KR20070099926A - 전기방사법을 이용한 가교된 폴리비닐알코올 나노섬유 웹및 이의 제조방법 - Google Patents
전기방사법을 이용한 가교된 폴리비닐알코올 나노섬유 웹및 이의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20070099926A KR20070099926A KR1020060031324A KR20060031324A KR20070099926A KR 20070099926 A KR20070099926 A KR 20070099926A KR 1020060031324 A KR1020060031324 A KR 1020060031324A KR 20060031324 A KR20060031324 A KR 20060031324A KR 20070099926 A KR20070099926 A KR 20070099926A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- nanofiber web
- pva
- polyvinyl alcohol
- nanofiber
- parts
- Prior art date
Links
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 115
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 35
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 claims description 5
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 claims description 5
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 claims description 4
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 24
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 22
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
- D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
- D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
- A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
- A45D44/00—Other cosmetic or toiletry articles, e.g. for hairdressers' rooms
- A45D44/002—Masks for cosmetic treatment of the face
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
- A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/60—Materials for use in artificial skin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/28—Polymers of vinyl aromatic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D10/00—Physical treatment of artificial filaments or the like during manufacture, i.e. during a continuous production process before the filaments have been collected
- D01D10/02—Heat treatment
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
- D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4282—Addition polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4282—Addition polymers
- D04H1/4309—Polyvinyl alcohol
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
- D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
Abstract
본 발명은 전기방사법을 이용한 수용성 폴리비닐알코올(PVA) 나노섬유 웹 및 이 나노섬유 웹의 가교도를 조절하는 방법과 기능성 고분자를 혼합 방사함으로써 나노섬유 웹에 기능성을 부여하는 방법을 포함하는 나노섬유 웹의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 가교된 PVA 나노섬유 웹은 마스크팩 소재, 상처드레싱, 인공 피부, 약물전달 재료 및 이온교환 멤브레인 등의 기능성 소재로 사용할 수 있다.
전기 방사, 나노섬유, 가교결합, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌 옥사이드
Description
도 1은 본 발명의 제1실시예에 따른 PVA 나노섬유 웹을 확대한 실물 사진이다.
도 2는 본 발명의 제2실시예에 따른 PVA/PAA 나노섬유 웹을 확대한 실물 사진이다.
도 3은 본 발명의 제3실시예에 따른 PVA/PEO 나노섬유 웹을 확대한 실물 사진이다.
도 4는 본 발명의 제4실시예에 따른 PVA/PEO/PAA 나노섬유 웹을 확대한 실물 사진이다.
도 5는 본 발명의 제5실시예에 따른 열처리한 PVA 나노섬유 웹을 확대한 실물 사진이다.
도 6은 본 발명의 제6실시예에 따른 열처리한 PVA/PAA 나노섬유 웹을 확대한 실물 사진이다.
도 7은 본 발명의 제7실시예에 따른 열처리한 PVA/PEO 나노섬유 웹을 확대한 실물 사진이다.
도 8은 본 발명의 제8실시예에 따른 열처리한 PVA/PEO/PAA 나노섬유 웹을 확대한 실물 사진이다.
본 발명은 마스크팩 소재, 상처드레싱, 인공 피부, 약물전달 재료 및 이온교환 멤브레인 등으로 사용할 수 있는 기능성 소재에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전기방사법을 이용한 수용성 폴리비닐알코올 나노섬유 웹 및 이 나오섬유 웹의 가교도를 조절하는 방법과 기능성 고분자를 혼합 방사함으로써 나노섬유 웹에 기능성을 부여하는 방법을 포함하는 나노섬유 웹의 제조방법에 관한 것이다.
나노섬유의 생산을 위한 전기방사법의 과학적 토대는 1882년 Raleigh가 액체의 낙하시 정전기력이 표면장력을 극복할 수 있다는 계산으로부터 발전되어 왔다.
전기방사는 수 kV 이상의 고전압에 의한 정전기력에 의해서 고분자 용액 또는 고분자 용융체가 저장소(reservoir)의 노즐을 통해 그라운드(ground) 처리가 되어있는 집적판으로 이동하면서 수십에서 수백 나노 크기의 단면적을 갖도록 연신되는 기술로 알려져 있다. 즉, 외부에서 가해진 전기장이 특정 임계값을 넘어가면 노즐에서 압출된 고분자 용액의 표면에서 발생되는 전하가 고분자 용액의 표면장력보다 커지므로 액체 분사물이 발생된다. 이렇게 발생된 극세사는 전기적으로 발생된 굴곡 불안정성을 거쳐서 초극세사로 연신된다. 이러한 공정은 전기장의 크기와 고분자 용액의 농도를 다양화함으로써 섬유의 굵기를 조절할 수 있다.
전기방사법에 의해 제조된 섬유는 직경이 마이크로미터 두께에서 나노미터 두께로 줄어들면 전혀 새로운 특성들이 나타나는데, 체적에 대한 표면적 비율의 증가와 표면 기능성 향상, 장력을 비롯한 기계적 물성의 향상 등이 그것이다.
이러한 방식으로 생산되는 나노섬유는 필터소재(EP1483034, US6,875,256), 광화학 센서소재, 카본 나노튜브 등 탄소소재(US2005/0025974, EP1500677), 생체 의학용 소재(US4,043,331, US4,878,908, WO 05/039664, WO 05/037339), 조직 공학용 소재(WO 05/026530, WO 05/047493), 약물 전달용 소재(WO 04/014304), DNA 제조용 기초소재 및 미용소재(WO 01/026610) 등으로 적용 범위가 광범위하다.
