CN102256782B - 纳米纤维薄片 - Google Patents

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Abstract

本发明的纳米纤维薄片具备含有高分子化合物纳米纤维的纳米纤维层。该纳米纤维薄片的表面具有粘结性。纳米纤维优选含有粘结性成分以及水不溶性高分子化合物。纳米纤维薄片优选由水溶性层和水不溶性层层叠而成，其中，所述水溶性层具备含有水溶性粘结性成分的纳米纤维，所述水不溶性层具备含有水不溶性高分子化合物的纳米纤维。纳米纤维薄片优选具备纳米纤维层、配置于该纳米纤维层的一侧的面上的基材层、以及配置于该纳米纤维层的另一侧的面上的粘结层。

Description

纳米纤维薄片
技术领域
本发明涉及含有纳米纤维的纳米纤维薄片。 
背景技术
纳米纤维被应用于例如要求具有利用了纳米尺寸效应的高透明性等光学特性的领域。作为其中一个例子是通过将纳米纤维的直径控制在可见光波长以下，从而就能够实现透明织物。另外，通过将纳米纤维的直径控制在与可见光波长相同，从而就能够表现出结构色。另外，在利用超比表面积效应来要求高吸附特性和高表面活性的领域中，或者在利用超分子排列效应来要求拉伸强度等力学特性和高导电性等电特性的领域中也就行了研讨。具有该特征的纳米纤维例如除了作为单纤维被加以使用之外还可以作为聚集体(织物)或者复合材料来加以使用。 
作为纳米纤维的应用例子有提案为由静电纺丝法获得的将多糖类作为主原料且直径为500nm以下的多糖类纳米级的纤维(参照专利文献1)。根据同文献所记载，该纤维可以作为将再生医疗中的生物组织培养基材以及生物组织的缺损的修复、再生、治疗作为目的的生物材料(人工瓣膜、人工脏器、人工血管以及创伤覆盖材料等)的一部分来加以使用。 
另外，还有方案提出使化妆材料或者化妆材料成分保持于由高分子化合物的纳米纤维构成的网眼状构造体而形成的化妆用薄片(参照专利文献2)。根据同文献所记载，该化妆用薄片就能够提高相对于脸或者手足的紧密附着性和负载感，另外，还能够提高保存性。 
但是，由所述各个专利文献所记载的纳米纤维构成的薄片由于该纳米纤维的极细度而造成刚性低下(硬度柔软)以至于使用性不好。而且，并非容易进行转帖的结构。 
除了这些技术之外，作为有关含有由静电纺丝法制造的纳米纤维 的薄片的技术，已知有专利文献3以及4所记载的技术。但是，即使将按照上述各个技术所获得的薄片适用于例如肌肤等对象物表面，有时会出现难以维持纤维形状，紧密附着性不够良好而造成容易马上剥落等现象。虽然考虑到为了提高紧密附着性而薄片的一面设置粘结层，但是因为薄片自身极薄所以在将薄片适用于肌肤时，粘结层也会易于粘附，从而使用性变得不好。另外，在将薄片适用于肌肤的时候薄片与肌肤之间变得容易发生浮起。将提高使用性作为目的，虽然也考虑了使用凝胶作为粘结层材料来提高薄片的刚性，但是在该情况下薄片将变厚并且将薄片适用于肌肤的时候的触感下降。 
专利文献 
专利文献1：JP2005-290610A1 
专利文献2：JP2008-179629A1 
专利文献3：WO2002/32397A2 
专利文献4：WO2009/031620A1 
发明内容
本发明提供一种纳米纤维薄片，其中，所述纳米纤维薄片是具备纳米纤维层的纳米纤维薄片，其中，所述纳米纤维层含有高分子化合物的纳米纤维，并且，该纳米纤维薄片的表面具有粘结性。 
另外，本发明还提供一种纳米纤维薄片的使用方法，其中，所述纳米纤维薄片的使用方法是使所述纳米纤维薄片附着于对象物表面的纳米纤维薄片的使用方法， 
在以液状物使对象物表面湿润的状态下，使纳米纤维薄片与对象物表面接触并附着于该表面，接着移动该纳米纤维薄片周缘部的纤维结合，并缓和该纳米纤维薄片与对象物表面之间的台阶差。 
附图说明
图1是表示用于实施静电纺丝(electrospinning)法的装置的模式图。 
图2是表示纳米纤维构造的一个例子的模式图。 
图3是示意性地表示本发明的第3实施方式的纳米纤维薄片构造 的纵向截面图。 
具体实施方式
根据优选的实施方式说明以下本发明。首先，就有关本发明的纳米纤维薄片的第1实施方式作如下说明。本实施方式的纳米纤维薄片是由纳米纤维所构成。纳米纤维薄片优选只由纳米纤维所构成。但是，纳米纤维薄片除了纳米纤维之外不妨也可含有其它成分。纳米纤维在以圆当量直径表示其粗细的情况下，优选为10～3000nm，特别优选为10～1000nm。纳米纤维的粗细例如可以通过扫描型电子显微镜(SEM)的观察来加以测定。 
纳米纤维的长度在本发明中没有临界点，可以使用对应于纳米纤维制造方法的长度。另外，纳米纤维在纳米纤维薄片中既可以以在单一方向上进行取向的状态加以存在，或者也可以朝着任意的方向。再有，纳米纤维虽然一般是中实的纤维，但是并不限定于此，例如也可以使用由图2所表示那样的中空的纳米纤维、或者中空的纳米纤维在其纵向截面方向上坍塌的形状的带状纳米纤维。 
纳米纤维薄片的厚度可以对应于其具体用途而设定恰当的范围。在为了附着于例如人的肌肤而使用纳米纤维薄片的情况下优选将纳米纤维薄片的厚度设定为50nm～1mm，特别优选设定为500nm～500μm。纳米纤维薄片的厚度可以通过使用接触式膜厚仪(日本Mitutoyo Corporation制，LITEMATIC VL-50A(R5mm超硬球面测定探针))来加以测定。在测定时施加于薄片的负载重为0.01Pa。以下在说到纳米纤维薄片厚度的时候是指以该方法进行测定的值。 
纳米纤维薄片的每平方米重量(坪量)也是对应于其具体用途而设定恰当的范围。在为了附着于例如人的肌肤而使用纳米纤维薄片的情况下，优选将纳米纤维薄片的每平方米重量设定为0.01～100g/m2，特别优选为0.1～50g/m2。 
在纳米纤维薄片中，纳米纤维在其交点上结合或者纳米纤维彼此互相缠绕。由此，纳米纤维薄片能够单独维持其薄片状的形态。纳米纤维是彼此结合或者是彼此缠绕，根据纳米纤维薄片的制造方法而有所不同。 
构成纳米纤维薄片的纳米纤维的特征之一在于：含有粘结性成分以及水不溶性高分子化合物。通过纳米纤维含有这两个种类的成分，从而含有该纳米纤维的纳米纤维薄片就能够发挥对于对象物的良好的粘结性以及紧密附着性。在粘结性成分以及水不溶性高分子化合物当中，水不溶性高分子化合物是形成纳米纤维的骨架的材料。因此，在使用纳米纤维薄片的时候，粘结性成分和作为骨架成分的水不溶性高分子化合物不会发生剥离，因而也就表现出了高粘结性能。 
特别是在粘结性成分为水溶性高分子化合物的情况下，在使用纳米纤维薄片的时候，例如如果与含有水的液状物相并用来适用于对象物表面的话，那么该纳米纤维薄片由于与水相接触而造成纳米纤维中的水溶性高分子化合物溶解于液状物中，溶解了的水溶性高分子化合物表现其粘结性并作为粘结剂来加以作用，从而就能够维持薄片与对象物表面的紧密附着性。而且，因为水不溶性高分子化合物形成了纳米纤维的骨架，所以即使是在水溶性高分子化合物发生溶解之后，纳米纤维也能够保持作为纤维的形态。 
在本说明书中所谓“粘结性成分”是指在将纳米纤维薄片粘贴于对象物来加以使用的时候，赋予纳米纤维薄片粘结性以及紧密附着性的成分。作为粘结性成分，可以使用“粘结性水不溶性高分子化合物”和“水溶性高分子化合物”。作为粘结性水不溶性高分子化合物，优选在通过粘着力试验机(tacking tester)(日本Rhesca Co.，Ltd.制)并使用圆柱型探针(φ5.1mm，SUS304制)，在预负荷(Preload)为50gf、压制时间(Press Time)为1.0Sec的条件下进行粘着强度(tack strength)测定的时候，峰值(peak value)为10gf～200gf的高分子化合物。作为被提供给粘着力试验机的测定样品，使用以具备拥有至少6mm直径的圆形平面部的形式加以形成的该高分子化合物的成形体。还有，在以下的说明中为了区别先前所述的“水不溶性高分子化合物”和在此所述的“粘结性水不溶性高分子化合物”而将在此所述的“粘结性水不溶性高分子化合物”仅称作为“粘结性高分子化合物”。 
