡胶组分的种类和共混比以及配混剂的种类和量以致橡胶组合物的硫化后物性满足关于E’0℃、tanδ0℃、和tanδ30℃-tanδ60℃的上述范围。
在一个实例中,相对于100质量份橡胶组分包含总计为5质量份至40质量份的选自由热塑性树脂和软化剂组成的组的至少一种的橡胶组合物优选在胎面橡胶30中使用,所述橡胶组分包含至少50质量%的选自由天然橡胶和合成异戊二烯橡胶组成的组的至少一种异戊二烯类橡胶。
当包含热塑性树脂的橡胶组合物在胎面橡胶中使用时,在抑制胎面橡胶在低应变区域中的弹性模量的下降的同时,可以降低胎面橡胶在高应变区域中的弹性模量,并且在增加其中行驶期间的应变大的在与路面的接地面(contact patch)附近的胎面橡胶的变形体积的同时,可以在胎面橡胶的远离与路面的接地面的部分,即在行驶期间的应变小的部分中,确保刚性。湿路面上的摩擦系数(μ)与胎面橡胶整体的刚性、胎面橡胶的变形量和胎面橡胶的损耗角正切(tanδ)的乘积成比例。因此,甚至在其中tanδ0℃下降至不大于0.5的状况下,通过在确保胎面橡胶整体的刚性的同时增加胎面橡胶的变形量,可以充分地维持湿路面上的摩擦系数(μ)并且可以抑制湿路面性能的劣化。
此外,轮胎的湿路面性能的劣化也可以通过在胎面橡胶中使用包含软化剂的橡胶组合物来抑制,因为这具有使胎面橡胶30在低温区域中更软的效果。
此外,轮胎的湿路面性能的劣化可以通过配混总计为5质量%至40质量%的热塑性树脂和/或软化剂而得到可靠地抑制。
除了天然橡胶(NR)和合成异戊二烯橡胶(IR)之外,在胎面橡胶用橡胶组合物中使用的橡胶组分可包括合成二烯类橡胶,例如聚丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、或苯乙烯-异戊二烯共聚物橡胶(SIR),或者可以包括其他种类的合成橡胶。可以单独使用一种这样的橡胶组分,或者两种以上的这样的橡胶组分可以作为共混物使用。
从改善湿路面性能的观点看,胎面橡胶用橡胶组合物中配混的热塑性树脂优选为C5系树脂、C9系树脂、C5-C9系树脂、二环戊二烯树脂、松香树脂、烷基酚醛树脂、或萜烯酚醛树脂。可以单独使用一种这样的热塑性树脂,或者可以组合使用两种以上的这样的热塑性树脂。
术语“C5系树脂”是指C5系合成石油树脂。C5系树脂例如,可以是通过使用Friedel-Crafts催化剂如AlCl3或BF3以使由石化工业中石脑油热裂解得到的C5馏分聚合而得到的脂肪族石油树脂。上述C5馏分通常包括烯烃类,如1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯和3-甲基-1-丁烯;二烯烃类,如2-甲基-1,3-丁二烯、1,2-戊二烯、1,3-戊二烯和3-甲基-1,2-丁二烯;等等。C5系树脂可以是市售品。实例包括来自“1000”系列的产品(Escorez是日本、其他国家或二者中的注册商标),它们是由ExxonMobil ChemicalCompany制造的脂肪族石油树脂;以及来自“100”系列的产品“A100”、“B170”、“M100”和“R100”(Quinton是日本、其他国家或二者中的注册商标),它们是由Nippon ZeonCo.,Ltd.制造的脂肪族石油树脂。
C9系树脂例如,可以是通过使作为C9馏分、其主要单体是乙烯基甲苯、烷基苯乙烯和茚的碳数为9的芳香族化合物聚合而得到的树脂,所述C9馏分由石化工业中石脑油的热裂解而作为如乙烯和丙烯等基本石化原料的副产品得到。由石脑油的热裂解得到的C9馏分的具体实例包括乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、γ-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和茚。除了C9馏分之外,作为C8馏分的苯乙烯等,作为C10馏分的甲基茚和1,3-二甲基苯乙烯等,以及萘,乙烯基萘,乙烯基蒽,对叔丁基苯乙烯等可以用作C9系树脂的原料,并且C9系树脂可以例如,通过使用Friedel-Crafts催化剂以使这些C8-C10馏分等的混合物共聚来获得。此外,C9系树脂可以是通过用含羟基化合物、或不饱和羧酸等改性而得到的改性石油树脂。C9系树脂可以是市售品。商购可得的未改性的C9系石油树脂的实例包括产品“NissekiL-90”(Nisseki Neopolymer是日本、其他国家或二者中的注册商标),“Nisseki120”,“Nisseki130”,和“Nisseki140”(由JX Nippon Oil&Energy Corporation制造)。
术语“C5-C9系树脂”是指C5-C9系合成石油树脂。C5-C9系树脂例如,可以是通过使用Friedel-Crafts催化剂如AlCl3或BF3以使来源自石油的C5馏分和C9馏分聚合而得到的固体聚合物。具体实例包括具有苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、或茚等作为主要组分的共聚物。从与橡胶组分的相容性的观点看,优选的是,C5-C9系树脂是其中C9以上的组分的量少的树脂。在本文中,短语“C9以上的组分的量少”意指C9以上的组分构成树脂总量的小于50质量%、优选不大于40质量%。C5-C9系树脂可以是市售品。实例包括产品“G100B”(由Nippon Zeon Co.,Ltd.制造)、和产品“ECR213”(由ExxonMobil Chemical Company制造)。
二环戊二烯树脂是使用通过环戊二烯二聚化得到的二环戊二烯作为主要原料制造的石油树脂。二环戊二烯树脂可以是市售品。实例包括来自“1000”系列的产品“1105”、“1325”、和“1340”,它们是由Nippon Zeon Co.,Ltd.制造的脂环族石油树脂。
松香树脂可以是具有松香酸(例如,枞酸(abietic acid)、长叶松酸(palustricacid)或异海松酸(isopimaric acid))作为主要组分的天然树脂,或者可以是通过对如上所述的天然树脂进行改性或加氢而制造的改性树脂或氢化树脂。松香树脂作为从例如作为来自松树科植物的树液的松树脂等所收集的香脂(balsam)中蒸馏松节油后的残留物而得到。实例包括天然树脂松香,或其聚合松香或部分氢化松香;甘油酯松香,或其部分氢化松香,完全氢化松香,或聚合松香;季戊四醇酯松香,或其部分氢化松香,或聚合松香。天然树脂松香可以是例如生松香或妥尔油中包含的脂松香(gum rosin),妥尔油松香或木松香。松香树脂可以是市售品。实例包括产品“NEOTALL 105”(由Harima Chemicals Group,Inc.制造),产品“SN-TACK 754”(由San Nopco Limited制造),产品“Lime Resin No.1”、“PENSELA”、和“PENSEL AD”(由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造),产品“Poly-Pale”和“Pentalyn C”(由Eastman Chemical Company制造),以及产品“S”(Highrosin是日本、其他国家或二者中的注册商标)(由Taishamatsu essential oil Co.,Ltd.制造)。
烷基酚醛树脂例如,可以通过烷基酚和甲醛在催化剂的存在下的缩合反应而得到。烷基酚醛树脂可以是市售品。实例包括产品“Hitanol 1502P”(由Hitachi ChemicalCo.,Ltd.制造),产品“TAKIROL 201”(由Taoka Chemical Co.,Ltd.制造),产品“TAKIROL250-I”(溴化烷基酚甲醛树脂,由Taoka Chemical Co.,Ltd.制造),产品“TAKIROL 250-III”(溴化烷基酚甲醛树脂,由Taoka Chemical Co.,Ltd.制造),以及产品“R7521P”、“SP1068”、“R7510PJ”、“R7572P”、和“R7578P”(由SI Group,Inc.制造)。
萜烯酚醛树脂例如,可以通过使用Friedel-Crafts催化剂使萜烯和各种酚反应,或通过进一步使所得产物与福尔马林缩合来得到。尽管对用作原料的萜烯没有特别限制,但萜烯优选为单萜烯烃如α-蒎烯或柠檬烯(limonene),更优选包括α-蒎烯,特别优选为α-蒎烯。萜烯酚醛树脂可以是市售品。实例包括产品“TAMANOL 803L”和“TAMANOL 901”(由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造),以及来自“YSU”系列(YSPOLYSTER是日本、其他国家或二者中的注册商标)、“YST”系列、“YSS”系列、“YSG”系列、“YSN”系列、“YSK”系列、和“YSTH”系列的产品(由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造)。