전기방사 방식으로 제조된 나노섬유가 의료용 또는 미용소재로 사용되기 위해서는 그 재료가 되는 고분자 물질이 인체 피부에 무해하여야 한다. 또한 고분자 물질을 용해시키는데 사용된 용매는 전기방사 과정 중에 빠르게 증발하므로 제조된 나노섬유 내에는 거의 잔류하지 않으나, 인체에 무해한 용매를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
이러한 고분자 물질의 하나로 선택될 수 있는 폴리비닐알코올(Poly(vinyl alcohol); PVA)은 생체 적합한 친수성 고분자 소재로 물리적, 기계적 물성 및 내화학성이 우수하기 때문에 약물전달 시스템이나 멤브레인으로 사용될 수 있다.
그러나, PVA로 제조된 섬유의 뛰어난 물성에도 불구하고 물에 대한 용해도가 높기 때문에 소재의 응용에 제약을 받아왔다. 물리, 화학적 처리를 통해 이러한 문제를 해결하기 위한 시도가 여러 연구 논문 및 특허를 통해 발표되었고 그 중 대표적인 방법이 열처리 또는 결정화법에 의한 물리적 가교법과 가교제를 첨가한 화학 적 가교방법이 그것이다.
PVA 하이드로젤을 제조하는 물리적 방법으로 i) 고농도 PVA 수용액의 동결, ii) 진공 하에서 PVA 수용액의 부분 동결건조, iii) PVA 수용액의 동결 및 해빙의 반복, iv) PVA 수용액의 낮은 온도에서의 결정화, v) PVA 수용액의 동결 및 해빙 후 방사선을 조사시켜 하이드로젤 제조, vi) 알코올을 이용한 결정화법, vii) 열가교 등이 사용된다.
PVA 하이드로젤을 제조하는 화학적 방법으로 보론산, 디카르복실산, 글루타알데히드 등과 같은 단분자 이작용기 가교제를 사용하여 겔을 형성시키는 방법이 있다(KR2004-19982, KR2005-94559, KR2005-112432, KR2006-9051).
이와 같은 방법은 벌크 폴리머 또는 필름 상의 PVA 하이드로겔을 제조하는 방법을 제공하지만, 단분자 이작용기 가교제를 이용한 가교법은 생체 소재에 사용되기에 부적합한 독성을 가지고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 폴리아크릴산(Poly(acrylic acid); PAA)을 이용하여 PVA 나노섬유 웹의 가교도와 가교반응에 따른 나노섬유 웹의 변색 정도를 조절하는 효율적인 방법과 폴리에틸렌 옥사이드(Polyethylene oxide; PEO)를 혼합 전기 방사하여 나노섬유 웹에 기능성을 부여하는 방법을 통하여, 수용액에 불용성이고 피부와의 밀착성과 유효성분의 함침성 등이 우수한 나노섬유 웹의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법에 따라 제조되며, 미용 목적의 마스크 시트 및 상처드레싱용 시트 등으로 사용될 수 있는 나노섬유 웹을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위하여, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산 및 폴리에틸렌옥사이드의 나노섬유 집합체로 이루어진 나노섬유 웹을 제공한다.
본 발명의 나노섬유 웹은 나노섬유 집합체가 가교되어 불용성 하이드로겔 상태의 다공성 시트 형태를 이루며, 특히 폴리에틸렌옥사이드가 폴리비닐알코올의 3차원적 망상구조 속에 갇혀 있는 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 폴리에틸렌옥사이드의 함량은 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부인 것이 바람직하며, 폴리아크릴산의 함량은 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부인 것이 바람직하다.
본 발명의 나노섬유 웹은 마스크팩 소재, 상처드레싱, 인공 피부, 약물전달 재료 또는 이온교환 멤브레인 등의 기능성 소재로 유용하게 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산 및 폴리에틸렌옥사이드의 혼합용액을 제조하는 단계, 및 혼합용액을 전기방사하여 나노섬유 웹을 형성하는 단계를 포함하는 나노섬유 웹의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제조방법은 나노섬유 웹을 물리적 및 화학적 가교법을 사용하여 불용성 하이드로겔 상태로 가공하는 것을 특징으로 하며, 이때 물리적 가교법은 상압 또는 진공오븐에서 열처리하는 방법이 바람직하다.
또한, 본 발명의 제조방법은 폴리아크릴산의 함량을 폴리비닐알코올 100 중 량부에 대하여 5 내지 50 중량부, 열처리 온도를 100 내지 150℃, 열처리 시간을 5분 내지 6시간의 범위에서 조절함으로써 가교도 및 변색 정도를 조절하는 것을 특징으로 한다.