在作为粘结性成分而使用粘结性高分子化合物的情况下，与其相并用的水不溶性高分子化合物是没有粘结性的。所谓“没有粘结性”是指在先前所述的粘着强度的测定中，峰值小于10gf的情况。另外，在 作为粘结性成分而使用粘结性高分子化合物的情况下，粘结性高分子化合物也可以形成纳米纤维薄片的骨架。 
在本说明书中所谓“水溶性高分子化合物”是指具有以下性质的高分子化合物，即在1个大气压·常温(20℃±15℃)的环境条件下，将高分子化合物浸渍于相对于该高分子化合物10倍以上重量的水中并经过充分的时间(例如24小时以上)之后，经过浸渍的高分子化合物能够溶解于水，其程度为50重量％以上发生溶解。 
在本说明书中所谓“水不溶性高分子化合物”是指具有以下性质的高分子化合物，即在1个大气压·常温(20℃±15℃)的环境条件下，将高分子化合物浸渍于相对于该高分子化合物10倍以上重量的水中并经过充分的时间(例如24小时以上)之后，经过浸渍的高分子化合物难溶于水，其程度为80重量％以上不发生溶解。该定义也适用于有关粘结性高分子化合物。 
纳米纤维中的粘结性成分的比例在该粘结性成分为粘结性高分子化合物的情况下，优选设定为30～99重量％，特别优选为50～90重量％。在此情况下被并用的水不溶性高分子化合物的比例优选设定为1～70重量％，特别优选为10～50重量％。另一方面，纳米纤维中的粘结性成分的比例在该粘结性成分为水溶性高分子化合物的情况下优选设定为1～80重量％，特别优选为3～50重量％，在此情况下被并用的水不溶性高分子化合物的比例优选设定为20～99重量％，特别优选为50～97重量％。通过将粘结性成分以及水溶性高分子化合物的比例设定在该范围内，从而在将纳米纤维薄片粘贴于对象物的情况下，随着获得充分的粘结性以及紧密附着性而能够减轻由于每当纳米纤维彼此发生粘结所引起的不良状况。再有，在作为粘结成分而使用水溶性高分子化合物的情况下，通过与液状物相并用从而就能够取得水溶性高分子化合物溶解于液状物中并在对象物与纳米纤维薄片之间获得充分的紧密附着性的有利的效果。伴随着该效果，由于为了维持纳米纤维的骨架而要确保充分量的水不溶性高分子化合物，因此在将纳米纤维薄片与液状物相并用的时候，即使水溶性高分子化合物溶解于液状物也会取得能够维持纳米纤维薄片形态的有利的效果。 
作为构成纳米纤维的粘结性高分子化合物，例如可以列举天然橡 胶、丙烯酸酯共聚物等的丙烯酸类树脂、硅酮类树脂、聚(N-丙酰基吖丙啶)接枝-二甲基硅氧烷[poly(N-propanoyl ethylene imine)graft-dimethylsiloxane]/γ-氨丙基甲基硅氧烷(γ-aminopropylmethylsiloxane)共聚物等的恶唑啉改性硅酮、聚氨酯类树脂、或者这些树脂的共聚物等。这些粘结性高分子化合物可以单独使用或者组合2种以上来加以使用。在这些粘结性高分子化合物当中，从粘结性高而且适用范围广的观点出发，优选使用丙烯酸类树脂和硅酮类树脂。 
作为构成纳米纤维的水溶性高分子化合物，例如可以列举支链淀粉(pullulan)、透明质酸、硫酸软骨素、聚-γ-谷氨酸、改性玉米淀粉、β-葡聚糖、葡聚寡糖(gluco-oligosaccharide)、肝素、硫酸角质素等的粘多糖；纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛(galacturon)、车前子胶(psyllium seed gum)、罗望子胶(tamarind seed gum)、阿拉伯树胶、黄蓍胶(tragacanth gum)、改性玉米淀粉、大豆水溶性多糖、褐藻酸、卡拉胶、昆布多糖、琼脂(琼脂糖)、褐藻聚糖(fucoidan)、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等的天然高分子；部分皂化聚乙烯醇(不与后面所述的交联剂相并用的时候)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚氧化乙烯、聚丙烯酸钠等的合成高分子等。这些水溶性高分子化合物可以单独使用或者可以组合两种以上来加以使用。在这些水溶性高分子化合物当中，从容易制造纳米纤维的观点出发，优选使用支链淀粉、部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮以及聚氧化乙烯等的合成高分子。 
另外，作为构成纳米纤维的水不溶性高分子化合物，例如可以列举聚乙烯醇(例如在纳米纤维形成后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、以及通过与后面所述的交联剂相并用从而在纳米纤维形成后能够进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇)、聚(N-丙酰基吖丙啶)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨丙基甲基硅氧烷共聚物等的恶唑啉改性硅酮、玉米蛋白(玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳糖(PLA)、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等的丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。 这些水不溶性高分子化合物可以单独使用或者组合两种以上来加以使用。在这些水不溶性高分子化合物当中，从能够容易地以溶液的状态与粘结性成分相混合并且干燥后能够不溶化的观点出发，优选使用在纳米纤维形成后能够进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、通过与后面所述的交联剂相并用从而在纳米纤维形成后能够进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基吖丙啶)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨丙基甲基硅氧烷共聚物等的恶唑啉改性硅酮、水溶性聚酯、聚乙烯醇缩丁醛树脂、玉米蛋白等。 
纳米纤维既可以只由上述水溶性高分子化合物以及水不溶性高分子化合物加以构成，或者也可以除了这些高分子化合物之外还含有其它的成分。作为像这样的成分，例如可以列举交联剂、颜料、添加料、香料、表面活性剂、静电防止剂以及发泡剂等。交联剂例如是以对上述部分皂化聚乙烯醇进行交联并使之不溶化为目的而加以使用的。颜料是以对纳米纤维进行着色的目的而加以使用的。这些成分在纳米纤维中分别优选含有0.01～70重量％。 
本发明的纳米纤维薄片既能够其单独地以单层来加以使用，也能够作为与其它薄片相层叠的多层构造的薄片来加以使用。作为与纳米纤维薄片相并用的其它薄片例如可以列举为了支撑使用前的纳米纤维薄片来提高其使用性的基材薄片。通过将纳米纤维薄片与基材薄片进行组合使用，从而在使刚性低的纳米纤维薄片附着于例如人的肌肤等对象物表面的时候的操作性变得良好。 
从提高纳米纤维薄片的使用性的观点出发，基材薄片的泰伯挺度(Taber stiffness)优选为0.01～0.4mNm，特别优选为0.01～0.2mNm。泰伯挺度是根据JIS P8125所规定的“挺度测试方法”进行测定的。在以下的说明中，在说到泰伯挺度的时候就是指以这个方法进行测定的值。 
泰伯挺度以及基材薄片的厚度均会影响到纳米纤维薄片的使用性。从该观点出发，基材薄片的厚度虽然也要根据该基材薄片的材质，但是优选为5～500μm，特别优选为10～300μm。基材薄片的厚度能够以与测定纳米纤维薄片的厚度相同的方法进行测定。 