从改善湿路面性能的观点看,在胎面橡胶用橡胶组合物中相对于100质量份橡胶组分配混的热塑性树脂的量优选在5质量份至40质量份的范围内,更优选8质量份至30质量份,并且甚至更优选10质量份至20质量份。相对于100质量份橡胶组分配混至少5质量份的热塑性树脂能够使橡胶组合物在高应变区域中的弹性模量下降,而配混不大于40质量份抑制橡胶组合物在低应变区域中的弹性模量下降。
可以在胎面橡胶用橡胶组合物中配混的软化剂的实例包括矿物来源的矿物油,石油来源的芳香油、石蜡油和环烷油,以及天然物来源的棕榈油,其中,从轮胎的湿路面性能的观点看,优选矿物来源的软化剂和石油来源的软化剂。
从加工性、可操作性和抑制橡胶组合物的刚性降低的观点看,在胎面橡胶用橡胶组合物中配混的软化剂的量优选为1质量份至5质量份,更优选为1.5质量份至3质量份。配混至少1质量份的软化剂有利于橡胶组合物的混炼,而配混不大于5质量份的软化剂抑制了橡胶组合物的刚性降低。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物优选进一步包含填料。相对于100质量份橡胶组分配混的填料的量优选为30质量份至100质量份,更优选为40质量份至80质量份。当橡胶组合物中填料的量在上述范围内时,可以改善轮胎的湿路面性能和轮胎在低温环境中的燃料效率。
二氧化硅优选用作填料。填料中二氧化硅的百分比优选为至少70质量%,更优选至少80质量%,甚至更优选至少90质量%。此外,填料可以完全由二氧化硅组成。在橡胶组合物中包括二氧化硅作为填料降低tanδ60℃并改善轮胎的燃料效率。此外,当填料中二氧化硅的百分比为至少70质量%时,tanδ60℃进一步下降并且轮胎的燃料效率进一步改善。
对二氧化硅没有特别限制,其可以是例如湿式二氧化硅(含水二氧化硅),干式二氧化硅(无水二氧化硅),硅酸钙或硅酸铝。在这些实例中,优选湿式二氧化硅。可以单独使用这些类型的二氧化硅中的一种,或者可以一起使用这些类型的二氧化硅中的两种以上。
在胎面橡胶中使用的橡胶组合物中相对于100质量份橡胶组分配混的二氧化硅的量优选在40质量份至70质量份的范围内,更优选在45质量份至60质量份的范围内。相对于100质量份橡胶组分配混至少40质量份的二氧化硅可降低tanδ60℃并进一步改善轮胎的燃料效率,而配混不大于70质量份可增加挠性和胎面橡胶的变形体积,由此进一步改善轮胎的湿路面性能。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物优选进一步含有炭黑作为填料。相对于100质量份橡胶组分配混的炭黑的量优选在1质量份至10质量份的范围内,并且更优选在3质量份至8质量份的范围内。配混至少1质量份的炭黑可以改善胎面橡胶的刚性,而配混不大于10质量份的炭黑通过抑制tanδ的上升来确保轮胎的高水平的燃料效率和湿路面性能二者。
对炭黑没有特别限制,例如可以是GPF、FEF、HAF、ISAF或SAF级炭黑。在这些实例中,从改善轮胎的湿路面性能的观点看,优选ISAF和SAF级炭黑。可以单独使用这些类型的炭黑中的一种,或者可以一起使用这些类型的炭黑中的两种以上。
除了上述的二氧化硅和炭黑之外,填料还可包括氢氧化铝、氧化铝、粘土、或碳酸钙等。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物优选还含有硅烷偶联剂以增强二氧化硅的配混效果。可以使用的硅烷偶联剂的实例包括但不特别限于,双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、和二甲氧基甲基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物。可以单独使用一种这样的硅烷偶联剂,或者可以组合使用两种以上的这样的硅烷偶联剂。
相对于100质量份二氧化硅配混的硅烷偶联剂的量优选在2质量份至20质量份的范围内,并且更优选在5质量份至15质量份的范围内。相对于100质量份二氧化硅配混至少2质量份的硅烷偶联剂充分地提高了二氧化硅的配混效果,而相对于100质量份二氧化硅配混不大于20质量份的硅烷偶联剂降低了橡胶组分发生凝胶化的可能性。
胎面橡胶中使用的橡胶组合物可以进一步含有脂肪酸金属盐。脂肪酸金属盐中的金属例如,可以是Zn、K、Ca、Na、Mg、Co、Ni、Ba、Fe、Al、Cu或Mn,并且优选为Zn。另一方面,脂肪酸金属盐中的脂肪酸例如,可以是碳数为4-30且具有直链、支链或环状的结构的饱和或不饱和脂肪酸,或者可以是这样的脂肪酸的混合物。在这些脂肪酸中,优选碳数为10-22的饱和或不饱和直链脂肪酸。碳数为10-22的饱和直链脂肪酸的实例包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸,碳数为10-22的不饱和直链脂肪酸的实例包括油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。可以单独使用一种脂肪酸金属盐,或者可以组合使用两种以上的脂肪酸金属盐。
相对于100质量份橡胶组分配混的脂肪酸金属盐的量优选在0.1质量份至10质量份的范围内,并且更优选在0.5质量份至5质量份的范围内。
除了上述的橡胶组分、热塑性树脂、软化剂、填料、硅烷偶联剂和脂肪酸金属盐之外,胎面橡胶中使用的橡胶组合物可包含通常用于橡胶工业中的配混剂,例如硬脂酸、防老剂、氧化锌、硫化促进剂和硫化剂,其以不损害本公开的目的的方式适当选择。作为这些配混剂,可适宜地使用市售品。然而,从降低胎面橡胶在0℃下于1%应变时的贮能模量(E’0℃)的观点看,橡胶组合物优选不包含热固性树脂,例如酚醛清漆型或甲阶型酚醛树脂、或间苯二酚树脂。
在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)为不大于0.5且通过从在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)减去在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)而得的值(tanδ30℃-tanδ60℃)为不大于0.08的上述的橡胶组合物优选通过下述的过程来制造:在没有包括硫化剂和硫化促进剂的硫化配混剂的情况下将橡胶组分、热塑性树脂和填料在150℃至165℃下混炼。
由于在没有硫化配混剂的情况下在150℃至165℃下进行混炼,除了硫化配混剂之外的配混剂可以均匀地分散在橡胶组分中,同时避免过早硫化(焦烧),因此可以充分发挥各配合剂的配混效果,并且可以降低橡胶组合物的tanδ30℃-tanδ60℃,同时还降低橡胶组合物的tanδ0℃
应该注意的是,橡胶组合物的损耗角正切(tanδ)、各种温度下的tanδ之间的差、贮能模量(E′)和拉伸强度(Tb)可以例如通过调节以下来改变:上述的混炼温度;橡胶组分的种类和共混比例;热塑性树脂的种类和量;软化剂的种类和量;填料中二氧化硅的百分比和种类;以及其他配混剂的种类和量。
在橡胶组合物已于150℃至165℃下混炼之后,橡胶组合物优选与硫化配混剂在低于150℃的不同温度下混炼。包括硫化剂和硫化促进剂的硫化配混剂优选在除了硫化配混剂以外的配混剂充分程度地均匀地分散在橡胶组合物中之后加入到橡胶组合物中,并且优选在防止过早硫化(焦烧)的温度下,例如在90℃至120℃下,与橡胶组合物混炼。
在橡胶组合物的制造中,考虑到混炼装置的尺寸、原料的体积、原料的种类和状态等等,可以适当地设定在各温度下的混炼的混炼时间,而没有任何限制。
硫化剂例如,可以是硫磺。相对于100质量份橡胶组分配混的硫化剂的量以硫含量计优选在0.1质量份至10质量份的范围内,并且更优选在1质量份至4质量份的范围内。配混以硫含量计为至少0.1质量份的硫化剂确保了硫化橡胶的断裂强度、和耐磨耗性等,而配混以硫含量计为不大于10质量份的硫化剂确保了充分的橡胶弹性。特别是,配混以硫含量计为不大于4质量份的硫化剂能够进一步改善轮胎的湿路面性能。