본 발명은 수용성 폴리머인 폴리비닐알코올을 전기 방사하여 섬유 직경이 나노 크기의 초극세사로 이루어진 섬유 집합체를 형성하므로 성질이 유연하며 미세 공간이 많고, 단위 중량 당 표면적이 큰 특징을 가지고 있어 피부와의 밀착성 및 유효성분의 함침량과 전달성이 우수한 나노섬유 웹을 제공한다. 또한, PAA를 이용하여 제조된 나노 웹의 효율적인 가교 방법을 제공하며, PEO를 첨가물로 사용하여 함침성 및 피부 밀착성을 개선시키는 효과적인 방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 전기방사된 PVA 나노섬유 웹의 가교 및 기능성 부여 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 PVA 나노섬유 웹의 제조 및 가교 방법은 a) 전기 방사된 PVA 나노섬유 웹을 진공상태에서 열처리를 통해 가교하는 방법, b) PVA 나노섬유 웹과 가교결합을 형성할 수 있는 고분자 화합물인 PAA를 혼합 방사 후 열처리를 통해 가교시키는 방법, c) PVA 나노섬유 웹에 기능성을 부여하기 위해 수용성 고분자인 PEO를 혼합 방사 후 열처리를 통해 가교시키는 방법, d) PVA 나노섬유 웹에 PAA, PEO를 복합 방사함으로써 가교도와 함침성을 개선시키는 방법이 있다.
본 발명에 의해 제조된 나노섬유 웹은 섬유 직경이 50 내지 800 ㎚ 사이의 다공성 시트 형태로 제조되지만, 가교반응의 후처리 공정이 수반되지 않으면 수용 액상에 다시 용해된다. 또한 제조된 나노섬유 웹에 유효성분 함침액을 침지시키기 위해서도 적절한 가교도가 유지되어야 하므로 물리적, 화학적 가교법을 이용해 가교도를 조절하였다.
일반적으로 PVA는 친수도가 큰 수산기를 가지고 있어 물에 대한 용해도가 크지만, 진공 상태에서 열처리를 통해 탈수반응을 유도한 후 가교결합을 형성시키면 불용성 하이드로겔 상태로 만들 수 있다. 특히 나노섬유로 구성된 PVA 시트는 다공성이기 때문에 가교반응에 의해 3차원적 망상구조를 형성해 물에 대한 팽윤도를 높일 수 있으며, 또한 유효성분의 함침율을 증가시킬 수 있다.
제조된 PVA 나노웹은 진공 오븐에서 100 내지 150℃의 가열온도로 5분 내지 6시간 사이의 열처리에 의해 수용액상에서 불용성이고 팽윤도가 높은 시트 형태로 된다. 열처리는 가장 용이한 PVA의 가교방법이지만 나노웹의 가교 정도와 변색 정도를 적절히 조절하기 어려운 단점이 있다.
가교도를 좀 더 용이하게 조절하고 열처리에 따른 변색 정도를 최소화하기 위해 PAA를 PVA 방사용액에 혼합하여 방사하는 방법을 사용하였다. PAA는 대표적인 친수성 고분자로 고분자 측쇄에 이온화 작용기인 카르복실기를 지니고 있어 PVA의 하이드록실기와 에스테르 결합을 형성할 수 있다.
PAA를 PVA의 고분자 가교제로 사용함으로서 가교반응을 좀 더 쉽게 진행시키고 가교반응에 걸리는 시간을 줄일 수 있다. PAA를 이용한 가교반응은 상압이나 진공상태 모두 가능하고 열처리에 의한 겉보기 색깔 변화, 즉 황변 현상을 억제하는 효과를 나타낸다.
PAA를 혼합해 방사한 PVA 나노섬유 웹은 수용액상에서 투명하거나 백색의 시트 형태로 유지된다. 전기방사시 혼합해 사용되는 PAA의 함량비, 열처리 시간, 열처리 온도에 따라 PVA 나노웹의 가교 정도가 조절된다.
PVA 나노섬유 웹은 전기방사 후 열처리에 의해 수산기의 손실이 발생하므로 순수한 PVA의 친수도보다 낮아지게 된다. 가교된 PVA 나노섬유 웹의 함침성능을 개선하기 위해 고분자량의 PEO가 혼합 방사되었다. 친수성 고분자인 PEO가 열처리에 의해서 PVA의 3차원적 망상구조 속에 갇혀있게 되므로, 가교된 PVA 나노웹의 함침성을 향상시키는 역할을 하게 된다.
이하, 본 발명에 따른 PVA 나노섬유 웹의 제조과정 및 가교방법에 대해 설명한다.
본 발명에 따른 PVA 나노섬유 웹의 제조방법은 a) 방사용액을 제조하는 단계, b) 전기방사하는 단계, c) 열처리하는 단계로 구성된다.
먼저, 방사용액을 제조한다. 방사용액은 4종류, 즉 1) PVA, 2) PVA/PAA, 3) PVA/PEO, 4) PVA/PAA/PEO를 사용할 수 있으며, 이들의 제조방법은 다음과 같다.
첫째, PVA 방사용액의 경우, 초순수의 물에 PVA를 넣고 90 내지 105℃에서 교반하여 5 내지 15 중량% 농도의 방사용액을 제조한다.
둘째, PVA/PAA 방사용액의 경우, PVA 100 중량부에 대하여 PAA 5 내지 50 중량부를 혼합하여 방사 수용액을 제조한다.
셋째, PVA/PEO 방사용액의 경우, PVA 100 중량부에 대하여 PEO 1 내지 50 중량부를 혼합하여 방사 수용액을 제조한다.
넷째, PVA/PAA/PEO 방사용액의 경우, 상기에서 제조한 PVA/PAA 혼합용액에 PVA 100 중량부에 대하여 PEO 1 내지 50 중량부를 혼합하여 방사 수용액을 제조한다.