另外，从使纳米纤维薄片转帖到对象物的观点出发，基材薄片优选具有透气性。基材薄片的Gurley透气度优选为30秒/100ml以下，特 别优选20秒/100ml以下。基材薄片的Gurley透气度是根据JIS P8117进行测定的。 
基材薄片优选直接被层叠于纳米纤维薄片之上。在这情况下，基材薄片优选相对于纳米纤维薄片以能够剥离的方式加以层叠。通过这样的构成，从而具有以下优点，即在使纳米纤维薄片附着于例如人的肌肤之后从纳米纤维薄片上剥离除去基材薄片，从而能够将纳米纤维薄片留在人的肌肤上。 
作为基材薄片可以使用例如以聚烯烃类树脂或者聚酯类树脂为代表的合成树脂制的薄膜。在相对于纳米纤维薄片以能够进行剥离的形式层叠该薄膜的情况下，从提高剥离性的观点出发，优选在与该薄膜上的纳米纤维薄片的相对面上实施硅酮树脂的涂布和电晕放电处理等的剥离处理。 
作为基材薄片还可以使用网片。通过使用网片，从而即使无需特意实施上述硅酮树脂的涂布等的剥离处理，也能够以相对于纳米纤维薄片能够剥离的形式来层叠基材薄片。在该情况下，网的网目优选为20～200目/英寸，特别优选为50～150目/英寸。另外，网的线径优选为10～200μm，特别优选为30～150μm。作为构成网片的材料并没有特别的限制，可以使用与构成上述薄膜的材料相同的材料。 
作为基材薄片还可以使用作为具有透气性的材料的纸或者无纺布。通过使用纸或者无纺布，从而即使无需特意实施上述硅酮树脂的涂布等的剥离处理，也能够相对于纳米纤维薄片以能够剥离的形式层叠基材薄片。另外，通过液状物从而在将纳米纤维薄片转帖于对象物的时候还能够吸收多余部分的水分。作为构成纸或者无纺布的材料，例如作为天然纤维状物质，可以列举植物纤维(棉花、木棉、木材纸浆、非木材纸浆、花生蛋白纤维、玉米蛋白纤维、大豆蛋白纤维、甘露聚糖纤维、橡胶纤维、麻、蕉麻、剑麻、新西兰麻、罗布麻、椰子、灯心草、麦秆等)、动物纤维(绵羊毛、山羊毛、马海毛、开司米、羊驼毛(alpaca)、安哥拉山羊毛、骆驼毛、小羊驼毛、蚕丝、鹅羽毛、鹅绒、羽毛、藻胶纤维、甲壳素纤维、酪蛋白纤维等)、矿物纤维(石棉等)。作为合成纤维状物质，例如可以列举半合成纤维(乙酸酯、三乙酸酯、氧化乙酸酯、普罗米克斯(promix)、氯化橡胶、盐酸橡胶等)、 金属纤维、碳纤维、玻璃纤维等。另外，也可以使用高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃；聚酯、聚偏二氯乙烯、淀粉、聚乙烯醇或者聚醋酸乙烯、或这些化合物的共聚物或者改性体等的单纤维；或者在鞘部具有这些树脂成分的芯鞘结构的复合纤维。 
本发明的纳米纤维薄片优选例如可以使用静电纺丝法通过使纳米纤维堆积于平滑的基板表面来加以制造。在图1中就是表示用于实施静电纺丝法的装置30。为了实施静电纺丝法而使用具备注射器31、高压电源32、导电性集电极33的装置30。注射器31具备注射筒31a、注射活塞31b以及毛细管31c。毛细管31c的内径为10～1000μm左右。在注射筒31a内充填有成为纳米纤维原料的高分子化合物的溶液。该溶液的溶剂根据高分子化合物的种类可以是水、或者有机溶剂、或者水和与水具有相溶性的有机溶剂的混合溶剂。高压电源32例如是10～30kV的直流电源。高压电源32的正极与注射器31中的高分子化合物溶液相导通。高压电源32的负极接地。导电性集电极33是例如金属制的板，并被接地。注射器31上的毛细管31c的前端与导电性集电极33之间的距离例如被设定为30～300mm左右。由图1所表示的装置30可以在大气环境中运行。运行环境并没有特别的限制，可以设定为温度20～40℃、湿度10～50％RH。 
在将电压施加于注射器31与导电性集电极33之间的状态下渐渐推入注射器31的注射活塞31b并从毛细管31c的前端挤出高分子化合物的溶液。在挤出的溶液中，溶剂发生挥发，作为溶质的高分子化合物则同时固化，且由于电位差而一边发生变形拉长一边形成纳米纤维并被拉到导电性集电极33处。此时，通过将应该成为基材层(没有图示)的薄片配置于导电性集电极33的表面，从而就能够使纳米纤维堆积于该基材层的表面。由此形成的纳米纤维基于其制造原理可以成为无限长的连续纤维。还有，为了获得如图2所表示的中空的纳米纤维，也可以例如将毛细管31c制成二重管，使互不相溶的溶液在芯和鞘中流过。 
作为上述高分子化合物的溶液，例如可以使用含有水溶性高分子化合物、以及经过纤维形成后的处理而成为水不溶性的水溶性高分子 化合物的水溶液。作为经过纤维形成后的处理而成为水不溶性的水溶性高分子化合物，使用聚乙烯醇是有利的。聚乙烯醇是水溶性的，并且，通过将其加热干燥并使之结晶化，或者与交联剂相并用来加以交联，从而使该聚乙烯醇变化成水不溶性。因此，在由上述静电纺丝法制造出纳米纤维薄片之后，通过加热该薄片从而就能够获得含有纳米纤维的纳米纤维薄片，该纳米纤维含有由水溶性树脂以及聚乙烯醇构成的水不溶性树脂。加热条件优选为温度60～300℃、时间1～200分钟。 
在使用所述干燥后成为水不溶性的高分子化合物的情况下，优选使用将该化合物和水溶性高分子化合物溶解于同一种溶剂中的原料溶液并实行静电纺丝法。作为该情况下的溶剂，可以使用以水、或者将水溶性有机溶剂添加于水而形成的混合溶剂等的水性液体为代表的各种液状物。 
另外，作为上述高分子化合物的溶液，可以列举如下溶液，即该溶液含有水溶性高分子化合物以及溶解于能够与水相溶的有机溶剂中的水不溶性高分子化合物，并且含有水和该有机溶剂的混合溶剂。作为像这样的有机溶剂与水不溶性高分子化合物的组合，例如可以列举恶唑啉改性硅酮与乙醇的组合或者恶唑啉改性硅酮与甲醇的组合，以及玉米蛋白与乙醇的组合或者玉米蛋白与丙酮的组合等。 
另外，作为上高分子化合物的溶液，可以列举如下溶液，即该溶液是将水、能够溶解在有机溶剂中的水溶性高分子化合物、以及水不溶性高分子化合物溶解在有机溶剂中而形成的。作为像这样的水溶性高分子化合物与水不溶性高分子化合物的组合，例如可以列举羟丙基纤维素与聚乙烯醇缩丁醛的组合等。 
在制造含有纳米纤维薄片的多层构造的薄片的情况下，可以将构成多层构造当中一层的薄片配置于静电纺丝法中所使用的基板上的纳米纤维的堆积面上。例如，在使用由纳米纤维薄片和上述基材薄片构成的多层构造薄片的情况下，可以利用静电纺丝法来使纳米纤维堆积于该基材薄片上。 
可以将如上所述获得的纳米纤维薄片附着于例如人的皮肤、非人哺乳类的皮肤或牙、枝和叶等的植物表面等来加以使用。此时在粘结性成分为水溶性高分子化合物的情况下，优选在以液状物使对象物表 面湿润的状态下使纳米纤维薄片接触于对象物表面。由此，由表面张力作用而使纳米纤维薄片很好地紧密附着于对象物的表面。然后，水溶性高分子化合物在液状物中溶解，溶解了的水溶性高分子化合物作为粘结剂进行作用，从而维持纳米纤维薄片与对象物表面的紧密附着性。在替代使对象物湿润的方法而以水溶液使纳米纤维薄片湿润的情况下，纳米纤维薄片会发生收缩，或者由液状物表面张力而使纳米纤维薄片发生卷曲褶皱这样的不良情况，因而就会有不能够很好地附着于对象物的情况。 
为了使对象物表面呈湿润状态，例如可以将各种液状物涂布或者喷雾在该表面。作为被涂布或者被喷雾的液状物，可以使用水性的液体或者油性的液体。液状物无论是水性的液体还是油性的液体其表面张力越高越优选。 
在粘结性成分为水性高分子化合物的情况下，作为液状物虽然也可以使用油性的液体，但是更加优选使用水性的液体。作为水性的液体，可以使用含有水并且具有5000mPa·s左右以下的粘性的物质。作为像这样的液状物，例如可以列举水、水溶液以及水分散液等。另外，还可以列举O/W乳浊液和W/O乳浊液等的乳化液、由增粘剂进行增粘的液体等。具体而言，在使纳米纤维薄片附着于人的肌肤的情况下，作为用于使作为对象物的肌肤表面湿润的液体，可以使用化妆水或者化妆霜。 