可以使用的硫化促进剂的实例包括但不特别限于,噻唑类硫化促进剂如2-巯基苯并噻唑(M)、二硫化二苯并噻唑(DM)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)和N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(NS);和胍类硫化促进剂如1,3-二苯胍(DPG)。本公开的轮胎中的橡胶组合物优选含有三种类型的硫化促进剂。
橡胶组合物例如可以通过使用班伯里密炼机或辊等将橡胶组分与根据需要适当选择的各种配混剂混炼,然后进行加温、挤出等等来制造。然后可以通过将橡胶组合物成形为所需形状并进行硫化来制造胎面橡胶。胎面橡胶的硫化可以在由轮胎骨架体、增强层和未硫化胎面橡胶成形轮胎之后进行,或者可以在由轮胎骨架体、增强层和硫化胎面橡胶组装轮胎之前使未硫化胎面橡胶预先硫化。
胎面橡胶30中使用的橡胶组合物中的有机酸含量优选为0.5质量%至2.5质量%,更优选为1.2质量%至2.5质量%。在胎面橡胶30中使用的橡胶组合物中,有机酸含量为至少0.5质量%能够使橡胶组合物最佳硫化,而有机酸含量不大于2.5质量%限制了有机酸对其中使用树脂材料的增强层20和位于增强层20的轮胎径向内侧的轮胎骨架体10的影响,从而确保增强层20和轮胎骨架体10的充分的耐久性。
应当注意,除了可以如前所述用作配混剂的硬脂酸等之外,橡胶组合物中的有机酸例如还可以包括可用作橡胶组分的天然橡胶等中包含的有机酸。
胎面橡胶30中使用的橡胶组合物中相对于100质量份橡胶组分配混的硫化促进剂的量优选为0.3质量份至5.0质量份,更优选为1.0质量份至4.0质量份。在胎面橡胶30中使用的橡胶组合物中,相对于100质量份橡胶组分配混至少0.3质量份的硫化促进剂能够使橡胶组合物最佳硫化,而配混不大于5.0质量份限制硫化促进剂对其中使用树脂材料的增强层20和位于增强层20的轮胎径向内侧的轮胎骨架体10的影响,由此确保增强层20和轮胎骨架体10的充分的耐久性。
增强层20包括增强构件21和被覆增强构件21的被覆层22,并且优选地至少包括沿轮胎周向卷绕的增强构件21,如图1所示的轮胎中那样。由于增强构件21布置成例如沿轮胎周向卷绕,可以改善轮胎的耐刺穿性、耐切割性和周向刚性,并且由于这种改善的周向刚性,可以抑制轮胎骨架体的蠕变。
尽管增强层20可以与诸如双层交叉带构件等的其他增强构件组合使用,但是从轻量化的观点看,增强层20优选单独使用。
增强层20例如可以通过用树脂组合物被覆增强构件21,然后将树脂组合物被覆的增强构件21布置在轮胎骨架体10的轮胎径向外侧来制造。
用于增强层20中的增强构件21的实例包括钢丝帘线、有机纤维帘线和碳纤维帘线,其中,就具有对改善轮胎的周向刚性的优异效果而言,优选钢丝帘线。
包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物在增强层20的被覆层22中使用。在增强层中使用的树脂组合物中,树脂材料含量为至少50质量%提高轮胎轻量化的效果并使轮胎更容易回收。在其中增强构件被覆有橡胶的状况下,难以简单地通过加热来分离增强构件和橡胶。然而,在其中使用包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物的被覆层22的情况下,增强构件21和被覆层22可以简单地通过加热分离,这在轮胎回收方面是有益的。从容易回收的观点看,增强层20的被覆层22中使用的树脂组合物优选含有60质量%至100质量%的树脂材料,更优选含有70质量%至100质量%的树脂材料。此外,在其中使用包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物的被覆层22的情况下,可以使用更硬的增强构件,可以获得转向动力,并且可以提高操纵性能。
应当注意,本公开的轮胎中的增强层20通过用包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物被覆增强构件21而形成,因此,与通过用橡胶被覆增强构件形成的普通轮胎胎体不同。
在本文中,树脂材料不包括橡胶,并且例如可以是热塑性树脂、热塑性弹性体或热固性树脂。
用于增强层的树脂组合物优选包含热塑性树脂和热塑性弹性体中的至少一种,更优选包含热塑性弹性体。当使用热塑性树脂和/或热塑性弹性体形成增强层时,增强层可以甚至更容易地回收。此外,当使用热塑性弹性体形成增强层时,增强层抵抗应变输入的耐久性得到改善。
本文中,热塑性树脂和热塑性弹性体是形成随温度升高而软化和流动、并且在冷却时采用相对硬且强的状态的材料的高分子化合物。在本说明书中,热塑性树脂和热塑性弹性体的区别在于,使用术语“热塑性弹性体”是指形成随温度升高而软化和流动、在冷却时采用相对硬且强的状态,并且具有橡胶状弹性的材料的高分子化合物,术语“热塑性树脂”用于指形成随温度升高而软化和流动、在冷却时采用相对硬且强的状态,并且没有橡胶状弹性的材料的高分子化合物。
可以在增强层20的被覆层22用的树脂组合物中使用的热塑性树脂的实例包括聚烯烃系热塑性树脂、聚苯乙烯系热塑性树脂、聚酰胺系热塑性树脂、聚酯系热塑性树脂、和聚氨酯系热塑性树脂。在这些热塑性树脂中,从抵抗应变输入的耐久性的观点看,优选聚酰胺系热塑性树脂、聚酯系热塑性树脂、和聚氨酯系热塑性树脂。
可以在增强层20的被覆层22用的树脂组合物中使用的热塑性弹性体的实例包括聚烯烃系热塑性弹性体(TPO)、聚苯乙烯系热塑性弹性体(TPS)、聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)、聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)、聚酯系热塑性弹性体(TPC)和动态交联的热塑性弹性体(TPV)。在这些热塑性弹性体中,从抵抗应变输入的耐久性的观点看,优选聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)、聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)、和聚酯系热塑性弹性体(TPC)。
可以单独使用一种这样的热塑性树脂或热塑性弹性体,或者两种以上的这样的热塑性树脂和/或热塑性弹性体的组合可以作为共混物使用。尽管实际树脂材料的熔点(或软化点)通常为约100℃至350℃,优选约100℃至250℃,从实现轮胎生产性和耐久性二者的平衡的观点看,熔点(或软化点)优选为约120℃至250℃,更优选为120℃至200℃。通过使用具有在上述温度范围内的熔点(或软化点)的材料,可以在确保合适的生产性的同时提高由于本公开中规定的胎面橡胶而得到的效果。
聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)是由共聚物形成的热塑性树脂材料,所述共聚物是具有构成为结晶性的且具有高熔点的硬链段的聚合物和构成为无定形的且具有低玻璃化转变温度的软链段的聚合物的弹性高分子化合物,其中酰胺键(-CONH-)存在于构成硬链段的聚合物的主链中。
聚酰胺系热塑性弹性体例如,可以是如下的材料:其中为结晶性的且具有高熔点的硬链段至少由聚酰胺组成,并且为无定形的且具有低玻璃化转变温度的软链段由其他聚合物(例如,聚酯或聚醚)组成。除了硬链段和软链段之外,在聚酰胺系热塑性弹性体中可以使用扩链剂如二羧酸。
形成聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)的硬链段的聚酰胺例如,可以是ω-氨基羧酸或内酰胺的缩聚物,或二胺和二羧酸的共缩聚物。
ω-氨基羧酸的实例包括6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。
内酰胺的实例包括月桂基内酰胺、ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺和2-吡咯烷酮。
二胺的实例包括乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一撑二胺、十二甲撑二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、3-甲基戊二胺和间苯二甲胺。
二羧酸的实例包括草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。