본 발명에서 사용되는 PVA의 분자량은 10 내지 200 K가 바람직하며, 특히 분자량이 100 내지 180 K이고 99% 이상 탈아세틸화된 PVA가 가장 바람직하다. PVA 방사용액의 농도는 5 내지 15 중량%, 특히 6 내지 7 중량%가 가장 바람직하다.
본 발명에서 고분자 가교 화합물인 PAA의 분자량은 10 내지 1,000 K인 것이 바람직하며, 특히 분자량이 100 내지 300 K인 PAA가 가장 바람직하다. PVA와 혼합한 방사용액 중에서 PAA의 사용량은 PVA 100 중량부에 대하여 PAA 5 내지 50 중량부, 특히 5 내지 15 중량부가 가장 바람직하다.
또한, 본 발명에서 함침성능 개선을 위해 사용되는 PEO의 분자량은 100 내지 5,000 K인 것이 바람직하며, 특히 분자량이 1,000 내지 2,000 K인 PEO가 가장 바람직하다. PVA와 혼합한 방사용액 중에서 PEO의 사용량은 PVA 100 중량부에 대하여 PEO 1 내지 50 중량부, 특히 2 내지 7 중량부가 가장 바람직하다.
다음, 상기와 같이 제조한 방사용액을 고전압 전기장하에 토출시켜 나노섬유를 집적판에 방사한다. 이때 적용되는 전압은 10 내지 30 ㎸, 방사용액의 토출속도는 0.1 내지 3 ㎖/h, 방사구 선단부에서 집적판까지의 거리(TCD)는 10 내지 50 ㎝인 것이 바람직하다.
다음, 상기와 같이 제조한 나노섬유 웹을 일정한 크기로 자른 후 진공 또는 상압에서 열처리한다.
구체적으로, PVA, PVA/PEO 나노섬유 웹의 경우, 진공오븐에서 100 내지 150℃의 온도로 5분 내지 6시간 동안 열처리에 의해 가교시키며, 가장 바람직한 열처리 조건은 110 내지 120℃, 1 내지 1.5시간이다.
PVA/PAA, PVA/PAA/PEO 나노섬유 웹의 경우, 상압 또는 진공오븐에서 100 내지 150℃의 온도로 5분 내지 6시간 동안 열처리에 의해 가교시키며, 가장 바람직한 열처리 조건은 110 내지 120℃, 1 내지 1.5시간이다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예에 의하여 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 설명하기 위한 구체 예로써, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에 있어서, 본 발명이 이들 실시예에 제한되지 않는다는 것은 명백할 것이다.
실시예
1:
PVA
나노섬유
PVA 7 g을 증류수 93 g에 넣고 100 내지 105℃의 온도에서 3시간 정도 교반하여 녹여 7 중량% 용액을 제조하였다. 제조된 PVA 용액을 전기방사 장치를 이용하여 방사구 선단부에서 집적판까지의 거리는 15 내지 30 ㎝, 전압은 18 내지 25 ㎸로 설정한 후, 0.5 내지 1 ㎖/h의 속도로 밀어주면서 전기 방사하여 나노섬유의 집합체를 제조하였다. 이때 사용한 노즐의 크기는 32게이지였다. 섬유 집합체를 구성하는 초극세 섬유의 직경을 분석하기 위하여 화상분석기를 이용하였다. 상기에서 제조된 섬유 집합체를 주사현미경을 이용하여 5,000배의 비율로 확대 관찰하였으며, 그 결과를 도 1에 나타내었다. 도 1에서 볼 수 있듯이 섬유 집합체는 200 내지 300 ㎚의 균일한 굵기를 갖는 나노섬유가 부직포 형태로 서로 얽혀 있는 구조를 갖 고 있었다.
실시예
2:
PVA
/
PAA
나노섬유
상기 실시예 1에서 제조된 7 중량%의 PVA 용액에 0.35 내지 0.7 g의 PAA를 첨가하여 PVA/PAA 혼합용액을 제조하였다. PVA 100 중량부 대비 PAA의 함량은 5 내지 10 중량부이었다. 제조된 PVA/PAA 용액을 전기방사 장치를 이용하여 방사구 선단부에서 집적판까지의 거리는 15 내지 30 ㎝, 전압은 18 내지 25 ㎸로 설정한 후, 0.5 내지 1 ㎖/h의 속도로 밀어주면서 전기 방사하여 나노섬유의 집합체를 제조하였다. 이때 사용한 노즐의 크기는 32게이지였다. 섬유 집합체를 구성하는 초극세 섬유의 직경을 분석하기 위하여 화상분석기를 이용하였다. 상기에서 제조된 섬유 집합체를 주사현미경을 이용하여 5,000배의 비율로 확대 관찰하였으며, 그 결과를 도 2에 나타내었다. 도 2에서 볼 수 있듯이 섬유 집합체는 200 내지 500 ㎚의 균일한 굵기를 갖는 나노섬유가 부직포 형태로 서로 얽혀 있는 구조를 갖고 있었다.