由液状物的涂布或者喷雾而使对象物的表面或者纳米纤维薄片的表面处于湿润状态的程度，只要是以能够充分体现该液状物表面张力的程度的少量液状物就足够了。另外，在作为液状物而使用水性的液体的情况下，只要是以充分体现该水性液体的表面张力并且水溶性高分子化合物溶解的程度的少量水性的液体就足够了。具体而言，虽然要根据纳米纤维薄片的大小，但是在其大小为例如3cm×3cm的正方形的情况下，通过使0.01ml左右量的液状物存在于对象物表面，从而就能够容易地使纳米纤维薄片10附着于该表面。另外，在作为液状物而使用水性的液体并且作为粘结性成分而使用水溶性高分子化合物的情况下，能够使纳米纤维中的水溶性高分子化合物溶解。 
在纳米纤维薄片和基材薄片被层叠而变成层叠薄片的情况下，使 该层叠薄片中的纳米纤维薄片侧的面与对象物表面相对向，从而使纳米纤维薄片与该对象物表面相接触。之后，通过从纳米纤维薄片剥离去基材薄片，从而就能够只将纳米纤维薄片转贴附着于对象物表面。根据该方法，能够顺利地使刚性低且使用性不好的纳米纤维薄片良好地附着于对象物的表面。 
在粘结性成分为粘结性水不溶性高分子化合物的情况下，与水溶性高分子化合物的情况有所不同，在使纳米纤维薄片附着于对象物的时候并不一定有必要以液状物使对象物的表面湿润。理由在于纳米纤维薄片自身的附着性较高。不过，即使是在粘结性成分为粘结性水不溶性高分子化合物的情况下，也可以以液状物使对象物的表面湿润。 
在作为粘结性成分而使用水溶性高分子化合物的情况下，在使纳米纤维薄片附着于对象物表面之后的状态下，纳米纤维中的水溶性高分子化合物溶解于液状物，从而使得纳米纤维之间的结合变弱。在该状态下，移动纳米纤维薄片周缘部的纤维结合，从而能够缓和该纳米纤维薄片与对象物表面之间的台阶差。由此，纳米纤维薄片与对象物表面的交界线就变得不明显，且纳米纤维薄片与对象物的视觉上的一体感被提高了。为了移动纳米纤维薄片周缘部的纤维结合，例如在附着于对象物表面之后，可以将剪切力施加于由于液状物而变成湿润状态的纳米纤维薄片的周缘部。为了施加剪切力，可以例如一边用手指或刮刀等轻轻刮擦纳米纤维薄片的周缘部，一边抚按贴敷。 
就如以上所述本实施方式的纳米纤维薄片是由粘结性成分和水不溶性高分子化合物所构成，由于水不溶性高分子化合物形成纳米纤维的骨架，因此在使用该纳米纤维薄片的时候，不用剥离粘结性成分和作为骨架成分的水不溶性高分子化合物，并能够获得具有高粘结性能的纳米纤维薄片。 
接着，就有关本发明的纳米纤维薄片的第2实施方式作如下说明。关于与本实施方式相关而不加以特别说明的内容，适当适用先前已作详述的与第1实施方式相关的说明。本实施方式的纳米纤维薄片是具有多层构造的纳米纤维薄片。本实施方式的纳米纤维薄片可以是例如具有水溶性层和水不溶性层的两层构造的纳米纤维薄片。水溶性层是 由含有水溶性高分子化合物的水溶性纳米纤维所构成。水溶性层通过与液状物相接触，从而构成该水溶性层的水溶性高分子化合物发生溶解而引起纤维形状坍塌，由此体现出对于对象物的紧密附着性。另一方面，水不溶性层是由含有水不溶性高分子化合物的水不溶性纳米纤维所构成。构成水不溶性层的纳米纤维即使将该水不溶性层与液状物相接触也能够维持纤维形状。水溶性层优选不具有包含水不溶性高分子化合物的水不溶性纳米纤维。另外，水不溶性层优选不具有包含水溶性高分子化合物的水溶性纳米纤维。纳米纤维薄片通过具有这两层，从而该薄片为：如果将该薄片与液状物相并用而适用于对象物表面，那么水溶性层所包含的水溶性纳米纤维中的水溶性高分子化合物溶解在液状物中，并且溶解了的水溶性高分子化合物作为粘结剂而发生作用，从而维持了薄片与对象物表面的紧密附着性。而且，在水溶性高分子化合物发生溶解之后的纳米纤维薄片中，因为残存有水不溶性层，所以能够保持作为薄片的形状。 
多层纳米纤维薄片中的水溶性层的比例优选被设定为0.1～80重量％，特别优选为1～50重量％。另外，水不溶性层的比例优选被设定为20～99.9重量％，特别优选为50～99重量％。通过将两层的比例设定在该范围内，从而就能够实现多层纳米纤维薄片与对象物的紧密附着性变得良好的有利效果。另外，水溶性层其每平方米重量优选为0.01～50g/m2，特别优选为0.1～30g/m2。另一方面，水不溶性层其每平方米重量优选为0.05～100g/m2，特别优选为0.1～50g/m2。 
作为构成水溶性纳米纤维的水溶性高分子化合物并没有特别的限制，可以使用与第1实施方式中所说明的相同的物质。另外，作为构成水不溶性纳米纤维的水不溶性高分子化合物也没有特别的限制，可以使用与第1实施方式中所说明的相同的物质。 
水溶性纳米纤维既可以只由上述的水溶性高分子化合物构成，或者也可以除了这些高分子化合物之外还含有其它的成分。作为像这样的其它成分例如可以列举颜料、添加料、香料、表面活性剂、粘着剂、静电防止剂以及发泡剂等。颜料是以对纳米纤维进行着色为目的而使用的。同样，水不溶性纳米纤维既可以只由上述的水不溶性高分子化合物构成，或者也可以除了这些高分子化合物之外还含有其它的成分。 作为像这样的其它成分，例如除了上述颜料之外，还可以列举交联剂等。交联剂是例如以对上述的部分皂化聚乙烯醇进行交联从而使其不溶化为目的而加以使用的。即使是在水溶性纳米纤维以及水不溶性纳米纤维中的任一个中，被任意添加的成分在纳米纤维中分别优选含有0.01～70重量％。还有，在水不溶性纳米纤维中也可以含有少量的水溶性高分子化合物。可是，水溶性高分子化合物的量停留在即使是在水不溶性纳米纤维与水相接触从而该水溶性高分子化合物被溶出至水中之后，水不溶性纳米纤维能够维持其纤维形状的程度的量。 
多层纳米纤维薄片中的水溶性层以及水不溶性层的厚度可以根据多层纳米纤维薄片的具体用途而设定恰当的范围。在为了附着于例如人的肌肤而使用多层纳米纤维薄片的情况下，优选将水溶性层的厚度设定在0.01～500μm，特别优选为0.1～100μm；优选将水不溶性层的厚度设定在0.1～1000μm，特别优选为0.5～500μm。多层纳米纤维薄片整体厚度被优选设定为50nm～1mm，特别优选为500nm～500μm。 
本实施方式的多层纳米纤维薄片既可以将其单独使用又可以作为与其它薄片相层叠的多层构造的薄片来加以使用。作为与多层纳米纤维薄片相并用的其它薄片，例如可以列举为了支撑使用前的多层纳米纤维薄片而提高其使用性的基材薄片。通过使多层纳米纤维薄片与基材薄片相组合来加以使用，从而在使刚性低的多层纳米纤维薄片附着于例如人的肌肤等对象物的时候的操作性变得良好。 
作为基材薄片并没有特别的限制，可以使用与在先前所述的第1实施方式中所使用的物质相同的物质。基材薄片优选直接被层叠于多层纳米纤维薄片之上。在该情况下，基材薄片优选被层叠于多层纳米纤维薄片中的水不溶性层的一侧。另外，基材薄片优选相对于多层纳米纤维薄片能够剥离地被层叠。通过如此构成，从而在使多层纳米纤维薄片的水溶性层一侧的面附着于例如人的肌肤之后能够从多层纳米纤维薄片上剥离除去基材薄片，因而具有能够将多层纳米纤维留存于人的肌肤的优点。 
本实施方式的多层纳米纤维薄片与第1实施方式相同，例如可以使用静电纺丝法并通过使纳米纤维堆积于平滑基板的表面来加以适宜地制造。在该情况下，首先，在基板表面形成含有纳米纤维的水不溶性层，其中，所述纳米纤维含有水不溶性高分子化合物，接着在水不溶性层上形成含有纳米纤维的水溶性层，其中，所述纳米纤维含有水溶性高分子化合物。 
作为用于实施静电纺丝法的装置，可以使用与第1实施方式相关联而加以说明的由图1所表示的装置30。该构造的装置30也可以用于水不溶性层以及水溶性层中的任一个的形成。 
使用由图1所表示的装置30，并将成为水不溶性纳米纤维原料的高分子化合物的溶液填充于注射筒31a内。另外，将应该成为基材层(没有图示)的薄片配置于导电性集电极33的表面。然后，使水不溶性纳米纤维堆积于该基材层的表面。 