形成聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)的软链段的聚合物可以是例如聚酯或聚醚,例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚乙二醇或ABA三嵌段聚醚。
聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)的硬链段和软链段的组合的优选实例包括月桂内酰胺的开环缩聚物和聚乙二醇的组合,月桂内酰胺的开环缩聚物和聚丙二醇的组合,月桂内酰胺的开环缩聚物和聚四亚甲基醚乙二醇的组合,以及月桂内酰胺的开环缩聚物和ABA三嵌段聚醚的组合。特别优选月桂内酰胺的开环缩聚物和ABA三嵌段聚醚的组合。
聚酰胺系热塑性弹性体可以通过将形成硬链段的聚合物和形成软链段的聚合物借由公知的方法共聚来合成。聚酰胺系热塑性弹性体可以是市售品。实例包括由UbeIndustries,Ltd.制造的来自“UBESTA XPA”系列的产品(例如,XPA9063X1、XPA9055X1、XPA9048X2、XPA9048X1、XPA9040X1、XPA9040X2、和XPA9044),和由Daicel-Evonik Ltd.制造的来自“VESTAMID”系列的产品(例如,E40-S3、E47-S1、E47-S3、E55-S1、E55-S3、EX9200、和E50-R2)。
聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)例如,可以是如下的材料:其中至少聚氨酯构成通过物理聚集而形成拟交联的硬链段,并且其他聚合物构成为无定形的且具有低玻璃化转变温度的软链段。
聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)的软链段例如,可以使用如下来形成:高分子量二醇化合物,如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚乙二醇、聚(己二酸丁二醇酯)二醇、聚-ε-己内酯二醇、或聚(碳酸己二醇酯)二醇;和二异氰酸酯化合物,如1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,3-亚丙基二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、4,4-环己烷二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、或甲苯二异氰酸酯。
聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)的硬链段例如,可以使用如下来形成:低分子量二醇化合物,例如乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、环戊烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,3-二醇、环己烷-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、氢醌、间苯二酚、氯氢醌、溴氢醌、甲基氢醌、苯基氢醌、甲氧基氢醌、苯氧基氢醌、4,4'-二羟基联苯、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯基砜、4,4'-二羟基二苯甲酮、4,4'-二羟基二苯基甲烷、双酚A、1,1-二(4-羟基苯基)环己烷、1,2-双(4-羟基苯氧基)乙烷、1,4-二羟基萘或2,6-二羟基萘;和二异氰酸酯化合物,如1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,3-亚丙基二异氰酸酯、1,4-丁烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、4,4-环己烷二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、或甲苯二异氰酸酯。
聚氨酯系热塑性弹性体可以通过将形成硬链段的聚合物和形成软链段的聚合物借由公知的方法共聚来合成。聚氨酯系热塑性弹性体可以是市售品。实例包括由BASF制造的来自“Elastollan”系列的产品(例如,ET680、ET880、ET690、和ET890),由Kuraray Co.,Ltd.制造的来自“KURAMIRON U”系列的产品(例如,在2000号、3000号、8000号、和9000号下的产品),和由Nippon Miractran Co.,Ltd.制造的来自“Miractran”系列的产品(例如,XN-2001、XN-2004、P390RSUP、P480RSUI、P26MRNAT、E490、E590、和P890)。
聚酯系热塑性弹性体(TPC)是由共聚物形成的热塑性树脂材料,所述共聚物是具有构成为结晶性的且具有高熔点的硬链段的聚合物和构成为无定形的且具有低玻璃化转变温度的软链段的聚合物的弹性高分子化合物,其中聚酯树脂作为构成硬链段的聚合物而包括。
芳香族聚酯可用作形成聚酯系热塑性弹性体(TPC)的硬链段的结晶性聚酯。芳香族聚酯可以例如由脂肪族二醇和芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物形成。形成硬链段的芳香族聚酯可以是例如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚苯乙烯对苯二甲酸酯,聚萘二甲酸乙二醇酯,或聚萘二甲酸丁二醇酯,并且优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。
形成硬链段的芳香族聚酯的一个优选实例是来源自1,4-丁二醇和对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯中的至少一者的聚对苯二甲酸丁二醇酯。此外,芳香族聚酯可以是来源自如下的聚酯:二羧酸组分,例如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、萘-2,7-二甲酸、二苯基-4,4-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、或任意的这些二羧酸的酯形成性衍生物;和二醇组分,例如乙二醇、三亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、十亚甲基二醇、1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、亚二甲苯基二甲醇、双(对羟基)联苯、双(对羟基苯基)丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、双[4-(2-羟基)苯基]砜、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、4,4′-二羟基-对三联苯(4,4′-dihydroxy-p-terphenyl)、或4,4'-二羟基-对四联苯(4,4′-dihydroxy-p-quaterphenyl),或者可以是其中组合使用两种以上的如上所述的二羧酸组分和二醇组分的共聚物聚酯。
形成聚酯系热塑性弹性体(TPC)的软链段的聚合物可以是例如选自脂肪族聚醚和脂肪族聚酯的聚合物。
可以使用的脂肪族聚醚的实例包括聚(环氧乙烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇、聚(环氧丁烷)二醇、聚(环氧己烷)二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、聚(环氧丙烷)二醇的环氧乙烷加成聚合物以及环氧乙烷和四氢呋喃的共聚物。
可以使用的脂肪族聚酯的实例包括聚(ε-己内酯)、聚庚内酯(polyenantholactone)、聚辛内酯、聚己二酸丁二醇酯和聚己二酸乙二醇酯。
在上面列出的脂肪族聚醚和脂肪族聚酯中,从所得共聚物的弹性特性的观点看,优选聚(环氧丁烷)二醇、聚(环氧丙烷)二醇的环氧乙烷加成聚合物、聚(ε-己内酯)、聚己二酸丁二醇酯和聚己二酸乙二醇酯等。