실시예
3:
PVA
/
PEO
나노섬유
상기 실시예 1에서 제조된 7 중량%의 PVA 용액에 0.07 내지 0.35 g의 PEO를 첨가하여 PVA/PEO 혼합용액을 제조하였다. PVA 100 중량부 대비 PEO의 함량은 1 내지 5 중량부이었다. 전기방사 장치를 이용하여 방사구 선단부에서 집적판까지의 거리는 15 내지 30 ㎝, 전압은 18 내지 25 ㎸로 설정한 후, 0.5 내지 1 ㎖/h의 속도로 밀어주면서 전기 방사하여 PVA/PEO 혼합 나노섬유의 섬유 집합체를 제조하였다. 이때 사용한 노즐의 크기는 32게이지였다. 섬유 집합체를 구성하는 초극세 섬유의 직경을 분석하기 위하여 화상분석기를 이용하였다. 상기에서 제조된 섬유 집합체를 주사현미경을 이용하여 10,000배의 비율로 확대 관찰하였으며, 그 결과를 도 3에 나타내었다. 도 3에서 볼 수 있듯이 섬유 집합체는 450 내지 550 ㎚의 균일한 굵기를 갖는 나노섬유가 부직포 형태로 서로 얽혀 있는 구조를 갖고 있었다.
실시예
4:
PVA
/
PAA
/
PEO
나노섬유
상기 실시예 1에서 제조된 7 중량%의 PVA 용액에 0.35 내지 0.7 g PAA, 0.07 내지 0.35 g의 PEO를 첨가하여 PVA/PAA/PEO 혼합용액을 제조하였다. PVA 100 중량부 대비 PAA의 함량은 5 내지 10 중량부, PVA 100 중량부 대비 PEO의 함량은 1 내지 5 중량부이었다. 전기방사 장치를 이용하여 방사구 선단부에서 집적판까지의 거리는 15 내지 30 ㎝, 전압은 18 내지 25 ㎸로 설정한 후, 0.5 내지 1 ㎖/h의 속도로 밀어주면서 전기 방사하여 PVA/PAA/PEO 혼합 나노섬유의 섬유 집합체를 제조하였다. 이때 사용한 노즐의 크기는 32게이지였다. 섬유 집합체를 구성하는 초극세 섬유의 직경을 분석하기 위하여 화상분석기를 이용하였다. 상기에서 제조된 섬유 집합체를 주사현미경을 이용하여 5,000배의 비율로 확대 관찰하였으며, 그 결과를 도 4에 나타내었다. 도 4에서 볼 수 있듯이 섬유 집합체는 500 내지 600 ㎚의 균일한 굵기를 갖는 나노섬유가 부직포 형태로 서로 얽혀 있는 구조를 갖고 있었다.
실시예
5:
PVA
나노섬유의 열처리에 의한 가교
실시예 1에서 제조된 PVA 나노섬유 웹을 10 ㎝×10 ㎝의 일정한 크기로 자른 후 100 내지 150℃의 진공 오븐에 넣어 5분 내지 6시간 동안 열처리하였다. 열처리한 샘플을 주사현미경을 이용하여 5,000배의 비율로 확대 관찰하였으며, 그 결과를 도 5에 나타내었다.
실시예
6:
PVA
/
PAA
나노섬유의 열처리에 의한 가교
실시예 2에서 제조된 PVA/PAA 나노섬유 웹을 10 ㎝×10 ㎝의 일정한 크기로 자른 후 100 내지 150℃의 상압 또는 진공 오븐에 넣어 5분 내지 6시간 동안 열처리하였다. 열처리한 샘플을 주사현미경을 이용하여 3,000배의 비율로 확대 관찰하였으며, 그 결과를 도 6에 나타내었다.
실시예
7:
PVA
/
PEO
나노섬유의 열처리에 의한 가교
실시예 3에서 제조된 PVA/PEO 나노섬유 웹을 10 ㎝×10 ㎝의 일정한 크기로 자른 후 100 내지 150℃의 진공 오븐에 넣어 5분 내지 6시간 동안 열처리하였다. 열처리한 샘플을 주사현미경을 이용하여 3,000배의 비율로 확대 관찰하였으며, 그 결과를 도 7에 나타내었다.
실시예
8:
PVA
/
PAA
/
PEO
나노섬유의 열처리에 의한 가교
실시예 4에서 제조된 PVA/PAA/PEO 나노섬유 웹을 10 ㎝×10 ㎝의 일정한 크기로 자른 후 100 내지 150℃의 상압 또는 진공 오븐에 넣어 5분 내지 6시간 동안 열처리하였다. 열처리한 샘플을 주사현미경을 이용하여 3,000배의 비율로 확대 관찰하였으며, 그 결과를 도 8에 나타내었다.
[시험예]
시험예
1: 백색도 측정
PAA에 의한 백색도 효과를 알아보기 위해, 실시예 5 내지 8까지의 가교된 후의 샘플을 각각 색차계를 이용하여 백색도를 측정하였고, 그 결과는 표 1에 나타내었다. 표 1에 있는 수치는 색차계 좌표값 중 황색도를 표시하는 값으로, 수치가 0 에 가까울수록 백색도가 높은 것이다. 측정결과 PAA가 첨가됨에 따라 수치가 0에 가까워져 백색도가 증가하는 것을 알 수 있다.
시험예
2: 팽윤도 측정
PEO에 의한 수분 함침성 효과를 알아보기 위해, 실시예 5 내지 8의 가교시킨 샘플의 무게를 측정하였다. 그 다음 증류수에 넣어 물을 흡수시킨 후 꺼내어 표면의 물은 제거한 후 다시 무게를 측정해 내부의 수분 함유량을 측정하였고, 그 결과는 표 1에 나타내었다. 각 샘플에 대한 수분함량은 다음 식에 의해 결정된다.