作为上述高分子化合物的溶液，例如可以使用含有由纤维形成后的处理而成为水不溶性的水溶性高分子化合物的水溶液。作为由纤维形成后的处理而成为水不溶性的水溶性高分子化合物，使用完全皂化聚乙烯醇是有利的。完全皂化聚乙烯醇是水溶性的，并且，由于通过将其加热而变化成水不溶性。因此，在由上述静电纺丝法而形成水不溶性层之后或者在制造出纳米纤维薄片全体之后，通过实行加热从而就能够获得含有纳米纤维的水不溶性层，其中，所述纳米纤维含有由完全皂化聚乙烯醇构成的水不溶性树脂。加热条件优选为温度60～300℃、时间1～200分钟。 
另外，作为上述高分子化合物的溶液，例如可以列举能够溶解于有机溶剂的水不溶性高分子化合物溶解在有机溶剂中而形成的溶液。作为像这样的有机溶剂与水不溶性高分子化合物的组合，例如可以列举聚乳酸与三氯甲烷的组合、恶唑啉改性硅酮与乙醇的组合、玉米蛋白以及聚乙烯醇缩丁醛等与乙醇的组合等。 
形成水不溶性层之后，一旦停止静电纺丝法，接着使用水溶性高分子发生溶解而形成的水溶液，并再次实行静电纺丝法。第2次静电纺丝法是相对于构成水不溶性层的水不溶性纳米纤维的堆积面而加以实行的。第2次静电纺丝法能够以与第1次静电纺丝法相同的条件加以实行。 
如上所述获得的本实施方式的多层纳米纤维薄片与第1实施方式的纳米纤维薄片同样可以被附着于各种各样物体的表面来加以使用。 在此情况下，在以水性液体使多层纳米纤维薄片中的水溶性层一侧的面或者对象表面湿润的状态下，使多层纳米纤维薄片中的水溶性层一侧的面与对象物表面接触。由此，在表面张力的作用下纳米纤维薄片就会良好地紧密附着于对象物的表面。然后，水溶性层中的水溶性高分子化合物溶解在水性液体中且溶解了的水溶性高分子化合物作为粘结剂而发生作用，从而就能够维持多层纳米纤维薄片与对象物表面的紧密附着性。作为水性液体并没有特别的限制，可以使用与第1实施方式相关而加以说明的物质相同的物质。水性液体的使用量也可以与第1实施方式相同。 
在将纳米纤维薄片附着于对象物之后，优选与第1实施方式同样地移动纳米纤维薄片的周缘部的纤维结合，以缓和该纳米纤维薄片与对象物表面之间的台阶差。 
接着，就有关本发明的纳米纤维薄片的第3实施方式作如下说明。关于与本实施方式相关而不加以特别说明的内容，适当适用先前已作详述的与第1以及第2实施方式相关的说明。在图3中表示有示意性地表示本实施方式的纳米纤维薄片构造的纵向截面图。如同图所示，本实施方式的纳米纤维薄片10是由三层构造的层叠体所构成。具体而言，纳米纤维薄片10具备纳米纤维层11、配置于其一侧的面上的基材层12、以及配置于另一侧的面上的粘结层13。还有，图3是示意性地表示纳米纤维薄片10的构造的图，各层的厚度并不是表示实际的厚度。 
关于纳米纤维层11可以适当适用至此所说明的与第1以及第2实施方式相关的说明。纳米纤维层11所包含的纳米纤维是以高分子化合物作为原料的物质。作为高分子化合物，可以使用天然高分子以及合成高分子的中的任一种。该高分子化合物既可以是水溶性的高分子化合物又可以是水不溶性的高分子化合物。作为天然高分子例如可以使用甲壳质(chitin)、壳聚糖(chitosan)、透明质酸、硫酸软骨素、肝素、硫酸角质素等的粘多糖；纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛、车前子胶、罗望子胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、改性玉米淀粉、大豆水溶性多糖、褐藻酸、卡拉胶、昆布多糖、琼脂(琼脂糖)、褐藻聚糖。 
作为合成高分子例如可以使用聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺66、聚酰胺46、聚氨酯、聚乳酸、聚己内酯、聚乙二醇、聚乳酸二醇、聚醋酸乙烯酯、聚氧化乙烯等。 
本实施方式的纳米纤维薄片10中的纳米纤维层11的厚度可以与至此所说明的第1以及第2实施方式的纳米纤维薄片中的纳米纤维层的厚度相同。 
配置于纳米纤维层11的一侧的面上的基材层12是以提高纳米纤维薄片10的使用性为目的而被使用的。具体而言，基材层12是以提高纳米纤维薄片10的刚性(增强硬度)为目的而被使用的。通过将纳米纤维层11与基材层12相组合来加以使用，从而使得在将刚性低且硬度弱的纳米纤维层11贴敷于例如人的肌肤等对象物的时候的操作性变为良好。 
从赋予纳米纤维薄片10适当的刚性的观点出发，基材层12其泰伯挺度优选为0.01～0.4mNm，特别优选为0.01～0.2mNm。 
泰伯挺度与基材层12的厚度均影响纳米纤维薄片10的使用性。从该观点出发，基材层12的厚度虽然也要根据该基材层12的材质，但是优选为5～500μm，特别优选为10～300μm。基材层12的厚度能够以与测定纳米纤维薄片的厚度相同的方法进行测定。 
基材层12被直接层叠于纳米纤维层11之上。在该情况下，基材层12优选相对于纳米纤维层11以能够被剥离的形式加以层叠。通过如此构成，从而具有如下优点，即在使纳米纤维层11附着于例如人的肌肤之后，从纳米纤维层11上剥离除去基材层12，从而能够将纳米纤维层11(准确地说应该是纳米纤维层11以及粘结层13)留在人的肌肤上。 
作为基材层12可以使用例如以聚烯烃类树脂或者聚酯类树脂为代表的合成树脂制的薄膜。在相对于纳米纤维层11以能够剥离的形式层叠基材层12的情况下，从提高剥离性的观点出发，优选在与薄膜上的纳米纤维层11的对向面上实施硅酮树脂的涂布和电晕放电处理等的剥离处理。薄膜的厚度和泰伯挺度优选设定为先前所述范围。 
作为基材层12还可以使用具有透气性的薄片。通过使用具有透 气性的薄片，从而即使无需特意实施上述硅酮树脂的涂布等的剥离处理，也能够相对于纳米纤维层11以能够剥离的形式层叠基材层12。在这情况下，基材层12的透气性是以由JIS P8117所规定的透气抵抗度(Gurley)加以表示的，优选为30秒/100ml以下，特别优选为20秒/100ml以下，最优选为0.1～20秒/100ml以下。作为具有透气性的薄片，例如可以使用网片；无纺布、织布、针织面料、纸等纤维薄片；以及前述物质的层叠体等。作为构成纤维薄片的纤维，可以使用由纤维形成性的合成树脂所构成的纤维；以及棉花和纸浆等的纤维素类的天然纤维。纤维薄片的每平方米重量在考虑了强度和使用性的情况下优选为0.1～100g/m2，特别优选为0.5～50g/m2。另外，在作为具有透气性的薄片而使用网片的情况下，网的目数是将上述透气抵抗度范围作为条件，优选为20～200目/英寸，特别优选为50～150目/英寸。另外，网的线径优选为10～200μm，特别优选为30～150μm。作为构成网片的材料并没有特别的限制，可以使用与构成上述薄膜的材料相同的物质。 
配置于纳米纤维层11的另一侧的面上的粘结层13是为了对将纳米纤维层11贴敷于例如人的肌肤等对象物进行辅助而被使用的层。为了上述目的，作为构成粘结层13的粘结剂，可以使用例如恶唑啉改性硅酮、丙烯酸树脂类、烯烃树脂类、合成橡胶类的粘结剂等。 
粘结剂层13虽然可以以全面覆盖纳米纤维层11的另一侧的面来加以连续实施(最终全部)，但是从最大限度发挥纳米纤维层11所具有的特征的观点出发，优选以所必要的最小限度的量来加以实施。为了达到该目的，粘结层13优选在纳米纤维层11的另一侧的面上不连续地形成。作为不连续地形成粘结层13的形态，可以列举例如(i)以散点状的形式将粘结剂分散配置于纳米纤维层11上来形成粘结层13的形态、(ii)使纳米纤维状的粘结剂堆积于纳米纤维层11上来形成粘结层13的形态等。 
粘结层13的形态即使是所述(i)以及(ii)中的任一种情况，粘结层13的厚度优选为10nm～100μm，特别优选为50nm～50μm。粘结层13的厚度可以通过使用接触式膜厚仪(日本Mitutoyo Corporation制，LITEMATIC VL-50A)来加以测定。 
关于粘结层13的厚度，如果将该厚度与先前所说明的纳米纤维层11的厚度进行比较，则优选纳米纤维层11的厚度比粘结层13的厚度大。其理由是因此纳米纤维层更接近于肌肤能够将纳米纤维所持有的有效成分容易地提供给肌肤。从这个观点出发，纳米纤维层11的厚度优选为粘结层13的厚度的2～1000倍，特别优选为10～500倍。 