聚酯系热塑性弹性体可以通过将形成硬链段的聚合物和形成软链段的聚合物借由公知的方法共聚来合成。聚酯系热塑性弹性体可以是市售品。实例包括由Du Pont-TorayCo.,Ltd.制造的来自“Hytrel”系列的产品(例如,3046、5557、5577、6347、4047、4767、和4777),和由Toyobo Co.,Ltd.制造的来自“Pelprene”系列的产品(例如,P30B、P40B、P40H、P55B、P70B、P150B、P280B、P450B、P150M、S1001、S2001、S5001、S6001、和S9001)。
可使用的热固性树脂的实例包括酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、和脲树脂。
除了树脂材料之外,增强层20的被覆层22用的树脂组合物可以根据需要包含橡胶,以及例如各种填料(例如,二氧化硅、碳酸钙和粘土)、防老剂、油、增塑剂、着色剂、耐候剂和增强材料等添加剂。
通过在被覆层22和增强构件21之间设置粘合剂层或通过将被覆层22形成为多个不同材料的层叠体,可以改善增强层20的被覆层22和增强构件21之间的粘合性。在粘合剂层中可以使用热塑性树脂、热塑性弹性体、溶剂系粘合剂、水系粘合剂、或热固性树脂等。
轮胎骨架体10可以是主要由橡胶形成的普通胎身,或者可以由包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物形成。
主要由橡胶形成的胎身例如是包括如下的胎身:一对胎圈部,从胎圈部沿轮胎径向向外连续的一对胎侧部,从胎侧部沿轮胎宽度方向向内连续且使胎侧部在轮胎径向上的各个外端处彼此连接的胎冠部,以及在各自嵌入相应的一个胎圈部中的胎圈芯之间以环形形状延伸的胎体,其中胎身主要由橡胶形成,但胎圈芯或胎体中的增强帘线(例如,有机纤维帘线或钢丝帘线)除外。
另一方面,在其中轮胎骨架体10由包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物形成的状况下,轮胎骨架体10中使用的树脂组合物可以与增强层20的被覆层22中使用的前述树脂组合物相同或不同。然而,当考虑被覆层22和轮胎骨架体10之间的粘合性和物性值差时,优选的是这些树脂组合物是相同的。
在其中轮胎骨架体10由包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物形成的状况下,轮胎骨架体10在未加负荷时在轮胎最大宽度部分处的厚度通常为0.5mm至2.5mm,优选1mm至2mm。因此,轮胎骨架体10不同于可以设置在主要由橡胶形成的胎身的轮胎内表面上的树脂制的气密层,因为该气密层通常具有不大于100μm的厚度。
应当注意,即使在其中轮胎骨架体10由包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物形成的状况下,本公开的轮胎也可包括以与普通轮胎相同的方式由例如有机纤维帘线或钢丝帘线等的被橡胶被覆的帘线而形成的单独设置的胎体。胎体可以位于增强层20的轮胎径向外侧或内侧。更优选的是,胎体位于增强层20的外侧,因为这意味着通过用树脂组合物被覆增强构件21形成的增强层20不会被夹在橡胶构件之间,其结果是,树脂和橡胶之间的界面数量减少,使得不太可能发生由粘合不良引起的问题,并且可以减少在橡胶中配混的化学品等的向树脂材料不期望地迁移的量。此外,从发热的观点看,优选的是,胎体位于增强构件21的外侧,使得仅在相对于增强构件21的一个方向上发生热传递。
在任选地在轮胎骨架体10中使用的树脂组合物中,树脂材料含量为至少50质量%使得更容易回收轮胎。从容易回收的观点看,优选的是,任选地在轮胎骨架体10中使用的树脂组合物包含90质量%至100质量%的树脂材料。
任选地在轮胎骨架体10中使用的树脂组合物优选包含热塑性树脂和热塑性弹性体中的至少一种。使用热塑性树脂和/或热塑性弹性体形成轮胎骨架体10使回收甚至更容易,与传统的橡胶制轮胎相比能够简化结构,并且能够进一步减轻轮胎的重量。
与关于在增强层20的被覆层22中使用的前述树脂组合物所列出的相同的热塑性树脂和热塑性弹性体也可用于任选地在轮胎骨架体10中使用的树脂组合物。此外,以与在增强层20的被覆层22中使用的树脂组合物相同的方式,优选将聚酰胺系热塑性树脂、聚酯系热塑性树脂、聚氨酯系热塑性树脂、聚酰胺系热塑性弹性体(TPA)、聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)、或聚酯系热塑性弹性体(TPC)用于任选地在轮胎骨架体10中使用的树脂组合物中。此外,除了可加入的树脂材料之外的添加剂也与关于在增强层20的被覆层22中使用的树脂组合物的相同。
其中使用该树脂组合物的轮胎骨架体10可以根据JP 2012-046030A(PTL3)中的第二实施方案制造。例如,轮胎骨架体可以通过以下来制造:通过注射成型制备轮胎骨架体的半体,将该半体彼此相对地放置,并且通过其中优选在与所用的树脂组合物中的树脂材料的熔点至少一样高的温度下进行加压的接合,将该半体接合在一起。
实施例
通过实施例以下更详细地说明本公开的轮胎。然而,本公开的轮胎决不限于以下实施例。
(实施例1-19和比较例1-4)
依照JP 2012-046030 A(PTL 3)中的第二实施方案通过如下来制造轮胎骨架体(胎身):通过使用聚酰胺系热塑性弹性体作为树脂材料注塑成型而制备轮胎骨架体的半体,将该半体彼此相对地放置,并且通过在与所用的聚酰胺系热塑性弹性体的熔点至少一样高的温度下加压而接合该半体。
接下来,将增强层通过沿轮胎周向螺旋状卷绕已被覆有热塑性弹性体的钢丝帘线而设置在轮胎骨架体的轮胎径向外侧。
然后将由表1-3中示出的配方的橡胶组合物形成的胎面橡胶设置在增强层的轮胎径向外侧,随后进行硫化。通过该过程,制造了轮胎(充气轮胎)。
所制造的轮胎骨架体在未加负荷时在轮胎最大宽度部分处的厚度为2mm。
轮胎骨架体和钢丝帘线的被覆层各自由热塑性弹性体形成,并且其中的树脂材料的百分比为100质量%。轮胎骨架体中使用的热塑性弹性体为由Ube Industries,Ltd.制造的产品“UBESTA XPA9055X1”(聚酰胺系热塑性弹性体)。此外,钢丝帘线的被覆层中使用的热塑性弹性体为由Ube Industries,Ltd.制造的产品“UBESTA XPA9055X1”(聚酰胺系热塑性弹性体)。使用由Mitsui Chemicals Co.,Ltd.制造的产品“ADMER QE060”(酸改性的聚丙烯树脂)在钢丝帘线与被覆层之间设置粘合剂层。
为了测量胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量、胎面橡胶的损耗角正切(tanδ)和贮能模量(E′)以及胎面橡胶的拉伸强度(Tb),使用以下方法。
(1)测量胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量
依照JIS K6237:2012得到橡胶组合物中的有机酸的量(有机酸含量)。
(2)测量损耗角正切(tanδ)和贮能模量(E′)
从所制造的轮胎的胎面橡胶切出50mm长、5mm宽和2mm厚的橡胶片。关于该橡胶片,使用由Ueshima Seisakusho Co.,Ltd.制造的分光光度计在160mg的初始负荷和52Hz的频率的条件下测量在0℃下于1%应变时的贮能模量(E’0℃)、在0℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ0℃)、在30℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ30℃)和在60℃下于1%应变时的损耗角正切(tanδ60℃)。此外,算出“tanδ30℃-tanδ60℃”、“tanδ0℃-tanδ30℃”、和“tanδ0℃-tanδ60℃”。结果示于表1-3中。
(3)拉伸强度(Tb)
使用DIN 53504,S3A型切断器从所制造的轮胎的胎面橡胶中切出橡胶片,并且依照JIS K6251:2010测量拉伸强度(Tb)。
为了评价燃料效率、湿路面性能、干路面上的操纵性能、和乘坐舒适性,所制造的轮胎通过以下方法来评价。
(4)燃料效率
将试样轮胎安装在试验用车辆上,并且在25℃至30℃(常温)或5℃至10℃(低温)的环境下进行的实际车辆试验中测量燃料效率(km/L)。结果表现为相对于设定为100的实施例1中的轮胎在低温下的燃料效率的指数值,并且根据以下指标来评价。以下指标中,认为C等级或更好等级表明显示了本公开的轮胎的效果。
至少130的指数值:AA
至少120且小于130的指数值:A
至少110且小于120的指数值:B