(Ws = 젖은 샘플의 무게, Wd = 건조된 샘플의 무게)
표 1에서 볼 수 있듯이 PEO를 첨가함에 따라 팽윤도가 증가하는 것을 알 수 있다. 또한 PVA에 PAA와 PEO를 동시에 혼합해 방사한 샘플(실시예 8)의 팽윤도가 가장 좋은 결과를 보였다. 따라서, 본 발명의 PVA/PAA/PEO 나노섬유 웹은 나노섬유에 의한 피부밀착성은 물론, 팽윤도에 의한 함침성도 개선되었음을 알 수 있다.
| 샘플 | 백색도 | 팽윤도(%) |
| 실시예 5 | 2.20 | 565 |
| 실시예 6 | 0.36 | 786 |
| 실시예 7 | 2.01 | 929 |
| 실시예 8 | 0.62 | 1192 |
본 발명은 수용성 폴리머인 폴리비닐알코올을 전기 방사하여 섬유 직경이 나 노 크기의 초극세사로 이루어진 섬유 집합체를 형성하므로 성질이 유연하며 미세 공간이 많고, 단위 중량 당 표면적이 큰 특징을 가지고 있어 피부와의 밀착성 및 유효성분의 함침량과 전달성이 우수한 나노섬유 웹을 제공한다. 또한, PAA를 이용하여 제조된 나노 웹의 효율적인 가교 방법을 제공하며, PEO를 첨가물로 사용하여 함침성 및 피부 밀착성을 개선시키는 효과적인 방법을 제공한다.
Claims (10)
- 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산 및 폴리에틸렌옥사이드의 나노섬유 집합체로 이루어진 나노섬유 웹.
- 제1항에 있어서, 나노섬유 집합체가 가교되어 불용성 하이드로겔 상태의 다공성 시트 형태를 이루는 것을 특징으로 하는 나노섬유 웹.
- 제1항에 있어서, 폴리에틸렌옥사이드가 폴리비닐알코올의 3차원적 망상구조 속에 갇혀 있는 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 나노섬유 웹.
- 제1항에 있어서, 폴리에틸렌옥사이드의 함량이 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부인 것을 특징으로 하는 나노섬유 웹.
- 제1항에 있어서, 폴리아크릴산의 함량이 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부인 것을 특징으로 하는 나노섬유 웹.
- 제1항에 있어서, 나노섬유 웹이 마스크팩 소재, 상처드레싱, 인공 피부, 약물전달 재료 또는 이온교환 멤브레인으로 사용되는 것을 특징으로 하는 나노섬유 웹.
- 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산 및 폴리에틸렌옥사이드의 혼합용액을 제조하는 단계, 및 혼합용액을 전기방사하여 나노섬유 웹을 형성하는 단계를 포함하는 나노섬유 웹의 제조방법.
- 제7항에 있어서, 나노섬유 웹을 물리적 및 화학적 가교법을 사용하여 불용성 하이드로겔 상태로 가공하는 것을 특징으로 하는 나노섬유 웹의 제조방법.
- 제8항에 있어서, 물리적 가교법이 상압 또는 진공오븐에서 열처리하는 방법인 것을 특징으로 하는 나노섬유 웹의 제조방법.
- 제9항에 있어서, 폴리아크릴산의 함량을 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부, 열처리 온도를 100 내지 150℃, 열처리 시간을 5분 내지 6시간의 범위에서 조절함으로써 가교도 및 변색 정도를 조절하는 것을 특징으로 하는 나노섬유 웹의 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020060031324A KR100835082B1 (ko) | 2006-04-06 | 2006-04-06 | 전기방사법을 이용한 가교된 폴리비닐알코올 나노섬유 웹및 이의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020060031324A KR100835082B1 (ko) | 2006-04-06 | 2006-04-06 | 전기방사법을 이용한 가교된 폴리비닐알코올 나노섬유 웹및 이의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20070099926A true KR20070099926A (ko) | 2007-10-10 |
| KR100835082B1 KR100835082B1 (ko) | 2008-06-03 |
Family
ID=38805097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020060031324A KR100835082B1 (ko) | 2006-04-06 | 2006-04-06 | 전기방사법을 이용한 가교된 폴리비닐알코올 나노섬유 웹및 이의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100835082B1 (ko) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2377680A4 (en) * | 2008-12-26 | 2012-08-01 | Kao Corp | LEAVES OF NANOFIBRES |
| KR101224882B1 (ko) * | 2010-04-20 | 2013-01-22 | 가톨릭대학교 산학협력단 | 히알루론산으로 이루어진 나노섬유 시트 및 그를 이용한 조직배양용 나노섬유 지지체 |
| WO2013078094A1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 3M Innovative Properties Company | Mask pack |
| KR101294322B1 (ko) * | 2010-11-01 | 2013-08-07 | 연세대학교 산학협력단 | 이산화티타늄 나노입자가 함유된 복합나노섬유 웹과 이를 포함하는 다기능성 소재 및 그 제조방법 |
| KR101310523B1 (ko) * | 2011-07-15 | 2013-09-23 | 삼성전기주식회사 | 다공성 시트 및 그 제조방법 |
| KR101398007B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2014-05-28 | 연세대학교 산학협력단 | 게르마늄과 이산화규소를 함유한 전기방사 복합나노섬유 및 그 제조방법 |
| KR101415885B1 (ko) * | 2013-07-10 | 2014-07-09 | 영남대학교 산학협력단 | 인조 피부 제조를 위한 나노섬유 매트 및 그의 제조방법 |
| WO2015072731A1 (ko) * | 2013-11-12 | 2015-05-21 | 주식회사 아모그린텍 | 이온 교환 멤브레인 및 그를 이용한 필터 모듈 |
| US9125811B2 (en) | 2010-06-29 | 2015-09-08 | Kao Corporation | Nanofiber laminate sheet |
| KR101665918B1 (ko) * | 2016-07-19 | 2016-10-12 | 아주대학교산학협력단 | 세포 배양용 폴리비닐 알코올 나노섬유 구조체의 제조 방법 |