本实施方式的纳米纤维薄片10优选按照例如下面所述的方法进行制造。首先，(1)作为纳米纤维的制造方法，使用静电纺丝法来使纳米纤维堆积于基材层12的一侧的面上，从而形成纳米纤维层11。接着，(2)由规定的手段在已形成的纳米纤维层11的表面上形成粘结层13。具体而言，使用有关第1以及第2实施方式经过说明的图1所表示的装置，从而就能够在基材层12的一侧的面上制造纳米纤维层11。 
接着，在所形成的纳米纤维层11之上形成粘结层13。在粘结层13是由纳米纤维状的粘结剂所构成的情况下，可以在粘结层13的形成过程中实行与上述操作相同的操作。在粘结层13是由以散点状的形式被分散配置的粘结剂所构成的情况下，可以例如用喷雾来形成粘结层且将溶液的浓度调稀，实行与上述操作相同的操作，从而将粘结剂形成为粒状。另外，通过从喷嘴挤出粘结剂等，从而也就可以将粘结层13配置成线条状、格子状以及薄膜状等。特别是在能够均匀地形成薄膜状并且将水溶性树脂等使用于粘结层的情况下，从表面积变大且粘结层13变得易溶解的观点出发，优选将粘结层13制作成纳米纤维状。 
如以上所述就能够获得作为最终目的的三层构造的纳米纤维薄片10。这个纳米纤维薄片10能够实施例如在使粘结层13接触于人的肌肤等对象物来加以粘贴敷着之后，从纳米纤维层11上剥离基材层12的使用方法。在使纳米纤维薄片10附着于对象物之后，优选与第1以及第2实施方式相同地移动纳米纤维薄片10的周缘部的纤维结合以缓和该纳米纤维薄片10与对象物表面之间的台阶差。 
以上虽然根据这些优选的实施方式对本发明作了说明，但是本发明并不限制于所述各个实施方式。例如在所述各个实施方式中，作为纳米纤维的制造方法虽然以采用静电纺丝法的情况为例进行说明，但是纳米纤维的制造方法并不限定于此。 
另外，在由图1所表示的静电纺丝法中，所形成的纳米纤维虽然 被堆积于板状的导电性集电极33上，但是也可以替代该导电性集电极而使用导电性的旋转圆筒并使纳米纤维堆积于旋转的该圆筒的周面上。 
另外，替代将上述基材薄片层叠于纳米纤维薄片，或者除此之外，也可以将粘结剂层形成于纳米纤维薄片的表面来进一步提高纳米纤维薄片与对象物表面的紧密附着性。 
另外，第2实施方式的多层纳米纤维薄片虽然是一种水溶性层和水不溶性层的两层构造，但是除此之外，也可以制作成水溶性层和水不溶性层以及水溶性层的三层构造。或者，也可以进一步交替层叠水溶性层和水不溶性层来制作出更多层的构造。 
实施例 
以下由实施例来进一步详细地说明本发明。然而，本发明的范围并不限制于所涉及的实施例。只要没有特别的限制，“％”是指“重量％”。 
[实施例1-1] 
作为水溶性高分子化合物而使用支链淀粉(林原商事株式会社)。作为水不溶性高分子化合物而使用完全皂化聚乙烯醇(PVA117，Kuraray Co.，Ltd.，皂化度：99％以上)。将这些物质溶解于水从而获得以下表1所表示的组成的静电纺丝(ES)用溶液。使用该溶液并由图1所表示的装置在成为基材薄片的聚对苯二甲酸乙二醇酯网(筛布(Bolting Cloth)Tetoron#120，TOKYO SCREEN CO.，LTD.)的表面形成纳米纤维层。纳米纤维的制造条件如以下所述。 
·施加电压：27kV 
·毛细管收集器(capillary collector)间距离：185mm 
·溶液吐出量：1ml/h 
·环境：28℃；36％RH 
在200℃的温度条件下对所获得的纳米纤维薄片实施30分钟的加热处理，使完全皂化聚乙烯醇结晶化并使之水不溶化。以如此形式所获得的纳米纤维薄片的厚度为8.4μm。纳米纤维的粗细为 100～500nm。 
[实施例1-2至1-5] 
除了将实施例1-1中ES用溶液的组成设定为表1所示的组成之外，其余均以与实施例1-1相同的方法来制得纳米纤维薄片。由各个实施例所获得的纳米纤维薄片的厚度为8～14μm。纳米纤维的粗细为100～500nm。 
[实施例1-6] 
除了将实施例1-1中作为水溶性高分子化合物而使用部分皂化聚乙烯醇(PVA217，Kuraray Co.，Ltd.，皂化度：86.5～89％)之外，其余均以与实施例1-1相同的方法来制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为13.7μm。纳米纤维的粗细为100～500nm。 
[实施例1-7] 
作为水溶性高分子化合物而使用支链淀粉(林原商事株式会社)。作为水不溶性高分子化合物而使用部分皂化聚乙烯醇(PVA217，Kuraray Co.，Ltd.制，皂化度：86.5～89％)。另外，作为部分皂化聚乙烯醇的交联剂而使用ORGATIX TC-310(Matsumoto Trading Co.，Ltd.)。将这些物质溶解于水从而获得以下表1所表示的组成的静电纺丝(ES)用溶液。使用该溶液并以与实施例1-1相同的方法形成纳米纤维薄片。但是，纳米纤维的制造条件如以下所述。另外，在105℃的温度条件下对所获得的纳米纤维薄片实施120分钟的热处理，并使部分皂化聚乙烯醇交联。以如此形式所获得的纳米纤维薄片的厚度为10.2μm。纳米纤维的粗细为100～500nm。 
·施加电压：25kV 
·毛细管收集器间距离：185mm 
·溶液吐出量：1.0ml/h 
·环境：30.0℃；26％RH 
[实施例1-8] 
作为水溶性高分子化合物而使用支链淀粉(林原商事株式会社)。作为水不溶性高分子化合物而使用水溶性聚酯(PLUS COAT Z-3310，Goo Chemical Co.，Ltd.)。将这些物质溶解于水从而获得以下表1所表示的组成的静电纺丝(ES)用溶液。使用该溶液并以与实施例1-1相同的方法形成纳米纤维薄片。但是，纳米纤维的制造条件如以下所述。另外，不对所获得的纳米纤维薄片实施热处理。以如此形式所获得的纳米纤维薄片的厚度为14.4μm。纳米纤维的粗细为100～500nm。 
·施加电压：25kV 
·毛细管收集器(capillary collector)间距离：185mm 
·溶液吐出量：1.0ml/h 
·环境：30.5℃；21％RH 
[实施例1-9] 
作为水溶性高分子化合物而使用羟丙基纤维素(CELNY-L，日本曹达株式会社)。作为水不溶性高分子化合物而使用聚乙烯醇缩丁醛(S-LEC BM-1，积水化学工业株式会社)。将这些物质溶解于乙醇从而获得以下表1所表示的组成的静电纺丝(ES)用溶液。使用该溶液并以与实施例1-1相同的方法形成纳米纤维薄片。但是，纳米纤维的制造条件如以下所述。另外，不对所获得的纳米纤维薄片实施热处理。以如此形式所获得的纳米纤维薄片的厚度为25μm。纳米纤维的粗细为100～1000nm。 
·施加电压：25kV 
·毛细管收集器间距离：185mm 
·溶液吐出量：1.0ml/h 
·环境：25.5℃；31％RH 
[实施例1-10] 
作为粘结性高分子化合物而使用恶唑啉改性硅酮。作为水不溶性高分子化合物使用聚乙烯醇缩丁醛(S-LEC BM-1，积水化学工业株式会社)。将这些物质溶解于乙醇从而获得以下表1所表示的组成的静电纺丝(ES)用溶液。使用该溶液并以与实施例1-1相同的方法形成 纳米纤维薄片。但是，纳米纤维的制造条件如以下所述。另外，不对所获得的纳米纤维薄片实施热处理。以如此形式所获得的纳米纤维薄片的厚度为40μm。纳米纤维的粗细为100～1000nm。 
·施加电压：25kV 
·毛细管收集器间距离：185mm 
·溶液吐出量：1.0ml/h 
·环境：33℃；20％RH 
[比较例1-1] 
在本比较例中不使用水溶性高分子化合物。即，除了ES用溶液的组成被表示于表2的之外，其余均以与实施例1-1相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为7.4μm。纳米纤维的粗细为100～500nm。 