至少100且小于110的指数值:C
小于100的指数值:D
算出常温燃料效率的指数值与低温燃料效率的指数值之间的差并且根据以下指标来评价。以下指标中,认为A或B的等级表明显示了本公开的轮胎的效果。
常温燃料效率的指数值与低温燃料效率的指数值之间的差为不大于5:A
常温燃料效率的指数值与低温燃料效率的指数值之间的差为大于5且不大于10:B
常温燃料效率的指数值与低温燃料效率的指数值之间的差为大于10且不大于15:C
常温燃料效率的指数值与低温燃料效率的指数值之间的差为大于15:D
(5)湿路面性能
将试样轮胎安装在试验用车辆上,并且进行在湿路面上的实际车辆试验,其中驾驶者给出操纵稳定性的主观评价得分。结果表现为相对于设定为100的实施例1中的轮胎的主观评价得分的指数值。指数值越大表明湿路面性能越好。认为至少100的指数表明显示了本公开的轮胎的效果。
(6)干路面上的操纵性能
将试样轮胎安装在试验用车辆上,并且进行在干路面上的实际车辆试验,其中由驾驶者主观评价操纵性能且分类为A至C。评价标准如下所示。以下指标中,B等级或更好等级满足标准。
良好的操纵性能:A
普通的操纵性能:B
不良的操纵性能:C
(7)乘坐舒适性
将试样轮胎安装在试验用车辆上,并且进行在干路面上的实际车辆试验,其中由驾驶者主观评价乘坐舒适性且分类为A至C。评价标准如下所示。以下指标中,B等级或更好等级满足所要求的标准。
良好的乘坐舒适性:A
普通的乘坐舒适性:B
不良的乘坐舒适性:C
表1
表2
表3
*1天然橡胶:印度尼西亚制造的“SIR20”
*2聚丁二烯橡胶:由JSR Corporation制造,产品名“BR01”
*3苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶:由JSR Corporation制造,产品名“#1500”
*4炭黑:N234(ISAF),由Asahi Carbon Co.,Ltd.制造,产品名“#78”
*5二氧化硅:由Tosoh Silica Corporation制造,产品名“Nipsil AQ”,BET比表面积=205m2/g
*6硅烷偶联剂:双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物,平均硫链长度=2.35,由Evonik Industries制造,产品名“Si”(Si 75是日本、其他国家或二者中的注册商标)
*7C5系树脂:由ExxonMobil Chemical Company制造,产品名“1102B”
*8C9系树脂:由JX Nippon Oil&Energy Corporation制造,产品名“Nisseki140”
*9C5-C9系石油树脂:由Nippon Zeon Co.,Ltd.制造,产品名“G100B”
*10二环戊二烯树脂:由Nippon Zeon Co.,Ltd.制造,产品名“1105”
*11松香树脂:由Taishamatsu essential oil Co.,Ltd.制造,产品名“S”
*12烷基酚醛树脂:由SI Group,Inc.制造,产品名“R7510PJ”
*13萜烯酚醛树脂:由Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造,产品名“YSS145”
*14石油类油:由Japan Energy Corporation制造,产品名“Process X-140”
*15天然物类油:由The Nisshin OilliO Group,Ltd.制造,产品名“Refined PalmOil J(S)”
*16防老剂:N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺,由Ouchi Shinko ChemicalIndustrial Co.,Ltd.制造,产品名“NOCRAC 6C”
*17硫化促进剂A:1,3-二苯胍,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造,产品名“D-G”(SOXINOL是日本、其他国家或二者中的注册商标)
*18硫化促进剂B:二硫化二苯并噻唑,由Ouchi Shinko Chemical IndustrialCo.,Ltd.制造,产品名“DM-P”(NOCCELER是日本、其他国家或二者中的注册商标)
*19硫化促进剂C:N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺,由Ouchi Shinko ChemicalIndustrial Co.,Ltd.制造,产品名“CZ-G”
*20硫化促进剂D:N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺,由Ouchi Shinko ChemicalIndustrial Co.,Ltd.制造,产品名“NS”
从表1-3中可见的是,当轮胎骨架体由树脂组合物(树脂材料100质量%)形成并且树脂组合物(树脂材料100质量%)也用于增强层中的增强构件的被覆层中时,通过使用E’0℃为不大于30MPa、tanδ0℃为不大于0.5、并且tanδ30℃-tanδ60℃为不大于0.08的胎面橡胶,轮胎的乘坐舒适性改进而不造成轮胎的湿路面性能的劣化。
相反,比较例1和2中的轮胎具有不良的低温燃料效率并且常温燃料效率与低温燃料效率的指数值之间的差大,比较例3中的轮胎具有不良的常温燃料效率和低温燃料效率,并且比较例4中的轮胎具有不良的低温燃料效率和乘坐舒适性。这些比较例中的轮胎对于至少两个评价项目都具有C或更差的评价。
(比较例5和6及实施例20-23)
轮胎骨架体(胎身)以与实施例1-19和比较例1-4中相同的方式制造。
接下来,增强层使用已被覆有表4中示出的配方的树脂组合物的钢丝帘线设置在轮胎骨架体的轮胎径向外侧。
然后将由表4中示出的配方的橡胶组合物形成的胎面橡胶设置在增强层的轮胎径向外侧,随后进行硫化。通过该过程,制造了轮胎(充气轮胎)。
为了测量胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量、胎面橡胶的损耗角正切(tanδ)和贮能模量(E’)以及胎面橡胶的拉伸强度(Tb),使用前述方法。
为了评价燃料效率、湿路面性能、干路面上的操纵性能和乘坐舒适性,所制造的轮胎通过前述方法来评价。
燃料效率评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例1中的轮胎的低温下的燃料效率的指数值,并且根据前述示出的指标来评价。
湿路面性能评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例1中的轮胎的主观评价得分的指数值。结果示于表4中。
表4
*1至*20:与表1-3中同样
*21TPA:聚酰胺系热塑性弹性体,由Ube Industries,Ltd.制造,产品名“UBESTAXPA9055X1”
*22:通过如下形成的橡胶组合物:相对于100质量份丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶(NBR),配混0.525质量份普通硫磺(由Tsurumi Chemical Industry Co.,Ltd.制造,普通硫磺,5%油处理)、2质量份N,N′-二苯基甲烷双马来酰亚胺、1.5质量份硫化促进剂CZ(“NOCCELER CZ”,由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造,N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)、1质量份硫化促进剂TS(“NOCCELER TS”,由Ouchi Shinko ChemicalIndustrial Co.,Ltd.制造,一硫化四甲基秋兰姆)、2质量份硬脂酸、和5质量份氧化锌
*23TPO:α-聚烯烃系热塑性弹性体,由Mitsui Chemicals Co.,Ltd.制造,产品名“TAFMER MH7010”
*24TPC:聚酯系热塑性弹性体,由Du Pont-Toray Co.,Ltd.制造,产品名“Hytrel5557”
从表4中的比较例5以及实施例20和21可见的是,当使用E’0℃为不大于30MPa、tanδ0℃为不大于0.5、并且tanδ30℃-tanδ60℃为不大于0.08的胎面橡胶时,通过在增强层中的增强构件的被覆层中使用包含至少50质量%的树脂材料的树脂组合物,干路面上的操纵性能改进。