| KR20190095154A (ko) * | 2018-02-06 | 2019-08-14 | 세종대학교산학협력단 | 투습성 멤브레인 및 이의 제조방법 |
| KR102032947B1 (ko) * | 2018-05-25 | 2019-11-08 | 연세대학교 산학협력단 | 공중합체, 이를 이용한 기체 분리막 및 그 제조방법 |
| CN110644137A (zh) * | 2019-09-23 | 2020-01-03 | 湖北大学 | 一种静电纺丝制备微孔复合纳米纤维膜的方法、应用 |
| KR20200025028A (ko) * | 2018-08-29 | 2020-03-10 | 연세대학교 산학협력단 | 창상피복재의 제조방법 |
| KR20200051028A (ko) * | 2018-10-10 | 2020-05-12 | 주식회사 티엔솔루션 | 수용성 초극세섬유 멤브레인으로 구성된 미용시트 |
| US11014050B2 (en) | 2013-11-12 | 2021-05-25 | Amogreentech Co., Ltd. | Ion exchange membrane and filter module using same |
| KR20210132509A (ko) * | 2020-04-27 | 2021-11-04 | 한국콜마주식회사 | 중금속 흡착 성능이 우수한 화장용 마스크팩 시트 및 전기방사를 이용한 이의 제조방법 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101454421B1 (ko) * | 2012-10-25 | 2014-11-03 | 주식회사 아모그린텍 | 자가 용융형 나노섬유로 구성된 미용시트 및 그 제조방법 |
| KR101643814B1 (ko) * | 2014-09-18 | 2016-07-28 | 재단법인대구경북과학기술원 | 나노 섬유 웹 및 섬유 부직포의 복합 지지체로 이루어진 건식 스킨 케어 팩의 제조 방법, 상기 방법에 의해 제조되는 건식 스킨 케어 팩 및 상기 건식 스킨 케어 팩을 이용한 스킨 케어 방법 |
| KR101696275B1 (ko) | 2015-08-06 | 2017-01-16 | 주식회사 인네이쳐 | 색조화장이 가능한 나노케어 스팟패치 및 그 제조방법 |
| KR101951022B1 (ko) | 2016-07-28 | 2019-05-10 | 부산대학교 산학협력단 | 전기변색 연속섬유의 제조방법 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2001261465A1 (en) * | 2000-05-12 | 2001-11-26 | The Regents Of The University Of Michigan | Reverse fabrication of porous materials |
| US6743273B2 (en) * | 2000-09-05 | 2004-06-01 | Donaldson Company, Inc. | Polymer, polymer microfiber, polymer nanofiber and applications including filter structures |
| KR100543489B1 (ko) * | 2002-11-07 | 2006-01-23 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 일렉트로-브로운 방사법에 의한 초극세 나노섬유 제조장치및 제조방법 |
-
2006
- 2006-04-06 KR KR1020060031324A patent/KR100835082B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8642172B2 (en) | 2008-12-26 | 2014-02-04 | Kao Corporation | Nanofiber sheet |
| EP2377680A4 (en) * | 2008-12-26 | 2012-08-01 | Kao Corp | LEAVES OF NANOFIBRES |
| CN102256782B (zh) * | 2008-12-26 | 2014-10-15 | 花王株式会社 | 纳米纤维薄片 |
| KR101224882B1 (ko) * | 2010-04-20 | 2013-01-22 | 가톨릭대학교 산학협력단 | 히알루론산으로 이루어진 나노섬유 시트 및 그를 이용한 조직배양용 나노섬유 지지체 |
| US9125811B2 (en) | 2010-06-29 | 2015-09-08 | Kao Corporation | Nanofiber laminate sheet |
| KR101294322B1 (ko) * | 2010-11-01 | 2013-08-07 | 연세대학교 산학협력단 | 이산화티타늄 나노입자가 함유된 복합나노섬유 웹과 이를 포함하는 다기능성 소재 및 그 제조방법 |
| KR101310523B1 (ko) * | 2011-07-15 | 2013-09-23 | 삼성전기주식회사 | 다공성 시트 및 그 제조방법 |
| WO2013078094A1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 3M Innovative Properties Company | Mask pack |
| KR101398007B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2014-05-28 | 연세대학교 산학협력단 | 게르마늄과 이산화규소를 함유한 전기방사 복합나노섬유 및 그 제조방법 |
| KR101415885B1 (ko) * | 2013-07-10 | 2014-07-09 | 영남대학교 산학협력단 | 인조 피부 제조를 위한 나노섬유 매트 및 그의 제조방법 |
| US11014050B2 (en) | 2013-11-12 | 2021-05-25 | Amogreentech Co., Ltd. | Ion exchange membrane and filter module using same |
| WO2015072731A1 (ko) * | 2013-11-12 | 2015-05-21 | 주식회사 아모그린텍 | 이온 교환 멤브레인 및 그를 이용한 필터 모듈 |
| KR101665918B1 (ko) * | 2016-07-19 | 2016-10-12 | 아주대학교산학협력단 | 세포 배양용 폴리비닐 알코올 나노섬유 구조체의 제조 방법 |
| WO2018016701A1 (ko) * | 2016-07-19 | 2018-01-25 | 아주대학교산학협력단 | 세포 배양용 폴리비닐 알코올 나노섬유 구조체의 제조 방법 |
| US11952687B2 (en) | 2016-07-19 | 2024-04-09 | NANOFAENTECH CO., Ltd. | Method for producing cell-culturing polyvinyl alcohol nanofiber structure |