[比较例1-2] 
在本比较例中不使用水溶性高分子化合物。即，除了ES用溶液的组成被表示于表2的之外，其余均以与实施例1-7相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为10.7μm。纳米纤维的粗细为100～500nm。 
[比较例1-3] 
在本比较例中不使用水不溶性高分子化合物。即，除了ES用溶液的组成被表示于表2的之外，其余均以与实施例1-1相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为5μm。纳米纤维的粗细为100～500nm。 
[比较例1-4] 
在本比较例中不使用水不溶性高分子化合物。即，除了ES用溶液的组成被表示于表2的之外，其余均以与实施例1-7相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为11.5μm。纳米纤维的粗细为100～500nm。 
[评价] 
关于由实施例以及比较例所获得的纳米纤维薄片是以以下的方法来评价对于肌肤的紧密附着性以及纤维形态的维持性。其结果被表示于表1以及表2中。 
[对于肌肤的紧密附着性] 
受试者为25～40岁的男女(合计3名)，用中性表面活性剂清洗受试者的前膊内侧部，接着在用湿巾除去水滴之后在20℃以及50％RH的环境条件下经过充分的时间使肌肤表面稳定。之后，在实施例1-1～1-9以及比较例1-1～1-4中，使用喷雾在φ70mm的范围内将0.05g左右的离子交换水均匀地喷雾于该肌肤表面。在那里贴敷分切成20mm×20mm的纳米纤维薄片，并放置到水干燥为止。在实施例1-10中，在该肌肤的表面上不喷雾离子交换水就贴敷分切成20mm×20mm的纳米纤维薄片。然后，在经过了60分钟之后以以下所述基准评价对于肌肤的紧密附着性。 
○：直至纳米纤维薄片的四个角均有紧密附着。 
△：纳米纤维薄片虽然有紧密附着，但是有一部分容易发生剥离。 
×：纳米纤维薄片的大部分发生剥离。 
[纤维形态的维持性] 
用中性表面活性剂清洗玻璃的表面，接着在用湿巾除去水滴之后在20℃以及50％RH的环境条件下经过充分的时间。之后，在实施例1-1～1-9以及比较例1-1～1-4中，使用喷雾在φ70mm的范围内将0.05g左右的离子交换水均匀地喷雾于该玻璃表面。在那里贴敷分切成50mm×50mm的纳米纤维薄片，并放置到水干燥为止。在实施例1-10中，在该玻璃表面上不喷雾离子交换水就贴敷分切成50mm×50mm的纳米纤维薄片，从其上使用喷雾在φ70mm的范围内均匀地喷雾0.05g左右的离子交换水，并放置到水干燥为止。以如此形式获得的玻璃表面在纳米纤维发生溶解而纤维形态消失的情况下变成了透明。或者，所溶解的水溶性高分子化合物填埋了由水不溶性高分子化合物构成 的纳米纤维的间隙，以至于无法维持纤维形态从而玻璃表面变为透明。对应于该透明的程度就能够对纳米纤维的纤维形态的维持性作出评价。基准如以下所述。 
○：纳米纤维薄片由干燥而变得不透明。 
△：纳米纤维薄片由干燥而变得半透明。 
×：纳米纤维薄片即使进行干燥却仍然是透明的。 
[表1] 
*1：水溶性聚酯 
*2：羟丙基纤维素 
*3：聚乙烯醇缩丁醛 
*4：恶唑啉改性硅酮 
[表2] 
如表1所表示的结果可知，由各个实施例所获得的纳米纤维薄片其对于肌肤的紧密附着性良好，并且因为在干燥后能够维持其不透明性而认为能够维持纤维集合体的形态。与此相对，如表2所表示的结果可知，由不含有水溶性高分子化合物的纳米纤维构成的比较例1-1以及1-2的纳米纤维薄片虽然因为在贴敷于玻璃的时候变得不透明而能够维持纤维集合体的形态，但是被判断为在对于肌肤的紧密附着性方面较差。相反，由不含有水不溶性高分子化合物的纳米纤维构成的比较例1-3以及1-4的纳米纤维薄片虽然对于肌肤的紧密附着性良好，但是在被贴敷于玻璃的时候会变得透明，因而被判定为不能够维持纤维集合体的形态。 
[实施例2-1] 
作为水不溶性高分子化合物的原料而使用完全皂化聚乙烯醇(PVA117，Kuraray Co.，Ltd.，皂化度：99％以上)。将该完全皂化聚乙烯醇与水相混合并通过加热使之溶解，从而获得以下表3所表示的组成的静电纺丝(ES)用溶液。使用该溶液并由图1所表示的装置在聚对苯二甲酸乙二醇酯网(筛布Tetoron#120，TOKYO SCREEN  CO.，LTD.，泰伯挺度：0.13mNm，线径：63μm，网目：120目/英寸)的表面形成完全皂化聚乙烯醇。此时，该层还没有变为水不溶性。从聚对苯二甲酸乙二醇酯网上剥离所获得的层，用LITEMATIC VL-50A(Mitutoyo Corporation)测定其厚度为15μm。该层的制造条件如以下所述。 
·施加电压：28kV 
·毛细管收集器间距离：185mm 
·溶液吐出量：1.0ml/h 
·环境：25℃；38％RH 
作为水溶性高分子化合物而使用支链淀粉(林原商事株式会社)。将该支链淀粉溶解于水从而获得由以下表3所表示的组成的ES用溶液。使用该溶液并使用与以上所述相同的制造条件在前述完全皂化聚乙烯醇层之上形成水溶性层。从聚对苯二甲酸乙二醇酯网上剥离所获得的水溶性层，用LITEMATIC VL-50A(Mitutoyo Corporation)测定其厚度。通过从被测定的厚度减去所述完全皂化聚乙烯醇层的厚度从而计算出水溶性层的厚度为0.7μm。 
在200℃的温度条件下对以以上所述形式获得的多层构造的纳米纤维薄片实施30分钟的加热处理，从而使完全皂化聚乙烯醇层中的完全皂化聚乙烯醇水不溶化，由此而获得作为目的的纳米纤维薄片。由SEM进行观察的纳米纤维的粗细与水溶性层以及水不溶性层一起为100～500nm。 
[实施例2-2] 
除了将实施例2-1中水溶性层以及水不溶性层的每平方米重量设定为表3所示的值之外，其余均以与实施例2-1相同的方法来制得由同表所表示的厚度的纳米纤维薄片。由SEM进行观察的纳米纤维的粗细与水溶性层以及水不溶性层一起为100～500nm。 
[实施例2-3] 
作为水不溶性高分子化合物的原料而使用部分皂化聚乙烯醇(PVA217，Kuraray Co.，Ltd.制，皂化度：86.5～89％)。另外，作为部 分皂化聚乙烯醇的交联剂而使用ORGATIX TC-310(Matsumoto Trading Co.，Ltd.)。使用这些化合物而获得由表3所表示的组成的ES用溶液。另外，将水溶性层以及水不溶性层的每平方米重量设定为表3所示的值。再有，作为为了以交联剂对部分皂化聚乙烯醇进行交联的热处理条件，采用由表3所表示的热处理条件。除此之外均以与实施例2-1相同的方法制得由同表所表示的厚度的纳米纤维薄片。由SEM进行观察的纳米纤维的粗细与水溶性层以及水不溶性层一起为100～500nm。 
[实施例2-4] 
作为水溶性高分子化合物而使用部分皂化聚乙烯醇(PVA217，Kuraray Co.，Ltd.，皂化度：86.5～89％)。使用该化合物而获得由表3所表示的组成的ES用溶液。另外，将水溶性层以及水不溶性层的每平方米重量设定为表3所示的值。除此之外均以与实施例2-1相同的方法制得由同表所表示的厚度的纳米纤维薄片。由SEM进行观察的纳米纤维的粗细与水溶性层以及水不溶性层一起为100～500nm。 
[实施例2-5] 
作为水不溶性高分子化合物而使用聚乳酸(PLA)。将PLA溶解于由三氯甲烷81％以及二甲基甲酰胺19％混合而成的溶剂中，从而获得由表3所表示的组成的ES用溶液。使用该溶液并由图1所表示的装置，在聚对苯二甲酸乙二醇酯网(筛布Tetoron#120，TOKYOSCREEN CO.，LTD.，泰伯挺度：0.13mNm，线径：63μm，网目：120目/英寸)的表面形成水不溶性层。水不溶性层的制造条件如以下所述。所获得的水不溶性层的厚度为7.3μm。 
·施加电压：18kV 
·毛细管收集器间距离：170mm 
·溶液吐出量：1.0ml/h 
·环境：25℃；38％RH 
作为水溶性高分子化合物而使用支链淀粉(林原商事株式会社)。将该支链淀粉溶解于水从而获得由表1所表示的组成的ES用溶液。 使用该溶液并使用与以上所述相同的制造条件，在所述水不溶性层之上形成水溶性层。所获得的水溶性层的厚度为0.7μm。 
以以上所述形式制得层构造的纳米纤维薄片。由SEM进行观察的纳米纤维的粗细与水溶性层以及水不溶性层一起为100～1000nm。在本实施例中与实施例2-1不同的是没有实行热处理。 
[比较例2-1] 
在本比较例中不形成水溶性层。即，将ES用溶液的组成设定为表4所示的组成，另外将水不溶性层的每平方米重量设定为表4所示的值。除此之外，均以与实施例2-1相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为15μm。 
[比较例2-2] 
在本比较例中不形成水溶性层。即，将ES用溶液的组成设定为表4所示的组成，另外将水不溶性层的每平方米重量设定为表4所示的值。除此之外，均以与实施例2-3相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为11μm。 
[比较例2-3] 
在本比较例中不形成水溶性层。即，将ES用溶液的组成设定为表4所示的组成，另外将水不溶性层的每平方米重量设定为表4所示的值。除此之外，均以与实施例2-5相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为7.3μm。 
[比较例2-4] 
在本比较例中不形成水不溶性层。即，除了将ES用溶液的组成设定为表4所示的组成，并且不实行加热处理之外，其余均以与实施例2-1相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为0.7μm。 
[比较例2-5] 
在本比较例中不形成水不溶性层。即，除了将ES用溶液的组成设定为表4所示的组成，另外，将水不溶性层的每平方米重量设定为表4所示的值，并且不实行加热处理之外。除此之外均以与实施例2-4相同的方法制得纳米纤维薄片。所获得的纳米纤维薄片的厚度为13.4μm。 
[评价] 
关于由实施例以及比较例所获得的纳米纤维薄片是以以上所述的方法来评价对于肌肤的紧密附着性。另外，评价纤维形态的维持性。其结果被表示于表3以及表4中。并且，关于对于肌肤的纤维形态的维持性是将贴敷于玻璃的纳米纤维薄片的大小裁剪成20mm×20mm来加以测试的。 
[表3] 
[表4] 
如表3以及表4所表示的结果可知，由各个实施例所获得的纳米纤维薄片被判定为其对于肌肤的紧密附着性良好，并且纤维形态的维持性也良好。相对于此，没有水溶性层的比较例2-1、2-2以及2-3的纳米纤维薄片虽然可以维持纤维形态，但是对于肌肤的紧密附着性被判定为较差。相反，没有水不溶性层的比较例2-4以及2-5的纳米纤维薄片被判定为虽然对于肌肤的紧密附着性良好，但是在与水相接触之后不能够维持纤维形态。 
[实施例3-1] 
将聚乳酸树脂(Toray Fine Chemicals Co.，Ltd.制，L101(商品名))溶解于三氯甲烷和二甲基甲酰胺(80∶20重量比)混合溶剂中从而获得9％的溶液。使用该溶液并由图1所表示的静电纺丝法的装置在成为基材层的薄膜表面形成纳米纤维层。纳米纤维的制造条件如以下所述。 
·施加电压：17kV 
·毛细管收集器(capillary collector)间距离：150mm 
·溶液吐出量：1ml/h 
·环境：25℃；30％RH 
成为基材层的薄膜是在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度：25μm； 泰伯挺度：0.08mNm)的一个面上实施过硅酮剥离处理的薄膜。纳米纤维层是在剥离处理面上形成。形成了的纳米纤维层的厚度为30μm。纳米纤维的粗细为300nm。 
接着，由静电纺丝法将粘结层形成于纳米纤维层的表面。静电纺丝法是使用由图1所表示的装置来加以实施的。作为高分子溶液是使用将恶唑啉改性硅酮溶解于甲醇而形成的浓度为20％的溶液。粘结剂层的制造条件如以下所述。形成了的粘结剂层的厚度为5μm。 
·施加电压：17kV 
·毛细管收集器间距离：150mm 
·溶液吐出量：1ml/h 
·环境：25℃；30％RH 
以以上所述形式制得由图3所表示的构造的纳米纤维薄片。以粘结剂层接触于人的上臂肌肤的形式按压贴敷该纳米纤维薄片。接着，从纳米纤维层剥离基材层。由该操作就能够将纳米纤维层漂亮地转贴至肌肤上。 
[实施例3-2] 
取代在实施例3-1中所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜而使用聚对苯二甲酸乙二醇酯制的网片(网目：120目/英寸；线径：63μm)。在该网片上不实施剥离处理。该网片的透气抵抗度为0.1秒/100ml以下，泰伯挺度为0.13mNm。除此之外均以与实施例3-1相同的方法制得由图3所表示的构造的纳米纤维薄片。使用所获得的纳米纤维薄片并实行与实施例3-1相同的转贴，其结果较实施例3-1能够更顺利地将纳米纤维层良好地转贴至人的肌肤。 
[实施例3-3] 
取代在实施例3-1中所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜而使用每平方重量为40g/m2以及厚度为0.28mm的纺粘无纺布。该无纺布的构成纤维是芯由聚对苯二甲酸乙二醇酯所构成且鞘由聚乙烯所构成的芯鞘型复合纤维。该无纺布的透气抵抗度为0.1秒/100ml，泰伯挺度为0.06mNm。除此之外均以与实施例3-1相同的方法制得由图3所 表示的构造的纳米纤维薄片。使用所获得的纳米纤维薄片并实行与实施例3-1相同的转贴，其结果较实施例3-1能够更顺利地将纳米纤维层良好地转贴于人的肌肤。 
[实施例3-4] 
取代在实施例3-1中所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜而使用每平方重量为78g/m2以及厚度为0.09mm的PPC用纸。该纸的透气抵抗度为21秒/100ml，泰伯挺度为0.12mNm。除此之外均以与实施例3-1相同的方法制得由图3所表示的构造的纳米纤维薄片。使用所获得的纳米纤维薄片并实行与实施例3-1相同的转贴，其结果较实施例3-1能够更顺利地将纳米纤维层良好地转贴于人的肌肤。 
产业上的利用可能性 
如以上详述，根据本发明，能够容易且切实地实施纳米纤维薄片对于对象物的紧密附着。 

Claims (3)

1.一种纳米纤维薄片，其中，
所述纳米纤维薄片是具备纳米纤维层的多层构造的纳米纤维薄片，其中，所述纳米纤维层含有高分子化合物的纳米纤维，
该纳米纤维薄片的表面具有粘结性，
所述纳米纤维薄片由水溶性层和水不溶性层层叠而成，
其中，所述水溶性层具备含有水溶性粘结性成分的纳米纤维，所述水不溶性层具备含有水不溶性高分子化合物的纳米纤维，
所述水溶性层的水溶性粘结性成分由于水分的存在而溶解，并表现出对于对象物的紧密附着性。
2.根据权利要求1所述的纳米纤维薄片，其中，
在多层构造的纳米纤维薄片中，所述水溶性层的比例为0.1～80重量％，所述水不溶性层的比例为20～99.9重量％。
3.一种纳米纤维薄片的使用方法，其中，
所述纳米纤维薄片的使用方法是使如权利要求1所述的纳米纤维薄片附着于对象物表面的纳米纤维薄片的使用方法，
在以液状物使对象物表面湿润的状态下，使纳米纤维薄片与对象物表面接触并附着于该表面，接着移动该纳米纤维薄片周缘部的纳米纤维之间的结合，以缓和该纳米纤维薄片与对象物表面之间的台阶差。
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