此外,实施例22证明即使当使用含有两种以上的树脂材料的树脂组合物时,乘坐舒适性和干路面操纵性能也会改进而不造成湿路面性能的劣化。
另外,从比较例6和实施例23的比较中可见的是,即使当更改热塑性弹性体的种类时,也显示了本公开的轮胎的效果。
(实施例24-31)
以与实施例1-19和比较例1-4中相同的方式,制造了轮胎骨架体(胎身),并且将增强层通过沿轮胎周向螺旋状卷绕已被覆有热塑性弹性体的钢丝帘线而设置在轮胎骨架体的轮胎径向外侧。
然后将由表5中示出的配方的橡胶组合物形成的胎面橡胶设置在增强层的轮胎径向外侧,随后进行硫化。通过该过程,制造了轮胎(充气轮胎)。
为了测量胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量、胎面橡胶的损耗角正切(tanδ)和贮能模量(E’)以及胎面橡胶的拉伸强度(Tb),使用前述方法。
为了评价燃料效率、湿路面性能、干路面上的操纵性能和乘坐舒适性,所制造的轮胎通过前述方法来评价。
燃料效率评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例1中的轮胎的低温下的燃料效率的指数值,并且根据前述示出的指标来评价。
湿路面性能评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例1中的轮胎的主观评价得分的指数值。
另外,为了评价高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性,使用以下方法。为了比较的目的,也评价了实施例2和3中的轮胎的高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性。结果示于表5中。
(8)高速转鼓耐久性
将各试样轮胎在25℃±2℃的室内调节至300kPa的内压,在轮胎放置24小时之后,再次调节轮胎的气压。将400kg的负荷加载在轮胎上,并且轮胎在约3m直径的转鼓上行驶,同时速度从100km/h每10分钟增加10km/h。轮胎故障时的距离看作是耐久距离。该距离表现为相对于设定为100的实施例3的值的指数值。指数值越高,表明轮胎具有越好的高速耐久性。
(9)重负荷转鼓耐久性
使用室内转鼓试验机,以便在60km/h的速度、900kPa的内压和相当于由欧洲轮胎轮辋技术组织(ETRTO)标准手册规定的最大负荷容量的165%的初始负荷下进行试验,并且测量直至故障发生时的行驶距离。行驶距离表现为相对于设定为100的实施例3的行驶距离的指数值。指数值越高,表明轮胎具有越好的重负荷下的耐久性。
表5
*1至*20:与表1-3中同样
从表5中的实施例24-27的结果中可见的是,当在胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量为0.5质量%至2.5质量%时,轮胎具有良好的高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性。
此外,从实施例28-31的结果中可见的是,当在胎面橡胶中使用的橡胶组合物中配混的硫化促进剂的量相对于100质量份橡胶组分为0.3质量份至5.0质量份时,轮胎具有良好的高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性。
(实施例32-50和比较例7-10)
通过以下来制造轮胎:根据标准方法制造主要由橡胶形成的轮胎骨架体(胎身),将增强层通过沿轮胎周向螺旋状卷绕已被覆有热塑性弹性体的钢丝帘线而设置在轮胎骨架体的轮胎径向外侧,并且进一步将由表6-8中示出的配方的橡胶组合物形成的胎面橡胶设置在增强层的轮胎径向外侧。
注意:增强层中的钢丝帘线的被覆层由热塑性弹性体形成,并且其中的树脂材料的百分比为100质量%。在钢丝帘线的被覆层中使用的热塑性弹性体为由Ube Industries,Ltd.制造的产品“UBESTA XPA9055X1”(聚酰胺系热塑性弹性体)。
为了测量胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量、胎面橡胶的损耗角正切(tanδ)和贮能模量(E’)以及胎面橡胶的拉伸强度(Tb),使用前述方法。
为了评价燃料效率、湿路面性能、干路面上的操纵性能和乘坐舒适性,所制造的轮胎通过前述方法来评价。
燃料效率评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例32中的轮胎的低温下的燃料效率的指数值,并且根据前述示出的指标来评价。
湿路面性能评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例32中的轮胎的主观评价得分的指数值。结果示于表6-8中。
表6
表7
表8
*1至*20:与表1-3中同样
从表6-8中可见的是,即使在其中轮胎骨架体是主要由橡胶形成的普通轮胎骨架体的状况下,当树脂组合物(树脂材料100质量%)用于增强层中的增强构件的被覆层中时,通过使用E’0℃为不大于30MPa、tanδ0℃为不大于0.5、并且tanδ30℃-tanδ60℃为不大于0.08的胎面橡胶,乘坐舒适性也改进而不造成湿路面性能的劣化。
相反,比较例7和8中的轮胎具有不良的低温燃料效率并且常温燃料效率与低温燃料效率的指数值之间的差大,比较例9中的轮胎具有不良的常温燃料效率和低温燃料效率,并且比较例10中的轮胎具有不良的低温燃料效率和乘坐舒适性。这些比较例中的轮胎对于至少两个评价项目都具有C或更差的评价。
(比较例11和12及实施例51-54)
通过以下来制造轮胎:根据标准方法制造主要由橡胶形成的轮胎骨架体(胎身),将增强层通过沿轮胎周向螺旋状卷绕已被覆有表9中示出的配方的橡胶组合物的钢丝帘线而设置在轮胎骨架体的轮胎径向外侧,并且进一步将由表9中示出的配方的橡胶组合物形成的胎面橡胶设置在增强层的轮胎径向外侧。
为了测量胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量、胎面橡胶的损耗角正切(tanδ)和贮能模量(E’)以及胎面橡胶的拉伸强度(Tb),使用前述方法。
为了评价燃料效率、湿路面性能、干路面上的操纵性能和乘坐舒适性,所制造的轮胎通过前述方法来评价。
燃料效率评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例32中的轮胎的低温下的燃料效率的指数值,并且根据前述示出的指标来评价。
湿路面性能评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例32中的轮胎的主观评价得分的指数值。结果示于表9中。
表9
*1至*20:与表1-3中同样
*21至*24:与表4中同样
从表9中的比较例11及实施例51和52可见的是,即使在其中轮胎骨架体是主要由橡胶形成的普通轮胎骨架体的状况下,当使用E’0℃为不大于30MPa、tanδ0℃为不大于0.5、并且tanδ30℃-tanδ60℃为不大于0.08的胎面橡胶时,通过在增强层中的增强构件的被覆层中使用包含至少50质量%的树脂材料的树脂组合物,干路面上的操纵性能也会改进。
此外,实施例53证明即使当使用含有两种以上的树脂材料的树脂组合物时,乘坐舒适性和干路面操纵性能也会改进而不造成湿路面性能的劣化。
另外,从比较例12和实施例54的比较中可见的是,即使当更改热塑性弹性体的种类时,也显示了本公开的轮胎的效果。
(实施例55-62)
以与实施例32-50和比较例7-10中相同的方式,制造主要由橡胶形成的轮胎骨架体(胎身),并且将增强层通过沿轮胎周向螺旋状卷绕已被覆有热塑性弹性体的钢丝帘线而设置在轮胎骨架体的轮胎径向外侧。
然后将由表10中示出的配方的橡胶组合物形成的胎面橡胶设置在增强层的轮胎径向外侧。通过该过程,制造了轮胎。
为了测量胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量、胎面橡胶的损耗角正切(tanδ)和贮能模量(E’)以及胎面橡胶的拉伸强度(Tb),使用前述方法。
为了评价燃料效率、湿路面性能、干路面上的操纵性能和乘坐舒适性,所制造的轮胎通过前述方法来评价。
燃料效率评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例32中的轮胎的低温下的燃料效率的指数值,并且根据前述示出的指标来评价。
湿路面性能评价中的结果表现为相对于设定为100的实施例32中的轮胎的主观评价得分的指数值。
另外,为了评价高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性,使用前述方法。为了比较的目的,也评价了实施例33和34中的轮胎的高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性。注意:高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性的评价中的结果表现为相对于各自设定为100的实施例33中的值的指数值。结果示于表10中。
表10
*1至*20:与表1-3中同样
从表10中的实施例55-58的结果中可见的是,当胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量为0.5质量%至2.5质量%时,轮胎具有良好的高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性。
此外,从实施例59-62的结果中可见的是,当胎面橡胶中使用的橡胶组合物中配混的硫化促进剂的量相对于100质量份橡胶组分为0.3质量份至5.0质量份时,轮胎具有良好的高速转鼓耐久性和重负荷转鼓耐久性。
(参考例1-21)
通过以下来制造轮胎:根据标准方法制造主要由橡胶形成的轮胎骨架体(胎身),将增强层通过沿轮胎周向螺旋状卷绕已被覆有橡胶组合物的钢丝帘线而设置在轮胎骨架体的轮胎径向外侧,并且进一步将由表11-13中示出的配方的橡胶组合物形成的胎面橡胶设置在增强层的轮胎径向外侧。
增强层中的钢丝帘线的被覆层中使用的橡胶组合物通过以下来形成:相对于100质量份天然橡胶(RSS)配混60质量份炭黑(HAF级炭黑,由Asahi Carbon Co.,Ltd.制造,产品名“Asahi#70”)、7.5质量份氧化锌、1.0质量份脂肪酸钴盐(由Rhodia制造,产品名“Manobond C 22.5”)、1.5质量份防老剂6C(N-1,3-二甲基丁基-N′-苯基-对苯二胺,由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造,产品名“NOCCELER 6C”)、6.0质量份硫磺、和1.0质量份硫化促进剂DZ(N,N′-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺,由Ouchi ShinkoChemical Industrial Co.,Ltd.制造,产品名“NOCCELER DZ”)。
为了测量胎面橡胶中使用的橡胶组合物中的有机酸含量、胎面橡胶的损耗角正切(tanδ)和贮能模量(E’)以及胎面橡胶的拉伸强度(Tb),使用前述方法。
为了评价燃料效率、湿路面性能、干路面上的操纵性能和乘坐舒适性,所制造的轮胎通过前述方法来评价。
燃料效率评价中的结果表现为相对于设定为100的参考例1中的轮胎的低温下的燃料效率的指数值,并且根据前述示出的指标来评价。
湿路面性能评价中的结果表现为相对于设定为100的参考例1中的轮胎的主观评价得分的指数值。结果示于表11-13中。
表11
表12
表13
*1至*20:与表1-3中同样
从表6-8和表11-13的比较中可见的是,在其中使用相同的胎面橡胶的状况下,在干路面上的轮胎的操纵性能通过在增强层中的增强构件的被覆层中使用树脂组合物(树脂材料100质量%)来改善。
产业上的可利用性
根据本公开,可以提供具有良好的燃料效率的轮胎,该轮胎即使其中使用树脂材料也具有改善的乘坐舒适性和干路面操纵性能而不劣化湿路面性能。
附图标记说明
10 轮胎骨架体
11 胎圈部
12 胎侧部
13 胎冠部
14 胎圈芯
20 增强层
21 增强构件
22 被覆层
30 胎面橡胶

Claims (17)

1.一种轮胎,其特征在于,包括:
环状的轮胎骨架体;
位于所述轮胎骨架体的轮胎径向外侧的增强层;和
位于所述增强层的轮胎径向外侧的胎面橡胶,
其中,所述增强层包括被覆有包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物的增强构件,并且
所述胎面橡胶在0℃下于1%应变时的贮能模量E’0℃为不大于30MPa,所述胎面橡胶在0℃下于1%应变时的损耗角正切tanδ0℃为不大于0.5,并且通过从所述胎面橡胶在30℃下于1%应变时的损耗角正切tanδ30℃减去所述胎面橡胶在60℃下于1%应变时的损耗角正切tanδ60℃而得的值,即tanδ30℃-tanδ60℃,为不大于0.08。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中,
相对于100质量份橡胶组分包含总计为5质量份至40质量份的选自由热塑性树脂和软化剂组成的组的至少一种的橡胶组合物在所述胎面橡胶中使用,所述橡胶组分包含至少50质量%的选自由天然橡胶和合成异戊二烯橡胶组成的组的至少一种异戊二烯类橡胶。
3.根据权利要求2所述的轮胎,其中,
所述胎面橡胶中使用的橡胶组合物具有0.5质量%至2.5质量%的有机酸含量。
4.根据权利要求2或3所述的轮胎,其中,
所述胎面橡胶中使用的橡胶组合物包含相对于100质量份所述橡胶组分为0.3质量份至5.0质量份的硫化促进剂。
5.根据权利要求2至4任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面橡胶中使用的橡胶组合物包含填料,所述填料包括至少70质量%的二氧化硅。
6.根据权利要求1至5任一项所述的轮胎,其中,通过从所述胎面橡胶在0℃下于1%应变时的损耗角正切tanδ0℃减去所述胎面橡胶在30℃下于1%应变时的损耗角正切tanδ30℃而得的值,即tanδ0℃-tanδ30℃,为不大于0.30。
7.根据权利要求1至6任一项所述的轮胎,其中,通过从所述胎面橡胶在0℃下于1%应变时的损耗角正切tanδ0℃减去所述胎面橡胶在60℃下于1%应变时的损耗角正切tanδ60℃而得的值,即tanδ0℃-tanδ60℃,为不大于0.35。
8.根据权利要求2至7任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面橡胶中使用的橡胶组合物包含相对于100质量份所述橡胶组分为1质量份至5质量份的所述软化剂。
9.根据权利要求2至8任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面橡胶中使用的橡胶组合物中包含的软化剂为矿物来源的软化剂或石油来源的软化剂。
10.根据权利要求5至9任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面橡胶中使用的橡胶组合物包含相对于100质量份所述橡胶组分为40质量份至70质量份的所述二氧化硅。
11.根据权利要求5至10任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面橡胶中使用的橡胶组合物中包含的所述填料进一步包含炭黑,并且以相对于100质量份所述橡胶组分为1质量份至10质量份的量包含所述炭黑。
12.根据权利要求2至11任一项所述的轮胎,其中,
所述胎面橡胶中使用的橡胶组合物中包含的所述热塑性树脂为选自由C5系树脂、C9系树脂、C5-C9系树脂、二环戊二烯树脂、松香树脂、烷基酚醛树脂、和萜烯酚醛树脂组成的组的至少一种树脂。
13.根据权利要求1至12任一项所述的轮胎,其中,
所述增强层至少包括沿轮胎周向卷绕的增强构件。
14.根据权利要求1至13任一项所述的轮胎,其中,
所述轮胎骨架体由包含50质量%至100质量%的树脂材料的树脂组合物形成。
15.根据权利要求1至14任一项所述的轮胎,其中,
所述增强层和所述轮胎骨架体中的至少一者使用树脂组合物形成,所述树脂组合物包含热塑性树脂和热塑性弹性体中的至少一种。
16.根据权利要求15所述的轮胎,其中,
所述增强层和所述轮胎骨架体中的至少一者中使用的所述树脂组合物中包含的所述热塑性树脂和所述热塑性弹性体中的至少一种为聚酰胺系、聚酯系或聚氨酯系。
17.根据权利要求1至16任一项所述的轮胎,其特征在于,进一步包括:
位于所述轮胎骨架体和所述增强层的轮胎径向外侧的胎体。
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