| KR20190095154A (ko) * | 2018-02-06 | 2019-08-14 | 세종대학교산학협력단 | 투습성 멤브레인 및 이의 제조방법 |
| KR102032947B1 (ko) * | 2018-05-25 | 2019-11-08 | 연세대학교 산학협력단 | 공중합체, 이를 이용한 기체 분리막 및 그 제조방법 |
| KR20200025028A (ko) * | 2018-08-29 | 2020-03-10 | 연세대학교 산학협력단 | 창상피복재의 제조방법 |
| KR20200051028A (ko) * | 2018-10-10 | 2020-05-12 | 주식회사 티엔솔루션 | 수용성 초극세섬유 멤브레인으로 구성된 미용시트 |
| CN110644137A (zh) * | 2019-09-23 | 2020-01-03 | 湖北大学 | 一种静电纺丝制备微孔复合纳米纤维膜的方法、应用 |
| CN110644137B (zh) * | 2019-09-23 | 2021-12-21 | 湖北大学 | 一种静电纺丝制备微孔复合纳米纤维膜的方法、应用 |
| KR20210132509A (ko) * | 2020-04-27 | 2021-11-04 | 한국콜마주식회사 | 중금속 흡착 성능이 우수한 화장용 마스크팩 시트 및 전기방사를 이용한 이의 제조방법 |
| WO2021221214A1 (ko) * | 2020-04-27 | 2021-11-04 | 한국콜마주식회사 | 중금속 흡착 성능이 우수한 화장용 마스크팩 시트 및 전기방사를 이용한 이의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100835082B1 (ko) | 2008-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100835082B1 (ko) | 전기방사법을 이용한 가교된 폴리비닐알코올 나노섬유 웹및 이의 제조방법 | |
| Naseri et al. | Electrospun chitosan-based nanocomposite mats reinforced with chitin nanocrystals for wound dressing | |
| Zoccola et al. | Study on cast membranes and electrospun nanofibers made from keratin/fibroin blends | |
| Kang et al. | Chitosan‐coated poly (vinyl alcohol) nanofibers for wound dressings | |
| CA2386810C (en) | Electrospun skin masks and uses thereof | |
| EP2627813B1 (de) | Hydrogelierende fasern sowie fasergebilde | |
| CN107106720B (zh) | 一种伤口敷料 | |
| Ebrahimi-Hosseinzadeh et al. | In vivo evaluation of gelatin/hyaluronic acid nanofiber as Burn-wound healing and its comparison with ChitoHeal gel | |
| CN107823692B (zh) | 一种创伤敷料复合纳米纤维膜及其制备方法 | |
| BRPI0903844A2 (pt) | método e aparelho para produzir mantas de micro e/ou nanofibras a partir de polìmeros, seu usos e método de revestimento | |
| KR101510589B1 (ko) | 항균성을 갖는 ptfe 나노섬유 차폐막 및 그 제조 방법 | |
| Sandri et al. | Electrospinning technologies in wound dressing applications | |
| KR101355678B1 (ko) | 나노섬유시트 형태의 의료용 지지 필름 및 그의 제조방법 | |
| KR101033278B1 (ko) | 전기방사를 이용한 개선된 폴리비닐알코올 나노섬유 멤브레인의 제조방법 | |
| JP2015093857A (ja) | 水不溶性シルクタンパク質 | |
| CN114164562A (zh) | PCL/ZnO-CSLE/PLA双层纳米纤维膜、其制备方法及应用 | |
| R Karim et al. | Conducting and biopolymer based electrospun nanofiber membranes for wound healing applications | |
| CN105999361A (zh) | 一种具有智能释放抗菌剂能力的医用敷料及其制备方法 | |
| Polat et al. | Curcumin-loaded bio-based electrospun polyurethane scaffolds | |
| Hamzah et al. | Tensile and wettability properties of electrospun polycaprolactone coated with pectin/polyaniline composite for drug delivery application | |
| İnal et al. | The Fabrication of Poly (Σ-caprolactone)–Poly (ethylene oxide) Sandwich Type Nanofibers Containing Sericin-Capped Silver Nanoparticles as an Antibacterial Wound Dressing | |
| JP4056361B2 (ja) | ポリグリコール酸繊維構造体、およびその製造方法 | |
| Sa’adon et al. | Fabrication of Dual Layer Polyvinyl Alcohol Transdermal Patch: Effect of Freezing-Thawing Cycles on Morphological and Swelling Ability | |
| Rybak et al. | Injectable and self-healable nano-architectured hydrogel for NIR-light responsive chemo-and photothermal bacterial eradication | |
| Sanchez Ramirez et al. | Keratin Processing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment | ||
| FPAY | Annual fee payment | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160329 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170330 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |